玻璃管的制造方法及其用圖
【專利說明】
[0001 ]夫聯(lián)申請
[0002] 本申請要求于2015年8月15日申請的德國專利申請No. 10 2014 111 646. 1、"玻 璃管的制造方法及其用途"的優(yōu)先權(quán)，其全部內(nèi)容通過引用由此包含于此申請。
技術(shù)領(lǐng)域
[0003] 本發(fā)明設(shè)及根據(jù)所謂的丹納法制造玻璃管，具體而言，設(shè)及由棚娃酸鹽玻璃制成 的具有高均勻性和耐化學(xué)性的玻璃管的制造，特別是用于諸如安飯、小瓶或注射器主體的 存儲(chǔ)用于藥物應(yīng)用的物質(zhì)的容器的制造應(yīng)用的玻璃管。本發(fā)明的另一方面設(shè)及棚娃酸鹽玻 璃的玻璃成分在上述應(yīng)用中的用途。
【背景技術(shù)】
[0004] 對于具有高均勻性和尺寸精度的玻璃管的制造、特別是諸如安飯、小瓶或注射器 主體的存儲(chǔ)用于藥物應(yīng)用的物質(zhì)的容器的玻璃管的制造，出于成本的原因，通常使用所謂 的丹納法，在其中，浮出烙融槽的玻璃烙體流到旋轉(zhuǎn)的圓柱形管狀體（所謂的丹納吹管、下 文中的丹納忍棒）的外表面上，W在其上形成中空玻璃烙體。玻璃烙體經(jīng)由用作成形構(gòu)件 的管狀體在預(yù)定方向上拉到前端，在所述前端處，玻璃烙體自由成形。玻璃管的內(nèi)部輪廓基 本由前端附近的管狀體的外部輪廓來確定。 陽〇化]對于存儲(chǔ)用于藥物應(yīng)用的物質(zhì)的容器的玻璃管的制造，通常使用棚娃酸鹽玻 璃，其特征特別在于高的耐化學(xué)性和低的離子釋放。在美國專利US4, 386, 164和US 3, 054, 686中公開了用于運(yùn)樣的應(yīng)用的棚娃酸鹽玻璃成分的示例。
[0006] 然而，如果用作成形體的管狀體由諸如典型地耐火粘±、莫來石或娃線石的含 Al2〇3的材料制成，對于藥物應(yīng)用，玻璃管的內(nèi)表面的特性被不利地改變。特別是，從玻璃管 的內(nèi)表面釋放的堿金屬離子增加，因?yàn)榛瘜W(xué)元素從管狀體的材料擴(kuò)散出來，進(jìn)入玻璃管的 內(nèi)表面。
[0007] 如果用作成形體的管狀體由其他常見材料、例如娃酸錯(cuò)制成，在成形工藝過程中， 在管狀體的區(qū)域中發(fā)生強(qiáng)失透傾向，運(yùn)導(dǎo)致玻璃管和隨后由其制造的藥物包裝容器的質(zhì)量 的不希望的損害。
[0008] 為了降低離子釋放入玻璃和失透傾向，在現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)提出成形體的層或涂 層。
[0009] 作為示例，DE10141586C1公開了一種用于拉制玻璃管的所謂維洛法，在該方法 中所用的固定安裝的拉管針涂布有由耐熱材料制成的、優(yōu)選由貴金屬制成的殼體。
[0010] 為了降低維洛法中的失透傾向，DE102004024767B4公開了設(shè)置在拉管針前端處 的錐形部分的任意點(diǎn)處的熱福射的發(fā)射系數(shù)大于拉管針的其他區(qū)域。作為在拉管針前端處 的材料，特別地使用賤金屬化asemetals),特別是合適的耐高溫鋼，其可W在現(xiàn)行工藝條 件下形成特別是氧化物層，W有利地影響在該區(qū)域中的熱福射的發(fā)射系數(shù)。
[0011] 現(xiàn)有技術(shù)中已知，為在丹納法中使用并用作成形管狀體（所謂的丹納忍棒）的管 狀體提供有銷涂層。運(yùn)樣的丹納忍棒的示例在US2007/0087194A1中公開w及由于銷或 銷族金屬（PGM)的涂層，與陶瓷材料的常規(guī)丹納忍棒相比，使得能夠?qū)崿F(xiàn)了丹納忍棒的增 強(qiáng)的耐化學(xué)性和耐物理應(yīng)力性W及由此的顯著更高的生產(chǎn)溫度。
[0012] 本申請人的DE10027699A1公開了一種高度耐化學(xué)性的棚娃酸鹽玻璃，其包含錯(cuò) 和裡的氧化物并且包含相當(dāng)高含量的而0。棚娃酸鹽玻璃的組分為（W基于氧化物的重量％ 計(jì)）：Si〇271.5-74. 5化〇38. 0-11.0 ;A!203 5.0-7.0;Li2〇 〇.!-<〇.5;胞2〇5. 0-6. 5報(bào)0 1. 8-3. 0;MgO0. 0-1. 0;CaO0. 0-2. 0 ;Mg0+Ca0 0. 0-2. 0;Zr〇20. 5-2. 0;Ce〇20. 0-1. 0;F 0. 0-0. 3和任選的常規(guī)含量的常規(guī)澄清劑。也公開了所述玻璃包含至少5. 0重量％并且不 大于7. 0重量％、優(yōu)選至多6. 5重量％的含量的Al2〇3,由此玻璃應(yīng)當(dāng)對結(jié)晶相對穩(wěn)定。
[0013] 但是，本發(fā)明人的精屯、設(shè)計(jì)的研究已經(jīng)顯示了特別是在玻璃管的制造中使用某些 棚娃酸鹽玻璃當(dāng)其被在設(shè)置有銷涂層的丹納忍棒上拉制時(shí)所不希望的強(qiáng)失透傾向。特別 是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，對于任何類型的玻璃，銷或銷族金屬的涂層并不總是產(chǎn)生可接受的低失透速 率，W及通過如上所述的具有銷或銷族金屬（PGM)涂層的增強(qiáng)的丹納忍棒，玻璃管通常不 能W足夠的質(zhì)量由通常使用的玻璃成分、特別是棚娃酸鹽玻璃的常規(guī)成分拉制而得。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 本發(fā)明的目的是提供一種用于制造玻璃管、特別是用于藥物應(yīng)用的玻璃管的增強(qiáng) 的丹納法，通過所述增強(qiáng)的丹納法，可W在低失透傾向下由棚娃酸鹽玻璃制造具有高尺寸 精度和高耐化學(xué)性的玻璃管。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種玻璃成分在運(yùn)樣的制造 工藝中的增強(qiáng)的用途。
[0015] 運(yùn)些問題分別通過根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻璃管的制造方法和根據(jù)權(quán)利要求11 和14所述的用途來實(shí)現(xiàn)。進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施例是從屬權(quán)利要求的主題。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明，提供了一種玻璃管的制造方法，其包括：將玻璃烙體涂覆到旋轉(zhuǎn)的圓 柱形成形體的外表面，W在其上形成中空玻璃烙體；W及在成形體上在預(yù)定方向上朝向前 端拉出中空玻璃烙體W形成玻璃管；其中所述成形體在與玻璃烙體接觸的區(qū)域（部分）中 涂布有銷或銷合金。根據(jù)本發(fā)明，玻璃烙體具有重量百分比（重量％ )的如下成分：Si〇2 71. 〇-77· 0 ;B2039. 〇-!2· 0 ;Na2〇 5. 5_8· 0 龍典 0· 〇-2· 0 ;Al2〇36. 5_8· 0;CaO0· 〇-!· 5;BaO 0· 0_2· 0 ;Li2〇 〇· 〇-〇· 5 ;Zr〇2 0· 0_5· 〇D
[0017] 本發(fā)明人的精屯、設(shè)計(jì)的系列實(shí)驗(yàn)已經(jīng)表明，氧化侶和氧化鐘的同時(shí)存在、特別是 W氧化鐘的非零含量，可W有助于改進(jìn)失透特性，使得通過涂布有銷或銷合金的所謂的丹 納忍棒，相應(yīng)的玻璃烙體可W拉制成高品質(zhì)的玻璃管。因此，根據(jù)本發(fā)明，可W實(shí)現(xiàn)玻璃管 的高尺寸精度和均勻性，運(yùn)對于藥物的初級包裝的用途是非常重要的。玻璃烙體的成分中 的氧化侶的含量需要具有上限，因?yàn)檠趸瘋H通常提高烙融溫度。根據(jù)本發(fā)明，上述混合比已 被證明是特別有利的。
[0018] 從熱力學(xué)觀點(diǎn)看，大部分包含鋼的中性玻璃被定位在方石英（Si〇2)的穩(wěn)定區(qū)域 中。本發(fā)明人的一系列的實(shí)驗(yàn)已經(jīng)表明，如果將氧化侶加入到玻璃烙體中，可W延遲失透和 降低失透溫度。通過加入氧化侶，另一晶相、即鋼長石（sodiumfeldspar)的形成，在熱力 學(xué)上是可行的。晶相鋼長石在更低溫度下失透W及確定了由此可W延遲方石英的形成。
[0019] 此外，由于銷或銷合金的涂層，根據(jù)本發(fā)明可W實(shí)現(xiàn)所用的成形體的更長的使用 壽命和耐久性。
[0020] 優(yōu)選地，所述成形體至少在與玻璃烙體接觸的區(qū)域（部分）中涂布有銷或銷合金。 原則上，任何含銷的合金可W被視為銷合金，例如Pt/化合金、Pt/Ir合金，Pt/Au合金或合 適的銷族金屬（PGM)。W運(yùn)種方式，對于上述玻璃成分，根據(jù)本發(fā)明可W實(shí)現(xiàn)玻璃內(nèi)表面的 一致的低離子釋放。為此，銷或銷合金優(yōu)選設(shè)置成薄片，其用于涂覆或包覆旋轉(zhuǎn)的圓柱形成 形體。作為替代方案，可W提供銷或銷合金的合適的涂布。運(yùn)里，圓柱形成形體可W設(shè)置為 陶瓷支撐體或由金屬制成的支撐體，特別是由金屬制成的空屯、框架。
[0021] 根據(jù)另一實(shí)施例，銷或銷合金不必需覆蓋整個(gè)圓柱形成形體。相反，僅圓柱形成形 體的與非常熱的玻璃烙體直接接觸的那些部分被涂布或包覆，可W是足夠的。因此，始于在 其上玻璃烙體誘注到旋轉(zhuǎn)的圓柱形成形體的外表面上并達(dá)到一定的軸向長度的部分，成形 體涂布有銷或