抑菌空氣沙組合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種抑菌空氣沙組合物及其制備方法，所述抑菌空氣沙組合物包括：基礎(chǔ)材料100重量份；基質(zhì)樹(shù)脂1～10重量份；硅油1～13重量份；抗菌劑1～10重量份；保濕劑1～20重量份；填料1～20重量份；所述基礎(chǔ)材料為二氧化硅顆粒；所述基質(zhì)樹(shù)脂為至少含有羧基、羥基、氨基中的一種或多種極性基團(tuán)的樹(shù)脂。本發(fā)明中的抑菌空氣沙組合物具有手感非常細(xì)膩、質(zhì)感柔軟、比重輕且不粘手，非常易于成型、且成型后不易于開(kāi)裂、濕潤(rùn)度非常好、抑菌性能非常好，抑菌時(shí)間長(zhǎng)，可以起到長(zhǎng)效抑菌效果。
【專利說(shuō)明】
抑菌空氣沙組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于材料領(lǐng)域，具體涉及一種自身具有抑菌殺菌功能的空氣沙子以其制備 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 空氣沙是近年來(lái)非常流行的一種玩具，空氣沙具有極其柔軟的質(zhì)感，在按壓揉搓 的過(guò)程中通過(guò)吸入和排出空氣讓沙變得結(jié)實(shí)與柔軟。孩子們通過(guò)將空氣沙持續(xù)性的觸摸和 敲打?qū)⒆约耗X海中的圖形三維立體化，這非常有助于開(kāi)發(fā)孩子的想象力、加強(qiáng)孩子感知能 力、培養(yǎng)孩子的動(dòng)手能力?？諝馍持饕獦?gòu)成的成份為自然界分布廣泛的硅石一即二氧化硅、 魚(yú)貝粉、保濕劑等。
[0003] 目前，一般兒童沙材質(zhì)普通，只有普通沙子的特性，安全衛(wèi)生不能保證。而空氣沙 并非來(lái)自于自然沙，具有沙子、粘土、橡皮泥的特性，安全衛(wèi)生，無(wú)毒無(wú)害，并有柔和的觸感。 其次，一般兒童沙在塑形過(guò)程中需要添加一定的水分來(lái)產(chǎn)生粘性，而空氣沙具有一定的粘 性，無(wú)需水及可塑性。再次，一般兒童沙不溶于水或入水即化，用久后變的堅(jiān)硬，而空氣沙質(zhì) 地柔軟，不粗糙。溶于水，永不變硬，可反復(fù)使用。此外，一般兒童沙非常粘手，粘模具，易松 散，成型難。
[0004] 因此，非常需要通過(guò)配方以及制備工藝的改進(jìn)，以開(kāi)發(fā)出一款具有手感好、質(zhì)地 輕、不粘手，非常易于成型、且成型后不易于開(kāi)裂、濕潤(rùn)度非常好、無(wú)毒環(huán)保、具有較好的抗 菌效果、抗菌時(shí)間較長(zhǎng)，可以長(zhǎng)期保存，反復(fù)使用的抑菌空氣沙，可以用于教育、游戲、捏塑 作品、繪畫(huà)等。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明第一方面提供了一種抑菌空氣沙組合物，包括： 基礎(chǔ)材料 100重量份： 基質(zhì)樹(shù)脂 KlO重量份；
[0006] 硅油 1~13重量份； 抗菌劑 1~10重量份； 保濕劑 1~20重量份；
[0007] 填料 ]~20重量份；
[0008] 所述基礎(chǔ)材料為二氧化硅顆粒；
[0009] 所述基質(zhì)樹(shù)脂為至少含有羧基、羥基、氨基中的一種或多種極性基團(tuán)的樹(shù)脂。
[0010]在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述基礎(chǔ)材料中，二氧化硅的體積平均粒徑為0.01~ 5mm 〇
[0011] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述基礎(chǔ)材料中還包括環(huán)氧樹(shù)脂。
[0012] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述基質(zhì)樹(shù)脂選自：丙烯酸樹(shù)脂、甲基丙烯酸樹(shù)脂、羥 基丙烯酸樹(shù)脂、聚乙烯醇樹(shù)脂、聚乙烯胺樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂中的一種或幾種的混合。
[0013] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述的硅油為改性硅油。
[0014] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述的改性硅油選自氨基改性硅油、羧基改性硅油、羥 基改性硅油、聚醚改性硅油中的一種或幾種的混合。
[0015] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述的抗菌劑具有如下通式：
[0016] A-B-C-D-E；
[0017] 所述A、C、E均為包括疏水基團(tuán)的鏈段;A、C、E可以相同也可以不同；B、D均為抗菌鏈 段，B、D可以相同也可以不同。
[0018] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述的抗菌劑具有如下通式：
[0019] A-B-C-D-E；
[0020]所述的A、E均為馬來(lái)酸酐改性聚丙烯;所述的B、D選自：殼聚糖、季氨化殼聚糖、胍 基化殼聚糖中的任意一種;所述的E為聚硅氧烷。
[0021] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述的填料選自：滑石、粘土、硅酸鎂、硅酸鋁、硅酸鈉、 硅酸鉀、云母，碳酸鈣、硅灰石、長(zhǎng)石、熱塑塑料微球、硅藻土、托瑪琳、珍珠粉、貝殼粉、輕質(zhì) 碳酸鈣中的一種或幾種的組合。
[0022] 本發(fā)明的另一方面提供了一種抑菌空氣沙組合物的制備方法，所述步驟至少包 括:均勻混合下述Sl和S2的步驟；
[0023] Sl:提供基礎(chǔ)材料、基質(zhì)樹(shù)脂、硅油、填料，混合均勻，得到混合物A;
[0024] S2:提供保濕劑、抗菌劑，混合均勻，得到混合物B。
[0025] 參考以下詳細(xì)說(shuō)明更易于理解本申請(qǐng)的上述以及其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0026] 參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方法的詳述以及包括的實(shí)施例可更容易地理解本發(fā) 明的內(nèi)容。除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通 技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時(shí)，以本說(shuō)明書(shū)中的定義為準(zhǔn)。
[0027] 如本文所用術(shù)語(yǔ)"由…制備"與"包含"同義。本文中所用的術(shù)語(yǔ)"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合 物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或 此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
[0028] 連接詞"由…組成"排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此 短語(yǔ)將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關(guān)的常 規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語(yǔ)"由…組成"出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時(shí)， 其僅限定在該子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。
[0029] 當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu) 選值限定的范圍表示時(shí)，這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開(kāi)了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍 下限或優(yōu)選值的任一配對(duì)所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨(dú)公開(kāi)了。例如，當(dāng)公開(kāi) 了范圍"1至5"時(shí)，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍"1至4"、"1至3"、"1至2"、"1至2和4至 5"、"1至3和5"等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時(shí)，除非另外說(shuō)明，否則該范圍意圖包括其端 值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。
[0030] 單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對(duì)象，除非上下文中另外清楚地指明。"任選的"或者"任意 一種"是指其后描述的事項(xiàng)或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和 事件不發(fā)生的情形。
[0031] 說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中的近似用語(yǔ)用來(lái)修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體 數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會(huì)導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相 應(yīng)的，用"大約"、"約"等修飾一個(gè)數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似 用語(yǔ)可能對(duì)應(yīng)于測(cè)量數(shù)值的儀器的精度。在本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中，范圍限定可以 組合和/或互換，如果沒(méi)有另外說(shuō)明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
[0032] 此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞"一種"和"一個(gè)"對(duì)要素或組分的數(shù)量要求 (即出現(xiàn)次數(shù))無(wú)限制性。因此"一個(gè)"或"一種"應(yīng)被解讀為包括一個(gè)或至少一個(gè)，并且單數(shù) 形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。
[0033] "聚合物"意指通過(guò)聚合相同或不同類型的單體所制備的聚合化合物。通用術(shù)語(yǔ) "聚合物"包含術(shù)語(yǔ)"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"與"共聚體"。
[0034] "共聚體"意指通過(guò)聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術(shù)語(yǔ)"共聚體"包括 術(shù)語(yǔ)"共聚物"（其一般用以指由兩種不同單體制備的聚合物)與術(shù)語(yǔ)"三元共聚物"（其一般 用以指由三種不同單體制備的聚合物）。其亦包含通過(guò)聚合四或更多種單體而制造的聚合 物。"共混物"意指兩種或兩種以上聚合物通過(guò)物理的或化學(xué)的方法共同混合而形成的聚合 物。
[0035] 本發(fā)明第一方面提供了一種抑菌空氣沙組合物，包括： 基礎(chǔ)材料 ]00重量份； 基質(zhì)樹(shù)脂 1~10重量份： 硅油 1~13重量份；
[0036] 抗菌劑 1~10重量份； 保濕劑 l·~20重量份； 填料 1~20重量份；
[0037] 所述基礎(chǔ)材料為二氧化娃顆粒；
[0038] 所述基質(zhì)樹(shù)脂為至少含有羧基、羥基、氨基中的一種或多種極性基團(tuán)的樹(shù)脂。
[0039] 基礎(chǔ)材料:
[0040] 本發(fā)明中，所述的基礎(chǔ)材料為二氧化硅，所述的二氧化硅又稱硅石，化學(xué)式SiO2, 二氧化硅晶體中，硅原子的4個(gè)價(jià)電子與4個(gè)氧原子形成4個(gè)共價(jià)鍵，硅原子位于正四面體的 中心，4個(gè)氧原子位于正四面體的4個(gè)頂角上，整個(gè)晶體是一個(gè)巨型分子，SiO 2是表示組成的 最簡(jiǎn)式不表示單個(gè)二氧化硅分子，僅是表示二氧化硅晶體中硅和氧的原子個(gè)數(shù)之比。
[0041 ]本發(fā)明中，所述二氧化硅的表面上存在有大量的硅烷醇基，也稱為硅羥基。這些硅 羥基可以與本發(fā)明中的基質(zhì)樹(shù)脂、硅油、抗菌劑、保濕劑等產(chǎn)生物理以及化學(xué)相互作用，進(jìn) 而使得本發(fā)明中的空氣沙子具有不干燥、易成型、抗菌、粘性好且不粘手等優(yōu)點(diǎn)。
[0042]本發(fā)明中的二氧化硅顆粒可成為球形形狀或不規(guī)則形狀皆可，優(yōu)選為球形結(jié)構(gòu)。 [0043] 在一種實(shí)施方式中，所述二氧化娃的體積平均粒徑為0.01~5mm。
[0044] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述二氧化硅的體積平均粒徑為0.5~3mm。
[0045] 術(shù)語(yǔ)"體積平均粒徑"是指不規(guī)則外形的二氧化硅與其體積相同球體的直徑。本發(fā) 明中，二氧化硅的體積平均粒徑采用日本島津公司的激光粒度儀，型號(hào)：SALD_7101測(cè)試得 到。
[0046] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述基礎(chǔ)材料中體積平均粒徑為3~5mm的二氧化娃占 基礎(chǔ)材料總重量的50~70% ;體積平均粒徑為1~3mm的二氧化硅占基礎(chǔ)材料總重量的10~ 30% 〇
[0047] 當(dāng)然本發(fā)明中所述的基礎(chǔ)材料并不局限于二氧化硅，凡是以二氧化硅為主要成分 的物質(zhì)，均屬于本發(fā)明的技術(shù)方案。
[0048]在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述的基礎(chǔ)材料還包括0.01~0.1重量份的環(huán)氧樹(shù)脂。
[0049] 本發(fā)明中，所述環(huán)氧樹(shù)脂可以為縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂、脂肪族 環(huán)氧樹(shù)脂、海因環(huán)氧樹(shù)脂中的一種或多種。
[0050] 本發(fā)明中，所述環(huán)氧樹(shù)脂還可以為縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹(shù) 月旨、酰亞胺環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯型環(huán)氧樹(shù)脂中的一種或多種。
[0051 ]本發(fā)明中，所述環(huán)氧樹(shù)脂為雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、甲基環(huán)氧樹(shù)脂、2，3-環(huán)氧樹(shù)脂-2，3-二氫-M-萘醌、雙(7-氧雜雙環(huán)[4.1.0]3_庚甲基）己二酸酯、1，2,5,6_二環(huán)氧樹(shù)脂環(huán)辛烷、 乙基(2S，3S)-2,3-環(huán)氧樹(shù)脂-3-甲基丙烷酸酯、己烷-1，6-二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水 甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚中的一種或多種。
[0052]另外，本發(fā)明中的環(huán)氧樹(shù)脂還可以為其他環(huán)氧樹(shù)脂化合物，可舉出例如雙酚F型環(huán) 氧樹(shù)脂、甲酚酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂、苯酚酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂、芪型環(huán)氧樹(shù)脂、氫醌 型環(huán)氧樹(shù)脂、萘骨架型環(huán)氧樹(shù)脂、四酚基乙烷型環(huán)氧樹(shù)脂、DPP型環(huán)氧樹(shù)脂、三羥苯基甲烷型 環(huán)氧樹(shù)脂、二環(huán)戊二烯酚型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚A環(huán)氧乙烷加成物的二縮水甘油醚、雙酚A環(huán)氧丙 烷加成物的二縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚等具有一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的縮水 甘油醚。
[0053]另外，還可以舉出作為這些環(huán)氧樹(shù)脂的核加氫化物的核加氫化環(huán)氧樹(shù)脂。
[0054]本發(fā)明中，所述環(huán)氧樹(shù)脂可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任何一種制備方法制備 得到。
[0055] 本發(fā)明中，所述環(huán)氧樹(shù)脂的制備方法的原理基本上可以劃分為兩類：（1)碳碳雙鍵 被氧化成環(huán)氧鍵;（2)含有環(huán)氧鍵的底物反應(yīng)。
[0056] 本發(fā)明人意外的發(fā)現(xiàn)，向基礎(chǔ)材料中加入及少量的環(huán)氧樹(shù)脂，可以對(duì)基礎(chǔ)材料的 表面進(jìn)行預(yù)處理，尤其是可以防止體積平均粒徑較小的二氧化硅顆粒之間發(fā)生團(tuán)聚，本發(fā) 明人猜測(cè)可能的原因是二氧化硅顆粒表面含有大量的硅羥基，硅羥基之間的相互作用，會(huì) 使得粒徑較小的二氧化硅發(fā)生團(tuán)聚，環(huán)氧樹(shù)脂的加入可以有效的阻隔二氧化硅硅羥基的作 用，提高了體系分散性，從而起到本發(fā)明的有益效果。
[0057] 基質(zhì)樹(shù)脂:
[0058] 本發(fā)明中，所述基質(zhì)樹(shù)脂為至少含有羧基、羥基、氨基中的一種或多種極性基團(tuán)的 樹(shù)脂。
[0059] 本發(fā)明中，所述的極性基團(tuán)可以位于鏈的末端，也可位于側(cè)鏈，優(yōu)選為位于側(cè)鏈。
[0060] 本發(fā)明中，作為含有羧基的樹(shù)脂，只要是在樹(shù)脂中含有羧基的樹(shù)脂，則沒(méi)有特別限 定。作為含有羧基的樹(shù)脂，例如，可以適合地使用由丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1種單體 與乙烯組合得到的共聚物。具體而言，可以為乙烯一甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯一丙烯 酸共聚物(EAA)和包含這些共聚物的中的至少1種。
[0061] 含有羧基的樹(shù)脂，還可以通過(guò)以下方法合成制備得到：（1)通過(guò)縮水甘油基（甲基） 丙烯酸酯或3，4_環(huán)氧環(huán)己基甲基（甲基）丙烯酸酯等的具有環(huán)氧基與不飽和雙鍵的化合物 或（甲基)丙烯酸氯化物等，使乙烯性不飽和基作為側(cè)基(pendant)而加成，而得到的含有羧 基的樹(shù)脂；（2)使縮水甘油基（甲基)丙烯酸酯或3,4_環(huán)氧環(huán)己基甲基（甲基）丙烯酸酯等的 具有環(huán)氧基與不飽和雙鍵的化合物與除此以外的具有不飽和雙鍵的化合物的共聚物，與 (甲基)丙烯酸等的不飽和羧酸產(chǎn)生反應(yīng)，使所生成的仲羥基與多元酸酐產(chǎn)生反應(yīng)而得到的 含有羧基的樹(shù)脂;使馬來(lái)酸酐等的具有不飽和雙鍵的酸酐與除此以外的具有不飽和雙鍵的 化合物的共聚物，2-羥乙基（甲基)丙烯酸酯等的具有羥基與不飽和雙鍵的化合物產(chǎn)生反應(yīng) 所得到的含有羧酸的樹(shù)脂；（3)使多官能環(huán)氧化合物與不飽和單羧酸產(chǎn)生反應(yīng)，使所生成的 羥基與飽和或不飽和多元酸酐產(chǎn)生反應(yīng)所得到的含有羧基的樹(shù)脂；（4)使聚乙烯醇衍生物 等的含有羥基的聚合物與飽和或不飽和多元酸酐反應(yīng)之后，使所生成的羧酸與一分子中具 有環(huán)氧基與不飽和雙鍵的化合物產(chǎn)生反應(yīng)所得到的含有羧基的樹(shù)脂；（5)使多官能環(huán)氧化 合物、不飽和單羧酸、于一分子中至少具有1個(gè)醇性羥基、及與環(huán)氧基反應(yīng)的醇性羥基以外 的1個(gè)反應(yīng)性基的化合物的反應(yīng)生成物與飽和或不飽和多元酸酐產(chǎn)生反應(yīng)所得到的含有羧 基的樹(shù)脂；（6)使一分子中至少具有2個(gè)氧雜環(huán)丁烷環(huán)的多官能氧雜環(huán)丁烷化合物與不飽和 單羧酸產(chǎn)生反應(yīng)，使所得到的改性氧雜環(huán)丁烷樹(shù)脂中的一級(jí)羥基與飽和或不飽和多元酸酐 產(chǎn)生反應(yīng)所得到的含有羧基的樹(shù)脂；（7)使多官能環(huán)氧樹(shù)脂與不飽和羧酸產(chǎn)生反應(yīng)之后，使 多元羧酸酐產(chǎn)生反應(yīng)所得到的含有羧酸的樹(shù)脂進(jìn)一步與分子中具有1個(gè)環(huán)氧乙烷環(huán)與1個(gè) 以上乙烯性不飽和基的化合物產(chǎn)生反應(yīng)所得到的含有羧基的樹(shù)脂等，雖可列舉上述樹(shù)脂， 但并不限定于這些。
[0062] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述含有羧基的樹(shù)脂可以選自丙烯酸樹(shù)脂、甲基丙烯 酸樹(shù)脂、羥基烯酸樹(shù)脂中的一種或幾種的混合。
[0063] 本發(fā)明中，作為含有羥基的樹(shù)脂，只要是在樹(shù)脂中含有羥基的樹(shù)脂，則沒(méi)有特別限 定。作為含有羥基的樹(shù)脂，例如，可以選自：聚乙烯醇、聚乙烯醇部分皂化物、多糖樹(shù)脂等。
[0064] 本發(fā)明中，作為含有氨基的樹(shù)脂，所述的氨基可以為伯氨基或仲氨基的低聚物或 聚合物構(gòu)成的主鏈部。作為含有氨基的低聚物或聚合物，更具體而言，優(yōu)選為選自聚烯丙基 胺、聚二烯丙基胺、間二甲苯二胺-環(huán)氧氯丙烷縮聚物、聚乙烯基胺、3-二烷基氨基丙基（甲 基)丙烯酰胺共聚物、（甲基)丙烯酸2-二烷基氨基乙酯共聚物、聚乙烯胺、三聚氰胺等。
[0065] 在本發(fā)明中，除了以上的樹(shù)脂外，還可以添加其它樹(shù)脂。例如，在不損害本發(fā)明效 果的范圍內(nèi)，還可以添加聚酰胺類樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂等。
[0066] 本發(fā)明中，在基礎(chǔ)材料中加入基質(zhì)樹(shù)脂的作用在于，這些基質(zhì)樹(shù)脂可以在基礎(chǔ)材 料二氧化硅的表面成的一層極薄的三維立體交聯(lián)膜，這層極薄的膜可以大大提高基礎(chǔ)材料 二氧化硅的觸摸手感，觸摸手感更加細(xì)膩、柔軟，增加體系的粘結(jié)力。本發(fā)明人還意外的發(fā) 現(xiàn)極薄的三維立體交聯(lián)膜還可以起到固載抗菌劑與保濕劑的作用。本發(fā)明人猜測(cè)其可能的 原因是:這些樹(shù)脂中均含有極性基團(tuán)，例如羧基、氨基、羥基等，而這些基團(tuán)均可以與基礎(chǔ)材 料二氧化硅的表面的硅羥基形成分子間作用力，例如氫鍵作用力，因而，基質(zhì)樹(shù)脂可以在基 礎(chǔ)材料的表面形成保護(hù)膜，提供了本發(fā)明的有益效果。
[0067] 硅油:
[0068] 本發(fā)明中的基礎(chǔ)材料為^氧化娃，加入基質(zhì)樹(shù)脂后，基質(zhì)樹(shù)脂會(huì)在基礎(chǔ)材料^氧 化硅的表面形成一層極薄的三維立體交聯(lián)膜，此時(shí)已大大提高基礎(chǔ)材料的觸摸手感，但是 基礎(chǔ)材料在長(zhǎng)時(shí)間使用后會(huì)出現(xiàn)手感變差的情況，所以本發(fā)明所述的硅油的作用在于進(jìn)一 步體高基礎(chǔ)材料的觸摸手感，增加體系的粘結(jié)力，使得本發(fā)明中的抑菌空氣沙子更易造型。
[0069] 本發(fā)明中，所述的硅油可列舉選自如下，甲基聚硅氧烷、高聚合甲基聚硅氧烷、聚 氧乙烯?甲基聚硅氧烷共聚物、聚氧丙烯?甲基聚硅氧烷共聚物和聚(氧乙烯、氧丙烯）· 甲基聚硅氧烷共聚物等醚改性聚硅氧烷、硬脂氧基甲基聚硅氧烷、硬脂氧基三甲基硅烷、甲 基氫化二烯聚硅氧烷、十甲基環(huán)戊硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、四氫化四甲基環(huán)四硅氧烷、 甲基環(huán)聚硅氧烷和十二甲基環(huán)己硅氧烷等環(huán)狀聚硅氧烷；甲基苯基聚硅氧烷、三甲基硅氧 基硅酸、氨基乙基氨基丙基硅氧烷?二甲基硅氧烷共聚物等氨基改性聚硅氧烷、硅烷醇改 性聚硅氧烷、烷氧基改性聚硅氧烷、脂肪酸改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、環(huán)氧基改性聚 硅氧烷、烷氧基改性聚硅氧烷全氟聚醚、聚醋酸乙烯酯二甲基聚硅氧烷及這些的混合物。
[0070] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述的硅油為改性硅油。
[0071 ]所述的改性硅油選自氨基改性硅油、羧基改性硅油、羥基改性硅油、聚醚改性硅油 中的一種或幾種的混合。
[0072]本發(fā)明中，所述的氨基改性硅油是指氨基接枝到甲基聚硅氧烷分子上。
[0073] 所述的氨基可以是：2_氨基乙基、3-氨基丙基氨基、N-環(huán)己基-3-氨基丙基、或N-(2-氨基乙基)-3_氨基丙基等。
[0074] 所用的氨基改性硅油可以是單一種類的氨基改性硅油，或兩種或更多種類的氨基 改性硅油的混合物。
[0075] 本發(fā)明中，所述的氨基改性硅油可以由信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社㈦!^!!-EtsuChemicalCo. ,Ltd.)制造的KF-8009A、KF-8009B、KF8009C等牌號(hào)。
[0076] 本發(fā)明中，所述的羧基改性硅油是指羧基接枝到甲基聚硅氧烷分子上。
[0077] 所述的羧基可以是:丙烯酸、甲基丙烯酸等不飽和羧酸，也可以是馬來(lái)酸、富馬酸、 衣康酸、檸康酸等脂肪族不飽和二羧酸及其單甲酯、單乙酯、單正丙酯、單異丙酯、單正丁 酯、單異丁酯、單環(huán)戊酯、單環(huán)己酯、單環(huán)庚酯、單環(huán)辛酯、單甲基環(huán)己酯、單異冰片酯、單環(huán) 戊烯基酯、單環(huán)己烯基酯、單環(huán)庚烯基酯、單環(huán)辛烯基酯、單(雙環(huán)戊二烯基)酯;還可以是酐 結(jié)構(gòu)，可使用馬來(lái)酸酐、檸康酸酐等羧酸酐單體。
[0078] 所用的羧基改性硅油可以是單一種類的羧基改性硅油，或兩種或更多種類的羧基 改性硅油的混合物。
[0079] 本發(fā)明中，所述的羥基改性硅油是指羥基接枝到甲基聚硅氧烷分子上。
[0080] 所述的羥基可以是:含有羥基的醇類物質(zhì)，例如，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇類物 質(zhì);還可以是含有羥基的糖類物質(zhì)，例如，葡萄糖、
[0081 ] 作為羥基改性硅油，可以舉出信越化學(xué)工業(yè)制造的X22-160AS等。
[0082]本發(fā)明中，所述的聚醚改性硅油是指聚醚接枝到甲基聚硅氧烷分子上。
[0083]本發(fā)明中，所述的聚醚改性硅油是指二甲基聚硅氧烷的側(cè)鏈中含有聚氧化烯基團(tuán) 例如，環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的基團(tuán)。
[0084] 作為聚釀改性硅油，可以購(gòu)自DowCorningToraySiIiconeCo · ,Ltd·的L-7604和來(lái) 自Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.的KF-353〇
[0085] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述的改性硅油為羧基改性硅油、羥基改性硅油、聚醚 改性硅油的混合物。
[0086] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述的硅油中還可以包括0.5~3重量份的精油。
[0087]精油是揮發(fā)性的芳族油，其可以是合成的或者可通過(guò)蒸餾、壓榨或萃取來(lái)源于植 物，并且通常具有它們所得自的植物的氣味或風(fēng)味。有用的精油可提供防腐活性。這些精油 中的一些還用作調(diào)味劑。有用的精油包括但不限于檸檬醛、百里酚、薄荷醇、水楊酸甲酯(冬 青油）、桉葉油素、香芹酚、樟腦、對(duì)丙烯基茴香醚、香芹酮、丁子香酚、異丁子香酚、檸檬烯、 osimen、正癸醇、香茅精油、a-salpine〇l、乙酸甲酯、香茅醇乙酸酯、甲基丁子香酚、桉油醇、 里那醇、乙基里那醇、黃樟素香草醛、留蘭香油、薄荷油、檸檬油、橙油、鼠尾草油、迷迭香油、 肉桂油、甘椒樹(shù)油、月桂葉油、松葉油、香葉醇、馬鞭草烯酮、茴香油、月桂油、苯甲醛、香檸檬 油、苦杏仁、氯代百里酚、肉桂醛、香茅油、丁香油、煤焦油、桉樹(shù)油、愈創(chuàng)木酚、環(huán)庚三烯酚酮 衍生物如扁柏油酚、薰衣草油、芥菜油、苯酚、水楊酸苯酯、松油、松針油、黃樟油、寬葉熏衣 草油、蘇合香脂、百里香油、吐魯香脂、松節(jié)油、丁香油、以及它們的組合。在一個(gè)實(shí)施方案 中，所述精油選自百里酚、水楊酸甲酯、桉葉油素、薄荷醇、以及它們的組合。
[0088] 抗菌劑:
[0089] 本發(fā)明中，所使用的抗菌劑可以為合成抗菌劑，也可以為純天然抗菌劑。
[0090] 本發(fā)明中，所使用的合成抗菌劑具有如下通式：
[0091] A-B-C-D-E；
[0092] 所述A、C、E均為包括疏水基團(tuán)的鏈段;A、C、E可以相同也可以不同；B、D均為抗菌鏈 段，B、D可以相同也可以不同。
[0093]本發(fā)明中所述的含有疏水基團(tuán)的鏈段可以優(yōu)選為聚烯烴或者改性聚烯烴或者非 水溶性的聚硅氧烷。當(dāng)然本發(fā)明中的疏水基團(tuán)的鏈段并不局限于此，凡是起到相同作用效 果的皆落在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
[0094]本發(fā)明所用的聚烯烴可以為烯烴化合物自聚而成，或者多種烯烴化合物共聚而 成，例如，可以是乙烯與碳原子數(shù)為5~20的α-烯烴中的至少1種或幾種烯烴化合物共聚而 制得。
[0095]具體而言，除乙烯以外，碳原子數(shù)為3~20的α-烯烴可以舉出丙烯、1-丁烯、2-丁 稀、1_戊稀、3-甲基丁稀、I-己稀、4_甲基-1-戊稀、3_甲基-1-戊稀、3_乙基-1-戊稀、4,4_ 二甲基-1-戊稀、4 -甲基己稀、4，4-二甲基己稀、4-乙基己稀、3-乙基己稀、I -辛稀、1-癸稀、1-十二碳稀、1-十四碳稀、1-十六碳稀、1-十八碳稀、1-二十碳稀等稀經(jīng)，可以 單獨(dú)或數(shù)種組合使用上述單聚物或共聚物。
[0096] 本發(fā)明中，所述聚烯烴的重均分子量為100000~100000000。
[0097] 本發(fā)明中，所述聚烯烴的重均分子量是基于凝膠滲透色譜法（以下，簡(jiǎn)稱為 "GPC"。）測(cè)定而進(jìn)行聚苯乙烯換算后的值。GPC的測(cè)定條件采用本領(lǐng)域常規(guī)的條件測(cè)試，例 如，可采用下述的方式測(cè)試得到。
[0098]柱:將下述柱串聯(lián)連接而使用。
[0099] "TSKgelG5000"（7.8mmI.D· X30cm) Xl根
[0100] "TSKgelG4OOO"（7.8mmI.D.X3Ocm)X0|
[0101] "TSKgelG3OOO"（7.8mmI.D.X3Ocm)X0|
[0102] "TSKgelG200 O"（7.8mmI.D.X3Ocm)X0|
[0103] 檢測(cè)器:RI (差示折射計(jì)）；柱溫度:40°C ;洗脫液：四氫呋喃(THF);流速：1.0 mL/分 鐘；注入量：IOOyL(試樣濃度4mg/mL的四氫呋喃溶液）；標(biāo)準(zhǔn)試樣:使用下述單分散聚苯乙 烯，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。
[0104] 本發(fā)明中，所述改性聚烯烴是指上述的聚烯烴的分子內(nèi)引入羧基、酸酐、氨基、羥 基、鹵素等極性基團(tuán)，但是確保引入的極性基團(tuán)不影響聚烯烴的水溶性。
[0105] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述A、C、E優(yōu)選為改性聚烯烴;進(jìn)一步優(yōu)選為羧基或者 酸酐改性聚烯烴。
[0106] 本發(fā)明中所述的抗菌鏈段可以為殼聚糖、季氨化殼聚糖、胍基化殼聚糖、超支化殼 聚糖中的任意一種或幾種的組合。
[0107] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述的抗菌劑具有如下通式：
[0108] A-B-C-D-E；
[0109] 所述的A、E均為馬來(lái)酸酐改性聚丙烯;所述的B、D選自：殼聚糖、季氨化殼聚糖、胍 基化殼聚糖、超支化殼聚糖中的任意一種;所述的C為聚硅氧烷。
[0110] 本說(shuō)明書(shū)中術(shù)語(yǔ)"馬來(lái)酸酐改性聚丙烯"是指馬來(lái)酸酐（MAH)接枝改性聚丙烯 (PP)，作為本發(fā)明原料的馬來(lái)酸酐改性聚丙烯沒(méi)有特別限制，可以為市售獲得，也可以通過(guò) 溶液法、超臨界CO 2溶液法、熔融法、輻射法和固相法等本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的方法合成 獲得。其中，溶液法進(jìn)行PP接枝MAH時(shí)，接枝反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，接枝效率低，需要消耗大量有毒、易 燃溶劑，生產(chǎn)成本高，對(duì)人體傷害大，污染環(huán)境，占地大，難于實(shí)現(xiàn)連續(xù)化操作。因此，優(yōu)選采 用熔融法。
[0111] 例如，用熔融法制備得到馬來(lái)酸酐改性聚丙烯:將苯乙烯和引發(fā)劑過(guò)氧化二異丙 苯混合，溶解，配成引發(fā)劑的苯乙烯溶液。將聚丙烯和馬來(lái)酸酐混合成混合物，將聚丙烯與 馬來(lái)酸酐的混合物輸入雙螺桿擠出機(jī)，待其熔融后，將引發(fā)劑的苯乙烯溶液在雙螺桿擠出 機(jī)的不同螺筒段連續(xù)計(jì)量輸入，進(jìn)行熔融接枝反應(yīng)，得到馬來(lái)酸酐改性聚丙烯。
[0112] 所述馬來(lái)酸酐改性聚丙烯中，馬來(lái)酸酐的接枝率為0.5%~8% ;優(yōu)選地，馬來(lái)酸酐 的接枝率為1 %~5%，進(jìn)一步優(yōu)選地，馬來(lái)酸酐的接枝率為4.5%。
[0113] 本發(fā)明中實(shí)施例和比較例中馬來(lái)酸酐接枝率采用酸堿滴定法測(cè)試。
[0114] 酸堿滴定法的主要過(guò)程:稱取0.5g聚丙烯接枝馬來(lái)酸酐溶于50mL熱二甲苯中，待 完全溶解后向體系中加入IOmL O.lmol/L的NaOH-乙醇溶液，回流10分鐘，使馬來(lái)酸酐中的 酸酐基團(tuán)與堿充分反應(yīng)，后趁熱加入微量的去尚子水(50μ1)或R比啶/DMF到體系中，促進(jìn)酸 酐水解成羧酸。同時(shí)加入3滴酚酞指示劑，后用鹽酸/異丙醇滴定至終點(diǎn)。若HCl/異丙醇溶液 濃度為C(mo 1/L)，滴定M(g)樣品，消耗體積V1 (mL)溶液，空白滴定消耗％(mL)，接枝率G按下 式計(jì)算：
[0115] G = C(V2-Vi) X98/(2XMX 1000) X 100%
[0116] 式中98為馬來(lái)酸酐的分子量。
[0117] 本發(fā)明中所述馬來(lái)酸酐改性聚丙烯也可以為市售的。
[0118] 本發(fā)明中，所述聚硅氧烷的重均分子量為10000~1000000。
[0119] 在一種更優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述的抗菌劑具有如下通式：
[0120] A-B-C-D-E；
[0121] 所述的A、E均為馬來(lái)酸酐改性聚丙烯;所述的B為胍基化殼聚糖，所述的D為超支化 殼聚糖;所述的C為聚硅氧烷。
[0122] 本發(fā)明中，所述的胍基化殼聚糖是指在殼聚糖的分子內(nèi)引入胍基。
[0123] 本發(fā)明中的"胍基"是一種堿性的基團(tuán)，具有如下結(jié)構(gòu)式：
[0124]
[0125] 本發(fā)明中，所述胍基化殼聚糖的可以市售獲得，也可以通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員所知 的方法合成得到的。本發(fā)明中，胍基化殼聚糖的合成方法參照申請(qǐng)?zhí)枮?CN201210209258.3 的專利文件中所述的方法合成得到;本發(fā)明中，超支化殼聚糖的制備方法參照專利授權(quán)號(hào)： CN 100577688C;本發(fā)明中，季氨化殼聚糖的制備方法同文獻(xiàn):《膠體與聚合物》，第25卷第2 期。
[0126] 在一種實(shí)施方式中，所述殼聚糖的重均分子量為50000~8000000。
[0127] 在一種實(shí)施方式中，所述殼聚糖的重均分子量為100000~5000000。
[0128] 在一種實(shí)施方式中，所述聚硅氧烷的重均分子量為80000~8000000。
[0129] 本發(fā)明中，所述A-B-C-D-E五嵌段共聚物的合成方法，可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知 的任何一種方法合成得到。
[0130] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述可以采用如下方法：
[0131] (1)將馬來(lái)酸酐改性的聚丙烯溶于溶劑二甲苯中，完全溶解后加入胍基化殼聚糖， 加入催化劑，回流攪拌反應(yīng)2~6h;
[0132] (2)將馬來(lái)酸酐改性的聚丙烯溶于溶劑二甲苯中，完全溶解后加入超支化殼聚糖， 加入催化劑，回流攪拌反應(yīng)2~5h;
[0133] (3)將步驟(1)中得到的產(chǎn)物與步驟(2)中得到的產(chǎn)物均勻混合后，加入聚硅氧烷， 在60~100°C恒溫油浴中電磁攪拌反應(yīng)4~10h，冷卻，過(guò)濾，得到的產(chǎn)品備用。
[0134] 本發(fā)明中采用五嵌段共聚物作為抗菌劑，A-B-C-D-E共聚物，在本發(fā)明的共聚物 中，有兩段B、D均為抗菌鏈段，A、C、E均為非抗菌鏈段，為含有疏水基團(tuán)的鏈段。本發(fā)明人發(fā) 現(xiàn)，采用五嵌段共聚物的抗菌劑可以起到非常好的抗菌效果，且抗菌效果非常持久，不會(huì)出 現(xiàn)隨著使用年限的增加，抗菌性能出現(xiàn)下降的情況，本發(fā)明人還意外的發(fā)現(xiàn)，五嵌段共聚物 的抗菌劑還可以起到保濕，增加基礎(chǔ)材料保濕性能，與觸摸手感，使得整個(gè)空氣抑菌沙子觸 摸更柔軟，本發(fā)明人猜測(cè)可能的原因是，超支化殼聚糖由于具有獨(dú)特的球形結(jié)構(gòu)，能夠吸附 更多帶有負(fù)電的細(xì)菌，細(xì)菌的表面形成了一層阻礙其吸收的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的膜，進(jìn)而擾亂細(xì)胞 正常的生理活動(dòng)，從而殺滅細(xì)菌，且與胍基化殼聚糖產(chǎn)生協(xié)同作用；另一方面，五嵌段共聚 物還可以與基礎(chǔ)材料的表面性成的極薄的三維立體保護(hù)膜相互作用，形成較大的交聯(lián)保護(hù) 月旲，一方面可以提尚抑菌空氣沙的保濕性能，另一方面還可以提尚空氣沙的觸摸手感，還可 固載抗菌劑，保護(hù)抗菌劑，因而提供了本發(fā)明的有益效果。
[0135] 本發(fā)明中所述的天然的抗菌劑可以為植物提取液，示例性的植物提取液可選自：
[0136] 臭椿提取液、地榆提取液、黃芪提取液、紅松球果提取液、厚樸提取液、板藍(lán)根提取 液、羅漢果提取液、茶葉提取液、甜茶提取液、番石榴葉提取液、竹葉提取液、白芍提取液、魚(yú) 腥草提取液、七葉膽提取液、藤茶提取液、金銀花提取液、菊花提取液、虎杖提取液、九節(jié)茶 提取液、甘草提取液、掌葉大黃根提取液、蛇床子果實(shí)提取液、黃芩根提取液、構(gòu)樹(shù)提取物 等，當(dāng)然本發(fā)明中的提取物并不限于所列舉的這些。
[0137] 保濕劑:
[0138] 本發(fā)明中所述抑菌空氣沙組合物中還包括保濕劑，保濕劑用于提高基礎(chǔ)材料與基 質(zhì)樹(shù)脂的粘結(jié)力，從而使得本發(fā)明的抑菌空氣沙更易于造型，且造型后的空氣沙保持不干 燥的狀態(tài)。
[0139] 所述的保濕劑可以例舉:聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、 二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇、1，2,6_己三醇、硫代雙乙醇（Thiodiglycol)、1，3_丁二醇、 1，5-戊二醇、丙二醇等。
[0140] 從抑制包括液體成分揮發(fā)的良好效果的角度考慮，在這些保濕劑中，優(yōu)選使用丙 三醇?？梢詫⑸鲜龅?種以上組合使用作為保濕劑。
[0141] 本發(fā)明中，所使用保濕劑相對(duì)于基礎(chǔ)材料的重量而言為1~20重量份，若保濕劑的 使用量過(guò)少，起不到相應(yīng)的保濕效果，使用量過(guò)多，則不利于空氣沙成型。
[0142] 填料:
[0143] 中所述抑菌空氣沙組合物中還包括填料，填料用于提高空氣沙的粘結(jié)力， 增加空氣沙的蓬松性，提升了空氣沙的觸摸手感與質(zhì)感。
[0144] 本發(fā)明中，所述的填料選自：滑石、粘土、硅酸鎂、硅酸鋁、硅酸鈉、硅酸鉀、云母，碳 酸鈣、硅灰石、長(zhǎng)石、熱塑塑料微球、硅藻土、托瑪琳、珍珠粉、貝殼粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種 或幾種的組合。
[0145] 其它通常使用的填料也可以使用，只要它們不明顯地改變配方中其余組分的功能 皆可。
[0146] 本發(fā)明中，所使填料相對(duì)于基礎(chǔ)材料的重量而言為1~20重量份。
[0147] 添加劑:
[0148] 在不阻礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)也可以混入通?；瘖y品中可以添加的成分。具體 地，可列舉油劑、螯合劑、表面活性劑、粉體、氨基酸類、聚氨基酸及其鹽、糖醇及其環(huán)氧烷烴 加成物、低級(jí)醇、動(dòng)植物提取物、核酸、維生素、酶、抗炎劑、殺菌劑、防腐劑、抗氧化劑、紫外 線吸收劑、止汗劑、顏料、色素、氧化染料、有機(jī)及無(wú)機(jī)粉體、pH調(diào)節(jié)劑、珠光劑、潤(rùn)濕劑等。這 些是一些例子，當(dāng)然也可以混合這些以外的成分。
[0149] 本發(fā)明中，所述的顏料可具體舉例為:黃色顏料、橙色顏料、紅色顏料、藍(lán)色顏料、 紫色顏料、黑色顏料等。黃色顏料例如是C.I.顏料黃(pigment yell〇W)74、93、95、109、110、 120、128、138、139、151、154、155、173、180、185、193 等。橙色顏料例如是C. I.顏料橙 (pigment orange)34、36、43、61、63、71等。紅色顏料例如是C. I ·顏料紅（pigment red) 122、 202等。藍(lán)色顏料例如是C. I.顏料藍(lán)(pigment blue)l 5等。紫色顏料例如是C. I.顏料紫 (pigment violet) 19、23、33等。黑色顏料例如是C. I ·顏料黑（pigment black)7等。當(dāng)然，本 發(fā)明中所述的顏料并不限于這些。
[0150] 本發(fā)明的另一方面提供了一種抑菌空氣沙組合物的制備方法，所述步驟至少包 括:包括均勻混合下述Sl和S2的步驟；
[0151 ] SI:提供基礎(chǔ)材料、基質(zhì)樹(shù)脂、硅油、填料，混合均勾；
[0152] S2:提供保濕劑、抗菌劑，混合均勻。
[0153]下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述。有必要在此指出的是，以下實(shí)施例只用 于對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員 根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0154]另外，如果沒(méi)有其它說(shuō)明，所用原料都是市售的，其他未作說(shuō)明的實(shí)驗(yàn)原料均購(gòu)自 阿拉丁試劑(上海)有限公司，且以下示例中所用配方量均表示基礎(chǔ)材料為100重量份時(shí)所 使用的重量份數(shù)。
[0155] 基礎(chǔ)材料:
[0156] Al:二氧化硅的體積平均粒徑為3~5mm(二氧化硅的體積平均粒徑包括3mm)占總 重量的70 % ;二氧化硅的體積平均粒徑為1~3mm(二氧化硅的體積平均粒徑包括Imm)占總 重量的20% ;二氧化硅的體積平均粒徑為0.01~Imm占總重量的10% ;上述二氧化硅顆?；?合后，加入0.01重量份的雙酸A型環(huán)氧樹(shù)脂，混合均勻備用。
[0157] A2:二氧化硅的體積平均粒徑為3~5mm(二氧化硅的體積平均粒徑包括3mm)占總 重量的50 % ;二氧化硅的體積平均粒徑為1~3mm(二氧化硅的體積平均粒徑包括Imm)占總 重量的30% ;二氧化硅的體積平均粒徑為0.01~Imm占總重量的20%。
[0158] 基質(zhì)樹(shù)脂:
[0159] BI:丙烯酸樹(shù)脂，產(chǎn)于三井集團(tuán)；
[0160] B2:聚乙烯醇樹(shù)脂，產(chǎn)于濟(jì)南昌華樹(shù)脂化工有限公司；
[0161] B3:聚乙烯胺樹(shù)脂，產(chǎn)于濟(jì)南昌華樹(shù)脂化工有限公司；
[0162] B4:羥基丙烯酸樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂(羥基丙烯酸樹(shù)脂占總質(zhì)量的70%;三聚氰胺 樹(shù)脂占總質(zhì)量的30%)，羥基丙烯酸樹(shù)脂產(chǎn)于廣州珂寧化工科技有限公司，三聚氰胺樹(shù)脂產(chǎn) 于濰坊金水源化工有限公司。
[0163] 硅油:
[0164] Cl:甲基聚硅氧烷，購(gòu)于信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社；
[0165] C2:氨基改性硅油，購(gòu)于信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社；
[0166] C3:羧基改性硅油，購(gòu)于信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社；
[0167] C4:羥基改性硅油，購(gòu)于信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社；
[0168] C5:羧基改性硅油、羥基改性硅油、聚醚改性硅油(羧基改性硅油占總質(zhì)量的30 % ; 羥基改性硅油占總質(zhì)量的50% ;聚醚改性硅油20% )，購(gòu)于信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社。
[0169] 抗菌劑:
[0170] Dl :A-B-C-D-E;(所述A為:聚氯乙烯;所述B為:殼聚糖;所述C為：馬來(lái)酸酐改性聚 乙烯（馬來(lái)酸酐的接枝率為4%)，所述D為:殼聚糖;所述E為：馬來(lái)酸酐改性聚丙烯（馬來(lái)酸 酐的接枝率為4.5% )
[0171] 制備方法：
[0172] (1)將10重量份的聚氯乙烯溶于溶劑二甲苯中，完全溶解后，加入5重量份的殼聚 糖，攪拌均勻后，加入催化劑氯化亞銅、加入自由基引發(fā)劑、聯(lián)二吡啶配體反應(yīng)溫度為50~ 150攝氏度，攪拌反應(yīng)6~24h，得到的產(chǎn)物備用；
[0173] (2)將20重量份的馬來(lái)酸酐改性聚丙烯溶于溶劑二甲苯中，完全溶解后，加入6重 量份的殼聚糖，攪拌均勻后，加入催化劑氯化亞銅、加入自由基引發(fā)劑、聯(lián)二吡啶配體反應(yīng) 溫度為50~150攝氏度，攪拌反應(yīng)6~24h，得到的產(chǎn)物備用；
[0174] (3)將步驟(1)中得到的產(chǎn)物與步驟(2)中得到的產(chǎn)物均勻混合后，加入8重量份的 馬來(lái)酸酐改性聚丙烯，加入催化劑氯化亞銅、加入自由基引發(fā)劑、聯(lián)二吡啶配體反應(yīng)溫度為 100~150攝氏度，攪拌反應(yīng)10~24h，過(guò)濾，得到的產(chǎn)品備用。
[0175] D2: A-B-C-D-E;(所述A為:聚丁烯;所述B為:超支化殼聚糖;所述C為:聚硅氧燒，所 述D為:超支化殼聚糖;所述E為:馬來(lái)酸酐改性聚丙烯(馬來(lái)酸酐的接枝率為4.5 % )
[0176] 具體制備方法同Dl;
[0177] 所使用超支化殼聚糖的制備方法同專利授權(quán)號(hào):CN 100577688C所示的方法。
[0178] D3: A-B-C-D-E;(所述A為:聚氯乙烯;所述B為:殼聚糖;所述C為:聚乙烯，所述D為： 超支化殼聚糖;所述E為:馬來(lái)酸酐改性聚丙烯(馬來(lái)酸酐的接枝率為4.5% )
[0179] 制備方法同Dl;
[0180] 季氨化殼聚糖的制備方法同文獻(xiàn):《膠體與聚合物》，第25卷第2期。
[0181] 所使用超支化殼聚糖的制備方法同專利授權(quán)號(hào):CN 100577688C所示的方法。
[0182] D4: A-B-C-D-E;(所述A為：馬來(lái)酸酐改性聚丙烯（馬來(lái)酸酐的接枝率為0.5 % );所 述B為:季氨化殼聚糖;所述C為:聚硅氧烷，所述D為:超支化殼聚糖;所述E為:馬來(lái)酸酐改性 聚丙烯(馬來(lái)酸酐的接枝率為8%)
[0183] D5: A-B-C-D-E;(所述A為：馬來(lái)酸酐改性聚丙烯（馬來(lái)酸酐的接枝率為4.5 % );所 述B為:胍基化殼聚糖;所述C為:聚硅氧烷，所述D為:超支化殼聚糖;所述E為:馬來(lái)酸酐改性 聚丙烯(馬來(lái)酸酐的接枝率為4.5%);
[0184] 胍基化殼聚糖的制備方法：同胍基化殼聚糖的合成方法參照申請(qǐng)?zhí)枮椋?CN201210209258.3。
[0185] A-B-C-D-E的制備方法同Dl。
[0186] 填料:
[0187] Fl:粘土
[0188] F2:硅藻土
[0189] F3:硅灰石
[0190] F4:托瑪琳
[0191] 實(shí)施例1~9以及對(duì)比例1~6:
[0192] 抑菌空氣沙組合物的制備方法，所述步驟包括:各個(gè)重量份如表1所示，
[0193] Sl:提供相應(yīng)體積平均粒徑的基礎(chǔ)材料、基質(zhì)樹(shù)脂、硅油、填料，混合均勻，攪拌直 至基礎(chǔ)材料、基質(zhì)樹(shù)脂、硅油、填料相融合，為了加快實(shí)驗(yàn)進(jìn)程，可適當(dāng)?shù)倪M(jìn)行加熱，得到混 合物A;
[0194] S2:提供保濕劑、抗菌劑，攪拌混合，得到混合物B;
[0195] S3:將Sl和S2步驟中得到的混合物A、混合物B攪拌均勻，得到產(chǎn)品。
[0196] 對(duì)比例1:基礎(chǔ)材料為100重量份的體積粒徑均為5_的二氧化硅。
[0197] 表1各物質(zhì)成分表
[0200] 性能評(píng)價(jià):
[0201] 1、耐干燥性試驗(yàn)
[0202]實(shí)施例1~9和對(duì)比例1~6中樣品，分別取20g，將其平鋪到50mm的培養(yǎng)皿中，將其 放入25 °C中的干燥器中，經(jīng)過(guò)3天后，檢查干燥情況，其中，非常干燥為1、干燥為2、半濕潤(rùn)為 3、濕潤(rùn)為4。
[0203] 2、抗菌性能試驗(yàn)
[0204] 抗菌性能采用QB/T4371-2012方法測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如表2所示。
[0205] 3、綜合評(píng)價(jià)
[0206] 在25°C下，選100人（其中3~10歲的為50人；11~20歲的為30人；21~40歲的為20 人)分別對(duì)抑菌空氣沙進(jìn)行外觀以及手感進(jìn)行綜合評(píng)價(jià)，綜合評(píng)價(jià)的結(jié)果如表2所示。
[0207] 表2產(chǎn)品表征結(jié)果
[0210] 以上數(shù)據(jù)可以看出，與不使用基質(zhì)樹(shù)脂、硅油、抗菌劑的產(chǎn)品相比，本發(fā)明的抑菌 空氣沙具有手感非常細(xì)膩、質(zhì)感柔軟、比重輕且不粘手，非常易于成型、且成型后不易于開(kāi) 裂、濕潤(rùn)度非常好、抑菌性能非常好，抑菌時(shí)間長(zhǎng)，可以起到長(zhǎng)效抑菌效果。
[0211] 前述的實(shí)例僅是說(shuō)明性的，用于解釋本公開(kāi)的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求 旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實(shí)施例僅是根據(jù)所有可能的實(shí)施例 的組合的選擇的實(shí)施方式的說(shuō)明。因此，
【申請(qǐng)人】的用意是所附的權(quán)利要求不被說(shuō)明本發(fā)明 的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進(jìn)步將形成由于語(yǔ)言表達(dá)的不準(zhǔn)確的原因而未 被目前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附的 權(quán)利要求覆蓋。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種抑菌空氣沙組合物，按重量份計(jì)，其特征在于，它包括： 基礎(chǔ)材料 100重量份； 基質(zhì)樹(shù)脂 1~10重量份； 硅油 1~13重量份; 抗菌劑 1~10重量份； 保濕劑 1~20重量份： 填料 1~20重量份_r 所述基礎(chǔ)材料為二氧化娃顆粒； 所述基質(zhì)樹(shù)脂為至少含有羧基、羥基、氨基中的一種或多種極性基團(tuán)的樹(shù)脂。2. 如權(quán)利要求1所述的抑菌空氣沙組合物，其特征在于，所述基礎(chǔ)材料中，二氧化硅的 體積平均粒徑為〇. 〇 1~5mm。3. 如權(quán)利要求1所述的抑菌空氣沙組合物，其特征在于，所述基礎(chǔ)材料中還包括環(huán)氧樹(shù) 脂。4. 如權(quán)利要求1所述的抑菌空氣沙組合物，其特征在于，所述基質(zhì)樹(shù)脂選自：丙烯酸樹(shù) 月旨、甲基丙烯酸樹(shù)脂、羥基丙烯酸樹(shù)脂、聚乙烯醇樹(shù)脂、聚乙烯胺樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂中的一 種或幾種的混合。5. 如權(quán)利要求1所述的抑菌空氣沙組合物，其特征在于，所述的硅油為改性硅油。6. 如權(quán)利要求1所述的抑菌空氣沙組合物，其特征在于，所述改性硅油選自：氨基改性 硅油、羧基改性硅油、羥基改性硅油、聚醚改性硅油中的一種或幾種的混合。7. 如權(quán)利要求1所述的抑菌空氣沙組合物，其特征在于，所述抗菌劑具有如下通式： A-B-C-D-E； 所述A、C、E均為包括疏水基團(tuán)的鏈段;A、C、E可以相同也可以不同；B、D均為抗菌鏈段， B、D可以相同也可以不同。8. 如權(quán)利要求7所述的抑菌空氣沙組合物，其特征在于，所述抗菌劑具有如下通式： A-B-C-D-E； 所述的A、E均為馬來(lái)酸酐改性聚丙烯;所述的B、D選自：殼聚糖、季氨化殼聚糖、胍基化 殼聚糖、超支化殼聚糖中的任意一種;所述的E為聚硅氧烷。9. 如權(quán)利要求1所述的抑菌空氣沙組合物，其特征在于，所述的填料選自：滑石、粘土、 硅酸鎂、硅酸鋁、硅酸鈉、硅酸鉀、云母，碳酸鈣、硅灰石、長(zhǎng)石、熱塑塑料微球、硅藻土、托瑪 琳、珍珠粉、貝殼粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或幾種的組合。10. 權(quán)利要求1~9所述的抑菌空氣沙組合物的制備方法，其特征在于，所述步驟至少包 括:包括均勻混合下述Sl和S2的步驟； Sl:提供基礎(chǔ)材料、基質(zhì)樹(shù)脂、硅油、填料，混合均勾，得到混合物A; S2:提供保濕劑、抗菌劑，混合均勻，得到混合物B。
【文檔編號(hào)】C04B103/67GK106007476SQ201610335212
【公開(kāi)日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年5月19日
【發(fā)明人】龍勇明
【申請(qǐng)人】衢州貝蒙文教用品制造有限公司