Sapo-17/sapo-56共晶分子篩、其合成方法及應(yīng)用
【專利摘要】本申請公開了一種新型分子篩?SAPO?17/SAPO?56共晶分子篩、其合成方法及應(yīng)用。所述SAPO?17/SAPO?56共晶分子篩以三乙醇胺TEOA和N,N,N′,N′?四甲基?1,6?己二胺TMHDA為模板劑,采用水熱合成方法合成得到。該分子篩作為催化劑,在酸催化反應(yīng)和含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的催化性能;作為氣體吸附分離劑,在CO2和N2的分離方面表現(xiàn)了良好的性能。
【專利說明】
SAP0-17/SAP0-56共晶分子篩、其合成方法及應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本申請涉及一種SAP0-17/SAP0-56共晶分子篩、其合成方法及應(yīng)用,屬于SAP0類 分子篩領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 磷酸硅鋁分子篩(SAP0)系列分子篩是美國聯(lián)合碳化公司(UCC)于1984年開發(fā)的 一種新型分子篩,是由Si0 2、A102、P02+三種四面體單元構(gòu)成的微孔型晶體。其中SAP0-56 是一種具有AFX結(jié)構(gòu)的小孔分子篩,具有八元環(huán)的三維孔道,孔徑0. 34nmX0. 36nm,其基本 結(jié)構(gòu)單元為雙六元環(huán)。SAP0-17具有與AFX類似的微觀孔道結(jié)構(gòu)的ERI結(jié)構(gòu)分子篩,孔徑 0. 36nmX0. 51nm〇
[0003] 美國專利5437781報(bào)道了 SAP0-56分子篩的合成研究,采用有機(jī)胺 甲基-1,6-己二胺(TMHDA)為單一模板劑合成SAP0-56。SAP0-56分子篩在烴類轉(zhuǎn)化反應(yīng) 中是一種很有用的催化劑,包括裂解,加氫裂解,烷基化,異構(gòu)化,聚合,甲烷化,合成氣轉(zhuǎn)化 等反應(yīng)過程。
[0004] 通常SAP0分子篩的合成需要有機(jī)胺/銨作為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑,一種有機(jī)胺可以在不同 的條件下合成多種結(jié)構(gòu)的分子篩,同樣,一種分子篩可以使用多種不同的有機(jī)胺合成。但是 到目前為止,有機(jī)胺的結(jié)構(gòu)和其所導(dǎo)向生成的分子篩結(jié)構(gòu)之間的關(guān)聯(lián)并不是很清楚。雖然 較多的研究者在這方面進(jìn)行了大量的研究和嘗試,并且也取得了一些進(jìn)步,但要想做到結(jié) 構(gòu)導(dǎo)向劑和其所生成的分子篩結(jié)構(gòu)之間的預(yù)測仍是非常困難的。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005] 根據(jù)本申請的一個方面,提供一種新型分子篩-SAP0-17/SAP0-56共晶分子篩。該 分子篩具有SAP0-17分子篩和SAP0-56分子篩的共晶結(jié)構(gòu),作為催化劑,在酸催化反應(yīng)和含 氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的催化性能;作為氣體吸附分離劑,在C0jPN 2的分 離方面表現(xiàn)了良好的性能。
[0006] 所述SAP0-17/SAP0-56共晶分子篩,其特征在于,具有如下無水化學(xué)組成:
[0007] mTEOA ? nTMHDA ? (SixAlyPz)02
[0008] 其中,TE0A為三乙醇胺;TMHDA為N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺;m為每摩 爾(Si xAlyPz)0#三乙醇胺的摩爾數(shù),m = 0? 01~0? 15 ;n為每摩爾(Si,1八)02中N,N, f,以-四甲基_1,6_己二胺的摩爾數(shù),n = 0.01~0.10;x、y、z分別表示Si、Al、P的 摩爾分?jǐn)?shù),其范圍分別是x = 0. 01~0. 35, y = 0. 35~0. 55, z = 0. 30~0. 50,且x+y+z =1〇
[0009] 優(yōu)選地,所述SAP0-17/SAP0-56共晶分子篩的X射線衍射圖譜中至少包括以下衍 射峰:
[0010] 2 0在7. 7°至7. 8°范圍內(nèi)的一個衍射峰;
[0011] 2 9在8. 5。至8. 6。范圍內(nèi)的一個衍射峰;
[0012] 2 9在9. 5°至9. 6°范圍內(nèi)的一個衍射峰;
[0013] 2 0在17. 8。至17. 9。范圍內(nèi)的一個衍射峰;
[0014] 2 0在20. 5。至20. 6。范圍內(nèi)的一個衍射峰;
[0015] 2 0在24. 9°至25. 0。范圍內(nèi)的一個衍射峰。
[0016] 進(jìn)一步優(yōu)選地,所述SAP0-17/SAP0-56共晶分子篩的X射線衍射圖譜中至少含有 如下表1所示的衍射峰。
[0017] 表 1
[0018]
[0019] 根據(jù)本申請的又一方面,提供一種合成所述SAP0-17/SAP0-56共晶分子篩的方 法,其特征在于,以三乙醇胺TE0A和N,N,f-四甲基-1,6-己二胺TMHDA為模板劑, 采用水熱合成方法合成所述SAP0-17/SAP0-56共晶分子篩。
[0020] 優(yōu)選地,合成所述SAP0-17/SAP0-56共晶分子篩的方法至少包括如下步驟:
[0021] a)將去離子水、硅源、鋁源、磷源、TMHDA和TE0A按照一定比例混合,得到具有如下 摩爾配比的初始凝膠混合物:
[0022] Si02/Al203= 0? 15 ~1. 5 ;
[0023] P205/A1203= 0? 5 ~1. 5 ;
[0024] H20/A1203= 8 ~40 ;
[0025] TMHDA/A1203= 0? 5 ~2. 5 ;
[0026] TE0A/A1203= 1 ~20 ;
[0027] b)將步驟a)所得初始凝膠混合物裝入高壓合成釜,密閉,升溫到160~220°C,在 自生壓力下晶化5~72小時;
[0028] c)待晶化完成后,固體產(chǎn)物經(jīng)分離、洗滌、干燥后,即得所述的SAP0-17/SAP0-56 共晶分子篩。
[0029] 根據(jù)本領(lǐng)域公知常識,所述硅源為任意能夠用于分子篩合成的含有硅元素的物 質(zhì);所述鋁源為任意能夠用于分子篩合成的含有鋁元素的物質(zhì);所述磷源為任意能夠用于 分子篩合成的含有磷元素的物質(zhì)。
[0030] 初始凝膠混合物中,硅源的摩爾數(shù)以Si(U+,與體系中硅元素的摩爾數(shù)相等;鋁 源的摩爾數(shù)以A1 203計(jì),等于體系中鋁元素摩爾數(shù)的1/2 ;磷源的摩爾數(shù)以P 205計(jì),等于體 系中磷元素摩爾數(shù)的1/2 ;三乙醇胺TE0A的摩爾數(shù)以三乙醇胺本身的摩爾數(shù)計(jì);N,N,N', N'-四甲基-1,6-己二胺TMHDA的摩爾數(shù)以N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺本身的 摩爾數(shù)計(jì)。
[0031] 優(yōu)選地,步驟a)中所述硅源選自硅溶膠、活性二氧化硅、正硅酸酯、偏高嶺土中的 至少一種。
[0032] 優(yōu)選地,步驟a)中所述鋁源選自鋁鹽、活性氧化鋁、烷氧基鋁、偏高嶺土中的至少 一種。
[0033] 優(yōu)選地,步驟a)中所述磷源選自正磷酸、磷酸氫銨、磷酸二氫銨、有機(jī)磷化物、磷 氧化物中的至少一種。
[0034] 優(yōu)選地,所述步驟b)中的晶化過程可以在靜態(tài)進(jìn)行,也可以在動態(tài)進(jìn)行。
[0035] 優(yōu)選地,所述步驟a)初始凝膠混合物中摩爾比例Si02/Al20 3= 0. 15~1. 0。
[0036] 優(yōu)選地,所述步驟a)初始凝膠混合物中摩爾比例P205/A1 203= 0. 8~1. 5。
[0037] 優(yōu)選地,所述步驟a)初始凝膠混合物中TMHDA與A1203摩爾比例范圍上限選自但 不限于2. 5、1. 9、1. 5、1. 4,下限選自但不限于0. 5、0. 8、0. 9、1. 1、1. 2。更進(jìn)一步優(yōu)選地,所 述步驟a)初始凝膠混合物中摩爾比例TMHDA/A1203= 0. 8~1. 5。
[0038] 優(yōu)選地,所述步驟a)初始凝膠混合物中TE0A與A1203摩爾比例范圍上限選自但不 限于20、18、14、12、10,下限選自但不限于1、1.2、5、6、7.5、8、8.5、9。更進(jìn)一步優(yōu)選地,所述 步驟a)初始凝膠混合物中摩爾比例TE0A/A1 203= 6. 0~18。
[0039] 根據(jù)本申請的又一方面,提供一種氣體吸附分離劑,其特征在于,上述任一 SAP0-17/SAP0-56共晶分子篩、根據(jù)上述任一方法合成的SAP0-17/SAP0-56共晶分子篩中 的至少一種經(jīng)400~700°C空氣中焙燒得到。
[0040] 優(yōu)選地,所述氣體吸附分離劑可用于二氧化碳與甲烷和/或氮?dú)馕椒蛛x劑。用 于二氧化碳與甲烷和/或氮?dú)獾奈椒蛛x,指可用于〇) 2與〇14的分離、〇)2與1的分離、C02 與014+隊(duì)混合氣的分離。
[0041] 根據(jù)本申請的又一方面,提供一種酸催化反應(yīng)的催化劑,其特征在于,上述任一 SAP0-17/SAP0-56共晶分子篩、根據(jù)上述任一方法合成的SAP0-17/SAP0-56共晶分子篩中 的至少一種經(jīng)400~700°C空氣中焙燒得到。
[0042] 根據(jù)本申請的又一方面,提供一種含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴反應(yīng)的催化劑,其特征 在于,上述任一 SAP0-17/SAP0-56共晶分子篩、根據(jù)上述任一方法合成的SAP0-17/SAP0-56 共晶分子篩中的至少一種經(jīng)400~700°C空氣中焙燒得到。
[0043] 本申請中,所述正硅酸酯為正硅酸(H4Si04)中的氫原子被烴基取代形成的化合 物,常見的正硅酸酯有正硅酸甲酯、正硅酸乙酯等。
[0044] 本申請中,所述烷氧基鋁,是指烷基與鋁原子之間通過氧原子連結(jié)起來的化合物, 常見的烷氧基錯有乙醇錯、異丙醇錯等。
[0045] 本申請中,所述有機(jī)磷化物是指含有磷的有機(jī)物。
[0046] 本申請中,所述晶化過程在靜態(tài)下進(jìn)行,是指晶化過程中,裝有初始凝膠混合物的 合成釜靜置于烘箱中,且未對合成釜內(nèi)的混合物進(jìn)行攪拌。
[0047] 本申請中,所述晶化過程在動態(tài)下進(jìn)行,是指裝有初始凝膠混合物的合成釜在晶 化過程中,處于非靜止?fàn)顟B(tài),如翻轉(zhuǎn)、旋轉(zhuǎn)等;或者晶化過程中,對合成釜內(nèi)部的混合物進(jìn)行 攪拌。
[0048] 本申請能產(chǎn)生的有益效果至少包括:
[0049] (1)本申請?zhí)峁┑腟AP0-17/SAP0-56共晶分子篩,是一種新型的分子篩。
[0050] (2)本申請?zhí)峁┑腟AP0-17/SAP0-56共晶分子篩的合成方法,以三乙醇胺TE0A和 N,N,f-四甲基-1,6-己二胺TMHDA為模板劑,采用水熱合成方法合成。原料易得, 制備過程簡單,適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
[0051] (3)本申請?zhí)峁┑腟AP0-17/SAP0-56共晶分子篩,作為氣體吸附分離劑,表現(xiàn)出了 良好的性能。
[0052] (4)本申請?zhí)峁┑腟AP0-17/SAP0-56共晶分子篩作為催化劑,在酸催化反應(yīng)和含 氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的催化性能。
【附圖說明】
[0053] 圖1是實(shí)施例1所得樣品的掃描電鏡照片。
【具體實(shí)施方式】
[0054] 下面結(jié)合實(shí)施例詳述本申請,但本申請并不局限于這些實(shí)施例。
[0055] 未做特殊說明的情況下,本申請的測試條件如下:
[0056] 元素組成采用Philips公司的Magix 2424X型射線焚光分析儀(XRF)測定。
[0057] X射線粉末衍射物相分析(XRD)采用荷蘭帕納科(PANalytical)公司的X' Pert PRO X射線衍射儀,Cu靶,K a輻射源(A = 〇. 15418nm),電壓40KV,電流40mA。
[0058] SEM形貌分析米用中國科學(xué)院科學(xué)儀器廠SU8020型掃描電子顯微鏡。
[0059] 碳核磁共振(13C MAS NMR)分析采用美國Varian公司的Infinity plus400WB固 體核磁波譜分析儀,用BBO MAS探針,操作磁場強(qiáng)度為9. 4T。
[0060] 超極化氣核磁共振(HP 129Xe NMR)分析采用美國Varian公司的Infinity plus 400WB固體核磁波譜分析儀,129Xe的共振頻率110. 6MHz。
[0061] CHN元素分析采用德國制造的Vario EL Cube元素分析儀。
[0062] 實(shí)施例1
[0063] 具體配料過程如下:將擬薄水鋁石(A1203質(zhì)量百分含量72. 5% )和三乙醇胺(質(zhì) 量百分含量99% )混合攪拌,然后加入硅溶膠(Si02質(zhì)量百分含量30. 04% ),攪拌均勻,然 后將磷酸(H3P04質(zhì)量百分含量85%)逐滴加入,攪拌均勻,然后加入水和N,N,N',N'-四 甲基-1,6-己二胺,攪拌均勻制成凝膠,將凝膠轉(zhuǎn)移到不銹鋼反應(yīng)釜中。將反應(yīng)釜放入烘箱 后,程序升溫到200°C動態(tài)下晶化36h。晶化結(jié)束后,將固體產(chǎn)物離心,洗滌,在100°C空氣 中烘干后,得到所述分子篩原粉樣品。樣品做XRD分析,結(jié)果表明合成產(chǎn)物具有SAP0-17/ SAP0-56共晶結(jié)構(gòu)的特征,XRD數(shù)據(jù)見表3。
[0064] 所得樣品的掃描電鏡照片如圖1所示,可以看出,所得樣品的形貌為均勻的層狀 堆積的圓片狀,粒徑范圍為3~5 ym。
[0065] 表2分子篩合成配料及晶化條件表
[0066]
[0068] *為靜態(tài)晶化合成,其余為動態(tài)晶化合成。
[0069] 表3實(shí)施例1樣品的XRD結(jié)果
[0070]
[0071] 實(shí)施例 2-19
[0072] 具體配料比例和晶化條件見表2,具體配料過程同實(shí)施例1。
[0073] 合成樣品做XRD分析,數(shù)據(jù)結(jié)果與表3接近,即峰位置和形狀相同,依合成條件的 變化峰相對峰強(qiáng)度在±10%范圍內(nèi)波動,表明合成產(chǎn)物具有SAP0-17/SAP0-56共晶結(jié)構(gòu)的 特征。
[0074] 實(shí)施例20
[0075] 將實(shí)施例1得到的樣品于550°C下通入空氣焙燒4小時,然后壓片、破碎至20~ 40目。進(jìn)行HP 129Xe NMR分析。低溫下Xe原子在共晶樣品中的兩種晶相間的交換速度要 大于在SAP0-56和SAP0-17物理混合樣品中的交換速度(體現(xiàn)在 129Xe NMR圖上為Xe原子 在共晶分子篩的兩個分子篩孔道中產(chǎn)生的信號距離明顯更短)。證明共晶樣品中兩種晶相 結(jié)合的更為緊密,明顯區(qū)別于物理混合樣品。
[0076] 實(shí)施例21
[0077] 對實(shí)施例1-10原粉樣品進(jìn)行13C MAS NMR分析,通過與三乙醇胺和N,N,N', N'-四甲基-1,6-己二胺的13C MAS NMR標(biāo)準(zhǔn)譜圖對照,發(fā)現(xiàn)樣品同時具有三乙醇胺和N, N,N',N'-四甲基1,6_己二胺的共振峰。依據(jù)兩種物質(zhì)特有不重合的NMR峰進(jìn)行定量分 析,確定兩者的比例。
[0078] 采用XRF分析分子篩產(chǎn)品體相元素組成,對實(shí)施例1-7原粉樣品進(jìn)行CHN元素分 析。綜合CHN元素分析、XRF和 13C MAS NMR分析結(jié)果,得到分子篩原粉的組成依次為:
[0079] 0. 02TE0A ? 0. 055TMHDA (Si0.091Al0.480P0. 429) 02
[0080] 0. 022TE0A ? 0. 05TMHDA (Si0.085Al0.480P0. 425) 02
[0081] 0. 03TE0A ? 0. 062TMHDA (Si〇. 134A10.483P0 383) 02
[0082] 0. 025TE0A ? 0. 058TMHDA (Si〇. 119A10.478P0.403) 02
[0083] 0? 026TE0A ? 0? 057TMHDA (Sia 117Ala 477P0.401) 02
[0084] 0. 29TE0A ? 0. 056TMHDA (Si〇 110A10 481P〇 409) 02
[0085] 0. 032TE0A ? 0. 071TMHDA (Si〇. 192A10 456P0 364) 02
[0086] 實(shí)施例22
[0087] 將實(shí)施例1得到的樣品于550°C下通入空氣焙燒4小時,然后壓片、破碎至20~ 40目。稱取5. 0g樣品加入裝有30ml乙醇的釜式反應(yīng)器,進(jìn)行乙醇脫水反應(yīng)。反應(yīng)溫度設(shè) 定在150°C,反應(yīng)在攪拌狀態(tài)下進(jìn)行。反應(yīng)結(jié)果顯示,乙醇轉(zhuǎn)化率可達(dá)90%,產(chǎn)物中乙醚選 擇性為99%。
[0088] 實(shí)施例23
[0089] 將實(shí)施例1得到的樣品于550°C下通入空氣焙燒4小時,然后壓片、破碎至20~40 目。稱取l.Og樣品裝入固定床反應(yīng)器,進(jìn)行MT0反應(yīng)評價。在550°C下通氮?dú)饣罨?小時, 然后降溫至450°C進(jìn)行反應(yīng)。甲醇由氮?dú)鈹y帶,氮?dú)饬魉贋?0ml/min,甲醇重量空速4. Oh i。 反應(yīng)產(chǎn)物由在線氣相色譜進(jìn)行分析(Varian3800, FID檢測器,毛細(xì)管柱PoraPLOT Q-HT)。 結(jié)果示于表4。
[0090] 表4樣品的甲醇轉(zhuǎn)化制烯烴反應(yīng)結(jié)果
[0092] *100%甲醇轉(zhuǎn)化率時最高(乙烯+丙烯)選擇性
[0093] 實(shí)施例24
[0094] 將實(shí)施例1得到的樣品于550°C下通入空氣焙燒4小時。C02、隊(duì)的吸附等溫線由 Micromeritics Gemini VII 2390裝置測得。測量前樣品在350°(:及隊(duì)氣氛下預(yù)處理4小 時。吸附測試恒溫在25°C,壓力是lOlkpa。吸附分離結(jié)果示于表5。
[0095] 表5樣品的C02/N2吸附分離結(jié)果
[0096]
[0097] 以上所述,僅是本申請的幾個實(shí)施例,并非對本申請做任何形式的限制,雖然本申 請以較佳實(shí)施例揭示如上,然而并非用以限制本申請,任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員,在不脫 離本申請技術(shù)方案的范圍內(nèi),利用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容做出些許的變動或修飾均等同于等 效實(shí)施案例,均屬于技術(shù)方案范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種SAP0-17/SAP0-56共晶分子篩,其特征在于,具有如下無水化學(xué)組成: mTEOA · nTMHDA · (SixAlyPz)02 其中,TE0A為三乙醇胺;TMHDA為N,N,f-四甲基-1,6-己二胺;m為每摩爾 (SixAlyPz)0#三乙醇胺的摩爾數(shù),m = 0· 01~0· 15 ;n為每摩爾(Si,1八)02中N,N,N', Ν'-四甲基-1,6-己二胺的摩爾數(shù),η = 0. 01~0. 10 ;x、y、z分別表示Si、Al、P的摩爾 分?jǐn)?shù),其范圍分別是 X = 〇· 01 ~〇· 35,y = 0· 35 ~0· 55,z = 0· 30 ~0· 50,且 x+y+z = 1。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的SAP0-17/SAP0-56共晶分子篩,其特征在于,所述SAP0-17/ SAP0-56共晶分子篩的X射線衍射圖譜中至少包括以下衍射峰: 2 Θ在7. 7°至7. 8°范圍內(nèi)的一個衍射峰; 2 Θ在8. 5°至8. 6°范圍內(nèi)的一個衍射峰; 2 Θ在9. 5°至9. 6°范圍內(nèi)的一個衍射峰; 2Θ在17. 8°至17. 9°范圍內(nèi)的一個衍射峰; 2 Θ在20. 5°至20.6°范圍內(nèi)的一個衍射峰; 2 Θ在24. 9。至25. 0。范圍內(nèi)的一個衍射峰。3. -種合成權(quán)利要求1或2所述SAP0-17/SAP0-56共晶分子篩的方法,其特征在于,以 三乙醇胺TE0A和N,N,f-四甲基-1,6-己二胺TMHDA為模板劑,采用水熱合成方法 合成所述SAP0-17/SAP0-56共晶分子篩。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于,至少包括如下步驟: a) 將去離子水、硅源、鋁源、磷源、TMHDA和TE0A按照一定比 例混合,得到具有如下摩爾配比的初始凝膠混合物: Si02/Al203= 0· 15 ~1. 5 ; P205/A1203= 0· 5 ~1. 5 ; H20/A1203= 8 ~40 ; TMHDA/A1203= 0· 5 ~2. 5 ; TE0A/A1203= 1 ~20 ; b) 將步驟a)所得初始凝膠混合物裝入高壓合成釜,密閉,升溫到160~220°C,在自生 壓力下晶化5~72小時; c) 待晶化完成后,固體產(chǎn)物經(jīng)分離、洗滌、干燥后,即得所述的SAP0-17/SAP0-56共晶 分子篩。5. 按照權(quán)利要求4所述的方法,其特征在于,所述步驟b)中的晶化過程在靜態(tài)或動態(tài) 下進(jìn)行。6. 按照權(quán)利要求4所述的方法,其特征在于,所述步驟a)初始凝膠混合物中摩爾比例 TE0A/A1203= 6. 0 ~18。7. 按照權(quán)利要求4所述的方法,其特征在于,所述步驟a)初始凝膠混合物中摩爾比例 TMHDA/A1203= 0· 8 ~1. 5〇8. -種氣體吸附分離劑,其特征在于,權(quán)利要求1-2任一項(xiàng)所述的SAP0-17/SAP0-56共 晶分子篩、根據(jù)權(quán)利要求3-7任一項(xiàng)所述方法合成的SAP0-17/SAP0-56共晶分子篩中的至 少一種經(jīng)400~700°C空氣中焙燒得到。9. 一種酸催化反應(yīng)的催化劑,其特征在于,權(quán)利要求1-2任一項(xiàng)所述的SAP0-17/ SAP0-56共晶分子篩、根據(jù)權(quán)利要求3-7任一項(xiàng)所述方法合成的SAP0-17/SAP0-56共晶分子 篩中的至少一種經(jīng)400~700°C空氣中焙燒得到。10. -種含氧化合物轉(zhuǎn)化制烯烴反應(yīng)的催化劑,其特征在于,權(quán)利要求1-2任一項(xiàng)所 述的SAPO-17/SAPO-56共晶分子篩、根據(jù)權(quán)利要求3-7任一項(xiàng)所述方法合成的SAPO-17/ SAPO-56共晶分子篩中的至少一種經(jīng)400~700°C空氣中焙燒得到。
【文檔編號】C01B39/54GK105984877SQ201510076402
【公開日】2016年10月5日
【申請日】2015年2月12日
【發(fā)明人】田鵬, 王德花, 劉中民, 劉琳, 楊淼, 楊虹熠
【申請人】中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所