利用鋰源提鋰廢液生產(chǎn)氟化鈉的方法及生產(chǎn)氟化鈉聯(lián)產(chǎn)氟硅酸鉀的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于裡源提裡廢液處理技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種利用裡源提裡廢液生產(chǎn)氣 化鋼的方法，同時還設(shè)及一種利用裡源提裡廢液生產(chǎn)氣化鋼聯(lián)產(chǎn)氣娃酸鐘的方法。
【背景技術(shù)】 陽00引裡化i)，銀白色的金屬，號稱"稀有金屬"，密度0. 534g/cm3,烙點180. 54°C，沸 點1317°C，是最輕的金屬，可與大量無機試劑和有機試劑發(fā)生反應(yīng)，因其特殊性質(zhì)被譽為 "二十一世紀的能源金屬"，裡元素及其化合物被稱為"工業(yè)味精"，產(chǎn)品用途跨越了多個尖 端行業(yè)的裡產(chǎn)業(yè)鏈，如軍工、新能源工業(yè)、冶金工業(yè)、玻璃制造業(yè)、搪瓷制品、醫(yī)藥化工等。
[0003] 根據(jù)美國地址調(diào)查局2015年發(fā)布的數(shù)據(jù)，全球裡資源儲量約為1350萬噸，探明儲 量約為3978萬噸。裡資源主要存在于鹽湖和裡輝石、裡云母石巖礦床中，其中鹽湖裡資源 占全球裡儲量的90%。國外裡的提取主要來源于鹽湖裡資源；我國雖然裡資源豐富，但是 由于面水提裡還沒有形成量產(chǎn)，而從裡輝石、裡云母石又產(chǎn)量不足，所W每年仍需大量進口 面水與裡精礦。
[0004] 在世界石油短缺和全球氣溫變暖的嚴峻形勢下，節(jié)能減排成為各國能源戰(zhàn)略和環(huán) 境政策的重要內(nèi)容。裡離子電池自20世紀90年代實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)W來，由于其工作電壓 高能量密度大自放電率小等特點，成為目前積極開發(fā)應(yīng)用的新能源之一。在此背景下，國內(nèi) 外企業(yè)蜂擁而入搶占裡資源市場，W此來加大市場競爭的籌碼。 陽0化]鹽湖裡資源作為目前爭搶的熱點，其主要原因是鹽湖裡的提取成本低于礦石裡的 提取成本約1. 2~1. 5萬元/噸，同時也是由于礦石裡資源分布和不可再生性決定了要持 續(xù)發(fā)展就要節(jié)約礦石資源。而鹽湖裡資源提取的成本有=個決定性指標，一是鹽湖面水中 的裡含量，通常面水中的裡含量與提取成本成反比；二是鹽湖面水中的儀裡比，一般儀裡比 越小越好，否則成本高，工藝難度大；=是鹽湖的地理條件，對生產(chǎn)和運輸?shù)瘸杀居绊戄^大； 其中鹽湖中的裡含量對成本影響最大，如我國目前研究的重點和熱點是西藏扎布耶鹽湖裡 資源（該鹽湖屬碳酸鹽型，其中儀裡質(zhì)量比為0. 02,易于提?。?，其鹽湖裡資源組成主要為 Li 約 0. 12%，化約 14. 17%，K 約 3. 96%，Cl 約 15. 63%，S〇4約 4. 35%。今后，在做好鹽 湖裡資源提取的同時，如何做好伴生資源的高效或梯級利用是熱點，也是難點。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)中，CN103508462A公開了一種綜合利用碳酸鹽型鹽湖面水中鐘、棚、裡的 方法，其步驟依次包括：原面引入酸化池中，加入鹽酸將其酸化，調(diào)整面水抑值；對酸化后 的面水采用溶劑萃取法提棚，制取棚酸；萃取液進入鋼鹽池，經(jīng)鹽田日曬蒸發(fā)析出氯化鋼； 析鋼母液進入鐘鹽池，經(jīng)鹽田日曬蒸發(fā)析出鐘混鹽；采用浮選法提純鐘混鹽，制取氯化鐘； 將析出鐘混鹽后的母液輸入裡沉淀池，加入碳酸鋼溶液，沉淀析出碳酸裡，經(jīng)洗涂、干燥后 得到碳酸裡產(chǎn)品；沉裡后的老面返回至酸化池。該方法引入酸化工藝將面水類型由碳酸鹽 型轉(zhuǎn)化為氯化物型，有利于裡鹽的濃縮富集和大規(guī)模提??；但是其副產(chǎn)的氯化鋼、氯化鐘價 值相對較低，裡源伴生資源的利用度及利用價值不高，不利于推廣。
[0007]結(jié)合資源開發(fā)現(xiàn)狀及市場需求，探索一種利用鹽湖提裡廢液生產(chǎn)氣化鋼和氣娃酸 鐘的方法，降低提裡的生產(chǎn)成本，避免造成的二次環(huán)保污染，促進國內(nèi)裡需求行業(yè)的快速、 穩(wěn)步、健康持續(xù)發(fā)展是當(dāng)前的首要前提。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明的目的是提供一種利用裡源提裡廢液生產(chǎn)氣化鋼的方法，解決現(xiàn)有鹽湖裡 提取過程中產(chǎn)生的廢液難W處理及伴生資源開發(fā)利用價值不高的問題。
[0009] 本發(fā)明的第二個目的是提供一種利用裡源提裡廢液生產(chǎn)氣化鋼聯(lián)產(chǎn)氣娃酸鐘的 方法。
[0010] 為了實現(xiàn)W上目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：
[0011] 利用裡源提裡廢液生產(chǎn)氣化鋼的方法，包括下列步驟：
[0012] 1)將裡源提裡粗品加水制成料漿后過濾，得裡精礦和提裡廢液；
[001引。將化+質(zhì)量濃度不低于14%的提裡廢液或提裡廢液濃縮液中加入絡(luò)合劑進行 反應(yīng)，得混合物；
[0014]如按照化+與HF的摩爾比為1:1. 05~1. 1的比例，向步驟。所得混合物中加入 HF進行反應(yīng)制得氣化鋼料漿，過濾，得氣化鋼產(chǎn)品。
[0015] 步驟1)中，所述裡源提裡粗品為鹽湖提裡粗品、礦石提裡粗品或低品位裡提裡粗 品，其中Li+的質(zhì)量百分含量不低于7. 5%。本發(fā)明的方法除用于鹽湖提裡廢液，同樣適用 于礦石提裡廢液及低品位裡提裡廢液的處理。
[0016]一般的，所述裡源提裡粗品中Li+的質(zhì)量百分含量為7. 5%~16%。所述裡源提 裡粗品是指從裡源提取的粗裡化合物；一般的，裡源提裡粗品是指裡源提取碳酸裡粗品、氯 化裡粗品、硫酸裡粗品等。優(yōu)選的，所述裡源提裡粗品為鹽湖提裡粗品。
[0017] 所述裡源提裡粗品包含W下質(zhì)量百分比的組分：Li+7. 5%~16%、化+7.0%~ 15 %、r 1. 0 %~3. 0 %、Cl8. 0 %~15. 0 %、SO421. 2 %~4. 0 %、0曰2+0. 5 %~1.6%、 Mg2+0. 4%~3. 0%、Fe2+0. 2%~0. 5%。
[001引步驟1)中，將裡源提裡粗品加水制成料漿時，液固質(zhì)量比為0. 5~10:1。將裡源 提裡粗品加水?dāng)埌柚瞥闪蠞{后，過濾，洗涂，得裡精礦和提裡廢液。其中，所述攬拌是在0~ l00°C條件下攬拌0. 5~15h。所得裡精礦用于制備高純裡化合物；洗涂產(chǎn)生的洗液歸入提 裡廢液。
[0019] 步驟2)中，所述提裡廢液濃縮液的制備方法為：將步驟1)所得提裡廢液在負壓、 40~60°C條件下濃縮至化+質(zhì)量濃度不低于14%后，在40~60°C條件下過濾，即得。濃 縮過程中，過濾產(chǎn)生的濾渣用石灰中和后排放。
[0020] 如步驟1)所得提裡廢液中化+質(zhì)量濃度不低于14%，可直接加入絡(luò)合劑；如步驟 1)所得提裡廢液中化+質(zhì)量濃度低于14%，則需要進行濃縮制成提裡廢液濃縮液。一般的， 提裡廢液或提裡廢液濃縮液的化+質(zhì)量濃度為14 %~15%。
[0021] 步驟2)中，所述絡(luò)合劑為乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸裡鹽、乙二胺四乙酸鋼鹽、 巧樣酸、二乙=胺五乙酸、鄰苯二甲酸、酒石酸中的任意一種或多種。絡(luò)合劑的作用是絡(luò)合 體系中的雜質(zhì)金屬離子。優(yōu)選的，所述絡(luò)合劑為乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸裡鹽、乙二胺 四乙酸鋼鹽中的任意一種或多種。
[0022] 所述雜質(zhì)金屬離子是指提裡廢液或提裡廢液濃縮液中除化\ r之外的金屬離子； 一般的，所述雜質(zhì)金屬離子為Ca2\ Mg2\
[0023] 步驟2)中，所述絡(luò)合劑的加入量為：絡(luò)合劑與所述提裡廢液或提裡廢液濃縮液中 雜質(zhì)金屬離子的質(zhì)量比為1.0~4. 0:1。步驟2)中，所述反應(yīng)的時間為10~30min。
[0024] 步驟扣中，加入的HF為無水HF;反應(yīng)的溫度為常溫。步驟扣中，過濾得到氣化 鋼濕品，再經(jīng)洗涂、干燥得氣化鋼產(chǎn)品；所述干燥的溫度為100~120°c。所得氣化鋼產(chǎn)品 為工業(yè)級氣化鋼。
[00巧]本發(fā)明的利用裡源提裡廢液生產(chǎn)氣化鋼的方法，是將提裡廢液或提裡廢液濃縮液 中加入絡(luò)合劑絡(luò)合雜質(zhì)金屬離子，加入HF反應(yīng)制得氣化鋼料漿，過濾得氣化鋼產(chǎn)品；該方 法W裡源提裡（尤其是鹽湖提裡）制備高純裡化合物過程中產(chǎn)生的廢液為原料，在制取高 純裡化合物后，將伴生的金屬離子化+轉(zhuǎn)化為高品質(zhì)和高附加值的氣化物；該方法提高了裡 源伴生資源的利用率，防止資源的浪費，變廢為寶，產(chǎn)生了新的價值增長點，節(jié)約了生產(chǎn)成 本；減少了提裡廢液的排放，具有良好的經(jīng)濟效益和環(huán)境效益。
[00%] 利用裡源提裡廢液生產(chǎn)氣化鋼聯(lián)產(chǎn)氣娃酸鐘的方法，包括下列步驟：
[0027] 1)將裡源提裡粗品加水制成料漿后過濾，得裡精礦和提裡廢液；
[0028] 2)將化+質(zhì)量濃度不低于14%的提裡廢液或提裡廢液濃縮液中加入絡(luò)合劑進行 反應(yīng)，得混合物；