據(jù)需要可以含有。含有CaO時(shí), 若小于0.01%,則對(duì)提高熔融性得不到有意義的效果。典型的為0.1%以上。若CaO超過(guò) 15%,則化學(xué)強(qiáng)化特性降低。優(yōu)選為12%以下,典型的為10%以下。
[0066] SrO是用于提高熔融性的成分,不是必需的但根據(jù)需要可以含有。含有SrO時(shí),若 小于1 %,則對(duì)提高熔融性可能得不到有意義的效果。優(yōu)選為3%以上,典型的為6%以上。 若SrO超過(guò)15%,則耐候性可能降低。優(yōu)選為12%以下,典型的為9%以下。
[0067]BaO是用于提高熔融性的成分,不是必需的但根據(jù)需要可以含有。含有BaO時(shí),若 小于1 %,則對(duì)提高熔融性可能得不到有意義的效果。優(yōu)選為3%以上,典型的為6%以上。 若BaO超過(guò)15%,則耐候性可能降低。優(yōu)選為12%以下,典型的為9%以下。
[0068]ZnO是用于提高熔融性的成分,不是必需的但可以根據(jù)需要含有。含有ZnO時(shí),若 小于1 %,則對(duì)提高熔融性可能得不到有意義的效果。優(yōu)選為3%以上,典型的為6%以上。 若ZnO超過(guò)15%,則耐候性可能降低。優(yōu)選為12%以下,典型的為9%以下。
[0069] 除上述成分以外,還可以將下述成分導(dǎo)入玻璃組成中。
[0070] Zr02是用于提高熔融性的成分,不是必需的但可以在1%以下的范圍內(nèi)含有。若 Zr0 2超過(guò)1%,則熔融性惡化而可能發(fā)生以未熔融物的形式殘留于玻璃中的情況。典型的 是不含有Zr02。
[0071] S03是作為澄清劑起作用的成分,不是必需的但根據(jù)需要可以含有。含有S0 3時(shí), 若小于0.005%,則得不到期待的澄清作用。優(yōu)選為0.01%以上,更優(yōu)選為0.02%以上。最 優(yōu)選0. 03%以上。另外若超過(guò)0. 5%反而成為氣泡的產(chǎn)生源,玻璃的完全熔化可能變慢或 者氣泡個(gè)數(shù)增加。優(yōu)選為0.3 %以下,更優(yōu)選為0.2 %以下。最優(yōu)選0.1 %以下。
[0072] Sn02是作為澄清劑起作用的成分,不是必需的但根據(jù)需要可以含有。含有Sn0 2時(shí), 若小于0.005%,則得不到期待的澄清作用。優(yōu)選為0.01%以上,更優(yōu)選為0.05%以上。另 外若超過(guò)1 %反而成為氣泡的產(chǎn)生源,玻璃的完全熔化可能變慢或者氣泡個(gè)數(shù)增加。優(yōu)選為 0.8%以下,更優(yōu)選為0.5%以下。最優(yōu)選0.3%以下。
[0073] 作為玻璃熔融時(shí)的澄清劑,除上述的S03、Sn02以外,還可以適當(dāng)含有氯化物、氟化 物。
[0074] Li20是用于提高熔融性的成分,不是必需的但根據(jù)需要可以含有。含有Li 20時(shí),若 小于1 %,則對(duì)提高熔融性可能得不到有意義的效果。優(yōu)選為3%以上,典型的為6%以上。 若Li20超過(guò)15%,則耐候性可能降低。優(yōu)選為10%以下,典型的為5%以下。
[0075] 本發(fā)明中使用的玻璃可以是在玻璃的表面具有表面壓縮應(yīng)力層的化學(xué)強(qiáng)化玻璃。 由此,能夠得到機(jī)械強(qiáng)度高的玻璃。優(yōu)選以在玻璃的表面形成的表面壓縮應(yīng)力層的深度 (以下,有時(shí)稱為D0L)成為5 y m~70 y m的方式進(jìn)行強(qiáng)化處理。將玻璃用于外部裝飾部件 時(shí),在玻璃的表面帶接觸傷的概率高,有時(shí)玻璃的機(jī)械強(qiáng)度降低。因此,如果D0L小于5 y m, 則在接觸傷進(jìn)入得比D0L更深時(shí),玻璃的機(jī)械強(qiáng)度可能降低。另外,如果D0L超過(guò)70 y m,則 在強(qiáng)化處理后難以對(duì)玻璃進(jìn)行切割加工。D0L優(yōu)選5 y m~40 y m,更優(yōu)選10 y m~30 y m。
[0076] 本發(fā)明的化學(xué)強(qiáng)化玻璃優(yōu)選以在玻璃表面形成的表面壓縮應(yīng)力(以下,有時(shí)稱為 CS)例如成為300MPa以上、500MPa以上、700MPa以上、900MPa以上的方式進(jìn)行化學(xué)強(qiáng)化處 理。通過(guò)CS的數(shù)值變高,化學(xué)強(qiáng)化玻璃的機(jī)械強(qiáng)度變高。另一方面,如果CS變得過(guò)高則玻 璃內(nèi)部的拉伸應(yīng)力可能變得極高,因此CS優(yōu)選為1400MPa以下,更優(yōu)選為1300MPa以下。
[0077] 作為提高玻璃的強(qiáng)度的方法,一般已知有在玻璃表面形成壓縮應(yīng)力層的方法。作 為在玻璃表面形成壓縮應(yīng)力層的方法,代表性的是風(fēng)冷強(qiáng)化法(物理強(qiáng)化法)和化學(xué)強(qiáng)化 法。風(fēng)冷強(qiáng)化法(物理強(qiáng)化法)是利用風(fēng)冷等將加熱到軟化點(diǎn)附近的玻璃板表面迅速冷卻 的方法。另外,化學(xué)強(qiáng)化法是在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下的溫度通過(guò)離子交換將存在于玻璃板 表面的離子半徑小的堿金屬離子(典型的是Li離子、Na離子)交換為離子半徑更大的堿 離子(典型的是相對(duì)于Li離子為Na離子或K離子,相對(duì)于Na離子為K離子。)的方法。
[0078] 例如,用于電子設(shè)備的外部裝飾部件的玻璃通常以2mm以下的厚度使用的情況較 多。這樣,如果對(duì)厚度薄的玻璃板使用風(fēng)冷強(qiáng)化法,則難以確保表面和內(nèi)部的溫度差,因此 形成壓縮應(yīng)力層是困難的。因此,在強(qiáng)化處理后的玻璃中,無(wú)法得到目標(biāo)高強(qiáng)度這樣的特 性。另外,風(fēng)冷強(qiáng)化中,由于冷卻溫度的偏差而很可能損害玻璃板的平面性。特別是對(duì)厚度 薄的玻璃板,很可能損害平面性,可能損害作為本發(fā)明的目的的質(zhì)感。從這些方面考慮,優(yōu) 選玻璃通過(guò)后者的化學(xué)強(qiáng)化法進(jìn)行強(qiáng)化。應(yīng)予說(shuō)明,本發(fā)明中使用的玻璃和化學(xué)強(qiáng)化玻璃 可以以適當(dāng)?shù)陌搴袷褂?。作為該板厚,例如,?yōu)選0. 4mm~3_。
[0079] 化學(xué)強(qiáng)化處理例如可以通過(guò)將玻璃浸漬在400°C~550°C的熔融鹽中1~20小時(shí) 左右來(lái)進(jìn)行。作為用于化學(xué)強(qiáng)化處理的熔融鹽,只要含有鉀離子或鈉離子,就沒(méi)有特別限 定,例如可適當(dāng)?shù)厥褂孟跛徕洠↘N0 3)的熔融鹽。另外,也可以使用硝酸鈉(NaN03)的熔融 鹽、混合有硝酸鉀(KN0 3)和硝酸鈉(NaN03)的熔融鹽。
[0080] 本發(fā)明中使用的玻璃或化學(xué)強(qiáng)化玻璃可以是在玻璃中生成分相或晶體的所謂的 分相玻璃或結(jié)晶化玻璃。通過(guò)在玻璃中生成分相或晶體,能夠利用這些分相或晶體的微細(xì) 結(jié)構(gòu)使透過(guò)玻璃的光擴(kuò)散,能夠降低玻璃的反射透射率。
[0081]對(duì)于結(jié)晶化玻璃而言,幾nm~幾ym大的晶相分布于玻璃基體中,通過(guò)選擇母體 玻璃的組成、控制制造條件、熱處理?xiàng)l件,能夠改變析出的晶體的種類、大小,得到所希望的 遮蔽性的玻璃。
[0082]對(duì)分相玻璃而言,分布有組成不同的2個(gè)以上的玻璃相。存在2個(gè)相連續(xù)分布的 旋節(jié)線相(Spinodal)和1個(gè)相以粒子狀分布于基體中的雙節(jié)線相(Binodal),各相為1 ym 以下的大小。分相玻璃利用尋求適當(dāng)?shù)姆窒鄥^(qū)域的組成控制和進(jìn)行分相處理的熱處理?xiàng)l件 能夠得到所希望的遮蔽性的玻璃。
[0083]本發(fā)明中使用的玻璃或化學(xué)強(qiáng)化玻璃的制造方法沒(méi)有特別限定,例如適量調(diào)合各 種玻璃原料、加熱熔融后、通過(guò)脫泡、攪拌等進(jìn)行均質(zhì)化,利用公知的下拉法、加壓法等成型 為板狀等,或者鑄造成型為所希望的形狀。然后,緩慢冷卻后切割成所希望的尺寸,根據(jù)需 要實(shí)施研磨加工?;蛘撸瑢簳r(shí)成型為塊狀的玻璃再次加熱,使玻璃軟化后加壓成型,得到 所希望的形狀的玻璃。另外,本發(fā)明中使用的化學(xué)強(qiáng)化玻璃對(duì)這樣得到的玻璃進(jìn)行化學(xué)強(qiáng) 化處理。然后,將化學(xué)強(qiáng)化處理過(guò)的玻璃冷卻,得到化學(xué)強(qiáng)化玻璃。
[0084] 涂布于玻璃的一個(gè)主表面而形成的有色的涂膜是出于對(duì)帶有涂膜的玻璃賦予遮 光性或者得到所希望的色調(diào)的目的而形成的。因此,形成涂膜時(shí)使用的涂料只要是一般已 知的涂料,就可以根據(jù)遮光特性、色調(diào)等目的而適當(dāng)?shù)剡x擇使用。另外,涂布于玻璃的一個(gè) 主表面的有色的涂膜在將玻璃作為外部裝飾部件使用時(shí),可以形成在內(nèi)面?zhèn)龋ㄔO(shè)備的內(nèi)部 側(cè)),也可以形成在外面?zhèn)龋ㄔO(shè)備的外表面?zhèn)龋?br>[0085]另外,涂膜的色度是指以在用于外部裝飾部件等的玻璃等透明基板的表面涂布的 狀態(tài)的涂膜厚度對(duì)該涂膜本身進(jìn)行測(cè)定而得的色度。涂膜本身的測(cè)定是在形成于透明基 板上的涂膜位于背面?zhèn)龋ㄅc來(lái)自光源的光照射的面相反的一側(cè))的狀態(tài)下進(jìn)行的,此時(shí)測(cè) 定光透過(guò)透明基板后,照射到涂膜。本申請(qǐng)發(fā)明中的透明基板是指可見(jiàn)光(波長(zhǎng):380~ 780nm)的平均透射率為90%以上的板狀的透明板。因此,透明基板只要滿足上述的平均透 射率,板厚、材質(zhì)就沒(méi)有特別限定。
[0086] 作為外部裝飾部件,沒(méi)有特別限定,例如可以優(yōu)選用于假設(shè)在室內(nèi)外使用的便 攜式電子設(shè)備。便攜式電子設(shè)備是包含能夠便攜使用的通信設(shè)備、信息設(shè)備的概念。例 如,作為通信設(shè)備,有作為通信終端的移動(dòng)電話、PHS (個(gè)人手持式電話系統(tǒng),Personal Handy-phone System)、智能手機(jī)、PDA (個(gè)人數(shù)字助理,Personal Data Assistance)、 PND (Portable Navigation Device,便攜式汽車導(dǎo)航系統(tǒng)),作為廣播接收器,可舉出便攜 式收音機(jī)、便攜式電視、單頻段接收機(jī)等。另外,作為信息設(shè)備,可舉出數(shù)碼相機(jī)、攝影機(jī)、便 攜式音樂(lè)播放器、錄音機(jī)、便攜式DVD播放器、便攜式游戲機(jī)、筆記本電腦、平板電腦、電子 詞典、電子記事本、電子書(shū)閱讀器、便攜式打印機(jī)、便攜式掃描儀等。另外,也可用于固定型 電子設(shè)備、內(nèi)裝于汽車中的電子設(shè)備。應(yīng)予說(shuō)明,不限定于這些例示。
[0087] 以上,舉出一個(gè)例子對(duì)本發(fā)明的帶有涂膜的玻璃和帶有涂膜的化學(xué)強(qiáng)化玻璃進(jìn)行 了說(shuō)明,但在不違背本發(fā)明的主旨的限度內(nèi),還可以根據(jù)需要適當(dāng)改變構(gòu)成。
[0088] 實(shí)施例
[0089] 以下,基于本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明,但本發(fā)明不僅限于這些實(shí)施例。
[0090] 對(duì)于表1~表4的例1~30,以成為表中以摩爾百分率表示而示出的組成的方式, 適當(dāng)選擇氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽等一般使用的玻璃原料,作為玻璃以成為l〇〇ml 的方式進(jìn)行稱量。應(yīng)予說(shuō)明,表中記載的S0 3是在玻璃原料中添加芒硝(Na2S04),在芒硝分 解后殘留于玻璃中的殘存S0 3,為計(jì)算值。
[0091] 接下來(lái),將該原料混合物加入鉑制坩堝,并投入到1500~1600°C的電阻加熱式電 爐中,加熱約0. 5小時(shí),原料完全熔化后,熔融1小時(shí),進(jìn)行脫泡。其后,預(yù)熱到大約300°C, 流入到縱約50mmX橫約lOOmmX高度約20mm的型材中,以約1°C /分鐘的速度緩慢冷卻, 得到玻璃塊。切割該玻璃塊,以尺寸為40mmX40mm、厚度0. 8mm的方式切出玻璃后,進(jìn)行研 肖IJ,最后將兩面研磨加工成鏡面