基于二氧化氯吸附的亞氯酸水制造方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題在于提供一種亞氯酸水的新制造技術(shù)。本發(fā)明提供一種亞氯酸水的制造方法，包含下述工序：將二氧化氯(ClO2)添加到無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸或有機(jī)酸鹽中的任一種單體或者兩種以上的單體、或者同時使用它們的物質(zhì)中。其中，二氧化氯(ClO2)提供為氣體。在所述添加工序之后，包含下述工序：添加無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸或有機(jī)酸鹽中的任一種單體或者兩種以上的單體、或者同時使用它們的物質(zhì)。
【專利說明】
基于二氧化氯吸附的亞氯酸水制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及基于二氧化氯吸附的亞氯酸水制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 亞氯酸水作為食品添加劑而受到關(guān)注。但是，亞氯酸水存在制造困難W及即使能 夠制造但在通常狀態(tài)下難W保存的問題。
[0003] 另一方面，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了亞氯酸水的制法，并在確認(rèn)了對大腸桿菌的殺菌效果 的基礎(chǔ)上提出了專利申請(專利文獻(xiàn)1)。
[0004] 專利文獻(xiàn)1:國際公開第2008/026607號

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明發(fā)現(xiàn)并提供設(shè)及亞氯酸水的新制法的技術(shù)。
[0006] 在本發(fā)明的一個技術(shù)方案中，提供了下述方法:通過使二氧化氯氣體(Cl〇2)留存 (trap、捕捉或吸附)在無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸或有機(jī)酸鹽中的任一種單體或者兩種W上 的單體、或者同時使用它們的物質(zhì)中，制作出過渡態(tài)，使分解反應(yīng)變慢，從而能夠長時間地 將亞氯酸化Cl化)穩(wěn)定維持在水中。作為運(yùn)些方法的優(yōu)選實(shí)施方式，在上述水溶液中進(jìn)一步 添加無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸或有機(jī)酸鹽單體或者兩種W上的單體、或者同時使用它們的 物質(zhì)。
[0007] 作為上述無機(jī)酸，可W列舉碳酸、憐酸、棚酸或硫酸。另外，作為無機(jī)酸鹽，除了碳 酸鹽、氨氧化鹽W外，還可W是憐酸鹽或棚酸鹽，更具體地說，碳酸鹽可W使用碳酸鋼、碳酸 鐘、碳酸氨鋼、碳酸氨鐘等，氨氧化鹽可W使用氨氧化鋼、氨氧化鐘、氨氧化巧、氨氧化領(lǐng)等， 憐酸鹽可W使用憐酸氨二鋼、憐酸二氨鋼、憐酸=鋼、憐酸=鐘、憐酸氨二鐘、憐酸二氨鐘 等，棚酸鹽可W使用棚酸鋼、棚酸鐘等。并且，作為上述有機(jī)酸，可W列舉下二酸、巧樣酸、蘋 果酸、醋酸或乳酸等。另外，作為有機(jī)酸鹽，可W應(yīng)用下二酸鋼、下二酸鐘、巧樣酸鋼、巧樣酸 鐘、蘋果酸鋼、蘋果酸鐘、醋酸鋼、醋酸鐘、乳酸鋼、乳酸鐘或乳酸巧等。
[000引本發(fā)明還提供下述內(nèi)容。
[0009] (1)-種亞氯酸水的制造方法，包含下述工序:使二氧化氯(Cl〇2)存留在水溶液A 中，所述水溶液A包含無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸或有機(jī)酸鹽中的任一種單體或者兩種W上 的單體、或者同時使用它們的物質(zhì)。
[0010] (2)根據(jù)項(xiàng)目1所述的方法，還包含在過氧化氨共存的條件下添加所述二氧化氯的 工序。
[00川 （3)根據(jù)項(xiàng)目1或2所述的方法，所述水溶液A的抑值為11.OW下且6.OW上。
[0012] (4)根據(jù)項(xiàng)目1至3中任一項(xiàng)所述的方法，所述水溶液A的pH值為10.8W下且10.2W 上。
[0013] (5)根據(jù)項(xiàng)目1至4任一項(xiàng)所述的方法，所述水溶液A的TAL為20~2000,其中，TAL根 據(jù)從抑值為11. OW下的初始抑值到達(dá)抑值為4時所需的0.1 N-肥1的滴定量來求出。運(yùn)里的 TAL是吹入二氧化氯氣體前的水溶液的TAL，吹入二氧化氯氣體后形成的水溶液為亞氯酸 水。此時的水溶液與水溶液A相比，TAL減少。通過在該水溶液中加入本發(fā)明所指定的特定緩 沖劑(水溶液B)，使亞氯酸與亞氯酸離子穩(wěn)定。此外，抑制使水溶液A的初始pH值較低并且限 審化AL范圍的理由在于，排除氨氧化鋼特有的強(qiáng)堿性的緩沖力，在此基礎(chǔ)上，限定為處于弱 酸性~弱堿性的區(qū)域而具有緩沖力的水溶液。
[0014] (6)根據(jù)項(xiàng)目1至5中任一項(xiàng)所述的方法，所述二氧化氯(Cl〇2)提供為氣體。
[001引（7)根據(jù)項(xiàng)目語6中任一項(xiàng)所述的方法，在所述添加工序之后，包含添加水溶液B 的工序，所述水溶液B包含無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸或有機(jī)酸鹽中的任一種單體或者兩種 W上的單體、或者同時使用它們的物質(zhì)。
[0016] (8)根據(jù)項(xiàng)目1至7中任一項(xiàng)所述的方法，所述無機(jī)酸為碳酸、憐酸、棚酸或硫酸。
[0017] (9)根據(jù)項(xiàng)目語8中任一項(xiàng)所述的方法，所述無機(jī)酸鹽為碳酸鹽、氨氧化鹽、憐酸 鹽或棚酸鹽。
[0018] (10)根據(jù)項(xiàng)目9所述的方法，所述碳酸鹽為碳酸鋼、碳酸鐘、碳酸氨鋼或碳酸氨鐘。
[0019] (11)根據(jù)項(xiàng)目9所述的方法，所述氨氧化鹽為氨氧化鋼、氨氧化鐘、氨氧化巧或氨 氧化領(lǐng)。
[0020] (12)根據(jù)項(xiàng)目9所述的方法，所述憐酸鹽為憐酸氨二鋼、憐酸二氨鋼、憐酸=鋼、憐 酸=鐘、憐酸氨二鐘或憐酸二氨鐘。
[0021] (13)根據(jù)項(xiàng)目9所述的方法，所述棚酸鹽為棚酸鋼或棚酸鐘。
[0022] (14)根據(jù)項(xiàng)目1至13中任一項(xiàng)所述的方法，所述有機(jī)酸鹽為下二酸、巧樣酸、蘋果 酸、醋酸或乳酸。
[0023] (15)根據(jù)項(xiàng)目1至14中任一項(xiàng)所述的方法，所述有機(jī)酸鹽為下二酸鋼、下二酸鐘、 巧樣酸鋼、巧樣酸鐘、蘋果酸鋼、蘋果酸鐘、醋酸鋼、醋酸鐘、乳酸鋼、乳酸鐘或乳酸巧。
[0024] (16)根據(jù)項(xiàng)目4至15中任一項(xiàng)所述的方法，添加所述水溶液B后的溶液的pH值為 3.2W上且小于7.0。
[0025] (17)根據(jù)項(xiàng)目4至16中任一項(xiàng)所述的方法，在添加所述水溶液B后的溶液的pH值為 4.OW上且小于7.0。
[0026] (18)根據(jù)項(xiàng)目4至17中任一項(xiàng)所述的方法，添加所述水溶液B后的溶液的pH值為 5.OW上且小于7.0。
[0027] (19)根據(jù)項(xiàng)目1至18中任一項(xiàng)所述的方法，所述二氧化氯氣體WO.8~1.0%存在。
[00%] (20)-種亞氯酸水，通過包含下述工序的方法制造，所述工序?yàn)椋菏苟趸?(Cl〇2)存留在水溶液A中，所述水溶液A包含無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸或有機(jī)酸鹽中的任一 種單體或者兩種W上的單體，或者同時使用它們的物質(zhì)。
[0029] (21)根據(jù)項(xiàng)目20所述的亞氯酸水，所述方法還包含在共存過氧化氨的條件下添加 所述二氧化氯的工序。
[0030] (22)根據(jù)項(xiàng)目20或21所述的亞氯酸水，所述水溶液A的pH值為11.OW下且6.OW 上。
[0031] (23)根據(jù)項(xiàng)目20~22中任一項(xiàng)所述的亞氯酸水，所述水溶液A的pH值為10.8W下 且10.2W上。
[0032] (24)根據(jù)項(xiàng)目20~23中任一項(xiàng)所述的亞氯酸水，所述二氧化氯(Cl〇2)提供為氣 體。
[0033] 根據(jù)需要如果閱讀并理解下面的詳細(xì)說明，則本領(lǐng)域技術(shù)人員可W進(jìn)一步認(rèn)識本 發(fā)明的實(shí)施方式W及優(yōu)點(diǎn)。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明，提供一種使有用物質(zhì)即亞氯酸長期穩(wěn)定在水溶液中的技術(shù)，使得作 為可方便使用的亞氯酸水不僅能夠應(yīng)用于食品產(chǎn)業(yè)，還可W廣泛地應(yīng)用于福利看護(hù)設(shè)施、 乃至醫(yī)療設(shè)施等更多的現(xiàn)場。
【附圖說明】
[0035] 圖1是表示實(shí)施例中使用的制造設(shè)備的示意圖。其中的標(biāo)號分別為下述意思。1:亞 氯酸水制造槽，2:氣體洗凈裝置，3:二氧化氯氣體儲藏槽，4:氣累，5:氣體流入閥。
[0036] 圖2表示實(shí)施例1中的UV光譜。其中可見雙峰。
[0037] 圖3表示實(shí)施例2中的UV光譜。其中可見雙峰。
[003引圖4表示實(shí)施例3中的UV光譜。其中可見雙峰。
[0039] 圖5表示實(shí)施例4中的UV光譜。其中可見雙峰。
[0040] 圖6表示實(shí)施例5中的UV光譜。其中可見雙峰。
[0041] 圖7表示實(shí)施例6中的UV光譜。其中可見雙峰。
[0042] 圖8是表示在實(shí)施例7中將實(shí)施例2和實(shí)施例4制造出的亞氯酸水制劑的穩(wěn)定性與 對照樣品的穩(wěn)定性進(jìn)行比較的圖。橫軸表示天數(shù)，縱軸表示亞氯酸的濃度。
【具體實(shí)施方式】
[0043] W下，對本發(fā)明進(jìn)行說明。應(yīng)當(dāng)理解，在本說明書的整體中，單數(shù)形的表現(xiàn)不限于 此，還包含其復(fù)數(shù)形的概念。由此，應(yīng)該理解，單數(shù)形的冠詞（例如，英語的V、"an"、"the" 等)不限于此，還包含其復(fù)數(shù)形的概念。另外，應(yīng)該理解，本說明書中使用的用語并不限于本 說明書中的含義，是在該技術(shù)領(lǐng)域中通常使用的含義。由此，只有沒有其它定義，本發(fā)明所 述領(lǐng)域的技術(shù)人員通常能夠?qū)⒈菊f明書中使用的所有專業(yè)用語W及科學(xué)技術(shù)用語理解為 同一含義。在發(fā)生矛盾的情況下，W本說明書(包含定義)為準(zhǔn)。
[0044] 本說明書中所說的"亞氯酸水"是指包含作為殺菌劑使用的亞氯酸化Cl化)的水溶 液。本發(fā)明的亞氯酸水制作出過渡態(tài)，使分解反應(yīng)變慢，從而能夠長時間地穩(wěn)定維持亞氯酸 化Cl化）。如果使用分光光度計來測量亞氯酸水的樣品，則在UV光譜中能夠同時確認(rèn)到位于 波長240~42化m之間的260nm附近表示為峰值的包含酸性亞氯酸離子化++C102-)的吸收部 W及位于350nm附近表示為峰值的包含二氧化氯(Cl〇2)的吸收部，在該情況下即在表示出 雙峰的情況下，可W認(rèn)為存在亞氯酸水。認(rèn)為此時W亞氯酸化Cl化）為主體同時進(jìn)行亞氯 酸、二氧化氯(Cl〇2)W及酸性亞氯酸離子(H++C1021的循環(huán)反應(yīng)。
[0045] 在本說明書中，"亞氯酸水"運(yùn)一用語包含"亞氯酸水制劑"。可W通過在由本發(fā)明 的制法制造出的亞氯酸水中混合水溶液B來制造亞氯酸水制劑。作為亞氯酸水制劑的代表 性組成，不限于此，將亞氯酸水巧％樣品）60.00 % (w/v)(亞氯酸的濃度為500(K)ppm。）、憐酸 二氨鐘1.70% (w/v)、氨氧化鐘0.50% (w/v似及純水37.8% (w/v)進(jìn)行混合就能夠使用（申 請人已經(jīng)才口ッ夕ス一パ一"的名稱進(jìn)行出售。），在運(yùn)種混合組成的情況下，可W是 亞氯酸水為〇.25%(>八)~75%(>八）、憐酸二氨鐘為0.70%(>八)~13.90%(￥八）、氨氧化 鐘為0.10% (w/v)~5.60% (w/v)。也可W使用憐酸二氨鋼來代替憐酸二氨鐘，使用氨氧化 鋼來代替氨氧化鐘。
[0046] 在本說明書中，亞氯酸水的"穩(wěn)定"是指維持亞氯酸化C102)的狀態(tài)。
[0047] 在本說明書中，"抗菌(作用r是指抑制具有病原性、有害性、感染性的霉菌、細(xì)菌、 病毒等微生物的增殖。將具有抗菌作用的物質(zhì)稱為抗菌劑。
[0048] 在本說明書中，"殺菌(作用r是指殺死具有病原性、有害性、感染性的霉菌、細(xì)菌、 病毒等微生物。將具有殺菌作用的物質(zhì)稱為殺菌劑。
[0049] 在本說明書中，"除菌(作用r是指去除具有病原性、有害性、感染性的霉菌、細(xì)菌、 病毒等微生物。將具有除菌作用的物質(zhì)稱為除菌劑。
[0050] 在本說明書中，"消毒(作用r是指對具有病原性、有害性、感染性的霉菌、細(xì)菌、病 毒等微生物進(jìn)行消毒。將具有消毒作用的物質(zhì)稱為消毒劑。
[0051] 將抗菌作用、殺菌作用、除菌作用、消毒作用總稱為殺傷(作用），本說明書不限于 此，W包含抗菌(作用）、殺菌(作用）、除菌(作用）、消毒(作用）的廣泛概念進(jìn)行使用。由此， 將具有抗菌作用、殺菌作用、除菌作用、消毒作用的物質(zhì)總稱為本說明書中的"殺菌劑"，在 本說明書中通常使用的情況下，可W理解為具有抗菌作用、殺菌作用、除菌作用、消毒作用 的藥劑。
[0052] 在本說明書中，與制造的亞氯酸水一起使用的物品是W殺菌等為目的而含浸亞氯 酸水的任意物品，包含醫(yī)療設(shè)備，可W列舉床單、膠片、補(bǔ)片、刷子、不織布、紙張、布、脫脂 棉、海綿等，但不限于此。另外，只要能夠含浸亞氯酸水，則可W是任何材料。
[0053] 在本說明書中，"TAL"是指為了測量樣品中的堿性，滴加0.1mol/L鹽酸-酸標(biāo)準(zhǔn)液， 直到樣品的pH值到達(dá)4.0，在用于使100g樣品的pH值到達(dá)4.0所需的0.1mol/L鹽酸為ImL時， 將堿性(TAL)設(shè)為1。pH值4.0是碳酸鋼的第二中和點(diǎn)。
[0054] (亞氯酸水及其制造例）
[0055] 本發(fā)明中使用的亞氯酸水具有本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)的特征W及功能。
[0056] 本發(fā)明設(shè)及與專利文獻(xiàn)1所記載的已知制法不同的方法。
[0057] 目P，現(xiàn)有方法為:在現(xiàn)有的氯酸鋼水溶液中添加能夠?qū)⒃撍芤旱膒H值維持在2.3 至3.4內(nèi)的量W及濃度的硫酸或其水溶液，使它們反應(yīng)，產(chǎn)生氯酸，然后，添加與該氯酸的還 原反應(yīng)所需量同等或該量W上的過氧化氨，但是，本發(fā)明的特征在于，并不是向氯酸添加過 氧化氨，而是包含下述工序:將二氧化氯氣體(Cl〇2)添加到無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸或有 機(jī)酸鹽中的任一種單體或者兩種W上的單體、或者同時使用它們的物質(zhì)(水溶液A)中，通過 提供包含上述工序的亞氯酸的制造方法來制造亞氯酸水。由于將二氧化氯氣(氣體)用于原 料，因此具有較高的堿性，會產(chǎn)生亞氯酸離子，此時，抑值下降到中性W下，因此，亞氯酸離 子的一部分轉(zhuǎn)變?yōu)閬喡人岬臓顟B(tài)，從而制作出過渡態(tài)，其結(jié)果，具有使分解反應(yīng)變慢，能夠 長時間地穩(wěn)定維持亞氯酸化Cl〇2)的優(yōu)點(diǎn)。能夠通過使二氧化氯(Cl〇2)留存(Trap)在水溶液 A中來實(shí)現(xiàn)運(yùn)種效果，所述水溶液A包含無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸或有機(jī)酸鹽中任一種單體 或者兩種W上的單體、或者同時使用它們的物質(zhì)。所述留存可W是進(jìn)行吸附或捕捉等，優(yōu)選 的是，只要使氣體的二氧化氯處于與無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸或有機(jī)酸鹽中的任一種單體 或者兩種W上的單體、或者同時使用它們的物質(zhì)共存的運(yùn)種狀態(tài)，則可W進(jìn)行任何操作。作 為運(yùn)種操作，通常列舉直接吹入至水溶液A的方法、從上部W霧狀噴灑水溶液A并從下部釋 放二氧化氯氣體從而進(jìn)行吸附的方法W及噴吹等方法，但不限于此。不應(yīng)束縛在理論內(nèi)容 中，但是，如實(shí)施例7所示，證明使用圖1所示的制造設(shè)備制造出的本發(fā)明的亞氯酸水(參照 實(shí)施例1~6)在冷藏(4°C)的狀態(tài)下至少在10天具有穩(wěn)定的殺菌效果，可W理解本發(fā)明提供 了使亞氯酸穩(wěn)定在水溶液中的亞氯酸水的制造方法。
[0058] 能夠通過在本發(fā)明的制法制造出的亞氯酸水中混合水溶液B來制造亞氯酸水制 劑。作為運(yùn)種制劑的代表性成分并不限于此，但是，例如將亞氯酸水(5%樣品）60.00% (w/ V)(亞氯酸的濃度為50000ppm。）、憐酸二氨鐘1.70% (w/v)、氨氧化鐘0.50% (w/v) W及純水 37.8%(w/v)混合就能夠使用。（
【申請人】已經(jīng)W"才クbク口ッ夕ス一パ一"的名稱出售。）而且， 在該混合成分的情況下，可W是亞氯酸水為0.25 % (w/v)~75 % (w/v)、憐酸二氨鐘為 0.70%(>八)~13.90%("八）、氨氧化鐘為0.10%(>八)~5.60%("八）?？蒦使用憐酸二氨 鋼來代替憐酸二氨鐘，使用氨氧化鋼來代替氨氧化鐘。該藥劑在酸性條件下，會由于與有機(jī) 物接觸而降低亞氯酸的衰減，維持殺菌效果。并且，會輕微產(chǎn)生氯氣，具有抑制氯與有機(jī)物 反應(yīng)時產(chǎn)生的氯臭增加的效果。
[0059] 在現(xiàn)有的制法中，在氯酸鋼水溶液中添加能夠?qū)⒃撍芤旱膒H值維持在3.4W下 的量W及濃度的硫酸或其水溶液，使它們反應(yīng)，產(chǎn)生氯酸，然后，通過添加與該氯酸的還原 反應(yīng)所需量同等或者該量W上的過氧化氨來生成亞氯酸水。與本發(fā)明使用二氧化氯氣體的 技術(shù)方案大不相同，另外，可W看出還存在下述不同點(diǎn)：制作出過渡態(tài)，使分解反應(yīng)變慢，從 而能夠長時間地穩(wěn)定維持亞氯酸化Cl化）。此外，通過將二氧化氯作為原料，具有無需特別 指定用于產(chǎn)生二氧化氯氣體的原料的特征。例如，如果在亞氯酸鋼中添加酸，則除了產(chǎn)生酸 性化亞氯酸鋼(ASC) W外，還產(chǎn)生二氧化氯氣體。但是，能夠利用該二氧化氯氣體來制造亞 氯酸水。亞氯酸鋼堿性高，是與堿性物質(zhì)一體化而趨于穩(wěn)定的物質(zhì)，在作為殺菌劑使用中， 如果不處于酸性化亞氯酸鋼(ASC)的狀態(tài)，則達(dá)不到效果。但是，通過使用該方法，能夠?qū)⒁?體即酸性化亞氯酸鋼W外產(chǎn)生的二氧化氯氣體化合物用作原材料來繼續(xù)制造液體的亞氯 酸水。另外，在從食鹽制造亞氯酸水時，由于存在進(jìn)行電解的過程，因此擔(dān)屯、食鹽中的漠化 物離子會變?yōu)橹掳┪镔|(zhì)即漠酸，并且此時產(chǎn)生的漠酸會混入到亞氯酸水中。但是，如果使用 本發(fā)明的制法，使用氣體即二氧化氯氣體，則不存在混入運(yùn)種致癌物的擔(dān)憂。如果將二氧化 氯氣體用作原料，則無需考慮此前的過程，還具有易于制造亞氯酸水的特征。并且，在亞氯 酸鋼的制造方法中，不優(yōu)選產(chǎn)生二氧化氯氣體，因此，優(yōu)選提高堿性，優(yōu)選將pH值靠近14。由 此，從中性到弱堿性，例如，與使用本發(fā)明所示的抑值為6.0~11.0的水溶液A來制造亞氯酸 水的方法相反地進(jìn)行亞氯酸鋼的制造方法。
[0060] 在一個實(shí)施方式中，所述二氧化氯氣體(C102)提供為氣體。在具體的實(shí)施方式中， 二氧化氯氣體(Cl〇2)為氣體，使用W濃度為0.8~1.0 % (例如，容許范圍是0.9 % ± 0.1 % ) 的氣體。一個優(yōu)選濃度為0.88%，但不限于此。高濃度氣體具有爆炸性，因此較為危險，可W 通過流入氮?dú)獾冗M(jìn)行稀釋使用。
[0061 ]在一個實(shí)施方式中，在與過氧化氨化地2 )共存的條件下添加所述二氧化氯氣體。在 其他實(shí)施方式中，所述水溶液A可W包含過氧化氨，使所述二氧化氯氣體存留在包含過氧化 氨的水溶液A中。通過使二氧化氯氣體與過氧化氨化地2)共存，抑制產(chǎn)生氯酸離子，經(jīng)過同時 存在亞氯酸離子、亞氯酸W及水性二氧化氯的所謂"循環(huán)反應(yīng)"，生成亞氯酸化Cl〇2)。
[0062]在優(yōu)選實(shí)施方式中，在所述添加工序之后，還包含添加無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸 或有機(jī)酸鹽中任一種單體或者兩種W上單體、或者同時使用它們的物質(zhì)的工序。運(yùn)樣，能夠 通過添加其他工序來調(diào)整pH值等，從而調(diào)整過渡態(tài)。
[0063] 另外，在其他實(shí)施方式中，上述方法中的無機(jī)酸可W使用碳酸、憐酸、棚酸或硫酸， 但優(yōu)選為憐酸。不應(yīng)束縛在理論內(nèi)容中，但在本發(fā)明中示出，通過特別使用憐酸能夠在適當(dāng) 的pH值范圍內(nèi)提高緩沖效果，并且，在亞氯酸的狀態(tài)下保持殺菌效果。
[0064] 另外，在其他實(shí)施方式中，無機(jī)酸鹽可W使用碳酸鹽、氨氧化鹽、憐酸鹽或棚酸鹽， 但優(yōu)選為憐酸鹽。不應(yīng)束縛在理論內(nèi)容中，但在本發(fā)明中示出，通過特別使用憐酸鹽能夠在 適當(dāng)?shù)膒H值范圍內(nèi)提高緩沖效果，并且，在亞氯酸的狀態(tài)下保持殺菌效果。
[0065] 另外，在其他實(shí)施方式中，作為碳酸鹽可W使用碳酸鋼、碳酸鐘、碳酸氨鋼或碳酸 氨鐘。優(yōu)選為碳酸鋼。在pH值為弱堿性W及弱酸性的兩個區(qū)域具有緩沖力，因此，在該區(qū)域 更有利于亞氯酸的穩(wěn)定。
[0066] 另外，在其他實(shí)施方式中，作為氨氧化鹽可W使用氨氧化鋼、氨氧化鐘、氨氧化巧 或氨氧化領(lǐng)。優(yōu)選為氨氧化鐘或氨氧化鋼。不應(yīng)束縛在理論內(nèi)容中，但運(yùn)些氨氧化鹽能夠用 于提高亞氯酸含量。另一方面，如果使用二價的鹽，通過一起使用憐酸，能夠脫鹽，能夠減少 相對于亞氯酸W及亞氯酸離子的鹽量，因此是有利的。
[0067] 另外，在其他實(shí)施方式中，作為憐酸鹽可W使用憐酸氨二鋼、憐酸二氨鋼、憐酸= 鋼、憐酸=鐘、憐酸氨二鐘或憐酸二氨鐘。優(yōu)選能夠使用憐酸氨二鐘。不應(yīng)束縛在理論內(nèi)容 中，但運(yùn)些憐酸鹽在最能夠發(fā)揮殺菌的有利抑值區(qū)域即P冊~抑6之間具有緩沖力。能夠在 該pH值區(qū)域使亞氯酸穩(wěn)定存在，因此是有利的。
[0068] 另外，在其他實(shí)施方式中，作為棚酸鹽可W使用棚酸鋼或棚酸鐘。
[0069] 另外，在其他實(shí)施方式中，作為有機(jī)酸可W使用下二酸、巧樣酸、蘋果酸、醋酸或乳 酸。優(yōu)選能夠使用下二酸。不應(yīng)束縛在理論內(nèi)容中，但是，下二酸能夠在P冊至抑4之間能夠 具有緩沖力。在該pH值范圍內(nèi)，能夠抑制二氧化氯的快速氣化。其中，如果pH值低于5，則pH 值呈快速降低的傾向，在該情況下，優(yōu)選使用巧樣酸等在抑3處具有緩沖力的有機(jī)酸。
[0070] 另外，在其他實(shí)施方式中，作為有機(jī)酸鹽可W使用下二酸鋼、下二酸鐘、巧樣酸鋼、 巧樣酸鐘、蘋果酸鋼、蘋果酸鐘、醋酸鋼、醋酸鐘、乳酸鋼、乳酸鐘或乳酸巧。
[0071] 在一個實(shí)施方式中，吹入二氧化氯的緩沖劑的初始pH值通常為11.OW下且6.OW 上，優(yōu)選為10.8W下且10.2W上是有利的，但不限于此。在初始pH值為10.8W下且10.2W上 的情況下，在抑制生成亞氯酸鹽的同時，提高最終得到的有效氯濃度，并改善產(chǎn)率。此外，在 本說明書中，對抑值進(jìn)行四舍五入而表示1位有效數(shù)字。例如，在抑的實(shí)測值為10.83的情況 下，pH值表示為10.8。
[0072] 即使pH值為11.0 W上，也可W提高最終得到的有效氯濃度，并改善產(chǎn)率，但是，由 于使用氨氧化鋼(苛性鋼)等會生成亞氯酸鋼，因此，會與本發(fā)明的目的相反，因此不是優(yōu)選 情況。不應(yīng)束縛在理論內(nèi)容中，在制造亞氯酸鋼的情況下，使二氧化氯氣體吸附在添加有過 氧化氨的高濃度氨氧化鋼的水溶液中，但是，吸附二氧化氯氣體前的水溶液的抑值為11.3 W上的強(qiáng)堿性，實(shí)際狀態(tài)是pH值為12W上。此外，回收率接近于100%。由此，吸附槽只需一 個槽(通常，如果亞氯酸水的回收率較低，則吸附槽需要兩個W上。）即可，該情況下的生成 物并不是亞氯酸水，而是亞氯酸鋼。由此，適合于如上所述的本發(fā)明目的的pH值只是包含二 氧化氯氣體的條件即可，例如，可W代表性地列舉pH值為6.0~11.0，優(yōu)選為10.2~10.8，但 不限于此。作為優(yōu)選抑值的例子，上限可W列舉為11.2、11.1、11.0、10.9、10.8、10.7、10.6、 10.5、10.4、10.3、10.2、10.1、10.0、9.9、9.8、9.7、9.6、9.5、9.4、9.3、9.2、9.1、9.0 等，但不 限于此。作為優(yōu)選的pH值的上限，可W列舉為小于11的值、小于10.5的值、小于10的值、小于 9.5的值、小于9的值、小于8.5的值、小于8的值、小于7.5的值、小于7的值、小于6.5的值等。 作為優(yōu)選的pH值的下限，可 W列舉為6.0、6.1、6.2、6.3、6.4、6.5、6.6、6.7、6.8、6.9、7.0、 7.1、7.2、7.3、7.4、7.5、7.6、7.7、7.8、7.9、8.0、8.1、8.2、8.3、8.4、8.5、8.6、8.7、8.8、8.9、 9.0、 9.1、9.2、9.3、9.4、9.5、9.6、9.7、9.8、9.9、10.0、10.1、10.2等，但不限于此。作為優(yōu)選 的pH值的下限，可W列舉為大于6的值、大于6.5的值，大于7的值、大于7.5的值、大于8的值、 大于8.5的值、大于9的值、大于9.5的值、大于10的值等?？蒞適當(dāng)將運(yùn)些上限和下限任意組 合并用于本發(fā)明中。優(yōu)選的上限W及下限的組合為6.0~6.5、6.0~小于6.5的值、6.0~ 9.0、 6.0~小于9.0的值、6.0~10.0、6.0~小于10.0的值、6.0~11.0、6.0~小于11.0的值、 大于6.0的值~6.5、大于6.0的值~9.0、大于6.0的值~10.0、大于6.0的值~11.0、大于6.0 的值~小于6.5的值、大于6.0的值~小于9.0的值、大于6.0的值~小于10.0的值、大于6.0 的值~小于11.0的值、7.0~9.0、7.0~小于9.0的值、7.0~10.0、7.0~小于10.0的值、7.0 ~11.0、7.0~小于11.0的值、大于7.0的值~9.0、大于7.0的值~11.0、大于7.0的值~小于 9.0的值、大于7.0的值~小于11.0的值等。
[0073] 在制造亞氯酸水時，如果使二氧化氯氣體吸附在低濃度的堿水溶液中，則會在抑6 ~P冊之間產(chǎn)生少許緩沖帶(在通常的亞氯酸鋼中不存在運(yùn)種緩沖帶）。位于該緩沖區(qū)域中 的物質(zhì)是亞氯酸或亞氯酸離子的狀態(tài)，為了長時間維持該狀況，在該抑值區(qū)域中需要用于 保持較強(qiáng)緩沖力的緩沖劑，為了符合該條件，優(yōu)選對緩沖劑W及抑值的范圍進(jìn)行選擇。
[0074] 此外，P化4~pHlO的緩沖力越強(qiáng)，越會提高亞氯酸鋼的含量，但是，本發(fā)明的制造 方法只是制造維持亞氯酸、二氧化氯W及亞氯酸離子的循環(huán)反應(yīng)的水溶液，因此，無需為了 制造亞氯酸鋼而設(shè)定強(qiáng)堿性即提升水溶液A的初始pH值到11.OW上，本發(fā)明并不是亞氯酸 鋼的制造方法，因此，優(yōu)選避免形成亞氯酸鋼的條件。不應(yīng)束縛在理論內(nèi)容中，但是，在本發(fā) 明中，強(qiáng)化中性區(qū)域到弱堿性區(qū)域的緩沖力是重要的，作為指標(biāo)而采用TAL(其中，最初的抑 值為11.OW下）。在制成的亞氯酸水的抑值較低的情況下，可W通過新添加緩沖劑來提升抑 值。在一個實(shí)施方式中，在制成的亞氯酸水中混合緩沖劑的情況下，可W將pH值的范圍調(diào)整 為3.2至7.0。
[0075] 現(xiàn)階段吹入的二氧化氯氣體的濃度并不是最適當(dāng)?shù)臐舛?，在一個實(shí)施方式中，二 氧化氯氣體Wo. 8~1.0%的濃度存在，在一個具體的例子中，能夠使用0.88%的二氧化氯 氣體。不應(yīng)束縛在理論內(nèi)容中，但是，高濃度的氣體具有爆炸性，因此較為危險，通?？蒞通 過流入氮?dú)獾葋磉M(jìn)行稀釋使用。
[0076] 在作為殺菌劑使用的包含亞氯酸化Cl化）的水溶液(亞氯酸水）的制造方法中，通 常進(jìn)行下述工序:在氯酸鋼(NACl化）的水溶液中添加硫酸化2S〇4)或其水溶液，形成酸性條 件得到的氯酸化Cl〇3)，添加通過還原反應(yīng)生成亞氯酸所需量的過氧化氨化地2)，從而生成 亞氯酸化Cl〇2)。該制造方法的基本化學(xué)反應(yīng)如下面的A式、B式所示。
[0077] [化學(xué)方程式1]
[007引 2NaCl03+出 S04 一 2HCl03+Na2S04 (A式）
[0079] HC103+出化一 HC102+出 0+化 T (B 式）
[0080] 在A式中示出，通過添加能夠?qū)⒙人徜?NaCl〇3)水溶液的pH值維持在酸性內(nèi)的量 W及濃度的硫酸化2S化)或其水溶液來得到氯酸，同時去除鋼離子。然后，在B式中示出，氯酸 化Cl〇3)被過氧化氨化〇2)還原，生成亞氯酸化Cl〇2)。
[0081] [化學(xué)方程式2]
[0082] HC103+出化一 2C102+出 0+化 T (C 式）
[0083] 2C102+H202 一 2肥 IO2+O2T 化式）
[0084] 2C102+出 0< =〉肥1〇2+肥1〇3| 巧式）
[00 化]2 肥 1〇2<二〉出O+CbOsT (F 式）
[0086] 此時，產(chǎn)生二氧化氯氣體(Cl〇2)(C式），但是，由于與過氧化氨化2化)共存，因此，經(jīng) 過D~F式的反應(yīng)，生成亞氯酸化Cl〇2)。本發(fā)明利用該二氧化氯氣體(Cl〇2)的后續(xù)反應(yīng)。不應(yīng) 束縛在理論內(nèi)容中，但是，通過將該反應(yīng)取出來并加 W利用發(fā)現(xiàn)了下述情況:意外地制作出 過渡態(tài)，使分解反應(yīng)變慢，從而能夠長時間地穩(wěn)定維持亞氯酸化Cl〇2)。
[0087] 然而，對于生成的亞氯酸化Cl化），由于多個亞氯酸分子彼此發(fā)生分解反應(yīng)，存在 氯化物離子(cr)、次氯酸化CIO) W及其他還原物，因此，具有在早期分解為二氧化氯氣體、 氯氣的性質(zhì)。因此，為了使其能夠作為殺菌劑使用，需要進(jìn)行調(diào)制，使得長時間維持亞氯酸 化Cl〇2)的狀態(tài)。
[0088] 因此，在通過上述方法得到的包含亞氯酸化Cl化）、二氧化氯氣體(Cl〇2)或它們兩 者的水溶液中添加無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸或有機(jī)酸鹽中的任一種單體或者兩種W上的 單體、或者同時使用它們的物質(zhì)，制作出過渡態(tài)，使分解反應(yīng)變慢，從而能夠長時間地穩(wěn)定 保持亞氯酸化Cl化）。不應(yīng)束縛在理論內(nèi)容中，但在本發(fā)明中示出，例如可W通過使用憐酸 緩沖劑制作出過渡態(tài)，使分解反應(yīng)變慢，從而能夠長時間地穩(wěn)定維持亞氯酸化C102)。另外， 不應(yīng)束縛在理論內(nèi)容中，但是，在本發(fā)明中示出，作為金屬而使用鐘鹽(氨氧化鐘，憐酸鐘鹽 (例如，憐酸=鐘，憐酸氨二鐘或憐酸二氨鐘））的方法比作為金屬而使用鋼鹽(例如，氨氧化 鋼，憐酸鋼鹽(憐酸氨二鋼，憐酸二氨鋼，憐酸=鋼））的方法能夠制作出更長的穩(wěn)定過渡態(tài)， 并且，使分解反應(yīng)變慢，從而能夠長時間地維持亞氯酸化Cl〇2)。
[0089] 在一個實(shí)施方式中，在通過上述方法得到的包含亞氯酸化Cl化）、二氧化氯氣體 (Cl〇2)或它們兩者水溶液中添加無機(jī)酸或無機(jī)酸鹽，具體地說，憐酸鹽、碳酸鹽、氨氧化鹽、 特別是憐酸鹽W及氨氧化鹽的單體或者兩種W上的單體、或者同時使用它們的物質(zhì)。
[0090] 在其他的實(shí)施方式中，能夠使用在添加有無機(jī)酸或無機(jī)酸鹽具體地說憐酸鹽、碳 酸鹽、氨氧化鹽、特別是憐酸鹽W及氨氧化鹽的單體或者兩種W上的單體、或者同時使用它 們的物質(zhì)的水溶液中，添加無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸或有機(jī)酸鹽的單體或者兩種W上的單 體、或者同時使用它們的物質(zhì)而形成的混合物。
[0091] 并且，在其他的實(shí)施方式中能夠使用在通過上述方法制造的水溶液中添加無機(jī) 酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸或有機(jī)酸鹽的單體或者兩種W上的單體、或者同時使用它們的物質(zhì)而 形成的混合物。
[0092] 作為上述無機(jī)酸，可W列舉碳酸、憐酸、棚酸或硫酸，優(yōu)選為憐酸，但不限于此。另 夕h作為無機(jī)酸鹽，除了碳酸鹽、氨氧化鹽W外，可W列舉憐酸鹽或棚酸鹽，優(yōu)選憐酸鹽，但 不限于此。更具體地說，碳酸鹽可W使用碳酸鋼、碳酸鐘、碳酸氨鋼、碳酸氨鐘等，氨氧化鹽 可W使用氨氧化鋼、氨氧化鐘、氨氧化巧、氨氧化領(lǐng)等，憐酸鹽可W使用憐酸氨二鋼、憐酸二 氨鋼、憐酸=鋼、憐酸=鐘、憐酸氨二鐘、憐酸二氨鐘等，棚酸鹽可W使用棚酸鋼、棚酸鐘等， 優(yōu)選為鐘鹽，但不限于此。并且，作為上述有機(jī)酸，可W列舉下二酸、巧樣酸、蘋果酸、醋酸或 乳酸等。另外，在有機(jī)酸鹽中，可應(yīng)用下二酸鋼、下二酸鐘、巧樣酸鋼、巧樣酸鐘、蘋果酸鋼、 蘋果酸鐘、醋酸鋼、醋酸鐘、乳酸鋼、乳酸鐘或乳酸巧等。
[0093] 在添加酸和/或其鹽的情況下，能夠暫時制作4
或
送種過渡態(tài)，使亞氯酸化Cl〇2)的向二氧化氯(Cl〇2) 的行進(jìn)變慢。由此，能夠長時間維持亞氯酸化CIO2)，并制造包含產(chǎn)生有少量二氧化氯(CIO2) 的亞氯酸的水溶液。不應(yīng)束縛在理論內(nèi)容中，但在本發(fā)明中示出，通過使用憐酸緩沖劑能夠 增強(qiáng)運(yùn)種維持效果。不應(yīng)束縛在理論內(nèi)容中，但在本發(fā)明還示出，與使用鋼鹽等情況相比， 使用鐘鹽可W進(jìn)一步增強(qiáng)運(yùn)種維持效果。
[0094] W下，表示上述化學(xué)方程式2中的亞氯酸鹽的酸性溶液中的分解。
[00M][化學(xué)方程式3]
[0096] 5C102-+4H+一 4C102+5C1-巧出 0 (a)
[0097] (5NaCl〇2+4CH3COOH 一 4Cl〇2+4CH3COONa+NaCl+2H2〇)
[009引 3C102-一 2Cl03-+Cr (b)
[0099] (3NaCl〇2一2化Cl〇3+NaCl)自分解
[0100] ci〇2_一cr+20 (C)
[0101] 如該方程式所示，對于亞氯酸鹽水溶液的分解率，其抑值越低，即酸性越強(qiáng)，亞氯 酸鹽水溶液的分解率越大。即，上述式中的反應(yīng)(a)(b)(c)的絕對速度增大。例如，反應(yīng)(a) 所占比例隨著pH值降低而減小，但是，整體分解率發(fā)生較大變動，即，由于變大，二氧化氯 (C102)的產(chǎn)生量隨著pH值的降低而增大。因此，抑值越低，殺菌或漂白則提前，由于刺激性 且有害的二氧化氯氣體(C102)使得難W進(jìn)行作業(yè)，并對人的健康造成不良影響。另外，較快 地進(jìn)行亞氯酸向二氧化氯的反應(yīng)，亞氯酸處于不穩(wěn)定的狀態(tài)，維持殺菌力的時間極短。
[0102] 因此，在對包含亞氯酸化Cl化）的水溶液添加上述無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸或有 機(jī)酸鹽的情況下，從抑制產(chǎn)生二氧化氯和平衡殺菌力的方面來看，將抑值調(diào)整到3.2~8.5 的范圍內(nèi)，根據(jù)目的可W將將pH值調(diào)整到3.2~7.0、5.0~7.0等優(yōu)選的范圍內(nèi)。
[0103] 如果通過分光光度計來測量樣本，能夠同時確認(rèn)到位于240~420nm之間的260nm 附近表示為峰值的包含酸性亞氯酸離子化++CIO2I的吸收部W及位于350nm附近表示為峰 值的包含二氧化氯(Cl〇2)的吸收部，在該情況下，可W認(rèn)為存在本發(fā)明的亞氯酸水。即，能 夠認(rèn)為存在亞氯酸化CK)2)。其原因在于，如下面的化學(xué)方程式4所示，W亞氯酸化Cl〇2)為主 體，同時進(jìn)行亞氯酸、二氧化氯(Cl〇2) W及酸性亞氯酸離子化++Cl〇2l的循環(huán)反應(yīng)。
[0104] [化學(xué)方程式4]
[0105] W氨酸，^氧化氨，酸化W氯酸離子間的循環(huán)反應(yīng)
[0106]
[0107] 如果亞氯酸化Cl〇2)向二氧化氯(Cl〇2)變化，則僅在大約350nm處形成單一波峰。
[0108] 此時，已知能夠通過直接添加緩沖劑或者在通過碳酸鋼等一度調(diào)整pH值之后添加 其他緩沖劑來進(jìn)一步穩(wěn)定pH值。
[0109] 由此，在一個技術(shù)方案中，本發(fā)明提供包含亞氯酸水、氨氧化金屬、憐酸金屬的殺 菌劑。
[0110] 不應(yīng)束縛在理論內(nèi)容中，但在本發(fā)明中，通過使二氧化氯與無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有 機(jī)酸或有機(jī)酸鹽中的任一種單體或者兩種W上的單體、或者同時使用它們的物質(zhì)組合，審U 作出過渡態(tài)，使分解反應(yīng)變慢，從而能夠長時間地穩(wěn)定維持亞氯酸化Cl〇2)，因此，意外地發(fā) 現(xiàn)在維持殺菌效果的同時實(shí)現(xiàn)長期保存、穩(wěn)定的效果。優(yōu)選的抑值的范圍可W列舉為大于 3.2 W上且小于7.0、大約5.0~大約7.5、大約5.0~大約7.0、大約5.5~大約7.0、大約5.0~ 大約6.0等、作為下限可W列舉為大約5.0、大約5.1、大約5.2、大約5.3、大約5.4、大約5.5 等、作為上限可W列舉為大約7.5、大約7.4、大約7.3、大約7.2、大約7.1、大約7.0、大約6.9、 大約6.8、大約6.7、大約6.5、大約6.4、大約6.3、大約6.2、大約6.1、大約6.0、大約5.9、大約 5.8、大約5.7、大約5.6、大約5.5等，但不限于此。最適當(dāng)?shù)膒H值可W列舉為大約5.5,但不限 于此。在本說明書中，對pH值使用"大約"時是指，將小數(shù)點(diǎn)后一位作為有效數(shù)字時的前后 0.05的范圍。例如，大約5.5可W理解為5.45~5.55的意思。為了與亞氯酸鋼的情況嚴(yán)格區(qū) 分，本發(fā)明優(yōu)選pH值小于7.0，但不限于此。
[0111] 在其他方面不應(yīng)束縛在理論內(nèi)容中，但在本發(fā)明示出，在憐酸緩沖液中作為金屬 使用鐘，與使用鋼等相比，在水溶液中更易于離解的性質(zhì)對維持亞氯酸是有效的，可W長期 維持制作出的過渡態(tài)，并增強(qiáng)使亞氯酸化Cl〇2)的向二氧化氯(Cl〇2)行進(jìn)變慢的效果，因此， 優(yōu)選使用鐘鹽。
[0112] 優(yōu)選的氨氧化金屬包含氨氧化鋼和/或氨氧化鐘，優(yōu)選的憐酸金屬包含憐酸鋼(例 如，憐酸氨二鋼、憐酸二氨鋼、憐酸=鋼)和/或憐酸鐘(例如，憐酸=鐘、憐酸氨二鐘、憐酸二 氨鐘，特別是憐酸二氨鐘），更加優(yōu)選為包含氨氧化鐘W及憐酸鐘(例如，憐酸=鐘、憐酸氨 二鐘、憐酸二氨鐘，特別是憐酸二氨鐘），但不限于此。
[0113] 在優(yōu)選的實(shí)施方式中，氨氧化鋼W及氨氧化鐘為0.1 N~1.0N，憐酸鋼W及憐酸鐘 的緩沖抑值為5.0~7.5，特別是抑值5.0~7.0。在運(yùn)些成分W及抑值中，比W前預(yù)想的范圍 意外地改善了長期保存的穩(wěn)定效果。
[0114] 在一個方案中，本發(fā)明提供了一種制造亞氯酸水的方法，在該方法中包含下述工 序:使二氧化氯(Cl〇2)留存(Trap)在水溶液A中，所述水溶液A包含無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī) 酸或有機(jī)酸鹽中的任一種單體或者兩種W上的單體、或者同時使用它們的物質(zhì)。在優(yōu)選的 實(shí)施方式中，通過還包含有下述工序的所述方法來制造所述亞氯酸，所述工序?yàn)?在與過氧 化氨共存的條件下添加所述二氧化氯。在其他的優(yōu)選實(shí)施方式中，所述方法中的所述水溶 液A的pH值為11.0 W下且6.0 W上。在其他的實(shí)施方式中，所述方法中的所述水溶液A的pH值 為10.8W下且10.2W上。在其他的實(shí)施方式中，所述方法中的所述二氧化氯(Cl 〇2)提供為 氣體。
[0115] 在一個技術(shù)方案中，本發(fā)明提供用于含浸本發(fā)明的殺菌劑的物品。作為本發(fā)明的 物品而使用的物品是W殺菌等為目的而含浸亞氯酸水的任意物品，包含醫(yī)療設(shè)備等，可W 是床單、膠片、補(bǔ)片、刷子、不織布、紙張、布、脫脂棉、海綿等，但不限于此。
[0116] 由此，本發(fā)明在一個方案中提供制造亞氯酸水的裝備，該裝備具備：（1)用于容納 二氧化氯的容器；（2)用于容納無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸或有機(jī)酸鹽中任一種單體或者兩 種W上的單體、或者同時使用它們的物質(zhì)的容器。
[0117] 在一個優(yōu)選的實(shí)施方式中，該裝備還具備（3)用于容納無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸 或有機(jī)酸鹽中任一種單體或者兩種W上的單體、或者同時使用它們的物質(zhì)的容器。（2)與 (3)可W相同，也可W不同。
[0118] 根據(jù)本發(fā)明，能夠長時間地穩(wěn)定維持亞氯酸化Cl化）。不應(yīng)束縛在理論內(nèi)容中，但 是，能夠通過使用二氧化氯來制作出過渡態(tài)，使分解反應(yīng)變慢。由此，通過本制法制造出的 亞氯酸水與現(xiàn)有的亞氯酸水相比，壽命更長。
[0119] 根據(jù)本發(fā)明，能夠使具有較高殺菌力的亞氯酸長期處于穩(wěn)定狀態(tài)，因此，能夠使作 為商品通常難W流通的包含亞氯酸的水溶液所謂亞氯酸水易于流通，并且，安全有效，能夠 作為簡便的殺菌劑在社會中普及。
[0120] 對于本說明書中引用的科學(xué)文獻(xiàn)、專利W及專利申請等參考文獻(xiàn)，它們各自具體 記載的內(nèi)容在相同的程度上作為本說明書的參考進(jìn)行引用。
[0121] W上，通過易于理解的優(yōu)選實(shí)施方式舉例說明了本發(fā)明。W下，基于實(shí)施例說明本 發(fā)明，但是，上述說明W及W下的實(shí)施例僅W提供例示為目的，并不W限定本發(fā)明為目的。 由此，本發(fā)明的范圍并不限定于本說明書具體記載的實(shí)施方式W及實(shí)施例，僅由權(quán)利要求 書限定。
[0122] 實(shí)施例
[0123] 在必要的情況下，可W基于赫爾辛基宣言在W下的實(shí)施例中進(jìn)行使用動物的處 理。對于試劑，可W使用具體實(shí)施例中記載的制品，但也可W使用其他廠商（Sigma、和光純 藥、NAKALAI等）的同等品進(jìn)行代用。將本說明書中的亞氯酸水簡稱為"亞水"，是同一個意 思。
[0124] (亞氯酸水的生產(chǎn)條件）
[0125] 通過W下的說明生產(chǎn)W下實(shí)施例中使用的亞氯酸水。
[0126] (制造設(shè)備例）
[0127] 在圖1中示出了使用的制造用設(shè)備的例子。
[01%]在圖1中，各標(biāo)號表示W(wǎng)下部件。
[0129][表 1]
[0131 ] 使用的二氧化氯氣體(本公司制）為0.88%，容許范圍可是0.9% ±0.1 %。高濃度 的氣體具有爆炸性，因此較為危險，可W通過流入氮?dú)鈦磉M(jìn)行稀釋使用。另外，能夠通過5來 調(diào)節(jié)流速，在本實(shí)施例中，設(shè)定為21化口111/分(210口口111/111；[]1 + 40口口111/111；[]1(66〇111邑《〔1〇2/111；[]1~ 530mg ? Cl〇2/min))。
[0132] (各溶液的配合例）
[0133] W下，記載了本制造例中使用的各溶液的配合例。
[0134] [表 2]
[0135] 配合表a(亞水A-I) rmr^Al
123 (實(shí)施例1:亞氯酸水的制造例1 (亞水A-I)) 2 在實(shí)施例1中，基于(亞氯酸水的生產(chǎn)條件)亞水A-I的條件，按照W下步驟制造出 3 亞氯酸水。
[0149] (方法）
[0150] (I)按照配合表d向2中填充原料。
[0151 ] (2)按照配合表a向1中填充原料。該水溶液A的pH值為10.8。
[0152] (3)在3中準(zhǔn)備充入有0.9 % ± 0.1 %二氧化氯氣體的罐。
[0153] (4)使 4 運(yùn)轉(zhuǎn)。
[0154] (5)開放5, W210ppm/分（210郵m/min±40卵m/min(660mg ? Cl〇2/min~530mg ? Cl化/min))的流速，使二氧化氯氣體流入I中。
[0K5] (6)在流入15分鐘后，關(guān)閉5。
[0156] (7)停止 4。
[0157] (8)靜置15分鐘。
[0158] (9)再次使4運(yùn)轉(zhuǎn)，重復(fù)(4)~(8)的操作3次~4次(實(shí)質(zhì)上二氧化氯氣體的總流入 時間為45~60分鐘）。
[0159] (10) 1中的液體形成為亞氯酸水A-I。
[0160] (結(jié)果）
[0161] W下，示出制造物的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
[0162] [表 6]
[0163] 亞氯酸水A-I [01641
12345 另外，在圖2中示出了 UV光譜。如UV光譜所示，形成雙峰狀態(tài)，可W確認(rèn)正確地制造 出保持殺菌效果的亞氯酸水。 2 (實(shí)施例2:亞氯酸水制劑的制造例1 (亞水制劑A-I)) 3 在實(shí)施例2中，按照W下的步驟，使用實(shí)施例1的亞水A-I來制造出亞氯酸水制劑。 4 基于W下的配合混合出水溶液B。 5
[表 7] Tmvnl
[0171] 此時抑值為6.4。
[0172] [表 8]
[0173] 亞氯酸水制劑A-I Tm 741
[0175] 另外，在圖3中示出了 UV光譜。如UV光譜所示，形成雙峰狀態(tài)，可W確認(rèn)正確地制造 出保持殺菌效果的亞氯酸水制劑。
[0176] (實(shí)施例3:亞氯酸水的制造例2(亞水A-2))
[0177] 在實(shí)施例3中，基于(亞氯酸水的生產(chǎn)條件)亞水A-2的條件，按照W下步驟制造出 亞氯酸水。
[017引（方法）
[0179] (1)按照配合表d向2中充填原料。
[0180] (2)按照配合表b向1中充填原料。該水溶液A的抑值為8.0。
[0181] (3)在3中準(zhǔn)備充入有0.9 % ± 0.1 %的二氧化氯氣體的罐。
[0182] (4)使 4 運(yùn)轉(zhuǎn)。
[0183] (5)開放5, W210ppm/分（210郵m/min±40卵m/min(660mg ? Cl〇2/min~530mg ? Cl化/min))的流速，使二氧化氯氣體流入I中。
[0184] (6)在流入15分鐘之后，關(guān)閉5。
[0185] (7)停止 4。
[01化](8)靜置15分鐘。
[0187] (9)再次使4運(yùn)轉(zhuǎn)，重復(fù)(4)~(8)的操作2次~3次(實(shí)質(zhì)上，二氧化氯氣體的總流入 時間為30~45分鐘）。
[0188] (10)1的液體形成為亞氯酸水。
[0189] W下示出制造物的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
[0190] [表 9]
[0191] 配合表b亞氯酸水A-2
[0192]
[0193] 另外，圖4中示出了 UV光譜。如UV光譜所示，形成雙峰狀態(tài)，可W確認(rèn)正確地制造出 具有殺菌效果的亞氯酸水制劑
[0194] (實(shí)施例4:亞氯酸水制劑的制造例2(亞水制劑A-2))
[0195] 在實(shí)施例4中，按照W下的步驟，使用實(shí)施例3的亞水A-2制造出亞氯酸水制劑。
[0196] 基于W下的配合混合出水溶液B。
[0197] [表 10] 「01981
[0199] 此時的抑值為6.0。
[0200] [表 11]
[020。 亞氯酸水制劑A-2
[0202]
另外，圖5中示出了 UV光譜。如UV光譜所示，形成雙峰狀態(tài)，可W確認(rèn)正確地制造出具有 殺菌效果的亞氯酸水制劑。
[0203] (實(shí)施例5:亞氯酸水的制造例3(亞水A-3))
[0204] 在實(shí)施例5中，基于(亞氯酸水的生產(chǎn)條件）的亞水A-3的條件，按照W下步驟制造 出亞氯酸水。
[02化]巧法）
[0206] (1)按照配合表d向2中填充原料。
[0207] (2)按照配合表C向1中填充原料。該水溶液A的pH值為11.0。
[020引（3)在3中準(zhǔn)備充入有0.9% ±0.1 %的二氧化氯氣體的罐。
[0209] (4)使4運(yùn)轉(zhuǎn)。
[0210] (5)開放5, W210ppm/分（210郵m/min±40卵m/min(660mg ? Cl〇2/min~530mg ? Cl化/min))的流速，使二氧化氯氣體流入I。
[0211] (6)流入15分鐘后，關(guān)閉5。
[0212] (7)停止 4。
[0213] (8)靜置15分鐘。
[0214] (9)再次使4運(yùn)轉(zhuǎn)，重復(fù)(4)~(8)的操作1次~2次(實(shí)質(zhì)上，二氧化氯氣體的總流入 時間為15~30分鐘）。
[0215] (10) 1中的液體形成為亞氯酸水。
[0216] W下示出制造物的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
[0217] [表 12]
[0218] 亞氯酸水A-3
[0219]
[0220] 另外，圖6中示出了 UV光譜。如UV光譜所示，形成雙峰狀態(tài)，可W確認(rèn)正確地制造出 了具有殺菌效果的亞氯酸水制劑
[0221] (實(shí)施例6:亞氯酸水制劑的制造例3(亞水制劑A-3))
[0222] 在實(shí)施例6中，按照W下的步驟，使用實(shí)施例5的亞水A-3制造出亞氯酸水制劑。
[0223] 基于W下的配合混合出水溶液B。
[0224] [表1引
[0226] 此時抑值為6.8。
[0227] W下示出制造物的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
[0。8][表 14]
[0229] 亞氯酸水制劑A-3
[0230]
[(
[0232] 另外，圖7示出了 UV光譜。如UV光譜所示，形成雙峰狀態(tài)，可W確認(rèn)正確地制造出了 具有殺菌效果的亞氯酸水制劑
[0233] (實(shí)施例7:殺菌力試驗(yàn)、穩(wěn)定性試驗(yàn)）
[0234] 為了確認(rèn)實(shí)施例2和實(shí)施例4制造出亞水制劑A-I~A-2的效果，進(jìn)行W下的試驗(yàn)。
[0235] 對于穩(wěn)定性，作為對照樣品，使用向6%的亞氯酸鋼中添加 IN鹽酸將pH值調(diào)整為 2.3~2.9的樣品（在本說明書中，稱為"ASC")。將該ASC與實(shí)施例2和實(shí)施例4審雌出的兩種 亞氯酸水W密閉狀態(tài)一起保管于4°C的暗室中，確認(rèn)穩(wěn)定性。
[0236] 在殺菌效果確認(rèn)試驗(yàn)中，確認(rèn)制造后第5天W及第10天的隨時間變化的殺菌效果， 通過石碳酸系數(shù)來評價大腸桿菌化.COli)的殺菌效果。
[0237] 對于亞氯酸的濃度確認(rèn)，對ASCW及實(shí)施例2和實(shí)施例4制造出的兩種亞氯酸水，在 第1天、第5天，第10天進(jìn)行艦滴定，求出亞氯酸的濃度。
[023引 W下示出實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
[0239] [表 15-1]
[0240] 殺菌效果確認(rèn)表(ASC)剛剛制造后
[0241]
[0242]
[0243]
[0244] 1
[0246]
[0247] [024引 1




[0273]
[0272] 殺菌效果確認(rèn)表(A-2)第10天
[0274] 1234 使用二氧化氯氣(氣體)的優(yōu)點(diǎn)可W列舉為:制作出過渡態(tài)，使分解反應(yīng)變慢，從而 能夠長時間地穩(wěn)定維持亞氯酸化Cl〇2)。 2 圖8中示出了將運(yùn)些結(jié)果匯總而成的曲線圖。 3 如表15-1~表15-3W及圖8所示，對照樣品即ASC的亞氯酸濃度在第5天基本消失， 對大腸桿菌的殺菌效果也消失。另一方面，如表16-1~表16-3、表17-1~表17-3 W及圖8所 示，亞氯酸水制劑A-I和亞氯酸水制劑A-2的亞氯酸濃度在剛剛制造后，急劇降低，但之后在 降低的同時趨于穩(wěn)定，能夠維持對大腸桿菌的殺菌效果。如果比較制造之后第10天的數(shù)據(jù)， 則可W看出殺菌效果幾乎沒有減弱，因此，可W認(rèn)為是能夠至少在10天中穩(wěn)定保持殺菌效 果的亞氯酸水的制造方法。運(yùn)些內(nèi)容不應(yīng)束縛在理論內(nèi)容中，但可W證明：通過本發(fā)明的制 造方法制造出的亞氯酸水制作出過渡態(tài)，使分解反應(yīng)變慢，從而能夠長時間地將亞氯酸 化Cl〇2)穩(wěn)定維持在水溶液中。 4 如上所述，使用本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式W及實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行了舉例說明，但 本發(fā)明不限于此，能夠在專利申請范圍記載的結(jié)構(gòu)范圍內(nèi)W各種方式實(shí)施，應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā) 明僅由權(quán)利要求解釋其范圍。應(yīng)當(dāng)理解，本說明書中引用的專利、專利申請W及文獻(xiàn)只用于 參考說明它們自身內(nèi)容中的與本說明書所記載的內(nèi)容相同的內(nèi)容。
[02巧]工業(yè)實(shí)用性
[0280]通過本發(fā)明得到的包含亞氯酸水的水溶液除了用于殺菌劑W外，還可W用于除臭 劑、漂白劑、抽血劑等用途。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種亞氯酸水的制造方法，其特征在于，包含下述工序：使二氧化氯（C102)留存 (Trap)在水溶液A中，所述水溶液A包含無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸或有機(jī)酸鹽中的任一種單 體或者兩種以上的單體、或者同時使用它們的物質(zhì)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于， 所述方法還包含在與過氧化氫共存的條件下添加所述二氧化氯的工序。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于， 所述水溶液A的pH值為11.0以下且6.0以上。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于， 所述水溶液A的pH值為10.8以下且10.2以上。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于， 所述二氧化氯(C102)提供為氣體。6. 根據(jù)權(quán)利要求1、2或5所述的方法，其特征在于， 在所述添加工序之后，還包含添加水溶液B的工序，所述水溶液B包含無機(jī)酸、無機(jī)酸 鹽、有機(jī)酸或有機(jī)酸鹽中的任一種單體或者兩種以上的單體、或者同時使用它們的物質(zhì)。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于， 所述無機(jī)酸為碳酸、磷酸、硼酸或硫酸。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于， 所述無機(jī)酸鹽為碳酸鹽、氫氧化鹽、磷酸鹽或硼酸鹽。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于， 所述碳酸鹽為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀。10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于， 所述氫氧化鹽為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣或氫氧化鋇。11. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于， 所述磷酸鹽為磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉、磷酸三鈉、磷酸三鉀、磷酸氫二鉀或磷酸二氫 鉀。12. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于， 所述硼酸鹽為硼酸鈉或硼酸鉀。13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于， 所述有機(jī)酸鹽為丁二酸、檸檬酸、蘋果酸、醋酸或乳酸。14. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于， 所述有機(jī)酸鹽為丁二酸鈉、丁二酸鉀、檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、蘋果酸鈉、蘋果酸鉀、醋酸 鈉、醋酸鉀、乳酸鈉、乳酸鉀或乳酸鈣。15. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于， 所述水溶液A的TAL為20~2000，其中，TAL根據(jù)從pH值為11.0以下的初始pH值到達(dá)pH值 為4時所需的0.1N-HC1的滴定量來求出。16. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于， 添加所述水溶液B后的溶液的pH值為3.2以上且小于7.0。17. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于， 添加所述水溶液B后的溶液的pH值為4.0以上且小于7.0。18. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于， 添加所述水溶液B后的溶液的pH值為大約5.0以上且小于7.0。19. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于， 所述二氧化氯以〇. 8~1.0 %存在。20. -種亞氯酸水，其特征在于，通過包含下述工序的方法制造，所述工序?yàn)槭苟趸?氯(C102)留存(Trap)在水溶液A中，所述水溶液A包含無機(jī)酸、無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸或有機(jī)酸鹽 中的任一種單體或者兩種以上的單體、或者同時使用它們的物質(zhì)。21. 根據(jù)權(quán)利要求20所述的亞氯酸水，其特征在于， 所述方法還包含在與過氧化氫共存的條件下添加所述二氧化氯的工序。22. 根據(jù)權(quán)利要求20或21所述的亞氯酸水，其特征在于， 所述水溶液A的pH值為11.0以下且6.0以上。23. 根據(jù)權(quán)利要求20或21所述的亞氯酸水，其特征在于， 所述水溶液A的pH值為10.8以下且10.2以上。24. 根據(jù)權(quán)利要求20或21所述的亞氯酸水，其特征在于， 所述二氧化氯(C102)提供為氣體。
【文檔編號】C01B11/08GK105873855SQ201480068694
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2014年12月22日
【發(fā)明人】合田學(xué)剛
【申請人】本部三慶株式會社