原位生成碳納米線的陶瓷材料的制備方法
【專利摘要】原位生成碳納米線的陶瓷材料的制備方法，涉及陶瓷材料的制備方法。本發(fā)明是要解決現(xiàn)有碳納米線制備工藝繁瑣，條件要求高的問題。方法1：一、樹脂固化；二、球磨得粉體；三、預(yù)壓成型；四、高溫裂解；五、冷卻得原位生成碳納米線的陶瓷材料。方法2：一、樹脂固化；二、球磨得粉體；三、熱壓燒結(jié)；四、冷卻得原位生成碳納米線的陶瓷材料。本發(fā)明方法簡便不需復(fù)雜的設(shè)備以及實(shí)驗(yàn)步驟，成本低，可在陶瓷材料內(nèi)部原位生成碳納米線。對材料的導(dǎo)電性有促進(jìn)作用。本發(fā)明用于陶瓷材料領(lǐng)域。
【專利說明】
原位生成碳納米線的陶瓷材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及陶瓷材料的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]納米線材料在徑向?qū)偌{米級的微觀尺度范疇，在軸向上則可達(dá)微米，甚至厘米級的宏觀尺度范疇，被認(rèn)為是連接微觀與宏觀的紐帶。納米線的這種特性使其在納米器件的組裝和原位表征方面有著其他納米材料(如納米顆粒)所不具有的獨(dú)特優(yōu)勢。
[0003]—維碳納米纖維在結(jié)晶度、取向度、導(dǎo)電性能、導(dǎo)熱性能、密度、模量、強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、比表面積等很多方面具有鮮明特點(diǎn)。碳納米線材料由于其獨(dú)特的化學(xué)、物理性質(zhì)，因此它可以被廣泛的應(yīng)用到復(fù)合材料、電極材料、儲氫材料、催化劑載體、吸波材料、高效吸附等方面，已深深吸引了全球的研究機(jī)構(gòu)對其的興趣。目前的努力集中在一維碳納米線材料的制造技術(shù)，以及其形態(tài)相關(guān)性質(zhì)的探索。其合成方法包括電弧放電合成方法，模板沉積，激光燒蝕，和化學(xué)氣相沉積(CVD)法。
[0004]傳統(tǒng)一維碳納米纖維制造困難，方法復(fù)雜，對設(shè)備要求高，因而尋求一種更為簡單快捷的，可以原位生成的方法，以期在材料內(nèi)部實(shí)現(xiàn)定點(diǎn)位置的碳納米線復(fù)合強(qiáng)化，此方法具有很高實(shí)用價值。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明是要解決現(xiàn)有碳納米線制備工藝繁瑣，條件要求高的問題，提供一種原位生成碳納米線的陶瓷材料的制備方法。
[0006]本發(fā)明原位生成碳納米線的陶瓷I材料的制備方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0007]—、樹脂固化:將聚硅氮烷或硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂在充滿氮?dú)獾墓苁綘t中以l°C-5°C升溫速率升溫至140?160 °C保溫4h，再以相同的升溫速率加熱到340?360 °C保溫20小時進(jìn)行固化交聯(lián)；
[0008]二、球磨:將步驟一中交聯(lián)后的樹脂置于球磨罐中，放置于高能球磨機(jī)中球磨30?40min或者置于行星式球磨機(jī)中球磨24?26h，然后過60目標(biāo)準(zhǔn)篩，得粉體；
[0009]三、預(yù)壓成型:在常溫下將粉體預(yù)壓成012.5-20mm，厚度4-7mm的塊體，壓力為10-18MPa，預(yù)壓時間5?8min;
[0010]四、高溫裂解:在管式爐中氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱裂解，得樣品；
[0011]五、冷卻:將步驟四得到的樣品隨爐冷卻至室溫，即得到原位生成碳納米線的陶瓷材料。
[0012]其中，步驟一中所述硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂的制備方法為:
[0013]將聚硅氮烷溶解于二甲苯中，按照聚硅氮烷與異丙醇鋁的質(zhì)量比為1:(0.05?
0.20)稱取異丙醇鋁，溶解于二甲苯中，超聲震蕩15min;將聚硅氮烷與異丙醇鋁的二甲苯溶液至于惰性氣體保護(hù)的手套箱中，升溫至120°C反應(yīng)24小時，得到硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂。
[0014]步驟四中加熱裂解的加熱速率為I?5°C/min，加熱至1000?1400°C，裂解時間為2小時。
[0015]本發(fā)明另一種原位生成碳納米線的陶瓷材料的制備方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0016]—、樹脂固化:將聚硅氮烷或硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂在充滿氮?dú)獾墓苁綘t中以l°C-5°C升溫速率升溫至140?160 °C保溫4h，再以相同的升溫速率加熱到340?360 °C保溫20小時進(jìn)行固化交聯(lián)；
[0017]二、球磨:將步驟一中交聯(lián)后的樹脂置于球磨罐中，放置于高能球磨機(jī)中球磨30?40min或者置于行星式球磨機(jī)中球磨24?26h，然后過60目標(biāo)準(zhǔn)篩，得粉體；
[0018]三、熱壓燒結(jié):將步驟二得到的粉體進(jìn)行熱壓燒結(jié)，得樣品；
[0019]四、冷卻:將步驟四中的樣品隨爐冷卻至室溫，即得到原位生成碳納米線的陶瓷材料。
[0020]其中步驟一中所述硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂的制備方法為:
[0021]將聚硅氮烷溶解于二甲苯中，按照聚硅氮烷與異丙醇鋁的質(zhì)量比為1:(0.05?
0.20)稱取異丙醇鋁，溶解于二甲苯中，超聲震蕩15min;將聚硅氮烷與異丙醇鋁的二甲苯溶液至于惰性氣體保護(hù)的手套箱中，升溫至120°C反應(yīng)24小時，得到硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂。
[0022]步驟三中熱壓燒結(jié)工藝為20_40MPa，溫度1200-1400°C，保溫時間l_3h。
[0023]本發(fā)明的原理:
[0024]本發(fā)明將樹脂在氮?dú)庵泄袒宦?lián)的目的是防止試樣被空氣中的氧氣氧化，保證最后裂解得到不含氧元素的I3DCs-SiCN或I3DCs-SiAlCN材料。
[0025]球磨的目的在于得到細(xì)致粉末，利于之后的預(yù)壓與陶瓷化。裂解時，升溫速率要盡可能慢，以增加陶瓷化產(chǎn)率。
[0026]本發(fā)明方法中球磨是為了將固化之后的樹脂材料原料球墨成細(xì)小的粉體，從而有利于燒結(jié)以及獲得致密的塊體。燒制過程中，在惰性氣體保護(hù)下或是在熱壓爐中抽真空，目的是防止氧化。
[0027]本發(fā)明具有以下有益效果:
[0028]1、本發(fā)明原理簡單，操作簡便，對于納米纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的制備具有很大的現(xiàn)實(shí)意義；
[0029]2、本發(fā)明方法所用原料簡單易取得，不需復(fù)雜的設(shè)備以及實(shí)驗(yàn)步驟，成本低；
[0030]3、本發(fā)明原位生成的碳納米線對材料的導(dǎo)電性有促進(jìn)作用。碳納米管是優(yōu)良的一維介質(zhì)，其主要成鍵結(jié)構(gòu)是管壁上sp2雜化的碳六邊形石墨稀網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，π電子能在其上高速傳遞，而且由于碳納米管的特殊管狀結(jié)構(gòu)，管壁上的石墨片經(jīng)過了一定角度的彎曲，導(dǎo)致量子限域和σ-π再雜化，其中3個σ鍵稍微偏離平面，而離域的軌道則更加偏離管的外側(cè)，這使得η電子能集中在碳納米管管壁外表面上(軸向)高速流動，但在徑向上，由于層與層之間存在較大空隙，電子的運(yùn)動受限，因此它們的波矢是沿軸向的，這種特殊的結(jié)構(gòu)使得碳納米管具有優(yōu)異的電學(xué)性能，可用于量子導(dǎo)線和晶體管等。由于碳納米線的導(dǎo)電性能十分優(yōu)異，當(dāng)碳納米線的生成量達(dá)到一定程度，相互之間聯(lián)結(jié)接觸成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，增加了電子的傳遞運(yùn)動路徑與通道，使得電導(dǎo)率增加。
[0031]同時對材料定點(diǎn)碳納米線增強(qiáng)有一定效果。當(dāng)基體材料中摻雜入碳納米管增強(qiáng)相時，材料受到外界載荷作用，纖維與基體之間會產(chǎn)生相互作用，由于碳納米管的存在會大大提高纖維與基體之間的機(jī)械嚙合作用，從而可以提高界面強(qiáng)度及韌性。而外界摻雜往往面臨混合不均的現(xiàn)象，納米尺度的纖維管在混合時容易引起團(tuán)聚現(xiàn)象，使得增強(qiáng)相的作用不能達(dá)到最大，且增強(qiáng)相與基體相之間的界面結(jié)合力也是影響材料性能的重要因素。若結(jié)合太強(qiáng)，當(dāng)外加載荷時，界面不能分散應(yīng)力，吸收應(yīng)力，導(dǎo)致基體的斷裂失效;若界面結(jié)合力太弱，則會在載荷的作用下導(dǎo)致纖維拔出，使得增強(qiáng)相失去增強(qiáng)作用。原位生成碳納米管增強(qiáng)相能夠很好解決增強(qiáng)相的混合與界面的結(jié)合。
【附圖說明】
[0032]圖1為實(shí)施例1的陶瓷材料內(nèi)部電鏡掃描圖；
[0033]圖2為實(shí)施例1陶瓷材料表面裂紋處掃描圖；
[0034]圖3為實(shí)施例1的陶瓷材料斷面處掃描圖；
[0035]圖4為實(shí)施例2內(nèi)部結(jié)構(gòu)電鏡掃描圖。
【具體實(shí)施方式】
[0036]本發(fā)明技術(shù)方案不局限于以下所列舉【具體實(shí)施方式】，還包括各【具體實(shí)施方式】間的任意組合。
[0037]【具體實(shí)施方式】一:本實(shí)施方式原位生成碳納米線的陶瓷材料的制備方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0038]—、樹脂固化:將聚硅氮烷或硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂在充滿氮?dú)獾墓苁綘t中以l°C-5°C升溫速率升溫至140?160 °C保溫4h，再以相同的升溫速率加熱到340?360 °C保溫20小時進(jìn)行固化交聯(lián)；
[0039]二、球磨:將步驟一中交聯(lián)后的樹脂置于球磨罐中球磨，然后過60目標(biāo)準(zhǔn)篩，得粉體；
[0040]三、預(yù)壓成型:在常溫下將粉體預(yù)壓成Φ12.5-20πιπι，厚度4-7mm的塊體，壓力為10-18MPa，預(yù)壓時間5?8min;
[0041]四、高溫裂解:在管式爐中氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱裂解，得樣品；
[0042]五、冷卻:將步驟四得到的樣品隨爐冷卻至室溫，即得到原位生成碳納米線的陶瓷材料。
[0043]本方法用于復(fù)合材料納米纖維增強(qiáng)，可以在一定程度上增加材料導(dǎo)電性。
[0044]【具體實(shí)施方式】二:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一不同的是:步驟一中所述硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂的制備方法為:
[0045]將聚硅氮烷溶解于二甲苯中，按照聚硅氮烷與異丙醇鋁的質(zhì)量比為1:(0.05?
0.20)稱取異丙醇鋁，溶解于二甲苯中，超聲震蕩15min;將聚硅氮烷與異丙醇鋁的二甲苯溶液至于惰性氣體保護(hù)的手套箱中，升溫至120°C反應(yīng)24小時，得到硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂。其它與【具體實(shí)施方式】一相同。
[0046]【具體實(shí)施方式】三:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一或二不同的是:步驟二中所述球磨為放置于高能球磨機(jī)中球磨30?40min或者置于行星式球磨機(jī)中球磨24?26h。其它與【具體實(shí)施方式】一或二相同。
[0047]【具體實(shí)施方式】四:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至三之一不同的是:步驟四中加熱裂解的加熱速率為I?5°C/min，加熱至1000?1400°C，裂解時間為2小時。其它與【具體實(shí)施方式】一至三之一相同。
[0048]【具體實(shí)施方式】五:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至三之一不同的是:步驟四中加熱裂解的加熱速率為2?4°C/min，加熱至1100?1300°C，裂解時間為2小時。其它與【具體實(shí)施方式】一至三之一相同。
[0049]【具體實(shí)施方式】六:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至三之一不同的是:步驟四中加熱裂解的加熱速率為30C/min，加熱至1200°C，裂解時間為2小時。其它與【具體實(shí)施方式】一至三之一相同。
[0050]【具體實(shí)施方式】七:本實(shí)施方式原位生成碳納米線的陶瓷材料的制備方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0051]—、樹脂固化:將聚硅氮烷或硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂在充滿氮?dú)獾墓苁綘t中以l°C-5°C升溫速率升溫至140?160 °C保溫4h，再以相同的升溫速率加熱到340?360 °C保溫20小時進(jìn)行固化交聯(lián)；
[0052]二、球磨:將步驟一中交聯(lián)后的樹脂置于球磨罐中球磨，然后過60目標(biāo)準(zhǔn)篩，得粉體；
[0053]三、熱壓燒結(jié):將步驟二得到的粉體進(jìn)行熱壓燒結(jié)，得樣品；
[0054]四、冷卻:將步驟四中的樣品隨爐冷卻至室溫，即得到原位生成碳納米線的陶瓷材料。
[0055]【具體實(shí)施方式】八:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】七不同的是:步驟一中所述硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂的制備方法為:
[0056]將聚硅氮烷溶解于二甲苯中，按照聚硅氮烷與異丙醇鋁的質(zhì)量比為1:(0.05?
0.20)稱取異丙醇鋁，溶解于二甲苯中，超聲震蕩15min;將聚硅氮烷與異丙醇鋁的二甲苯溶液至于惰性氣體保護(hù)的手套箱中，升溫至120°C反應(yīng)24小時，得到硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂。其它與【具體實(shí)施方式】七相同。
[0057]【具體實(shí)施方式】九:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】七不同的是:步驟二中所述球磨為放置于高能球磨機(jī)中球磨30?40min或者置于行星式球磨機(jī)中球磨24?26h。其它與【具體實(shí)施方式】七相同。
[0058]【具體實(shí)施方式】十:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】七不同的是:步驟三中熱壓燒結(jié)工藝為20-40MPa，溫度1200-1400°C，保溫時間l_3h。其它與【具體實(shí)施方式】七相同。
[0059]【具體實(shí)施方式】十一:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】七不同的是:步驟三中熱壓燒結(jié)工藝為30MPa，溫度1300°C，保溫時間2h。其它與【具體實(shí)施方式】七相同。
[0060]為驗(yàn)證本發(fā)明的有益效果，進(jìn)行以下試驗(yàn):
[0061 ] 實(shí)施例1:
[0062]本實(shí)施例原位生成碳納米線的陶瓷材料的制備方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0063]—、樹脂固化:將聚硅氮烷在充滿氮?dú)獾墓苁綘t中以3°C升溫速率升溫至150°C保溫4小時，再以相同的升溫速率加熱到350°C保溫20小時進(jìn)行固化交聯(lián)；
[0064]二、球磨:將步驟一中交聯(lián)后的樹脂置于球磨罐中，放置于高能球磨機(jī)中球磨30min，然后過60目標(biāo)準(zhǔn)篩，得粉體；
[0065]三、預(yù)壓成型:在常溫下將粉體預(yù)壓成Φ 15mm，厚度6mm的塊體，壓力為15MPa，預(yù)壓時間5min;
[0066]四、高溫裂解:在管式爐中氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱裂解，加熱速率為3°C/min，加熱至1200°C，裂解時間為2小時，得樣品；
[0067]五、冷卻:將步驟四得到的樣品隨爐冷卻至室溫，即得到原位生成碳納米線的陶瓷材料。
[0068]其中，步驟一中所述硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂的制備方法為:
[0069]將聚硅氮烷溶解于二甲苯中，按照聚硅氮烷與異丙醇鋁的質(zhì)量比為1:0.1稱取異丙醇鋁，溶解于二甲苯中，超聲震蕩15min;將聚硅氮烷與異丙醇鋁的二甲苯溶液至于惰性氣體保護(hù)的手套箱中，升溫至120°C反應(yīng)24小時，得到硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂。
[0070]實(shí)施例2:
[0071]原位生成碳納米線的陶瓷材料的制備方法，按以下步驟進(jìn)行:
[0072]一、樹脂固化:將聚硅氮烷在充滿氮?dú)獾墓苁綘t中以:TC升溫速率升溫至350°C進(jìn)行固化交聯(lián)；
[0073]二、球磨:將步驟一中交聯(lián)后的樹脂置于球磨罐中，放置于高能球磨機(jī)中球磨30min，然后過60目標(biāo)準(zhǔn)篩，得粉體；
[0074]三、熱壓燒結(jié):將步驟二得到的粉體進(jìn)行熱壓燒結(jié)，即將粉體置于石墨模具中以100C /min升溫速率升至1400 °C并3010^保溫Ih，得樣品；
[0075]四、冷卻:將步驟四中的樣品隨爐冷卻至室溫，即得到原位生成碳納米線的陶瓷材料。
[0076]其中步驟一中所述硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂的制備方法為:
[0077]將聚硅氮烷溶解于二甲苯中，按照聚硅氮烷與異丙醇鋁的質(zhì)量比為1:0.1稱取異丙醇鋁，溶解于二甲苯中，超聲震蕩15min;將聚硅氮烷與異丙醇鋁的二甲苯溶液至于惰性氣體保護(hù)的手套箱中，升溫至120°C反應(yīng)24小時，得到硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂。
[0078]對實(shí)施例1和2制備得到的塊體陶瓷材料進(jìn)行電子掃描，結(jié)果如圖1-4所示。其中，圖1為實(shí)施例1的陶瓷材料內(nèi)部電鏡掃描圖；圖2為實(shí)施例1陶瓷材料表面裂紋處掃描圖；圖3為實(shí)施例1的陶瓷材料斷面處掃描圖；圖4為實(shí)施例2內(nèi)部結(jié)構(gòu)電鏡掃描圖。
[0079]由掃描電鏡圖片可以看到，陶瓷材料內(nèi)部出現(xiàn)了纖維狀物質(zhì)，經(jīng)能譜測定為碳納米纖維;試樣表面的裂紋處，有顆粒狀物質(zhì)，斷面處顆粒狀物質(zhì)更為密集，并相互接觸，連接為一體。經(jīng)能譜測定為碳納米顆粒。實(shí)施例1與實(shí)施例2的區(qū)別在于裂解時是否加壓，掃描電鏡結(jié)果表明，裂解時的壓力對于碳納米線的生成并不起到?jīng)Q定性作用，不論是否加壓都會有碳納米線的生成。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.原位生成碳納米線的陶瓷材料的制備方法，其特征在于該方法按以下步驟進(jìn)行: 一、樹脂固化:將聚硅氮烷或硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂在充滿氮?dú)獾墓苁綘t中以l°c-5°C升溫速率升溫至140?160 °C保溫4h，再以相同的升溫速率加熱到340?360 °C保溫20小時進(jìn)行固化交聯(lián)； 二、球磨:將步驟一中交聯(lián)后的樹脂置于球磨罐中球磨，然后過60目標(biāo)準(zhǔn)篩，得粉體； 三、預(yù)壓成型:在常溫下將粉體預(yù)壓成Φ12.5-20πιπι，厚度4-7mm的塊體，壓力為10-18MPa，預(yù)壓時間5?8min; 四、高溫裂解:在管式爐中氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱裂解，得樣品； 五、冷卻:將步驟四得到的樣品隨爐冷卻至室溫，即得到原位生成碳納米線的陶瓷材料。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的原位生成碳納米線的陶瓷材料的制備方法，其特征在于步驟一中所述硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂的制備方法為: 將聚硅氮烷溶解于二甲苯中，按照聚硅氮烷與異丙醇鋁的質(zhì)量比為1:(0.05?0.20)稱取異丙醇鋁，溶解于二甲苯中，超聲震蕩15min;將聚硅氮烷與異丙醇鋁的二甲苯溶液至于惰性氣體保護(hù)的手套箱中，升溫至120°C反應(yīng)24小時，得到硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的原位生成碳納米線的陶瓷材料的制備方法，其特征在于步驟二中所述球磨為放置于高能球磨機(jī)中球磨30?40min或者置于行星式球磨機(jī)中球磨24?26h04.根據(jù)權(quán)利要求1所述的原位生成碳納米線的陶瓷材料的制備方法，其特征在于步驟四中加熱裂解的加熱速率為I?5°C/min，加熱至1000?1400°C，裂解時間為2小時。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的原位生成碳納米線的陶瓷材料的制備方法，其特征在于步驟四中加熱裂解的加熱速率為2?4°C/min，加熱至1100?1300°C，裂解時間為2小時。6.原位生成碳納米線的陶瓷材料的制備方法，其特征在于該方法按以下步驟進(jìn)行: 一、樹脂固化:將聚硅氮烷或硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂在充滿氮?dú)獾墓苁綘t中以TC-5°C升溫速率升溫至140?160 °C保溫4h，再以相同的升溫速率加熱到340?360 °C保溫20小時進(jìn)行固化交聯(lián)； 二、球磨:將步驟一中交聯(lián)后的樹脂置于球磨罐中球磨，然后過60目標(biāo)準(zhǔn)篩，得粉體； 三、熱壓燒結(jié):將步驟二得到的粉體進(jìn)行熱壓燒結(jié)，得樣品； 四、冷卻:將步驟四中的樣品隨爐冷卻至室溫，即得到原位生成碳納米線的陶瓷材料。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的原位生成碳納米線的陶瓷材料的制備方法，其特征在于步驟一中所述硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂的制備方法為: 將聚硅氮烷溶解于二甲苯中，按照聚硅氮烷與異丙醇鋁的質(zhì)量比為1:(0.05?0.20)稱取異丙醇鋁，溶解于二甲苯中，超聲震蕩15min;將聚硅氮烷與異丙醇鋁的二甲苯溶液至于惰性氣體保護(hù)的手套箱中，升溫至120°C反應(yīng)24小時，得到硅鋁碳氮先驅(qū)體樹脂。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的原位生成碳納米線的陶瓷材料的制備方法，其特征在于步驟二中所述球磨為放置于高能球磨機(jī)中球磨30?40min或者置于行星式球磨機(jī)中球磨24?26h09.根據(jù)權(quán)利要求6所述的原位生成碳納米線的陶瓷材料的制備方法，其特征在于步驟三中熱壓燒結(jié)工藝為20-40MPa，溫度1200-1400°C，保溫時間l_3h。10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的原位生成碳納米線的陶瓷材料的制備方法，其特征在于步驟三中熱壓燒結(jié)工藝為30MPa，溫度1300 °C，保溫時間2h。
【文檔編號】C04B35/58GK105859302SQ201610217597
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2016年4月8日
【發(fā)明人】李金平, 侯心, 侯一心, 孟松鶴, 楊程, 牛加宏, 胡兆財
【申請人】哈爾濱工業(yè)大學(xué)