一種分子篩堿性懸浮液中分離超細(xì)鈦硅分子篩的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種分子篩堿性懸浮液中分離超細(xì)鈦硅分子篩的方法，屬于化工催化 劑領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] TS-1型鈦硅分子篩是一種含有骨架鈦原子的MFI結(jié)構(gòu)過渡金屬雜原子分子篩，由 于其具有MFI結(jié)構(gòu)高硅分子篩獨(dú)特的擇形作用、優(yōu)良的穩(wěn)定性和憎水性，又兼其鈦活性位 點(diǎn)對(duì)H202具有獨(dú)特的吸附活化性能，因而在多種有機(jī)化合物反應(yīng)中具有很高的催化氧化活 性，產(chǎn)物選擇性高，反應(yīng)條件溫和，且整個(gè)催化氧化過程無污染排放，具有良好的工業(yè)應(yīng)用 前景，如其催化苯酚羥基化制鄰（對(duì)）苯二酚以及環(huán)己酮氨肟化制備環(huán)己酮肟等都已工業(yè) 化應(yīng)用。
[0003] TS-1分子篩的主要缺點(diǎn)是絕大多數(shù)活性位點(diǎn)都位于微孔（孔徑只有約0. 55納 米）結(jié)構(gòu)中，大的有機(jī)分子較難于在其中擴(kuò)散和被催化氧化，使得其優(yōu)良的催化氧化性能 受到一定限制，因而促使人們研發(fā)制備顆粒更小的超細(xì)鈦硅分子篩，以縮短反應(yīng)物分子在 孔道內(nèi)的傳遞距離。但是，制備的鈦硅分子篩顆粒越小，其總表面能越高，在完成晶化之后 的分子篩堿性懸浮液中分子篩顆粒溶膠化越強(qiáng)烈，所以從完成晶化后的分子篩堿性懸浮液 中分離越困難。導(dǎo)致分離回收完成晶化之后的分子篩堿性懸浮液中的超細(xì)鈦硅分子篩的工 藝復(fù)雜，設(shè)備龐大，能耗高，收率低，重復(fù)性及穩(wěn)定性差，嚴(yán)重制約了鈦硅分子篩在工業(yè)中的 應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為解決完成晶化之后的分子篩堿性懸浮液中超細(xì)鈦硅分子篩的分離難題，本發(fā)明 提供了一種分子篩堿性懸浮液中分離超細(xì)鈦硅分子篩的方法?？朔爽F(xiàn)有技術(shù)存在的缺 陷，不但工藝簡單，成本低廉，大大提高了從完成晶化之后的分子篩堿性懸浮液中分離回收 超細(xì)鈦硅分子篩的效率，而且穩(wěn)定性、重復(fù)性得到提高的同時(shí)保持了分離回收超細(xì)鈦硅分 子篩的催化活性。
[0005]本發(fā)明是采用如下方法實(shí)現(xiàn)的：
[0006] 一種分子篩堿性懸浮液中分離超細(xì)鈦硅分子篩的方法，包括以下步驟：
[0007] (1)向完成晶化后的分子篩堿性懸浮液中，加稀酸性溶液調(diào)節(jié)分子篩懸浮液pH值 至弱酸性；（2)然后依次酸性硅溶膠和絮凝劑溶液，
[0008] (3)然后加稀堿性溶液調(diào)節(jié)pH值至弱堿性，
[0009](4)再加稀酸性溶液反調(diào)pH值至中性，靜止沉淀，過濾即可分離回收超細(xì)鈦硅分 子篩。
[0010] 進(jìn)一步，本發(fā)明的一種優(yōu)選方案為：所述的超細(xì)鈦硅分子篩為晶粒尺寸為50~ 300納米的TS-1分子篩。
[0011] 進(jìn)一步，本發(fā)明的一種優(yōu)選方案為：所述的第（1)步中，調(diào)整調(diào)節(jié)分子篩懸浮液pH 值為3-4。
[0012] 進(jìn)一步，本發(fā)明的一種優(yōu)選方案為：所述的第（1)步中，稀酸性溶液為為稀酸性溶 液為稀硝酸、稀硫酸或稀鹽酸。
[0013] 進(jìn)一步，本發(fā)明的一種優(yōu)選方案為：向懸浮液中添加所述的酸性硅溶膠后，以二氧 化硅質(zhì)量濃度計(jì)算，使懸浮液中酸性硅溶膠的濃度為100-1000ppm。
[0014] 進(jìn)一步，本發(fā)明的一種優(yōu)選方案為：向懸浮液中添加所述的絮凝劑后，使懸浮液中 絮凝劑的濃度為5_50ppm。
[0015] 進(jìn)一步，本發(fā)明的一種優(yōu)選方案為：所述的絮凝劑為水溶性的聚丙烯酰胺、聚乙烯 吡啶鹽或聚乙烯亞胺。
[0016] 進(jìn)一步，本發(fā)明的一種優(yōu)選方案為：第（3)步中，調(diào)節(jié)pH值至9-10。
[0017] 進(jìn)一步，本發(fā)明的一種優(yōu)選方案為：所述的稀堿性溶液的pH為10~14,所述的稀 堿性溶液氨水、飽和碳酸鈉溶液或飽和碳酸氫鈉溶液。
[0018] 進(jìn)一步，本發(fā)明的一種優(yōu)選方案為：第（4)步中，反調(diào)pH值至6-8。
[0019] 本發(fā)明的有益效果：
[0020] 本發(fā)明的分離方法工藝過程簡單，分離速度快，廢液排放少，分離得到的納米鈦硅 分子篩活性易保持。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 下面將結(jié)合具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描 述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本 領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明 保護(hù)的范圍。
[0022] 實(shí)施例中各種參數(shù)的測(cè)試方法：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種分子篩堿性懸浮液中分離超細(xì)鈦硅分子篩的方法，其特征在于，包括以下步 驟： (1)向完成晶化后的分子篩堿性懸浮液中，加稀酸性溶液調(diào)節(jié)分子篩懸浮液PH值至弱 酸性；（2)然后依次酸性硅溶膠和絮凝劑溶液， (3) 然后加稀堿性溶液調(diào)節(jié)pH值至弱堿性， (4) 再加稀酸性溶液反調(diào)pH值至中性，靜止沉淀，過濾即可分離回收超細(xì)鈦硅分子篩。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種分子篩堿性懸浮液中分離超細(xì)鈦硅分子篩的方法，其特 征在于：所述的超細(xì)鈦硅分子篩為晶粒尺寸為50~300納米的TS-I分子篩。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種分子篩堿性懸浮液中分離超細(xì)鈦硅分子篩的方法， 其特征在于：所述的第（1)步中，調(diào)整調(diào)節(jié)分子篩懸浮液pH值為3-4。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種從完成晶化后的分子篩堿性懸浮液中分離超細(xì)鈦硅分 子篩的方法，其特征在于：所述的第（1)步中，稀酸性溶液為稀硝酸、稀硫酸或稀鹽酸。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種分子篩堿性懸浮液中分離超細(xì)鈦娃分子篩的方法， 其特征在于：向懸浮液中添加所述的酸性硅溶膠后，以二氧化硅質(zhì)量濃度計(jì)算，使懸浮液中 酸性硅溶膠的濃度為100-1000ppm。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種分子篩堿性懸浮液中分離超細(xì)鈦娃分子篩的方法， 其特征在于：向懸浮液中添加所述的絮凝劑后，使懸浮液中絮凝劑的濃度為5-50ppm。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種分子篩堿性懸浮液中分離超細(xì)鈦硅分子篩的方法，其特 征在于：所述的絮凝劑為水溶性的聚丙烯酰胺、聚乙烯吡啶鹽或聚乙烯亞胺。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種分子篩堿性懸浮液中分離超細(xì)鈦硅分子篩的方法， 其特征在于：第（3)步中，調(diào)節(jié)pH值至9-10。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種分子篩堿性懸浮液中分離超細(xì)鈦硅分子篩的方法， 其特征在于：所述的稀堿性溶液的pH為10~14,所述的稀堿性溶液氨水、飽和碳酸鈉溶液 或飽和碳酸氫鈉溶液。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種分子篩堿性懸浮液中分離超細(xì)鈦硅分子篩的方法， 其特征在于：第（4 )步中，反調(diào)pH值至6-8。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種分子篩堿性懸浮液中分離超細(xì)鈦硅分子篩的方法，包括以下步驟：（1）向完成晶化后的分子篩堿性懸浮液中，加稀酸性溶液調(diào)節(jié)分子篩懸浮液pH值至弱酸性；（2）然后依次酸性硅溶膠和絮凝劑溶液，（3）然后加稀堿性溶液調(diào)節(jié)pH值至弱堿性，（4）再加稀酸性溶液反調(diào)pH值至中性，靜止沉淀，過濾即可分離回收超細(xì)鈦硅分子篩。本發(fā)明的分離方法工藝過程簡單，分離速度快，廢液排放少，分離得到的納米鈦硅分子篩活性易保持。
【IPC分類】C01B39-08
【公開號(hào)】CN104843734
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510216500
【發(fā)明人】王向宇, 常中華, 溫貽強(qiáng), 劉猛, 黃曉艷, 薛艷, 葉曉雪
【申請(qǐng)人】鄭州大學(xué)
【公開日】2015年8月19日
【申請(qǐng)日】2015年4月30日