專利名稱：柱形化鏈狀硅酸鹽粘土的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于α-烯烴聚合催化體系的粘土催化劑的制備方法。本發(fā)明的一個形態(tài)涉及一種新型聚合催化劑。本發(fā)明另一個形態(tài)涉及α-烯烴的聚合方法。本發(fā)明又一個形態(tài)涉及α-烯烴的新型聚合物。
我們從U.S.P.4，665，045;4，742，033已經(jīng)知道可以通過蒙脫石型粘土和適當(dāng)?shù)慕饘?如鋁、鈦、鋯和鉻)的聚合型陽離子羥基金屬絡(luò)合物水溶液的反應(yīng)來制取柱形夾層粘土組合物。Pinnavaia等人進(jìn)而又在U.S.P.4，665，045中報導(dǎo)用鉻制得的這種柱形夾層粘土組合物可以用來進(jìn)行烯烴聚合。
然而，即使現(xiàn)在也需要開發(fā)一種制備柱形夾層粘土的新方法以制取不同的催化劑。同樣重要的是需要開發(fā)一種可以大規(guī)模生產(chǎn)有效催化劑的方法。進(jìn)而需要對這類粘土中的重要差異有更好的了解，這樣才能對生成的聚合物類型的特殊和優(yōu)異的性能進(jìn)行探索。
本發(fā)明提出一種用于α-烯烴聚合的高效新催化劑組合物的新的制備方法。它是通過制備柱形鏈狀硅酸鹽粘土來實(shí)現(xiàn)的，它包括以下步驟(a).將鉻鹽和堿溶于水中制得水解的第一種溶液，將此溶液加熱至約20-100℃，同時不斷地?cái)嚢柚敝寥芤旱腜H值達(dá)到約1.5-2.5，由此得到一種母料;
(b).將上述母料用水稀釋制得稀釋的第二種溶液，加熱稀釋的第二種溶液得到加熱的第二種溶液;
(c).在上述加熱的第二溶液中加入選自海泡石和坡縷石的帶狀硅酸鹽粘土，並繼續(xù)加熱;
(d).回收上述柱形化的鏈狀硅酸鹽粘土;和(e).干燥上述柱形化的鏈狀硅酸鹽粘土得到第一種產(chǎn)物。
在另一個實(shí)施方案中提供了上述粘土的活化方法，它包括下述步驟(a).在惰性氣氛中，于大約150-500℃將上述第一種產(chǎn)物加熱大約30分鐘到10小時;
(b).此后，在氧化氣氛中，于約500-900℃再次加熱上述第一種產(chǎn)物約1-50小時，回收該催化劑組合物。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種改進(jìn)的α-烯烴聚合方法，結(jié)果生成新型聚合物組合物。這方法包括用上述催化劑與至少一種每分子含2到8個碳原子的單-1-烯烴接觸;也可以是與每分子中含3到8個碳原子的共聚單體進(jìn)行共聚合;上述催化劑也可以與有機(jī)金屬助催化劑并用。
鉻-柱形粘土的一般制備方法本發(fā)明采用了坡縷石和海泡石粘土，它們在形態(tài)上與過去用來柱形化的那些粘土不同。坡縷石和海泡石兩者都是鏈狀粘土，其中二氧化硅具有三層結(jié)構(gòu)，一層八面體被夾在二層四面體之間。但是，二氧化硅的八面體層是不連續(xù)的，而四面體層是保持連續(xù)的而且含有逆轉(zhuǎn)了的四面體的交替鏈段。八面體的不連續(xù)性發(fā)生在每一個轉(zhuǎn)化點(diǎn)上。這種反常的排列在它們帶狀的形態(tài)上得到反映。此外，由于自然界的豐富資源和市場上買得到使得粘土可以成為目前在烯烴聚合中使用的昂貴的合成二氧化硅的廉價代用品。
本發(fā)明對Pinnavaia等在U.S.P.4，655，045中所報導(dǎo)的方法進(jìn)行了重大的改進(jìn)。區(qū)別之一是Pinnavaia只局限于“選自蒙脫石、蛭石和氟鋰蒙脫石 的具有層狀晶格的粘土水漿…”。本發(fā)明采用了坡縷石和海泡石粘土，由于它們的獨(dú)特的結(jié)構(gòu)，在文獻(xiàn)中尚未見到可以使它們柱形化的報導(dǎo)。海泡石和坡縷石屬于粘土。它們含有三層結(jié)構(gòu)，其中二氧化硅以二層四面體層夾著中間一層八面體層的三明治方式排列。但是，二氧化硅的八面體層是不連續(xù)的，而四面體層是保持連續(xù)的而且含有逆轉(zhuǎn)了的四面體的交替鏈段。八面體的不連續(xù)性發(fā)生在每一個轉(zhuǎn)化點(diǎn)上。這種反常的排列在它們帶狀的形態(tài)上得到反映。它們是纖維狀的礦物質(zhì)。與蒙脫石不同，除去表面的吸附水，坡縷石和海泡石在因不連續(xù)性而形成的通道中還包含有分子水或沸石水。
本發(fā)明提出了一種用以往認(rèn)為不能柱形化的粘土來制備柱形化的鏈狀硅酸鹽粘土的新方法。本發(fā)明方法的第一步是將鉻鹽和堿溶解在水中制得水解了的第一種溶液。將這第一種溶液加熱至約20-約100℃，同時在連續(xù)攪拌下加熱直至溶液PH值達(dá)到約1.5-約2.5止，由此制得一種母料。在恰當(dāng)?shù)臅r間內(nèi)加熱可使鉻的水解齊聚變得容易，同時PH值可以指示什么時候停止加熱能使多羥基鉻齊聚物具有最佳濃度。采用上述第一種溶液的PH值來決定加熱是否充分是一種新的實(shí)施方法，這相當(dāng)于以往專利中所說的“陳化”。在約90℃，連續(xù)攪拌下加熱上述第一種溶液直至PH值達(dá)到約2.3是較可取的條件。
上述的堿可選自碳酸鈉、碳酸銨、氫氧化鈉和氫氧化銨，而以碳酸鈉較好。上述的鹽可選自硝酸鉻、氯化鉻和乙酸鉻，而以硝酸鉻較好。
本發(fā)明的第二步是用水稀釋上述母料得到一個稀釋了的第二種溶液，加熱上述稀釋了的第二種溶液以得到經(jīng)過加熱的第二種溶液。我們發(fā)現(xiàn)在對上述母料進(jìn)行稀釋的同時達(dá)到了大規(guī)模生產(chǎn)柱形化鏈狀硅酸鹽粘土的目的。
Pinnavia報導(dǎo)了用來與鉻溶液接觸用的粘土漿液的制備方法。本發(fā)明的制備方法是將上述含鉻的母料溶液進(jìn)行稀釋，然后加入干的即粉狀或能自由流動的粘土。當(dāng)大量地制備柱形鏈狀硅酸鹽粘土?xí)r，漿液所需要的液體體積量是如此之大以至沒有實(shí)用價值。但意想不到的是用本發(fā)明的稀釋上述母料的方法代替上述漿料化的粘土?xí)r所需的液體體積可以減少到其它方法所需要體積的1/4以下。
稀釋步驟還可以提供一個控制催化劑的最終鉻含量的方法。當(dāng)用已知的方法來制取柱形硅酸鹽粘土?xí)r，最終的粘土產(chǎn)物中含有高的鉻含量;當(dāng)它被用作聚合催化劑時，那么在聚合物中將會含有超過允許的高的Cr(Ⅵ)含量。采用本發(fā)明的方法，由于對最初的Cr含量進(jìn)行了控制。所以就可以消除Cr(Ⅵ)對健康帶來的危害。
上述的稀釋是這樣進(jìn)行的，即第一種溶液按每1毫升母料加約0.5至約10毫升水的比例進(jìn)行稀釋。較合適的稀釋比是每1毫升母料加約4毫升水。上述第二種溶液被加熱到約20-約100℃較可取的是加熱到約90℃。
本發(fā)明的第三步是將選自海泡石和坡縷石的固體粘土加到上述經(jīng)過加熱的第二種溶液中。以固體形式加入粘土是為了防止過量。上述第二種溶液的液體體積是每1克粘土約0.5-約20毫升，且每1毫升上述第二種溶液含鉻量為約0.001至約0.01克。上述第二種溶液較適宜的液體體積為每1克粘土約9毫升，且每1毫升上述第二種溶液的含鉻量為約0.002克。
新的柱形鏈狀硅酸鹽粘土可以用本專業(yè)的人都知道的常規(guī)方法來進(jìn)行回收。然而用下述方法來處理是可取的，即將上述柱形鏈狀硅酸鹽粘土先用水進(jìn)行一系列的洗滌和離心干燥，隨后再用醇進(jìn)行一系列的洗滌和離心干燥。用醇的目的是在最終干燥前除去過量的水，由此得到第一種產(chǎn)物。然后，用本專業(yè)的人都知道的任何方法，如烘箱或真空干燥等進(jìn)行干燥。也可以用恒沸干燥、噴霧干燥、冷凍干燥以及其它任何方法來進(jìn)行干燥。
鉻-柱形粘土的一般活化已經(jīng)干燥的柱形粘土可以按下述步驟進(jìn)行活化而得到催化體系，它包括以下步驟(a).在惰性氣氛下，于大約150-約500℃下加熱上述第一種產(chǎn)物30分鐘至約10小時，較適宜的加熱溫度為約500℃時間約1小時;
(b).然后在氧化氣氛中，于大約500-約900℃將上述第一種產(chǎn)物再加熱約1-約50小時，得到第二種產(chǎn)物。較合適的再加熱溫度為約650℃，時間約3小時。
活化也可以進(jìn)一步包括一個冷卻步驟，即將上述第二種產(chǎn)物在還原氣氛下冷卻到約300-約500℃，時間是約1分鐘到約5小時。較適宜的溫度為約350℃，時間為約30分鐘。比起一步連續(xù)加熱法來，二步法加熱過程可以得到生產(chǎn)率更高的烯烴聚合催化劑。
使用新型催化劑體系的一般聚合方法本發(fā)明的聚合方法需要至少一種每分子中含2-8個碳原子的烯烴與上述新型催化劑接觸。上述烯烴可選自乙烯、丙烯、戊烯-1，己烯-1和辛烯-1，上述烯烴中較適宜的主要是指乙烯。
可以使用一種共聚單體與乙烯共聚以制取乙烯共聚物。上述共聚單體可以選自丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1和辛烯-1。較好的共聚物是由乙烯和選自C4-C12的單烯烴共聚而得，其中共聚單體的含量為0.4-1(重量)%，共聚單體以己烯最為合適。
另外，上述新型催化體系還可以和一種有機(jī)金屬催化劑并用。有機(jī)金屬助催化劑可以選自三乙基鋁、三乙基硼和二乙基硅烷。較好的助催化劑是三乙基鋁。
帶狀硅酸鹽柱形粘土的制備實(shí)施例1采用由西班牙Vallecas提供的粘土制備了一系列的含鉻海泡石粘土催化劑。由銷售者提供的分析數(shù)據(jù)表明粘土包含下列化合物已折算成氧化物形式)54.89%SiO2;22.03%MgO;2.41%Al2O3;0.62%FeO;0.15%CaO;1.32%K2O+Na2O;0.07%TiO和11.9%H2O(以上數(shù)值均指重量百分?jǐn)?shù))。陽離子交換容量8.3毫克當(dāng)量/100克。氮孔徑分布測量表明它的表面積為137米2/克，孔體積為0.52毫升/克。
母料的制備將1333克(3.33克分子)的Cr(NO3)3·9H2O溶于13.3升去離子水中。將用353克(3.33克分子)的Na2CO3和6.7升去離子水配成的溶液在攪拌下慢慢地加到上述溶液中。在不斷地?cái)嚢柘聦⒋嘶旌衔镉?0-95℃加熱15-24小時，並隨時補(bǔ)充因蒸發(fā)而損失的水。冷卻所得混合物並在室溫下貯存。
在1升母料中加入2.0升去離子水，然后加熱至90-95℃。在不斷地?cái)嚢柘掠?5分鐘內(nèi)加入454克Pangel粘土。加完粘土后，將溶液在攪拌下加熱3小時並隨時補(bǔ)充因蒸發(fā)而損失的水。將粘土液體混合物分裝至4-8個1升的離心瓶中。每一批進(jìn)行離心分離和洗滌6次，每次用去離子水600毫升。緊接著用甲醇進(jìn)行洗滌和離心分離4次，每次用甲醇600毫升。將各批產(chǎn)物收集在一起，然后置于真空烘箱中在50-100℃，氮?dú)饬飨赂稍镞^夜。將干燥后的柱形粘土用Wiley磨進(jìn)行研磨，用50目篩網(wǎng)過篩得到產(chǎn)物A。
活化實(shí)施例Ⅱ?qū)?0-25克產(chǎn)物A在一實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的流化床(48毫米外徑石英管)中進(jìn)行高溫活化?；罨且来蜗仍?00℃用干燥的氮?dú)饬魈幚?小時，隨即在650℃用干燥的空氣流處理3小時?；罨?，催化劑(A1)在干燥的氮?dú)饬飨吕鋮s至室溫，回收并在干燥的氮?dú)庵匈A存?zhèn)溆谩?br> 實(shí)施例Ⅲ以實(shí)施例Ⅱ制取A1同樣的方法對A進(jìn)行活化，只是在空氣氧化之后將催化劑在氮?dú)饫鋮s至350℃，并且在此溫度下將干燥的CO氣流通過催化床30-45分鐘。然后將它冷卻至室溫，與此同時用干燥的氮?dú)鉀_洗置換CO。回收所得產(chǎn)物作為催化劑A2，並按上述實(shí)施例Ⅱ中所述方法進(jìn)行貯存。分析結(jié)果(重量%)鉻(1.9)，鎂(17.0)聚合實(shí)施例Ⅳ乙烯或乙烯和共聚單體己烯-1的聚合是在一只2.6升的不銹鋼夾套反應(yīng)器中以顆粒狀方式進(jìn)行的。在將干凈的反應(yīng)器用干燥的氮?dú)夂透稍锏漠惗⊥檎羝M(jìn)行沖洗之后，加入1升干燥的液態(tài)異丁烷作為稀釋劑。將封閉的反應(yīng)器加熱至予定的溫度，然后加入所需量的催化劑(0.03-1克)，必要時再加入約1.0-2.0毫升含量為0.5(重量)%的有機(jī)金屬化合物溶液作為助催化劑。上述有機(jī)金屬化合物可以是三乙基鋁，三乙基硼和二乙基硅烷或者是它們的混合物。然后用乙烯將反應(yīng)器升壓至550Psig。在此壓力下可根據(jù)聚合反應(yīng)速度來調(diào)節(jié)乙烯流量使它在整個反應(yīng)期間保持恒壓。聚合時間通常為1小時，將每小時得到的干燥反應(yīng)器產(chǎn)物重量除以催化劑用量，所得的值即為產(chǎn)率，用克(聚合物)/克(催化劑)。小時來表示。由于在各種不同聚合條件下用這些粘土催化劑進(jìn)行烯烴聚合時聚合時間不是正好都等于60分鐘，為此需將觀察到的穩(wěn)定的聚合速度折算成以60分鐘計(jì)的值。事實(shí)上就是將得到的未校正的產(chǎn)率值乘以60再除以真實(shí)的聚合時間(分鐘)。
催化劑，聚合條件，結(jié)果和所得聚乙烯的有關(guān)性能列于表1中。
表1 聚合結(jié)果和聚乙烯的性能催化劑 溫度 己烯-1 輔助劑 產(chǎn)率 HIMI 密度No (℃) (重量)% (PPm) g/g/hr g/c.cA188 TEA*(*) 2020A188 TEA(5) 1560A195 3170A1105 2580 0.3A1105 1.1 2070 0.7 0.944A1105 TEA(5) 2480*2.8 0.951A1105 2050 1.4A1105 1.1 1100 0.7 0.946A1105 TEA(5) 3560*2.9 0.953A2105 1920 0.1A2105 TEA(3) 2300*6.1 0.948A295 1600A295 1.1 TEA(5) 1500*8.0注＊·反應(yīng)器中含5克分子%的氫＊＊·TEA為三乙基鋁實(shí)施例Ⅴ柱形化的坡縷石粘土的制備所用的坡縷石是雙八面體粘土的一種，它是美國佐治亞產(chǎn)品。分析表明它的表面積為126米2/克，孔體積為0.64毫升/克，陽離子交換容量為1.67毫克當(dāng)量/100克。它的組成(已折算成氧化物形式)62.0%SiO2;10.3%Al2O3;9.8%MgO;1.9%CaO;3.5%FeO;1.1%K2O+NaO2和10.0%H2O(以上數(shù)值均指重量百分?jǐn)?shù))。
將160毫升母料溶液加熱至90-95℃。在不斷地?cái)嚢柘录尤?.5克坡縷石粘土(佐治亞)並加熱1小時，在將混合物冷卻至室溫后將它轉(zhuǎn)移至1升的離心瓶中。將此混合物用去離子水洗滌和離心分離6次，每次用600毫升去離子水。隨后再用甲醇洗滌分離4次，每次用甲醇600毫升。將所得的柱形化粘土在100-110℃真空烘箱中，氮?dú)饬飨赂稍?4小時。所得樣品在實(shí)驗(yàn)室磨中研磨，通過5號篩網(wǎng)得到產(chǎn)物A′。
實(shí)施例Ⅵ將52毫升去離子水加到18毫升的母料中。將此溶液加熱至90-95℃。在不斷地?cái)嚢柘录尤?.0克坡縷石粘土。加完粘土后，在攪拌下將此混合物加熱1小時。分離含鉻柱形化坡縷石粘土，用實(shí)施例Ⅴ中同樣的方法進(jìn)行洗滌、干燥和研磨，得到產(chǎn)物B′。
實(shí)施例Ⅶ將產(chǎn)物A′和B′用實(shí)施例Ⅱ中所述的同樣方法進(jìn)行活化，得到產(chǎn)物A′1和B′1。
實(shí)施例Ⅷ乙烯聚合是在2.6升不銹鋼夾套反應(yīng)器中，用A1′或B1′為催化劑，以顆粒狀方式進(jìn)行的。在將清潔的反應(yīng)器用干燥氮?dú)夂透稍锏漠惗⊥檎羝麤_洗后，加入1升干燥的液態(tài)異丁烷作為稀釋劑。將封閉后的反應(yīng)器加熱到予定溫度，然后加入所需的催化劑(0.03-1克)。必要時可再加入1.0-2.0毫升含量為0.5(重量)%的有機(jī)金屬化合物溶液作為助催化劑。上述有機(jī)金屬化合物可以是三乙基鋁、三乙基硼和二乙基硅烷或是它們的混合物。然后用乙烯將反應(yīng)器升壓至550Psig。根據(jù)聚合速度來調(diào)節(jié)乙烯流量使它在整個聚合過程中保持恒壓。聚合時間通常為1小時。將每小時得到的干燥反應(yīng)器產(chǎn)物除以催化劑用量，所得的值即為產(chǎn)率，用克(聚合物)/克(催化劑)。小時來表示。由于在各種不同聚合條件下用這些粘土催化劑進(jìn)行烯烴聚合時聚合時間不是正好都等于60分鐘，為此需將觀察到的穩(wěn)定的聚合速度折算成以60分鐘計(jì)的值。事實(shí)上就是將得到的未校正的產(chǎn)率值乘以60再除以真實(shí)的聚合時間(分鐘)。
催化劑、聚合條件、結(jié)果和所得聚乙烯的性能列于表Ⅱ中。
表Ⅱ 聚合結(jié)果和聚乙烯性能催化劑 溫度 輔助劑 產(chǎn)率No ℃ (PPm) g/g/hrA1' 95 TEA*(5) 3600B1' 95 TEA(5) 2450注＊TEA為三乙基鋁
權(quán)利要求
1.一種制備柱形鏈狀硅酸鹽粘土的方法，該方法包括(a).先將鉻鹽和堿溶于水中得到一種水解的第一種溶液。將此溶液加熱至約20-約100℃，與此同時不斷地?cái)嚢柚敝寥芤旱腜H值達(dá)到約1.5-約2.5為止，即制得母料；(b).用水稀釋上述母料得稀釋的第二種溶液，加熱該溶液得到加熱后的第二種溶液；(c).將一種海泡石或坡縷石的固體粘土加到上述加熱后的第二種溶液中，並繼續(xù)加熱；(d).回收上述柱形化的鏈狀硅酸鹽粘土；和(e).干燥上述柱形鏈狀硅酸鹽粘土生成第一種產(chǎn)物。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其中所用的堿是碳酸鈉，碳酸銨，氫氧化鈉或氫氧化銨。
3.按照權(quán)利要求2中所述的方法，其中所用的堿是碳酸鈉。
4.按照權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)中所述的方法，其中所用的鉻鹽是硝酸鉻，氯化鉻或乙酸鉻。
5.按照權(quán)利要求4所述的方法，其中所用的鉻鹽是硝酸鉻。
6.按照權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)所述的方法，其中第一種溶液的加熱是在約90℃進(jìn)行，且同時不斷地?cái)嚢柚敝猎摰谝蝗芤旱腜H值達(dá)到約2.3為止。
7.按照權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)所述的方法，其中以每1毫升的母料加約0.5-約10毫升的水的比例對第一種溶液進(jìn)行稀釋。
8.按照權(quán)利要求7所述的方法，其中以每1毫升母料加約4毫升水的比例對第一種溶液進(jìn)行稀釋。
9.按照權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)所述的方法，其中第二種溶液是在約90℃進(jìn)行加熱，時間約2小時。
10.按照權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)所述的方法，其中被用來加到上述第二種溶液中的粘土是固體海泡石。
11.按照權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)所述的方法，其中被用來加到上述第二種溶液中的粘土是固體坡縷石。
12.按照權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)所述的方法，其中上述第二種溶液的液體體積為每克粘土約0.5-約20毫升，且每毫升上述第二溶液含鉻約0.001-約0.01克。
13.按照權(quán)利要求12所述的方法，其中上述第二種溶液的液體體積為每克粘土約9毫升，且每毫升上述第二種溶液含鉻約0.0022克。
14.按照權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述的連續(xù)加熱時間為1小時;所述的柱形鏈狀硅酸鹽粘土的回收過程包括對上述第二種溶液的洗滌和離心分離。
15.按照權(quán)利要求1所述的方法，該法包括，為得到一個催化體系對上述柱形鏈狀硅酸鹽粘土第一種產(chǎn)物進(jìn)行活化。
16.按照權(quán)利要求15所述的方法，其中上述活化過程包括(a).在惰性氣氛中于150-550℃加熱上述第一種產(chǎn)物約30分鐘到約10小時;(b).然后在氧化氣氛中于約500-約900℃將上述第一種產(chǎn)物再加熱約1-約50小時，然后回收作為第二種產(chǎn)物。
17.按照權(quán)利要求16所述的方法，其中第一種產(chǎn)物先在約500℃加熱約1小時，然后再在約650℃加熱約3小時。
18.按照權(quán)利要求16所述的方法，該法還包括將上述第二種產(chǎn)物在還原氣氛中冷卻到約300-約500℃並保持約1分鐘到約5小時。
19.按照權(quán)利要求18所述的方法，其中上述第二種產(chǎn)物被冷卻到約350℃並保持約30分鐘。
20.按照權(quán)利要求15所述的方法，其中還包含一種有機(jī)金屬助催化劑，與上述催化體系并用。
21.按照權(quán)利要求20所述的方法，其中上述助催化劑可以是三乙基鋁，三乙基硼或二乙基硅烷。
22.按照權(quán)利要求21所述的方法，其中所述的助催化劑是三乙基鋁。
23.一種制備聚合物的方法，該方法包括用按照權(quán)利要求15-22的任一項(xiàng)中所述的方法制得的催化體系，與至少一種每個分子含2-8個碳原子的烯烴接觸。
24.按照權(quán)利要求23所述的方法，其中上述至少一種烯烴是乙烯、丙烯、戊烯-1、己烯-1或辛烯-1。
25.按照權(quán)利要求24所述的方法，其中上述至少一種烯烴是乙烯。
26.按照權(quán)利要求25所述的方法，其中一種每個分子含約3-約8個碳原子的共聚單體與乙烯進(jìn)行共聚以生成乙烯共聚物。
27.按照權(quán)利要求26所述的方法，其中上述共聚單體可以是丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1或辛烯-1。
28.按照權(quán)利要求27所述的方法，其中所述的共聚單體是己烯-1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種可用于α-烯烴聚合，含鉻柱形鏈狀硅酸鹽粘土催化劑的制備方法。本發(fā)明制備方法的具體步驟包括一、將含海泡石和坡縷石的固體粘土柱形化，制得柱形的鏈狀硅酸鹽粘土，即第一種產(chǎn)物，二、將所得的第一種產(chǎn)物先后在惰氣或氧化氣氛中進(jìn)行加熱處理活化制得第二種產(chǎn)物，即催化劑。上述催化劑組成或它與有機(jī)金屬化合物組成的催化體系可用來進(jìn)行α-烯烴，主要具乙烯的聚合或共聚合。
文檔編號C01B33/44GK1073182SQ9211275
公開日1993年6月16日 申請日期1992年11月4日 優(yōu)先權(quán)日1991年12月9日
發(fā)明者J·S·舒衛(wèi)瑪 申請人:菲利浦石油公司