采用碳納米材料調(diào)控堆肥浸提液重金屬吸附的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了采用碳納米材料調(diào)控堆肥浸提液重金屬吸附的方法，它是配制含有Cu2+、Pb2+、Cd2+三種重金屬離子的混合溶液，其濃度比為6：4：1；將配置的重金屬混合溶液與堆肥浸提液按質(zhì)量比為1：2加以混合；稱取10mg碳納米材料與錐形瓶中，分別向錐形瓶中加入重金屬混合溶液20 ml或單純的堆肥浸提液20 ml，振蕩6 h后過濾后進(jìn)行測(cè)定。本發(fā)明進(jìn)一步公開了采用碳納米材料調(diào)控堆肥浸提液重金屬吸附的方法在提高對(duì)重金屬的吸附速度方面的應(yīng)用。其中對(duì)重金屬的吸附速度指的是：石墨烯、氧化石墨烯、多壁碳納米管對(duì)Cd、Cu、Pb的吸附。
【專利說明】
采用碳納米材料調(diào)控堆肥浸提液重金屬吸附的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于環(huán)境保護(hù)技術(shù)領(lǐng)域，設(shè)及一種采用碳納米材料調(diào)控堆肥浸提液重金屬 吸附的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 生活垃圾主要指居民日常生活、生產(chǎn)中產(chǎn)生的固體廢棄物。全球生活垃圾從2005 至2025年將增長(zhǎng)51%。我國(guó)生活垃圾年均增長(zhǎng)超過15%，全國(guó)垃圾堆積累計(jì)侵占±地超過5億 平方米。到2015年，我們部分城市的生活垃圾年產(chǎn)量預(yù)計(jì)將超過1000萬噸。生活垃圾物理成 分分布主要為玻璃、磚瓦、煤渣灰±等無機(jī)物和植物、纖維、塑料、紙等有機(jī)物，其中可堆腐 物占到30%W上。化學(xué)成分主要為水分、N、P、K、有機(jī)質(zhì)等，部分地區(qū)生活垃圾水分含量超過 50〇/〇。
[0003] 目前常用的生活垃圾處理方法主要有衛(wèi)生填埋、焚燒和高溫堆肥。衛(wèi)生填埋已成 為大多是城市處理生活垃圾的主要方法。但衛(wèi)生填埋占據(jù)大量用地，隨著生活垃圾日產(chǎn)量 逐年提高，垃圾圍城現(xiàn)象愈加嚴(yán)重，并且含水率較高的垃圾直接堆埋產(chǎn)生的滲漸液較多，其 中含有較多有害物質(zhì)，并且產(chǎn)生大量溫室氣體，極易造成二次污染。焚燒處理使可燃垃圾燃 燒轉(zhuǎn)化為殘?jiān)?，減少垃圾填埋量，并且高溫燃燒殺死其中的病原體和寄生菌，產(chǎn)生的熱能可 用于供熱發(fā)電。但焚燒將部分污染物由固態(tài)轉(zhuǎn)化為氣態(tài)，尾氣含有復(fù)雜的污染物質(zhì)，尤其會(huì) 產(chǎn)生二惡英劇毒物質(zhì)，在環(huán)境中有很強(qiáng)的滯留性。堆肥處理是指通過微生物在一定的人工 條件下，發(fā)酵降解垃圾中的有機(jī)物形成穩(wěn)定的腐殖質(zhì)的過程，是一種資源化、穩(wěn)定化、無害 化的固廢處置方式。生活垃圾經(jīng)堆肥化處理后，富含有機(jī)質(zhì)、氮、憐等養(yǎng)分，并且無害化處理 后可W作為肥料改善±壤環(huán)境，有較好的應(yīng)用前景，同時(shí)也需指出的是，生活垃圾堆肥也存 在其中重金屬含量較高等風(fēng)險(xiǎn)。各處理方式要求垃圾的成分是不同的，單一模式處理無法 實(shí)現(xiàn)真正的無害化。針對(duì)垃圾不同主成分采用多種處理方法相結(jié)合，成為現(xiàn)在垃圾處理的 大勢(shì)所趨。
[0004] 垃圾堆肥中含有豐富的有機(jī)質(zhì)W及植物生長(zhǎng)所需的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)。研究表明，生活垃 圾堆肥中的有機(jī)物、N、K、木質(zhì)素含量較高，將堆肥作為肥料添加到±壤中，能夠提高±壤肥 力、增加±壤持水能力、改善±壤的理化性質(zhì)、促進(jìn)植物生長(zhǎng)、提高作物產(chǎn)量。有研究表明， 將農(nóng)田廢棄物堆肥和化肥分別和施入±壤，并種植圓白菜，對(duì)比作物的生長(zhǎng)狀況，害蟲數(shù)量 W及經(jīng)濟(jì)效益等。結(jié)果表明，雖然施加對(duì)堆肥的±壤中害蟲數(shù)量是施加化肥的兩倍，但是， 經(jīng)濟(jì)效益是其3倍。張春英[213按不同比例混合垃圾堆肥和原±后，添加5%~20%的垃圾堆肥 能夠顯著提高有機(jī)質(zhì)、速效憐和全氮含量，增加花弁地上地下干重;其中，添加10%堆肥時(shí)， 地下干重是對(duì)照的3.61倍。研究表明，利用堆肥改善±壤后種植菊宦，±壤的肥力顯著增 加，菊宦顯著增產(chǎn)。唐少杰在施入堆肥的±壤上輪作冬小麥和夏玉米，作物施用生活垃圾堆 肥后玉米增產(chǎn)率明顯增加，達(dá)到43.4%，小麥增產(chǎn)率2008年度，2009年度分別為53.6%和 99.2%。研究表明，在沙質(zhì)±壤中施用堆肥可^提高±壤中的碳氮比，增加口、1(、1邑含量，并且 有益于增加±壤腐殖質(zhì)。但是，來自工業(yè)區(qū)的堆肥即使少量施加，也會(huì)引起重金屬含量的顯 著增加。如果不考慮重金屬的影響，添加堆肥可w顯著提高±壤質(zhì)量。
[0005] 我國(guó)生活垃圾堆肥受到源頭垃圾分類不明確的因素影響，生活垃圾中混雜著電 池、電子器械等富含重金屬的材料。李屯偉等研究表明，生活垃圾經(jīng)過堆肥處理后，重金屬 總量變化不明顯，其中化、Pb、化等元素穩(wěn)定態(tài)含量上升。張靜等研究表明，Pb、Cd、Zn在堆肥 過程中由其他形態(tài)向化-Μη結(jié)合態(tài)轉(zhuǎn)化，但是由于堆肥過程中抑降低，Pb、Cu、化的生物有效 態(tài)略微增加。施用生活垃圾堆肥會(huì)增加±壤中重金屬含量，與此同時(shí)增加了 ±壤中重金屬 向植物體內(nèi)的轉(zhuǎn)移，從而帶來一定的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。邵華偉研究施入生活垃圾堆肥后玉米各器 官重金屬分布的規(guī)律為:根〉莖〉葉〉巧粒，結(jié)果表明連續(xù)3年施肥±壤中的養(yǎng)分含量提高，但 是重金屬含量也積累，其中〔(1含量為0.416 111邑-1^-1，饑為21.6 111邑-1^-1，3年內(nèi)暫時(shí)不會(huì) 引起±壤重金屬污染。葛春輝的研究到了相似的結(jié)果，施用垃圾堆肥后，±壤的有機(jī)質(zhì)和速 效養(yǎng)分隨堆肥含量增加而增加，但是，負(fù)面影響是重金屬含量同時(shí)隨之增加，巧粒中Cr、Cd 的增幅達(dá)38.6%~450%，雖然尚未超過國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，但長(zhǎng)期使用需要進(jìn)一步監(jiān)測(cè)。由此可見，施 用生活垃圾堆肥在一定程度上提高±壤重金屬含量，進(jìn)而增加種植作物體內(nèi)重金屬含量， 堆肥農(nóng)用在短期內(nèi)可W提高±壤肥力，但是多年施用需要及時(shí)監(jiān)測(cè)。
[0006] 城市生活垃圾堆肥在草坪建植體系中的應(yīng)用，具有重要的生態(tài)意義。草坪作為城 市綠化建設(shè)的主要組成部分，給城市居民提供休閑娛樂的場(chǎng)所。能否擁有優(yōu)質(zhì)的草坪綠地， 是城市現(xiàn)代化的重要衡量標(biāo)準(zhǔn)之一。現(xiàn)在城市綠化用地多為舊城拆遷地或建筑用地等，± 質(zhì)較差缺乏肥力，傳統(tǒng)草坪建植采用整體鋪設(shè)草皮卷，消耗了大量的優(yōu)質(zhì)農(nóng)田。草坪施肥可 W有效的改善草坪質(zhì)量，及時(shí)給草坪補(bǔ)充養(yǎng)分可W提高草坪品質(zhì)，添加堆肥后，可W提高草 坪植物的發(fā)芽率。堆肥對(duì)草坪植物生態(tài)和質(zhì)量特征有顯著影響，添加后能提高草坪草的生 物量，促進(jìn)生長(zhǎng);并且加快植物返青，對(duì)第二年植物的密度、質(zhì)地、蓋度等均有促進(jìn)作用。有 研究表明，在狼牙草草坪建植中添加12.5%的堆肥，能夠顯著提高草坪質(zhì)量，促進(jìn)根葉生長(zhǎng)， 垃圾堆肥能夠明顯改善±壤、提高肥效，增加±壤中養(yǎng)分含量。此外，堆肥可W作為無±草 皮基質(zhì)。將生活垃圾堆肥和豆賴桿制成復(fù)合基質(zhì)，在低配豆賴的配比下，種子萌發(fā)、地上單 株凈光合量和葉綠素均有提高，可W利用堆肥和豆賴桿復(fù)合基質(zhì)替代±壤建植草坪。在不 同粒徑的生活垃圾堆肥種植高羊茅，結(jié)果表明，小粒徑(300-600nm)的生活垃圾堆肥能夠提 高高羊茅的葉綠素含量，并且促進(jìn)根的生長(zhǎng)，并且在水分脅迫下能夠緩解干旱傷害，提高抗 旱性。對(duì)微生物和±壤動(dòng)物而言，添加堆肥可W抑制草坪病原菌，不但可W減少草坪疾病， 而且減緩了草坪的抗藥性。添加堆肥后，草坪建值體系中±壤線蟲的優(yōu)勢(shì)屬發(fā)生了變化，抑 制植物寄生類群的生長(zhǎng)繁殖，為草坪生長(zhǎng)創(chuàng)作了良好的環(huán)境。
[0007] 將生活垃圾堆肥用于草坪建植體系能夠有效的改善±壤的有機(jī)質(zhì)、營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)含 量，并且草坪植物富集的重金屬不沿食物網(wǎng)富集，進(jìn)入人體危害健康的風(fēng)險(xiǎn)減少。但是，長(zhǎng) 期使用±壤重金屬的積累仍然不可小窺，此外，±壤中重金屬受到±壤淋溶作用向下遷移， 導(dǎo)致地下水重金屬污染。降低堆肥中重金屬危害將會(huì)給堆肥的合理化利用提供更廣闊的空 間。
[0008] 大多數(shù)重金屬是過渡性元素?！廊拉h(huán)境中，重金屬在一定幅度內(nèi)會(huì)發(fā)生氧化還原 反應(yīng)，不同價(jià)態(tài)的重金屬具有不同的活性和毒性?！廊乐亟饘傥廴揪哂蟹秶鷱V、持續(xù)時(shí)間 長(zhǎng)、隱蔽性強(qiáng)、通過食物鏈富集、治理難度大、不可逆性等特點(diǎn)。大量生物分析與毒理研究表 明，環(huán)境中重金屬元素的生物活性、毒性W及重金屬的遷移轉(zhuǎn)化過程和其在環(huán)境中的存在 形態(tài)密切相關(guān)。因此只依靠重金屬總量很難表明重金屬的污染特征。
[0009] 重金屬在±壤中形成不同的化學(xué)形態(tài)，易被±壤介質(zhì)吸附。但是在各種因素的影 響下，重金屬會(huì)發(fā)生遷移和轉(zhuǎn)換。重金屬在±壤中的遷移是一個(gè)十分復(fù)雜的過程，是物理遷 移、物理化學(xué)遷移和生物遷移Ξ種遷移方式共同作用的結(jié)果，導(dǎo)致了重金屬在±壤中遷移 的難W預(yù)測(cè)性。
[0010] 在吸附研究中，吸附量是很重要的物理量。在恒定溫度下，吸附量與溶液平衡濃度 的關(guān)系曲線稱為吸附等溫線。由吸附等溫線的形狀和變化規(guī)律可W 了解吸附質(zhì)和吸附劑的 作用強(qiáng)弱，界面上吸附質(zhì)的狀態(tài)和吸附層結(jié)構(gòu)。
[OCm]水溶液中的溶質(zhì)在吸附劑表面的等溫吸附特性通常用Langmuir模型、 化eundlich模型來描述，W下將對(duì)運(yùn)兩種模型詳細(xì)介紹。Langmuir首次提出了單分子層吸 附模型。
[0012] Langmuir模型是根據(jù)氣固二相間的單分子層吸附假設(shè)而得出的，且模型中每個(gè)吸 附空位能量相同，相鄰吸附分子間無相互作用力。Freundlich吸附方程并未限定是單層吸 附，可用于不均勻表面情況，是較理想的經(jīng)驗(yàn)等溫吸附方程，在比較窄的濃度范圍內(nèi)，許多 體系都很符合模型。Wang等研究得到木炭對(duì)Cd的吸附和Langmuir模型、Freundlich模型的 擬合度較好，R2值分別為0.993和0.989。成杰民等研究發(fā)現(xiàn)，化和Cd在改性納米炭黑表面的 修復(fù)可W分為快慢兩個(gè)階段，均能用Langmuir模型、化eundlich模型擬合。Far曲ali等研究 表明Co化地4修飾氧化還原石墨締，對(duì)甲基綠的吸附過程是物理吸附，符合朗格繆爾等溫曲 線。該模型通常用來解釋單分子層吸附的情況，習(xí)慣用來計(jì)算最大吸附量。Wang等發(fā)現(xiàn)氧化 石墨締對(duì)化的吸附過程符合朗格繆爾等溫吸附曲線，最大吸附量是246mg/geMoreno等研究 表明活性炭吸附Cd和化的修復(fù)過程和朗格繆爾等溫吸附曲線有較好的擬合度。Deng等研 究功能化石墨締對(duì)Cd和化吸附過程和Langmuir模型、Freundlich模型擬合度均較高，R2值 都大于0.9?；痚undlich模型作為不均勻表面的一個(gè)經(jīng)驗(yàn)吸附等溫式是非常合適的。
[0013] 人工修復(fù)±壤重金屬污染的途徑可歸納為3種:去除±壤中的重金屬，主要^新± 置換、植物提取等方法;對(duì)重金屬污染進(jìn)行隔離;改變重金屬的存在形態(tài)，降低其遷移性和 生物可利用性，W至于能長(zhǎng)期穩(wěn)定地存在于±壤中，W原位固定W及微生物修復(fù)為主要代 表。
[0014] 重金屬污染±壤原位固定修復(fù)在污染±壤治理過程中有著不可替代的作用。在± 壤中添加不同外源物質(zhì)，通過一系列反應(yīng)改變重金屬的化學(xué)形態(tài)，降低其遷移性和生物有 效性，減少重金屬毒害和遷移積累。常用的±壤修復(fù)材料主要有沸石、賠石、石灰、憐礦、爐 渣等無機(jī)物，綠肥、富含碳含量的有機(jī)物W及部分可用于修復(fù)重金屬污染的納米材料。吳烈 善等對(duì)污染±壤中的重金屬進(jìn)行快速純化處理，根據(jù)穩(wěn)定效率和純化劑的純化能力值對(duì)各 純化劑及復(fù)配組合的純化能力進(jìn)行強(qiáng)弱排序可知石灰純化能力值最大，施用石灰可降低± 壤中加、211、43、化八(1、口6的生物可利用性。飛灰對(duì)±壤中化和饑有較強(qiáng)的吸附性能。殷飛 通過向重金屬?gòu)?fù)合污染±壤分別施加4種純化劑，鋼渣、憐礦粉處理后可交換態(tài)和碳酸鹽結(jié) 合態(tài)Zn含量明顯減少，鋼渣、憐礦粉能顯著增加殘?jiān)鼞B(tài)化含量，添加憐礦粉后生物難吸收的 巧型神含量顯著增加;其中，木炭和坡縷石主要W重金屬的純化吸附和絡(luò)合為主，鋼渣和憐 礦粉對(duì)重金屬的修復(fù)機(jī)制主要W化學(xué)沉淀為主。利用顆粒狀爐渣和MgO按比例混合后修復(fù) ±壤，爐渣對(duì)重金屬有很好的吸附性能，能夠有效改善重金屬和有機(jī)污染的±壤。Soares 等利用蛋殼堆肥吸附±壤中的化和化，添加后，能夠提高±壤pH值，減少±壤中可交換態(tài)化 和Zn，能夠有效修復(fù)±壤重金屬。利用綠肥、肥料堆肥等富碳物質(zhì)和無機(jī)酸等聯(lián)合修復(fù)± 壤，可W有效降低As和化對(duì)±壤的污染。造紙污泥與±壤相互作用能形成新的吸附位點(diǎn)，有 助于化在±壤中的固定，改善±壤質(zhì)量減少滲漏液中重金屬含量。Shaheen利用無機(jī)物:沸 石、A10、Mn0和碳酸鹽和有機(jī)改良劑:活性炭、油料殘余堆肥固定±壤中的化并種植玉米。結(jié) 果表明，添加±壤修復(fù)劑后，玉米體內(nèi)Cu含量降低，有機(jī)改良劑效果優(yōu)于無機(jī)改良劑，其中 活性炭是和A10效果較好。
[0015] 生物炭具有孔隙度高、比表面積大、表面活性基團(tuán)多能夠吸附大量可交換態(tài)陽(yáng)離 子。其對(duì)Cd2+的吸附量隨pH的增加先上升后下降，是一種良好的吸附材料，并且增加±壤有 機(jī)質(zhì)，促進(jìn)作物增產(chǎn)。生物碳與±壤混合后，±壤中CcUZn和Pb的毒性隨著生物炭含量增加 而減少，濾出液中重金屬毒性隨著時(shí)間而減少。Qihong Zhu等利用生物碳修復(fù)重金屬污染 的水稻±，施加量為0.5%時(shí)，±壤中可交換態(tài)化、Ni、Cu、Pb、Zn和Cd含量分別下降了 18.8、 29.6、26.3、23.0、23.01 和48.14%，水稻中 Zn、Cd、化含量減少了 10.96、8.89 和 8.33〇/〇。 Almaroai等人對(duì)比了在±壤中添加生物炭、牛骨和蛋殼后種植玉米，分析±壤中Pb的生物 有效性，研究表明，添加生物炭后，玉米枝葉中Pb含量減少。劉晶晶研究不同種類的生物炭 對(duì)重金屬污染±壤的修復(fù)響應(yīng)，W復(fù)合污染的水稻±為供試±樣施用不同粒徑的生物炭， 稻草炭的添加顯著提高了 ±壤pH值，并且酸溶態(tài)化、Cd和化向還原態(tài)和可氧化態(tài)轉(zhuǎn)化。施加 生物炭可W改變±壤酶活性，其中脈酶和過氧化物酶活性顯著提高，但是酸性憐酸酶活性 降低。
[0016] 碳納米材料是納米材料領(lǐng)域重要的組成部分，主要包括碳納米管、富勒締、石墨締 及其衍生物等。石墨締（graphene，GE)是一種由sp2雜化的碳原子W六邊形排列形成的 周期性蜂窩狀二維碳質(zhì)新材料，具有獨(dú)特的物化性質(zhì)。2004年，英國(guó)曼徹斯特大學(xué)物理和 天文學(xué)系的Geim和Novoselov等用膠帶剝離石墨晶體首次獲得了石墨締，并由此獲得了 2010年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。常見的制備方法主要有微機(jī)械剝離法、化學(xué)氣相沉積法、晶體外延 生長(zhǎng)法、膠體懸浮液法等。石墨締巨大的比表面積使它成為優(yōu)質(zhì)吸附劑，并且其吸附操作簡(jiǎn) 便、處理效果好等優(yōu)點(diǎn)被廣泛應(yīng)用于水相環(huán)境污染修復(fù)，主要吸附兩類污染物:有機(jī)物與無 機(jī)陰離子。
[0017] 氧化石墨締 （graphene oxide,GO)通常是由石墨經(jīng)化學(xué)氧化、超聲制備獲得，氧 化石墨締便于大規(guī)模生產(chǎn)。目前報(bào)道的常用的石墨氧化方法主要有Brodie法、 Standenmaier法W及Hummers法。同時(shí)，氧化石墨締擁有大量的徑基、簇基、環(huán)氧基等含氧 基團(tuán)，是一種親水性物質(zhì)，可通過功能基團(tuán)的作用與其他聚合物穩(wěn)固地結(jié)合形成復(fù)合物。因 此，氧化石墨締非常適合在水處理中應(yīng)用去除水中的金屬和有機(jī)污染物。
[0018] 碳納米管是石墨六角網(wǎng)平面卷成無縫筒狀的單層管狀物質(zhì)或?qū)⑵浒趦?nèi)，層層 套疊而成的多層"管狀物質(zhì)"。納米碳管分為單壁碳納米管（SWNTs)和多壁碳納米管 (MWNTs)。單壁碳納米管的直徑大致在0.4~2.5nm之間，長(zhǎng)度可達(dá)數(shù)微米;多壁碳納米管由 多個(gè)同軸SWNTs組成，層數(shù)可W在兩層到幾十層之間，層與層之間距離0.34皿，直徑可W 達(dá)到100皿左右。MWNTs比表面略低，由于MWNTs管壁上存在較多缺陷，因而具有較高的化 學(xué)活性。碳納米管含有豐富的納米孔隙結(jié)構(gòu)和巨大的比表面積，結(jié)構(gòu)特征決定其物理、化學(xué) 性質(zhì)，主要表現(xiàn)在它具有優(yōu)良的吸附能力、特殊的電學(xué)和機(jī)械性質(zhì)，并且具有優(yōu)良的吸附能 力。
[0019] 石墨締、氧化石墨締和碳納米管由于其獨(dú)特的表面結(jié)構(gòu)、巨大的比表面積，使其具 有很強(qiáng)的吸附能力，對(duì)有機(jī)物、無機(jī)物均表現(xiàn)出較強(qiáng)的吸附性能。大量研究表明，碳納米材 料用于吸附有機(jī)污染有很好的吸附效果，利用石墨締吸附甲醒、堿性染料、含苯環(huán)有機(jī)物等 污染物質(zhì)。采用濕法制備的氧化石墨締不僅具有良好的機(jī)械特征，并且能夠有效吸附污染 溶液中的染料。Chen等研究W石墨締為基質(zhì)的修復(fù)材料吸附橫胺甲惡挫，所有材料均表現(xiàn) 出較強(qiáng)的吸附能力，最大吸附量依次是：graphene(239.0mg·g-l)〉graphene-NH2(40.6 mg*g-i)〉gra曲ene-COOH (20.5 mg*g-i)〉gra地ene-〇H(11.5 mg*g-i)。修復(fù)性能隨環(huán) 境pH發(fā)展改變，當(dāng)pH=2的時(shí)候，其吸附性能最強(qiáng)，但是當(dāng)pH=9時(shí)，則失去了吸附能力。 化巧hali等采用Hummer法制備氧化石墨締并還原得到還原氧化石墨締，用Co化2〇4修飾氧化 還原石墨締，測(cè)試其對(duì)甲基綠的吸附作用，結(jié)果表明，石墨締表面積達(dá)40.6mVg。此外，氧化 石墨締對(duì)其他堿性染料也有較好的吸附作用，利用3DG0生物高分子凝膠吸附污水中的甲基 藍(lán)和甲基紫，通過實(shí)驗(yàn)研究，對(duì)二者的吸附最大吸附量分別為llOOmg/g和1350mg/g，并且有 吸附具有很強(qiáng)的選擇性。
[0020] 總之，目前碳納米材料吸附技術(shù)主要限于污染水體治理領(lǐng)域，而應(yīng)用于草坪建植 體系生活垃圾堆肥基質(zhì)重金屬吸附方面的技術(shù)，還尚無文獻(xiàn)報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0021] 本發(fā)明主要采用碳納米材料固定、修復(fù)生活垃圾堆肥中的重金屬，探究碳納米材 料對(duì)生活垃圾堆肥中重金屬的固定效果。在草坪建植體系中施加碳納米材料，分析其對(duì)草 坪植物吸附重金屬的影響，W及對(duì)生活垃圾堆肥中重金屬的不同形態(tài)的影響。大量研究表 明，由于堆肥滲濾液環(huán)境較水體環(huán)境更加復(fù)雜，含有多種有機(jī)物質(zhì)，為本技術(shù)應(yīng)用與堆肥有 機(jī)環(huán)境下碳納米材料吸附作用。通過本技術(shù)研發(fā)，一方面為解決生活垃圾堆肥重金屬問題 提供了技術(shù)支撐。本技術(shù)采用生活垃圾堆肥浸提液和重金屬混合溶液模擬上壤環(huán)境，研制 碳納米材料對(duì)重金屬的吸附技術(shù)，應(yīng)具有重要應(yīng)用價(jià)值。
[0022] 為實(shí)現(xiàn)上述目的本發(fā)明公開了如下的技術(shù)內(nèi)容： 一種采用采用碳納米材料調(diào)控堆肥浸提液重金屬吸附的方法，其特征在于按如下的步 驟進(jìn)行： (1)研制材料 供試?yán)逊嗜∽蕴旖蚴行〉砩罾逊侍幚韽S，過2mm篩備用;小淀生活垃圾堆肥 其基本理化性質(zhì)為：有機(jī)質(zhì)含量22.00%，容重0.79g/cm3，孔隙度67.98%，飽和含水量 0.67ml·g-l，抑值7.49，全氮0.57%，全憐0.34%，全鐘1.21%，有效憐 0.078 g·kg-l，C/N 是8.37，其中金屬含量分別為：Ca 23.23 mg/kg，F(xiàn)e 30.49g/kg，Mg5.78g/kg，Cu 341.34 mg/kg，Zn 677.33 mg/kg，Pb 216.98 mg/kg，Cd 5.02 mg/kg，Mn 437.88 mg/kg， O 702.6 mg/kg，Ni 41.82 mg/kg。
[0023] 草種選用北方常見禾本科植物高羊茅(/^ esfuca ; 石墨締微片的微片大小:0.5-20皿;微片厚度:5-25皿;比表面積:40-60 m^g;密度： 約2.25 g/cm3;電導(dǎo)率:8000-10000 S/m;含碳量:〉99.5〇/〇。
[0024]氧化石墨締的平均厚度:3.4-7 nm;片層直徑：10-50 μπι;層數(shù):5-10層;比表面積： 100-300 m^g;純度〉90〇/〇。
[0025] 簇基化多壁碳納米管的直徑:20-40 nm;長(zhǎng)度：10-30 ym;-C00H含量：1.43%;純度： 〉90 wt〇/〇;灰粉:<8 wt〇/〇;比表面積:〉110 m^g;導(dǎo)電率:〉1〇2 s/cm。
[0026] 徑基化多壁碳納米管的直徑：20-40 nm;長(zhǎng)度：10-30 μπι;-〇Η含量：1.63%;純度：〉 90 wt〇/〇;灰粉:<8 wt〇/〇;比表面積:〉110 m^g;導(dǎo)電率:〉1〇2 s/cm; (2)方法： 1)稱取50 mg碳納米材料于150 ml的錐形瓶中，加入100 miaOO mg.L-i的Cu2+、pb2\ Cd2單一離子溶液，調(diào)pH為6,于室溫下分別振蕩1 min、3 min、5 min、10 min、15 min、30 min、l h、2 h、4 h、8 h、24 h。迅速過濾溶液，用原子吸收分光光度法測(cè)定濾液中金屬離子 的殘留濃度。
[0027] 2)配制含有Cu2\Pb2+、Cd2S種重金屬離子的混合溶液，其濃度比為6:4:1;將配 置的重金屬混合溶液與堆肥浸提液按質(zhì)量比為1:2加 W混合； 3)稱取lOmg碳納米材料與錐形瓶中，分別向錐形瓶中加入步驟2)的重金屬混合溶液20 ml或單純的堆肥浸提液20 ml,振蕩6 h后過濾，濾液用原子吸收分光光度計(jì)(TAS-990)測(cè)量 重金屬濃度，根據(jù)吸附實(shí)驗(yàn)前后重金屬離子濃度的差值計(jì)算其吸附量。
[00%]本發(fā)明進(jìn)一步公開了采用碳納米材料調(diào)控堆肥浸提液重金屬吸附的方法在提高 對(duì)重金屬的吸附速度方面的應(yīng)用。其中對(duì)重金屬的吸附速度指的是:吸附親和力分別為碳 納米管和Cd親和力強(qiáng)，氧化石墨締和化親和力強(qiáng)，石墨締和Pb吸附親和力強(qiáng)。所述的重金屬 指的是：Cd、化、Pb。
[0029] 本發(fā)明更加詳細(xì)的描述如下： 1研制材料與方法 1.1材料與試劑 供試?yán)逊嗜∽蕴旖蚴行〉砩罾逊侍幚韽S，過2mm篩備用。其基本理化性質(zhì) 為:有機(jī)質(zhì)含量22.00%，容重0.79g/cm3，孔隙度67.98%，飽和含水量0.67ml · g-i，pH值7.49， 全氮0.57%，全憐0.34%，全鐘1. 21%，有效憐0.078 g-kg^，C/N是8.37,其中金屬含量分 別為：Ca 23.23 mg/kg，F(xiàn)e 30.49g/kg，Mg 5. 78 g/kg，Cu 341.34 mg/kg，Zn 677.33 mg/ kg，Pb 216.98 mg/kg，Cd 5.02 mg/kg，Mn 437.88 mg/kg， Cr 702.6 mg/kg，Ni 41.82 mg/ kg。
[0030] 石墨締微片(Graphene)購(gòu)于南京吉倉(cāng)納米科技有限公司，為黑色，無規(guī)則薄片狀 結(jié)構(gòu)，微片大?。?.5-20皿;微片厚度:5-25 nm;比表面積:40-60 m2/g;密度：約2.25 g/ cm3;電導(dǎo)率：8000-10000 S/m;含碳量：>99.5%。
[0031] 氧化石墨締(Gra地ene oxide)購(gòu)于蘇州恒球納米公司，為黑色或褐黃色粉末，平 均厚度:3.4-7 nm;片層直徑：10-50 μL?;層數(shù):5-10層;比表面積：100-300 m^g;純度>90%。
[0032] 簇基化多壁碳納米管（carbo巧lie multi-walled carbon nanotubes)購(gòu)于北京 博宇高科技新材料技術(shù)有限公司，直徑：20-40 nm;長(zhǎng)度：10-30皿;-COOH含量：1.43%;純 度:〉90 wt%;灰粉:<8 wt%;比表面積:〉110 m2/g;導(dǎo)電率:〉102 s/cm。
[0033] 徑基化多壁碳納米管化y化oblation multi-walled carbon nano1:ubes)購(gòu)于北 京博宇高科技新材料技術(shù)有限公司，直徑：20-40 nm;長(zhǎng)度：10-30皿;-OH含量：1.63%;純 度:〉90 wt%;灰粉:<8 wt%;比表面積:〉110 m2/g;導(dǎo)電率:〉1〇2 s/cm。
[0034] 1.2設(shè)計(jì)方法 1.2.1吸附時(shí)間對(duì)吸附效果的影響 稱取50 mg碳納米材料于150 ml的錐形瓶中，加入100 miaOO mg.L-i的Cu2+、Pb2+、Cd2 單一離子溶液，調(diào)抑為6,于室溫下分別振蕩1 min、3 min、5 min、10 min、15 min、30 min、l h、2 h、4 h、8 h、24 h。迅速過濾溶液，用原子吸收分光光度法測(cè)定濾液中金屬離子的殘留 濃度。
[0035] 1.2.2混合重金屬競(jìng)爭(zhēng)吸附實(shí)驗(yàn) 1) 配制含有化2+、化2+、Cd2S種重金屬離子的混合溶液，其濃度比為6:4:1; 2) 將配置的重金屬混合溶液與堆肥浸提液按質(zhì)量比為1:2加 W混合； 3) 稱取lOmg碳納米材料與錐形瓶中，分別向錐形瓶中加入步驟2)的重金屬混合溶液20 ml或單純的堆肥浸提液20 ml,振蕩6 h后過濾，濾液用原子吸收分光光度計(jì)(TAS-990)測(cè)量 重金屬濃度，根據(jù)吸附實(shí)驗(yàn)前后重金屬離子濃度的差值計(jì)算其吸附量。
[0036] 1.3數(shù)據(jù)分析 根據(jù)平衡質(zhì)量計(jì)算吸附量：
式中，。吸附前溶液初始濃度西g . ??堪吸附至耐刻溶液濃度益g ·魁；絮跟附溶 液體積レW吸附劑質(zhì)量棋塔吸附量mg/g。
[0037] 根據(jù)解吸后重金屬含量計(jì)算解吸量、解吸率。
[003引解吸率=(解吸量/吸附量）X 1000/0 等溫吸附的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)用Langmuir模型、化eundlich模型2種等溫吸附模型模擬： Lan邑muir方程：
式中，槪為平衡時(shí)單位質(zhì)量碳納米材料吸附溶質(zhì)質(zhì)量(妓I. ·:祭巧;:較為與吸附能力有 關(guān)的Langmuir方程的常數(shù)；表示吸附容量(婚數(shù)·浩巧鐵^為平衡溶液中重金屬離子濃 度（mg · L-1)。
[0039] Freund 1 ich方程：獻(xiàn);異接觸:絳 式中，化和η為化eundlich方程的常數(shù)，分別用于評(píng)價(jià)吸附劑的吸附能力和強(qiáng)度。
[0040] 由于實(shí)驗(yàn)中吸附的Ξ種重金屬離子的濃度不相同，因此不能直接從吸附量上判斷 Cd、Cu、PbS種重金屬離子的競(jìng)爭(zhēng)吸附性能，吸附競(jìng)爭(zhēng)系數(shù)可W直接反映離子間的作用強(qiáng) 度，消除濃度的影響。
[0041] 其公式為：
式中，Κι為重金屬元素的吸附競(jìng)爭(zhēng)系數(shù)；a。為第i個(gè)元素 ?的權(quán)重，在本文中 :職護(hù)I，:;.蝸畔顯為::場(chǎng)黒寨萊個(gè)元素 i的曠腑裏，胡體系中重金屬元素的個(gè)數(shù)。
[0042] 數(shù)據(jù)處理采用化igin 8.6進(jìn)行吸附動(dòng)力曲線擬合。
[0043] 2研制結(jié)果分析 在含有多種重金屬的復(fù)合體系中，分別添加石墨締、氧化石墨締和碳納米管后，Cd2+的 吸附量隨平衡濃度的變化如圖1所示，在濃度較低時(shí)，各處理間表現(xiàn)出相同的趨勢(shì)，隨著濃 度的增加吸附量不斷增加，其中，氧化石墨締在浸提液體系中吸附Cd2+隨平衡濃度的增加吸 附量快速升高，隨后濃度繼續(xù)增加吸附量基本維持不變，而其他處理組均隨濃度增加吸附 量逐漸增加。并且，總體而言，堆肥浸提液復(fù)合體系Ξ種碳納米材料對(duì)Cd2+的吸附量低于混 合體系。和單一體系吸附量相比，初始濃度均為100 mg · g-i的情況下，混合體系中，石墨締、 氧化石墨締、碳納米管的吸附量降低了28.7%、14.75%、30.95%;浸提液體系中，石墨締、碳納 米管的吸附量分別降低了 46.35%、54.04%，但氧化石墨締的吸附量并沒有下降。
[0044] 混合體系及堆肥浸提液體系中，Ξ種碳納米材料對(duì)Cu2+的吸附量隨平衡濃度的變 化曲線，如圖2所示。兩種體系中，碳納米材料對(duì)Cu離子的吸附量均隨濃度增加而增加，低濃 度時(shí)，混合體系和浸提液體系中化離子的吸附量差異不大，隨著濃度的增加，平衡濃度>200 mg · g-i后，混合體系中吸附量迅速增加，但浸提液中的吸附量仍維持緩慢增加，可見浸提液 體系對(duì)碳材料吸附Cu2+有一定的抑制作用。和單一離子下Cu2+的吸附相比，初始濃度為150 mg· g-咐，混合體系中，石墨締、氧化石墨締、碳納米管吸附量分別降低了 36.33%、74.18%、 56.63%;浸提液體系中分別下降了 7.09%、56.92%、19.92〇/〇。
[0045] 圖3所示為復(fù)合體系中碳納米材料對(duì)Pb2+的吸附量隨平衡濃度變化曲線，有圖可 知，在混合體系中，Pb2+離子的吸附量均隨平衡濃度的增加緩慢增加，其中石墨締的吸附量 平均高于氧化石墨締、碳納米管。但在浸提液體系中，平衡濃度低于90mg · g-i時(shí)，吸附量緩 慢增加，隨著濃度的不斷增加，吸附量迅速增大，并且吸附量超過了相同初始濃度的單離子 吸附，產(chǎn)生運(yùn)種情況的原因一方面可能由于浸提液中含有一定的Pb2%增大了溶液中的Pb2+ 濃度，另一方面可能由于浸提液中的有機(jī)質(zhì)增加了化的沉淀量。
[0046] 3研制結(jié)論 石墨締、氧化石墨締、多壁碳納米管對(duì)CcUCu、化均有較強(qiáng)的吸附能力。比較不同金屬離 子在同種碳納米材料上的吸附能力，石墨締和碳納米管金屬離子的吸附能力均表現(xiàn)為Pb〉 Cu 乂 d，但氧化石墨締則表現(xiàn)為:Pb〉Cd>化，并且，對(duì)饑和Cd的吸附能力，氧化石墨締均優(yōu)于 另兩種材料。
[0047]
【附圖說明】： 圖1復(fù)合重金屬離子體系中Cd2+的吸附；注:G、G0、CNT為混合體系中石墨締、氧化石墨 締、碳納米管上吸附的Cd2+吸附曲線。G-C、G〇-C、CNT-C為堆肥浸提體系中石墨締、氧化石墨 締、碳納米管上吸附的Cd2+吸附曲線，下同； 圖2復(fù)合重金屬離子體系中化的吸附； 圖3復(fù)合重金屬離子體系中Pb2+的吸附。
【具體實(shí)施方式】
[0048] 下面通過具體的實(shí)施方案敘述本發(fā)明。除非特別說明，本發(fā)明中所用的技術(shù)手段 均為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法。另外，實(shí)施方案應(yīng)理解為說明性的，而非限制本發(fā)明的 范圍，本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍僅由權(quán)利要求書所限定。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，在不背離本 發(fā)明實(shí)質(zhì)和范圍的前提下，對(duì)運(yùn)些實(shí)施方案中的物料成分和用量進(jìn)行的各種改變或改動(dòng)也 屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。本發(fā)明所用原料、試劑均有市售。
[0049] 實(shí)施例1 (1) 研制材料 供試?yán)逊嗜∽蕴旖蚴行〉砩罾逊侍幚韽S，過2mm篩備用;小淀生活垃圾堆肥 其基本理化性質(zhì)為：有機(jī)質(zhì)含量22.00%，容重0.79g/cm3，孔隙度67.98%，飽和含水量 0.67ml·g-l，抑值7.49，全氮0.57%，全憐0.34%，全鐘1.21%，有效憐 0.078 g·kg-l，C/N 是8.37，其中金屬含量分別為：Ca 23.23 mg/kg，F(xiàn)e 30.49g/kg，Mg5.78g/kg，Cu 341.34 mg/kg，Zn 677.33 mg/kg，Pb 216.98 mg/kg，Cd 5.02 mg/kg，Mn 437.88 mg/kg， Cr 702.6 mg/kg，化 41.82 mg/kg。
[00加]草種選用北方常見禾本科植物高羊茅(jp esit/ca art/nc/inacea); 石墨締微片的微片大?。?0 μL?;微片厚度：5 nm;比表面積:40mVg;密度：約2.25 g/ cm3;電導(dǎo)率:8000 S/m;含碳量:>99.5%。
[0化1 ]氧化石墨締的平均厚度：3.4nm;片層直徑：10郵;層數(shù)：5層；比表面積：100-300 m^g;純度〉9〇〇/〇。
[0052] 簇基化多壁碳納米管的直徑：20nm;長(zhǎng)度：10 ym;-C00H含量：1.43%;純度：〉90 wt%;灰粉:<8 wt%;比表面積:〉110 m^g;導(dǎo)電率:〉1〇2 s/cm。
[0053] 徑基化多壁碳納米管的直徑：20nm;長(zhǎng)度：10 μπι;-〇Η含量：1.63%;純度：〉90 wt〇/〇; 灰粉:<8 wt%;比表面積:〉110 m^g;導(dǎo)電率:〉1〇2 s/cm; (2) 方法： 1)稱取50 mg碳納米材料于150 ml的錐形瓶中，加入100 miaOO mg.L-i的Cu2+、pb2\ Cd2單一離子溶液，調(diào)pH為6,于室溫下分別振蕩1 min、3 min、5 min、10 min、15 min、30 min、l h、2 h、4 h、8 h、24 h。迅速過濾溶液，用原子吸收分光光度法測(cè)定濾液中金屬離子 的殘留濃度。
[0054] 2)配制含有Cu2\Pb2+、Cd2S種重金屬離子的混合溶液，其濃度比為6:4:1;將配 置的重金屬混合溶液與堆肥浸提液按質(zhì)量比為1:2加 W混合； 3)稱取lOmg碳納米材料與錐形瓶中，分別向錐形瓶中加入步驟2)的重金屬混合溶液20 ml或單純的堆肥浸提液20 ml,振蕩6 h后過濾，濾液用原子吸收分光光度計(jì)(TAS-990)測(cè)量 重金屬濃度，根據(jù)吸附實(shí)驗(yàn)前后重金屬離子濃度的差值計(jì)算其吸附量。
[0化5] 實(shí)施例2 (1)研制材料 供試?yán)逊嗜∽蕴旖蚴行〉砩罾逊侍幚韽S，過2mm篩備用;小淀生活垃圾堆肥 其基本理化性質(zhì)為：有機(jī)質(zhì)含量22.00%，容重0.79g/cm3，孔隙度67.98%，飽和含水量 0.67ml·g-l，抑值7.49，全氮0.57%，全憐0.34%，全鐘1.21%，有效憐 0.078 g·kg-l，C/N 是8.37，其中金屬含量分別為：Ca 23.23 mg/kg，F(xiàn)e 30.49g/kg，Mg5.78g/kg，Cu 341.34 mg/kg，Zn 677.33 mg/kg，Pb 216.98 mg/kg，Cd 5.02 mg/kg，Mn 437.88 mg/kg， Cr 702.6 mg/kg，化 41.82 mg/kg。
[0化6] 草種選用北方常見禾本科植物高羊茅(/^ es i t/ca art/打c/i打a cea ); 石墨締微片的微片大?。?0皿;微片厚度：25皿;比表面積：60 m^g;密度:約2.25 g/cm3;電導(dǎo)率：10000 S/m;含碳量:〉99.5%。
[0化7]氧化石墨締的平均厚度：7 nm;片層直徑：50皿;層數(shù)：10層；比表面積：300 m^g;純度〉9〇〇/〇。
[0化引簇基化多壁碳納米管的直徑：40 nm;長(zhǎng)度：30 ym;-COOH含量：1.43%;純度：〉90 wt%;灰粉:<8 wt%;比表面積:〉110 m^g;導(dǎo)電率:〉102 s/cm。
[0059] 徑基化多壁碳納米管的直徑：40 nm;長(zhǎng)度：30郵;-OH含量：1.63%;純度：>90 wt%;灰粉:<8 wt%;比表面積:〉110 m^g;導(dǎo)電率:〉1〇2 s/cm; (2)方法： 1)稱取50 mg碳納米材料于150 ml的錐形瓶中，加入100 miaOO mg.L-i的Cu2+、pb2\ Cd2單一離子溶液，調(diào)pH為6,于室溫下分別振蕩1 min、3 min、5 min、10 min、15 min、30 min、l h、2 h、4 h、8 h、24 h。迅速過濾溶液，用原子吸收分光光度法測(cè)定濾液中金屬離子 的殘留濃度。
[0060] 2)配制含有Cu2\Pb2+、Cd2S種重金屬離子的混合溶液，其濃度比為6:4:1;將配 置的重金屬混合溶液與堆肥浸提液按質(zhì)量比為1:2加 W混合； 3)稱取lOmg碳納米材料與錐形瓶中，分別向錐形瓶中加入步驟2)的重金屬混合溶液20 ml或單純的堆肥浸提液20 ml,振蕩6 h后過濾，濾液用原子吸收分光光度計(jì)(TAS-990)測(cè)量 重金屬濃度，根據(jù)吸附實(shí)驗(yàn)前后重金屬離子濃度的差值計(jì)算其吸附量。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種采用碳納米材料調(diào)控堆肥浸提液重金屬吸附的方法，其特征在于按如下的步驟 進(jìn)行： (1) 研制材料 供試?yán)逊嗜∽蕴旖蚴行〉砩罾逊侍幚韽S，過2_篩備用； 草種選用北方常見禾本科植物高羊茅(/7 esit/ca aru/3c/i/3acea); 石墨烯微片的微片大小:0.5-20 μπι;微片厚度:5-25 nm;比表面積:40-60 m2/g;密度： 約2.25 g/cm3;電導(dǎo)率：8000-10000 S/m;含碳量：>99.5%; 氧化石墨稀的平均厚度:3.4-7 nm;片層直徑：10-50 μπι;層數(shù):5-10層；比表面積：100-300 m2/g;純度>90%; 羧基化多壁碳納米管的直徑：20-40 nm;長(zhǎng)度：10-30 μπι;-⑶OH含量：1.43%;純度：>90 wt%;灰粉:〈8 wt%;比表面積：>110 m2/g;導(dǎo)電率:>102 s/cm; 羥基化多壁碳納米管的直徑：20-40 nm;長(zhǎng)度：10-30 μπι;-〇Η含量：1.63%;純度：>90 wt%;灰粉：〈8 wt%;比表面積：>110 m2/g;導(dǎo)電率：>102 s/cm; (2) 方法： 1) 稱取50 mg碳納米材料于150 ml的錐形瓶中，加入100 ml，100 mg.Ll9Cu2+、Pb2+、 Cd2單一離子溶液，調(diào)pH為6,于室溫下分別振蕩1 min、3 min、5 min、10 min、15 min、30 min、l h、2 h、4 h、8 h、24 h，迅速過濾溶液，用原子吸收分光光度法測(cè)定濾液中金屬離子 的殘留濃度； 2) 配制含有Cu2+、Pb2+、Cd2+三種重金屬離子的混合溶液，其濃度比為6:4:1;將配置的 重金屬混合溶液與堆肥浸提液按質(zhì)量比為1:2加以混合； 3) 稱取10mg碳納米材料與錐形瓶中，分別向錐形瓶中加入步驟2)的重金屬混合溶液20 ml或單純的堆肥浸提液20 ml，振蕩6 h后過濾，濾液用原子吸收分光光度計(jì)(TAS-990)測(cè)量 重金屬濃度，根據(jù)吸附實(shí)驗(yàn)前后重金屬離子濃度的差值計(jì)算其吸附量。2. 權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的小淀生活垃圾堆肥其基本理化性質(zhì)為:有機(jī)質(zhì)含 量22 · 00%，容重0 · 79g/cm3，孔隙度67 · 98%，飽和含水量0 · 67ml · g-1，pH值7 · 49，全氮0 · 57%， 全磷0.34%，全鉀1. 21%，有效磷0.078 g.kg'C/N是8.37，其中金屬含量分別為<& 23.23 mg/kg，F(xiàn)e 30.49g/kg，Mg 5. 78 g/kg，Cu 341.34 mg/kg，Zn 677.33 mg/kg，Pb 216.98 mg/kg，Cd 5.02 mg/kg，Mn 437.88 mg/kg， Cr 702.6 mg/kg，Ni 41.82 mg/kg。3. 權(quán)利要求1所述采用碳納米材料調(diào)控堆肥浸提液重金屬吸附的方法在提高對(duì)重金屬 的吸附速度方面的應(yīng)用。4. 權(quán)利要求3所述的應(yīng)用，其中對(duì)重金屬的吸附速度指的是:石墨烯、氧化石墨烯、多壁 碳納米管對(duì)Cd、Cu、Pb的吸附。5. 權(quán)利要求3所述的應(yīng)用，其中所述的吸附速度指的是氧化石墨烯對(duì)Pb和Cd的吸附。
【文檔編號(hào)】B01J20/20GK106083224SQ201610442900
【公開日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年6月21日
【發(fā)明人】多立安, 趙樹蘭, 盧云峰
【申請(qǐng)人】天津師范大學(xué)