利用庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器的鎳鈷錳復(fù)合前驅(qū)體的連續(xù)式制備方法
【專利摘要】本發(fā)明是涉及一種在鎳二次電池中與鋰混合在一起而用作正極活性物質(zhì)的鎳?鈷?錳復(fù)合前驅(qū)體NixCoyMn1?x?y(OH)2的連續(xù)式制備方法的技術(shù)，尤其，通過(guò)庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器的第一次共沉淀來(lái)制備NixCoyMn1?x?y(OH)2前驅(qū)體籽晶，并且在具有溢流的間歇式反應(yīng)器中投放所述前驅(qū)體籽晶和金屬共沉淀液并通過(guò)第二次共沉淀最終能夠制備出均勻且球度和結(jié)晶度高、大小約為3～4μm的NixCoyMn1?x?y(OH)2前驅(qū)體。
【專利說(shuō)明】
利用庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器的鎳鈷錳復(fù)合前驅(qū)體的連續(xù)式制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及一種在鋰二次電池中與鋰混合在一起而用作正極活性物質(zhì)的鎳-鈷-錳復(fù)合前驅(qū)體NixC〇yMm-x-y(0H)2的制備方法，尤其，涉及一種能夠利用庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器 (couette taylor reactor)和間歇式反應(yīng)器的雙重結(jié)構(gòu)并通過(guò)兩次共沉淀來(lái)制備均勾且球度高的小粒徑NixCoyMni—x—y(0H)2前驅(qū)體的技術(shù)?！颈尘凹夹g(shù)】
[0002]隨著便攜式小型電器和電子設(shè)備的普及和擴(kuò)散，鎳氫電池或鋰二次電池等新型二次電池的開(kāi)發(fā)正活躍進(jìn)行。其中，鋰二次電池是將石墨等碳用作負(fù)極活性物質(zhì)，將含有鋰的金屬氧化物用作正極活性物質(zhì)，將非水溶劑用作電解液的電池。鋰是離子化傾向大的金屬， 能夠?qū)崿F(xiàn)高電壓，因此，在能量密度高的電池領(lǐng)域中受到注目。
[0003]用于鋰二次電池的正極活性物質(zhì)主要使用含有鋰的鋰過(guò)渡金屬氧化物，90%以上使用鈷系/鎳系/三元系(鈷、鎳及錳共存)等層狀鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物。
[0004]例如，對(duì)Li2C〇3和NixCoyMm—x—y(0H)2系前驅(qū)體進(jìn)行混合煅燒加工并用作正極材料。 這種NixCoyMm—x—y(0H)2前驅(qū)體的粒子大小和比表面積對(duì)電動(dòng)汽車(HEV、PHEV、EV)用中大型鋰電池的高功率的實(shí)現(xiàn)產(chǎn)生大影響。NixC〇yMm-x-y(0H)2正極材料的粒子越小，比表面積就越增加，鋰離子的擴(kuò)散距離就越小，因此，使鋰離子順利并迅速地?cái)U(kuò)散和出入，從而顯示優(yōu)異的電池特性，因此，為了最大限度地增加比表面積，必須對(duì)前驅(qū)體進(jìn)行淬火硬化。
[0005]—般情況下，NixC〇yMm-x-y(0H)2前驅(qū)體是利用共沉淀法來(lái)制備，S卩，將鎳鹽、錳鹽及鈷鹽溶解在蒸餾水中，然后與氨水溶液(螯合劑)、NaOH水溶液(堿性水溶液)一起投放至反應(yīng)器中，從而合成為NixCoyMm—x—y(0H)2后沉淀。
[0006]另外，這種共沉淀法主要使用普通的間歇式反應(yīng)器(batch type)，但是，通過(guò)現(xiàn)有的利用間歇式反應(yīng)器的非連續(xù)式共沉淀法容易制備均勻粒徑的前驅(qū)體，但由于非連續(xù)式的特性，存在生產(chǎn)能力方面的局限性。當(dāng)然，在間歇式反應(yīng)器中通過(guò)溢流實(shí)現(xiàn)連續(xù)式，但這種情況下，可通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)時(shí)間(殘留時(shí)間)來(lái)制備大粒徑的前驅(qū)體，但是，實(shí)際上難以通過(guò)間歇式反應(yīng)器的溢流的連續(xù)式方式來(lái)制備3?5mi大小的小粒徑的前驅(qū)體。
[0007]連續(xù)式方式的另一例子為，在注冊(cè)專利第10-1275845號(hào)中公開(kāi)了利用庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器的鋰二次電池用正極活性物質(zhì)前驅(qū)體制備裝置相關(guān)技術(shù)(參照?qǐng)D1)。與在間歇式反應(yīng)器中通過(guò)溢流方式連續(xù)地制備前驅(qū)體相比，如上所述的庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器能夠在短時(shí)間內(nèi)容易地制備小粒徑前驅(qū)體，但是，所制備的小粒徑前驅(qū)體為非晶狀態(tài)，球度降低，因此，當(dāng)與鋰混合并煅燒而用作正極材料時(shí)，電的特性不太好。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0008](一)要解決的技術(shù)問(wèn)題
[0009]本發(fā)明的目的在于提供一種通過(guò)連續(xù)工藝制備NixCoyMm—x—y(0H)2前驅(qū)體的方法，尤其，本發(fā)明的目的在于提供一種NixCoyMm—x—y(0H)2前驅(qū)體的制備方法，所述NixCoyMm—x—y (〇H)2前驅(qū)體既保持均勻的球形形狀(morphology)，而且與現(xiàn)有的在間歇式反應(yīng)器中通過(guò)共沉淀法制備的NixCoyMm—x—y(0H)2前驅(qū)體相比，所制備出的NixCoyMm—x—y(0H)2前驅(qū)體的粒子小且均勻。
[0010](二)技術(shù)方案
[0011]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下的方法。[0〇12]提供一種利用庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器的NixC〇yMm—x—y(0H)2的連續(xù)式制備方法，其包括: 第一共沉淀步驟(1)，在庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器內(nèi)投放含有鎳、鈷及錳的共沉淀液并通過(guò)共沉淀法來(lái)制備NixCoyMm—x—y(0H)2前驅(qū)體籽晶，其中，0〈x〈l，0〈y〈l，0〈x+y〈l;第二共沉淀步驟(2)， 將從所述步驟(1)的庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器中排出的NixC〇yMm-x-y (0H) 2前驅(qū)體籽晶和含有鎳、鈷及錳的共沉淀液一起連續(xù)供給到間歇式反應(yīng)器內(nèi)，并通過(guò)共沉淀法制備NixC〇yMmty(0H)2; 以及分離步驟(3)，從所述第二共沉淀步驟(2)的間歇式反應(yīng)器中被溢流(overflow)的共沉淀液中分尚固體狀Ni xCoyMm—x-y (0H) 2。[〇〇13]尤其，優(yōu)選地，通過(guò)對(duì)工藝條件進(jìn)行調(diào)整，使得在所述步驟(1)中制備的 NixCoyMm—x—y(0H)2的粒子大小為1?2wn，在所述步驟(2)中制備的NixCoyMm—x—y(0H)2的粒子大小為3?5ym。[〇〇14]尤其，優(yōu)選地，所述工藝條件是溫度或反應(yīng)器內(nèi)滯留的時(shí)間。
[0015]尤其，優(yōu)選地，所述步驟(1)和步驟(2)的共沉淀液包含硫酸鎳、硫酸鈷及硫酸錳。
[0016]尤其，優(yōu)選地，所述步驟(1)的共沉淀液還包含氨和氫氧化鈉。[0〇17](三)有益效果
[0018]通過(guò)現(xiàn)有的庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器能夠連續(xù)制備球度低、結(jié)晶度低的小粒徑 NixCoyMm—x—y(0H)2前驅(qū)體，但是，如本發(fā)明一樣，通過(guò)庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器和間歇式反應(yīng)器的雙重共沉淀能夠連續(xù)制備球度和結(jié)晶度高的小粒徑NixC〇yMm—x—y(0H)2前驅(qū)體。【附圖說(shuō)明】
[0019]圖1是說(shuō)明作為現(xiàn)有技術(shù)的韓國(guó)注冊(cè)專利第10-1275845號(hào)中利用庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器制備鋰二次電池用正極活性物質(zhì)前驅(qū)體的裝置的圖。
[0020]圖2是用于實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的方法的系統(tǒng)圖。[〇〇21]圖3a至圖3d是表示通過(guò)實(shí)施例1制備的前驅(qū)體的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的圖，[〇〇22]圖3a和圖3b是不同倍率下的SEM測(cè)定照片，圖3c是粒度分布圖，[〇〇23]圖3d是XRD測(cè)定照片。[〇〇24]圖4a至圖4d是表示通過(guò)實(shí)施例2制備的前驅(qū)體的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的圖，[〇〇25]圖4a和圖4b是不同倍率下的SEM測(cè)定照片，圖4c是粒度分布圖，[〇〇26]圖4d是XRD測(cè)定照片。[〇〇27]圖5a至圖5c是表示通過(guò)實(shí)施例3制備的鋰二次電池用正極活性物質(zhì)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的圖，圖5a和圖5b是倍率不同的SEM測(cè)定照片，圖5c是表示充電放電測(cè)試結(jié)果的圖?！揪唧w實(shí)施方式】[〇〇28]下面，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，在以下說(shuō)明中，“前驅(qū)體”表示NixC〇yMm—x—y(0H)2前驅(qū)體，其中，0〈x〈l，0〈y〈l，0〈x+y〈l。[〇〇29]本發(fā)明提供一種利用庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器的NixC〇yMm-x-y(0H)2的連續(xù)式制備方法， 該方法包括:第一共沉淀步驟(1 )，在庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器內(nèi)投放含有鎳、鈷及錳的共沉淀液并通過(guò)共沉淀法來(lái)制備NixCoyMm—x—y(0H)2(其中，0〈以1，0〈7〈1，0〈計(jì)7〈1)前驅(qū)體籽晶；第二共沉淀步驟(2)，將從所述步驟(1)的庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器中排出的NixC〇yMm-x-y(0H)2前驅(qū)體籽晶和含有鎳、鈷及錳的共沉淀液一起連續(xù)供給到間歇式反應(yīng)器內(nèi)，并通過(guò)共沉淀法制備 NixC〇yMmty(0H)2;以及分離步驟(3)，在從所述第二共沉淀步驟(2)的間歇式反應(yīng)器中被溢流(〇 verf 1 ow)的共沉淀液中分離固體狀NixCoyMm—x—y (0H) 2。[0〇3〇]本發(fā)明提供一種通過(guò)連續(xù)式工藝來(lái)制備NixCoyMn1-x-y(0H)2前驅(qū)體的方法，其特征在于，提供一種通過(guò)兩個(gè)步驟的共沉淀來(lái)連續(xù)制造NixC〇yMmty(0H)2前驅(qū)體的方法，其中， 兩個(gè)步驟包括:第一次共沉淀，通過(guò)庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器來(lái)進(jìn)行;第二次共沉淀，在間歇式反應(yīng)器內(nèi)將通過(guò)所述第一次共沉淀制備的NixC〇yMm—x—y(0H)2前驅(qū)體作為籽晶(seed)進(jìn)行再共沉淀。間歇式反應(yīng)器同樣地連續(xù)供給共沉淀液及NixC〇yMm-x-y(0H)2前驅(qū)體籽晶，將最終反應(yīng)物通過(guò)溢流系統(tǒng)排出至外部，從而使整個(gè)系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)連續(xù)式。
[0031]下面分別對(duì)各步驟進(jìn)行說(shuō)明。
[0032]利用庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器的第一共沉淀步驟(1)[〇〇33]本發(fā)明在庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器內(nèi)制造NixC〇yMm-x-y(0H)2前驅(qū)體籽晶。庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器使用普通的庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器即可，庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器本身是公知的技術(shù)，對(duì)此不再進(jìn)行具體的說(shuō)明。[〇〇34]庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器的特點(diǎn)是能夠在短時(shí)間內(nèi)連續(xù)制備NixCoyMm—x—y(0H)2前驅(qū)體籽晶。優(yōu)選地，在庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器內(nèi)制備出的NixCoyMm—x—y(0H)2前驅(qū)體籽晶的大小為1?2y m，更優(yōu)選地，調(diào)節(jié)反應(yīng)器內(nèi)殘留時(shí)間等運(yùn)行條件，以使其大小為2wii左右。[〇〇35] 利用間歇式反應(yīng)器的第二共沉淀步驟(2)[〇〇36]將在所述第一共沉淀步驟(1)中制備的約2mi左右的NixC〇yMm—x—y(0H)2前驅(qū)體作為籽晶，重新從所述籽晶制備出更大的NixC〇yMm—x—y(0H)2前驅(qū)體。當(dāng)然，通過(guò)第二共沉淀，不僅增大前驅(qū)體粒子的大小，而且提高結(jié)晶度、球度以及均勻度。[0〇37] 在所述第二共沉淀步驟中，在第一共沉淀步驟中制備的NixC〇yMn1-x-y(0H)2前驅(qū)體籽晶和投放至間歇式反應(yīng)器的鎳、鉻以及錳的共沉淀液中包含所述粉碎的前驅(qū)體并進(jìn)行共沉淀。在第二共沉淀步驟中，將在庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器制備的NixC〇yMm-x-y(0H)2前驅(qū)體作為籽晶，粒子將會(huì)生長(zhǎng)。例如，在第二共沉淀步驟(2)中，將在第一共沉淀步驟(1)中制備的2wii大小的前驅(qū)體籽晶制備成3?4mi大小的NixCoyMm—x—y(0H)2前驅(qū)體。使得從間歇式反應(yīng)器中被溢流而實(shí)現(xiàn)連續(xù)工藝。被溢流的共沉淀液中混合有反應(yīng)結(jié)束的NixC〇yMm-x-y(0H)2前驅(qū)體和未反應(yīng)的共沉淀液，因此，需進(jìn)行將固體狀的NixCoyMm—x—y(0H)2前驅(qū)體進(jìn)行分離的步驟。
[0038] NixCoyMm—x—y(0H)2 前驅(qū)體分離步驟(3)[〇〇39]由于從所述間歇式反應(yīng)器中被溢流的共沉淀液內(nèi)包含有反應(yīng)結(jié)束的NixC〇yMm-x-y (〇H)2前驅(qū)體，需要進(jìn)行只分離固體狀的NixCoyMm—x—y(0H)2前驅(qū)體的過(guò)程。這種分離可采用單純的沉淀或篩分(sieve)等用于從普通的液體中分離固狀基本粒子的多種方法。最終制備的NixCoyMm—x—y(0H)2前驅(qū)體的大小可以優(yōu)選為3?4wii的程度。
[0040]通過(guò)本發(fā)明的方法制備的前驅(qū)體被基本粒子化，因此不僅比表面積大，而且球度高，從而用作正極元件，顯示高的輸出特性。
[0041][實(shí)施例][〇〇42][實(shí)施例1]第一共沉淀:利用庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器制備NixC〇yMm-x-y(0H)2前驅(qū)體籽晶
[0043]下面，制備 NixCoyMm—x-y(0H)2中x = 0.8、y = 0.1 的附。.8〇〇。.1]\111。.1(01〇2?？赏ㄟ^(guò)調(diào)節(jié)硫酸鎳、硫酸鈷及硫酸錳的摩爾分?jǐn)?shù)來(lái)制備如上所述化學(xué)式的前驅(qū)體。
[0044]將硫酸鎳、硫酸鈷及硫酸錳以0.8:0.1:0.1的摩爾分?jǐn)?shù)進(jìn)行混合來(lái)準(zhǔn)備兩個(gè)濃度為2.5M的5L的金屬水溶液，并將5?7%的NH40H和12?15%的NaOH進(jìn)行混合來(lái)準(zhǔn)備5L的溶液。在1L的庫(kù)埃特-泰勒反應(yīng)器裝滿去離子水(D.1 water)并利用溫度保持裝置來(lái)將溫度提高至5〇?6〇°C。[〇〇45]用計(jì)量栗將在所述反應(yīng)器中準(zhǔn)備的NH40H和NaOH混合溶液以7?9mL/分(min)連續(xù)投放，用計(jì)量栗將準(zhǔn)備好的金屬水溶液以4?7mL/分(min)與2L/分(min)N2氣體混合而投放。反應(yīng)器的攪拌rpm固定在800?900,并連接成利用溢流制備的具有籽晶作用的反應(yīng)物被投放至后端的間歇式反應(yīng)器中。[〇〇46][實(shí)施例2]第二共沉淀:通過(guò)間歇式反應(yīng)器制備NixC〇yMm-x-y(0H)2前驅(qū)體 [〇〇47]所述現(xiàn)有的水槽反應(yīng)器是5L雙重水槽反應(yīng)器，是設(shè)置有擋板(baffle)和攪拌器的普通的渦流裝置。在該現(xiàn)有的反應(yīng)器中裝滿2L的蒸餾水，并利用溫度保持裝置來(lái)事先將溫度提高至50?60°C。在該反應(yīng)器也設(shè)置溢流，并將攪拌rpm固定為800?1000。[〇〇48]在保持?jǐn)嚢璧臓顟B(tài)下進(jìn)行投放，以便在間歇式反應(yīng)器中裝滿4L的從庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器溢流的具有籽晶作用的N1.8C〇〇.通肌KOHh。在裝滿4L的時(shí)間點(diǎn)，利用計(jì)量栗將準(zhǔn)備在間歇式反應(yīng)器的金屬水溶液(2.5M濃度的硫酸鎳、硫酸鈷及硫酸錳混合水溶液)以7?9mL/ min與3L/min的N2進(jìn)行混合并抽吸。而不另進(jìn)行pH控制。
[0049]在從所述間歇式反應(yīng)器中被溢流的反應(yīng)物中只分離出固體狀的N1.8C〇〇.1Mn〇.1 (〇H)2前驅(qū)體，并以過(guò)濾方式多次反復(fù)進(jìn)行溫水水洗，然后在120°C的恒溫干燥器中干燥20 小時(shí)，從而獲得銀_鈷-猛二兀系前驅(qū)體。
[0050][實(shí)施例3]制備鋰混合正極活性物質(zhì)[0051 ] 將L1H和在所述實(shí)施例2中制備的N1.sCouMn0.KOHh前驅(qū)體在800°C下煅燒20小時(shí)，從而制備化學(xué)式為L(zhǎng)i [N1.8C〇〇.1Mn0.^02的鋰混合正極活性物質(zhì)。
[0052][實(shí)驗(yàn)例][〇〇53]對(duì)在實(shí)施例1至實(shí)施例3中制備的各結(jié)果物進(jìn)行如下的實(shí)驗(yàn)。[〇〇54][實(shí)驗(yàn)例1]在庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器中制備的第一共沉淀后的N1.sCouMn0.KOHh前驅(qū)體的物理性質(zhì)的實(shí)驗(yàn)[〇〇55]圖3a和圖3b是通過(guò)實(shí)施例1制備的、在庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器中制備的N1.sCouMnu (〇H)2前驅(qū)體的不同倍率下的SEM測(cè)定照片。如圖3a和圖3b的SEM照片所示，可確認(rèn)通過(guò)第一共沉淀制備的附0.8〇00.施().1(01〇2的球度不太好。圖3(3是通過(guò)實(shí)施例1制備的附().8(>)().通110.1 (0?2前驅(qū)體的粒度分布圖，可確認(rèn)中間大小為1.953M1。[〇〇56] 圖3d是通過(guò)實(shí)施例1制備的N1.sCouMn0.KOHh前驅(qū)體的XRD測(cè)定照片，其峰值不明顯，測(cè)定的峰值寬度比較寬(broad)，從XRD結(jié)果可以確認(rèn)，通過(guò)庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器的第一共沉淀制備的附0.8<3〇0.通11().1(01〇2前驅(qū)體為非晶狀態(tài)(31]1(^110118)。[〇〇57]從所述圖3a至圖3c的結(jié)果可確認(rèn)，在庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器中制備的前驅(qū)體的球度低，且被制備成非晶態(tài)，不太適合作為正極活性物質(zhì)來(lái)使用。
[0058][實(shí)驗(yàn)例2]在間歇式反應(yīng)器中制備的第二共沉淀后的N1.sCouMn0.KOHh前驅(qū)體的物理性質(zhì)的實(shí)驗(yàn)[〇〇59]圖4a和圖4b是通過(guò)實(shí)施例2制備的N1.sCouMn0.KOHh前驅(qū)體的不同倍率下的SEM測(cè)定照片。如圖4a和圖仙所示，可確認(rèn)到，通過(guò)第二共沉淀制備的N1.sCo0.1Mn〇.1 (0H)2的球度被大幅度地改善。
[0060]圖4c是通過(guò)是實(shí)施例2制備的NiQ.8C〇Q.1Mn().1(0H)2前驅(qū)體的粒度分布圖，可確認(rèn)到中間大小為3.735M1。即，通過(guò)第一次共沉淀成為1.953_大小的N1.sCouMn0.KOHh前驅(qū)體籽晶在通過(guò)第二次共沉淀生長(zhǎng)到3.735mi。[〇〇61 ]圖4d是通過(guò)實(shí)施例2制備的N1.sCouMn0.KOHh前驅(qū)體的XRD測(cè)定照片，與圖3d相比，峰值變明顯，這表示通過(guò)庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器的第一共沉淀制備的N1.sCouMn0.KOHh前驅(qū)體在經(jīng)過(guò)第二共沉淀后結(jié)晶度提高。[〇〇62]S卩，可確認(rèn)通過(guò)第二共沉淀，N1.sCouMn0.KOHh前驅(qū)體的球度和結(jié)晶度提高，從而可確認(rèn)，通過(guò)本發(fā)明的雙重共沉淀制備的N1.sCouMn0.KOHh前驅(qū)體具備適合用作正極活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。[〇〇63][實(shí)驗(yàn)例3 ]鋰混合正極活性物質(zhì)的物理性質(zhì)的實(shí)驗(yàn)[0〇64] 本實(shí)驗(yàn)例3是通過(guò)所述實(shí)施例3制備的鋰混合正極元件Li[Ni〇.8C〇Q.1Mn().1]〇2的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。[〇〇65]圖5a和圖5b是不同倍率下的SEM測(cè)定照片，可確認(rèn)一般顯示為L(zhǎng)UN1.sCouMnu]〇2正極材料的形狀。圖5c是通過(guò)制備紐扣電池進(jìn)行充電放電測(cè)試的結(jié)果，可確認(rèn)顯示如下的電學(xué)特性:輸出效率(2C、0.1C): 0.8374，初始容量:162.4。[〇〇66] 工業(yè)實(shí)用性[〇〇67]本發(fā)明是被用作如鋰二次電池等的二次電池的正極材料的材料相關(guān)技術(shù)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種利用庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器的NixCoyMm—x—y(0H)2的連續(xù)式制備方法，其包括:第一共沉淀步驟(1)，在庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器內(nèi)投放含有鎳、鈷及錳的共沉淀液并通過(guò)共 沉淀法來(lái)制備NixCoyMm—x—y(0H)2前驅(qū)體籽晶，其中，0〈x〈l，0〈y〈l，0〈x+y〈l;第二共沉淀步驟(2)，將從所述步驟(1)的庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器中排出的NixCoyMru—x—y (〇H)2前驅(qū)體籽晶和含有鎳、鈷及錳的共沉淀液一起連續(xù)供給到間歇式反應(yīng)器內(nèi)，并通過(guò)共 沉淀法制備NixCoyMm—x—y(0H)2;以及分離步驟(3)，從所述第二共沉淀步驟(2)的間歇式反應(yīng)器中被溢流的共沉淀液中分離 固體狀 NixCoyMm—x—y(0H)2。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器的NixCoyMm—x—y(0H)2的連續(xù)式制備方 法，其特征在于，通過(guò)對(duì)工藝條件進(jìn)行調(diào)整，使得在所述步驟(1)中制備的NixC〇yMm—x—y(0H)2 的粒子大小為1?2wn，在所述步驟(2)中制備的NixCoyMm—x—y(0H)2的粒子大小為3?5wn。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器的NixCoyMm—x—y(0H)2的連續(xù)式制備方 法，其特征在于，所述工藝條件是溫度或反應(yīng)器內(nèi)滯留的時(shí)間。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器的NixCoyMm—x—y(0H)2的連續(xù)式制備方 法，其特征在于，所述步驟(1)和步驟(2)的共沉淀液包含硫酸鎳、硫酸鈷及硫酸錳。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用庫(kù)埃特泰勒反應(yīng)器的NixCoyMm—x—y(0H)2的連續(xù)式制備方 法，其特征在于，所述步驟(1)的共沉淀液還包含氨和氫氧化鈉。
【文檔編號(hào)】C01G51/00GK106029575SQ201480075219
【公開(kāi)日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2014年2月14日
【發(fā)明人】權(quán)純謨, 權(quán)五祥, 文暢晙, 姜東玖
【申請(qǐng)人】宜安德株式會(huì)社