專利名稱：耐用性提高的苯并三唑uv吸收劑的制作方法
當(dāng)摻入汽車涂料和熱塑組合物時，在苯并環(huán)上被吸電子部分取代的苯并三唑UV吸收劑具有提高的耐用性和低損失速度。
很久以來苯并三唑一直是一類重要的UV吸收劑，并具有廣泛的商業(yè)重要性且被多種工業(yè)應(yīng)用所接受。現(xiàn)有技術(shù)中對其制備和用途記載頗多。但是，由于需求和要求愈來愈高，對更穩(wěn)定、耐受性更好的苯并三唑的研究仍在繼續(xù)。及用非HAPS溶劑如酯、醚或酮將其替代，有害空氣的污染溶劑(HAPS)如二甲苯的逐漸排除，以及對汽車涂料耐用性要求的提高，使此研究更為迫切。確實，汽車工業(yè)最關(guān)心UVA從汽車清漆和涂料中的損失，見文獻J.L.Gerlock等，Proc.36th Annual Tech.Sym.(Cleveland Coating Society)，1993，5，18。
Vysokomol Soedin，Ser.A，18(3)，553(1976)描述了苯并三唑中氫鍵強度和光穩(wěn)定性的線性依賴性。
J.E.Pickett等，Angew.Makromol.Chem.232，229(1995)描述了在聚(甲基丙烯酸甲酯)膜中苯并三唑UV吸收劑的光降解。除非取代打破了分子內(nèi)對穩(wěn)定很重要的氫鍵，結(jié)構(gòu)的改變一般只引起降解速度的微小差異。Pickett等沒有試驗任何如本發(fā)明中的含吸電子和給電子基團的苯并三唑類。
J.Catalan等，J.Am.Chem.Soc.，114，964(1992)和H.J.Heller，Eur.Polymer J.Suppl.1969，105都提出苯環(huán)上在羥基鄰位的大取代基如叔丁基會增加在高極性體系中的穩(wěn)定性。
由現(xiàn)有技術(shù)得出結(jié)論增加氫鍵強度可帶來更穩(wěn)定的苯并三唑，但是沒有指出如何實現(xiàn)。本發(fā)明公開的苯并三唑具有提高的耐受性，但是令人驚奇的是這種提高的耐受性并不總是與較大的氫鍵強度有關(guān)。實際上，這些耐受性提高的化合物常具有較弱，而不是較強的氫鍵。
美國專利4226763、4278589、4315848、4275004、4347180、5554760、5563242、5574166和5607987描述了選擇的苯并三唑，其中羥基苯環(huán)的3位被α-異丙苯基取代，它們在汽車涂料中表現(xiàn)出非常好的耐受性。這些苯并三唑是現(xiàn)有技術(shù)的代表。本發(fā)明直接針對制備的苯并三唑，它們比現(xiàn)有技術(shù)中的苯并三唑具有更好的耐受性和低損失速度。
美國專利5278314、5280124、5436349和5516914描述了紅光屏蔽的苯并三唑。這些苯并三唑在苯環(huán)的3位被α-異丙苯基取代而苯并環(huán)的5位被硫醚、烷基磺?；虮交酋；〈＜t光屏蔽的苯并三唑是因光譜原因需要的。如在本發(fā)明所發(fā)現(xiàn)的，5位的基團，它也是吸電子基團，對低損失速度和耐受性提供了額外的益處。當(dāng)這些磺?；〈c特定的α-異丙苯基結(jié)合時，由于大的α-異丙苯基部分具有足夠低的揮發(fā)性，得到了極具耐受性的化合物，可以用于涂料和其它聚合物系統(tǒng)中。
在苯環(huán)羥基的鄰位存在α-異丙苯基或苯基，對涂料和光照相乳膠系統(tǒng)中苯并三唑的光穩(wěn)定性發(fā)揮了大得驚人的正面作用。此作用的重要性，特別是當(dāng)與此位置的叔丁基比較時，是出乎意料的。當(dāng)高UV吸收劑的持久性是至關(guān)重要時，在苯并環(huán)上吸電子基團和相同分子中苯環(huán)上的α-異丙苯基或苯基的結(jié)合，給涂料系統(tǒng)帶來了極其需要的性質(zhì)。
達到了這些參數(shù)的新化合物，由于它們在惡劣的使用環(huán)境中極其穩(wěn)定，這構(gòu)成了本發(fā)明的第一部分。
苯并環(huán)上5位吸電子基的存在，一般對苯并三唑具有極大的穩(wěn)定作用，并在其它聚合物系統(tǒng)中，例如在聚碳酸酯和聚氯乙烯底物中，也觀察到了此現(xiàn)象。雖然對上述涂料系統(tǒng)是決定的，但是，在一些聚合物系統(tǒng)如聚碳酸酯或聚氯乙烯中，在苯環(huán)羥基的鄰位有α-異丙苯基或苯基時的作用比不存在這些基團時小得多。
除了具有更好的光穩(wěn)定性，本發(fā)明的化合物是紅光屏蔽的，強烈吸收350-400nm波長范圍的光。而這種紅光屏蔽在UV譜的較大部分被吸收的情況下是需要的，如果超過400nm的吸收顯著則還可帶來顏色。這限制了這些化合物的用途，特別是在系統(tǒng)如聚碳酸酯玻璃領(lǐng)域或在多種顏料系統(tǒng)中存在困難。
發(fā)現(xiàn)苯環(huán)羥基的鄰位取代基的性質(zhì)對苯并三唑賦予底物的顏色具有出乎意料的影響。因此，苯環(huán)上取代的細微差別會給所得顏色及在特定顏色敏感領(lǐng)域中苯并三唑的應(yīng)用帶來巨大影響。在此3位上氫原子、烷基或α-異丙苯基之間具有驚人的差別。
此外，發(fā)現(xiàn)當(dāng)苯并環(huán)的5位被全氟烷基特別是三氟甲基取代時，所得的苯并三唑摻入熱塑樹脂時，不僅表現(xiàn)出相同或更大的提高的穩(wěn)定性，并且比5位被其它吸電子基團如磺酰基或羰基取代的相關(guān)苯并三唑賦予更少的顏色。盡管顏色淡，這些全氟烷基化合物也強烈吸收350-400nm波長范圍的光，并對范圍很廣的底物如丙烯酸樹脂、烴、聚碳酸酯和聚氯乙烯非常適合。
對苯并環(huán)5位具有吸電子基團如酯、酰胺、砜等，而苯環(huán)的3位不被α-異丙苯基或苯基取代的苯并三唑，有很多一般性的參考文獻。在很多參考文獻中，廣泛描述的化合物是非實例性的，并且沒有教導(dǎo)或暗示本發(fā)明所述的光穩(wěn)定性的積極作用。在所有情況下，這些結(jié)構(gòu)的絕大部分不在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
全氟烷基特別是三氟甲基，是苯環(huán)5位理想的取代基。與此取代基相關(guān)的現(xiàn)有技術(shù)非常有限，并且沒有舉例說明本發(fā)明的化合物。結(jié)果，所述現(xiàn)有技術(shù)自然不能指出本發(fā)明的5-全氟烷基取代的苯并三唑達到的有關(guān)穩(wěn)定性、顏色和相溶性的重要優(yōu)點。
德國專利1670951描述了具有吸電子基團的亞甲基(或亞烷基)雙苯并三唑在聚合樹脂中的用途。特別有用的是不對稱化合物，其中只有一個苯并三唑部分是被取代的。這些不對稱化合物具有較淡的顏色。
德國專利116320提供了制備苯并三唑N-氧化物中間體的方法，該中間體可以轉(zhuǎn)變?yōu)槿玖虾凸夥€(wěn)定劑。描述了5-三氟甲基-2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑的N-氧化物。此N-氧化物可以還原為相應(yīng)的其苯環(huán)的5位被取代的苯并三唑。但是，此苯并三唑在本發(fā)明權(quán)利要求書的范圍以外。其它有關(guān)光穩(wěn)定劑中間體在此文獻中作了一般性介紹，但是沒有轉(zhuǎn)變?yōu)檎嬲谋讲⑷騏V吸收劑。這些苯并三唑UV吸收劑的杰出性質(zhì)完全沒有發(fā)現(xiàn)。
日本專利平3-57690要求保護了一種顏色顯影劑底片組合物，其中含有水楊酸鹽和苯并三唑。廣泛描述的是在苯并環(huán)上被非特指的三鹵代甲基取代的苯并三唑。但是，其它苯并三唑環(huán)取代基也作了廣泛地描述，包括非特指的烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、氰基、?；⑾趸望u素。稱為典型實施例的唯一苯并三唑類在苯并環(huán)上沒有取代或被氯取代。優(yōu)選液體化合物。苯環(huán)的3位限定為叔烷基。雖然此文獻廣泛公開了在其照相組合物中的多種苯并三唑衍生物，很多為給電子的，制備化合物的光穩(wěn)定性不但比本發(fā)明化合物差，也比標(biāo)準(zhǔn)的未被取代的苯并三唑差。沒有實施例或區(qū)分此不同的試驗。此外，雖然一般性描述了三鹵代甲基，說明書中未給出化合物，也沒有作任何程度的進一步描述。此外，三氯、三溴和三碘化合物清楚地不在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
日本專利昭47-15210描述了樹脂組合物，其中含有選擇的被氟代烷基取代的苯并三唑。通用結(jié)構(gòu)含氟代烷基，但是不需要全氟烷基，它可被加到苯并和苯環(huán)或二者之一的任何位置上(這些取代基在通式上沒有明確位置)。非氟代取代基，在每個環(huán)上定義為氫原子、鹵素、羥基、烷基和烷氧基，沒有其它特別描述。舉例的樹脂為聚氯乙烯、聚碳酸酯、ABS和尼龍。七個特別舉例的化合物都在本發(fā)明的范圍外，其中還描述了含2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑的組合物。未給出這七個化合物的任何一個沒有物理數(shù)據(jù)或合成方法。
在該日本專利文獻中例舉的七個化合物如下a.2-(2-羥基-4-三氟甲基苯基)-2H-苯并三唑；b.5-甲基-2-(2-羥基-4-三氟甲基苯基)-2H-苯并三唑；c.5-甲氧基-2-(2-羥基-4-三氟甲基苯基)-2H-苯并三唑；d.5-氯-2-(2-羥基-4-三氟甲基苯基)-2H-苯并三唑；e.5-過氧甲氧基-2-(2-羥基-4-甲基苯基)-2H-苯并三唑；f.5-全氟辛基-2-(2-羥基-4-甲基苯基)-2H-苯并三唑；和g.5-全氟辛基-2-(2-羥基-4-三氟甲基苯基)-2H-苯并三唑。
此日本專利文獻與本發(fā)明的公開之間有幾個明顯的不同。首先，在日本專利文獻中所有例舉化合物苯環(huán)的4位都被氫原子以外的基團取代。此文獻允許在任何兩個環(huán)的任何位點進行氟代烷基或氟代烷氧基取代，以便提供改進的UV吸收劑。此申請給出的數(shù)據(jù)表明此教導(dǎo)不準(zhǔn)確。在上述a、b、c、d和g中發(fā)現(xiàn)的苯環(huán)上的吸電子部分，提供了具有比無取代的衍生物更差的耐受性。在紅光區(qū)中光譜覆蓋度也被包括。顯然，2-(2-羥基-5-三氟甲基苯基)-2H-苯并三唑與上述化合物a非常相似，相對于2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑是藍光屏蔽的。藍光屏蔽是不需要的，因為對UV吸收劑來說在350-400nm區(qū)覆蓋的要求是至關(guān)重要的。
苯并環(huán)的5位的給電子基團如上述醚化合物c降低了穩(wěn)定性。雖然此日本專利聲稱氟代烷基或氟代烷氧基可增加對光的穩(wěn)定性，可是本發(fā)明表明是苯并環(huán)的5位基團的吸電子特性導(dǎo)致較大的光穩(wěn)定性。在此日本文獻中沒有此推論，而此給電子醚即使是氟代醚也與提高穩(wěn)定性相矛盾。
此外，此日本文獻中的所有實施例在苯環(huán)上只帶有一個取代基，并特別是在4位。本發(fā)明特別要求保護的在4位只是氫原子，因為4位取代對這些化合物在很多領(lǐng)域的應(yīng)用帶來了不需要的結(jié)果?；衔飂是與本發(fā)明最接近的化合物，但是被4-甲基取代。苯環(huán)5-位給電子基團的取代使其在涂料中的光穩(wěn)定性喪失。Pickett等報道在熱塑塑料中這些化合物的耐受性同樣喪失。甲基的給電子特性不顯著，但是還是與烷氧基類似。σp值，作為芳香性甲氧基取代的取代基的電子作用的量度，是-0.27，而甲基是-0.17(March J.“Advanced Organic Chemistry”，第2版，(1997)，McGraw-Hill，New York，p253)。
雖然此日本專利文獻的一般性公開覆蓋了本申請的式I，但是在此日本文獻中沒有特別公開這些化合物，如上所述，此日本文獻中的所有實施例在苯環(huán)4位有取代基，多數(shù)在4位含吸電子三氟甲基基團。由于包括顏色和穩(wěn)定性的原因，本發(fā)明的化合物明確地表示苯環(huán)4位為氫原子，并為了穩(wěn)定性和光譜覆蓋度的原因，苯并環(huán)的5位指定為全氟烷基部分。
美國專利3936305、4681905、4684679、4684680和5108835教導(dǎo)2，2′-亞甲基-雙[4-烴基-6-(苯并三唑-2-基)苯酚]具有高摩爾活性和低揮發(fā)性。此外，美國專利5292890和5360850教導(dǎo)不對稱雙苯并三唑類在有機非極性溶劑中表現(xiàn)出較高的溶解性，此對稱的二聚體由相同的苯并三唑單體來制造。
美國專利5166366描述了用雙(二烷基胺基)甲烷制備2，2′-亞甲基-雙[6-(苯并三唑-2-基)-4-烴基苯酚]或5，5′-亞甲基-雙(2-羥基-4-烷氧基二苯酮)的方法。
本發(fā)明的有關(guān)雙苯并三唑類化合物，其兩個苯并三唑環(huán)或其中之一含有全氟烷基取代基，是未知的，并給這些雙苯并三唑類化合物提供了與上述相同的改進，即提高的耐受性和較寬的光譜覆蓋度。只在這些苯并三唑類化合物的一個苯并三唑部分用全氟烷基取代比二取代化合物得到附加的優(yōu)點是更淺的顏色，確實近乎沒有被全氟烷基取代的雙苯并三唑類化合物的顏色。
本發(fā)明涉及新的苯并三唑UV吸收劑，當(dāng)其摻入汽車涂料中時具有提高的穩(wěn)定性和耐受性以及低損失速度。這些新的苯并三唑UV吸收劑也溶解于包括熱塑聚合物的多種底物中，并且盡管在350-400nm范圍吸收但是通?；緹o色。更具體地講，本發(fā)明涉及式I、III或IV的新的苯并三唑化合物
其中G1是氫原子或氯原子，G2是含1至12個碳原子的全氟烷基或氟，G6是含1至12個碳原子的全氟烷基，G7是氫原子或含1至12個碳原子的全氟烷基，E1是氫原子、含1至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基、含2至24個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基、含5至12個碳原子的環(huán)烷基、含7至15個碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯環(huán)上被1至4個含1至4個碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或E1是被1或2個羥基取代的含1至24個碳原子的烷基，E2和E2′獨立地為含1至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基、含2至18個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基、含5至12個碳原子的環(huán)烷基、含7至15個碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯環(huán)上被1至3個含1至4個碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或者E2和E2′獨立地為被一個或多個羥基、-OCOE11、-OE4、-NCO、氨基、-NHCOE11、-NHE4或-N(E4)2或其混合物取代的所述含1至24個碳原子的烷基或所述含2至18個碳原子的鏈烯基，或其混合物，其中E4是含1至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基；或所述烷基或鏈烯基被一個或多個-O-、-NH-或-NE4-基團或其混合物間隔，而其可以無取代或被一個或多個羥基、-OE4或氨基或其混合物取代；n是1或2，當(dāng)n是1時，E5是OE6或NE7E8，或者E5是-PO(OE12)2，-OSi(E11)3或-OCO-E11，或間隔有氧原子、硫原子或-NE11的直鏈或支鏈C1-C24烷基，且其可以無取代或被羥基或-OCO-E11取代，C5-C12環(huán)烷基，且其可以無取代或被羥基取代，直鏈或支鏈C2-C18鏈烯基，其無取代或被羥基取代，C7-C15芳烷基，-CH2-CHOHE13或甘油基，E6是氫原子、直鏈或支鏈C1-C24烷基，其無取代或被一個或多個羥基、OE4或氨基取代，或者-OE6是-(OCH2CH2)wOH或-(OCH2CH2)wOE21，其中w是1至12，而E21是含1至12個碳原子的烷基，E7和E8獨立地為氫原子，含1至18個碳原子的烷基，間隔有氧原子、硫原子或-NE11-的直鏈或支鏈C3-C18烷基，C5-C12環(huán)烷基，C6-C14芳基或C1-C3羥基烷基，或者E7和E8與N原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪或嗎啉環(huán)，E5是-X-(Z)p-Y-E15，其中X是-O-或-N(E16)-，Y是-O-或-N(E17)-，Z是C2-C12亞烷基，間隔有1至3個氮原子、氧原子或其混合物的C4-C12亞烷基，或是C3-C12亞烷基、丁烯撐、丁炔撐、環(huán)己撐或亞苯基，每個基團上都可被羥基取代。
m是0、1或2，p是1，或當(dāng)X和Y分別為-N(E16)-和-N(E17)-時p是0，E15是基團-CO-C(E18)＝C(H)E19，或當(dāng)Y是-N(E17)-時，與E17一起形成基團-CO-CH＝CH-CO-，其中E18是氫原子或甲基，而E19是氫原子、甲基或-CO-X-E20，其中E20是氫原子、C1-C12烷基或下式基團
其中符號E1、G2、X、Z、m和p定義如上，而E16和E17彼此獨立地為氫原子、C1-C12烷基、間隔有1至3個氧原子的C3-C12烷基、或者是環(huán)己基或C7-C15芳烷基，而當(dāng)Z是亞乙基的情況下，E16和E17一起也形成亞乙基，當(dāng)n是2時，E5是一個二價基團-O-E9-O-或-N(E11)-E10-N(E11)-，E9是C2-C8亞烷基、C4-C8烯撐、C4-C8炔撐、環(huán)己撐、鏈上間隔有-O-或-CH2-CHOH-CH2-O-E14-O-CH2-CHOH-CH2-的直鏈或支鏈C4-C10亞烷基，E10是鏈上可以間隔有-O-的直鏈或支鏈C2-C12亞烷基、環(huán)己撐、或下式基團
或者E10和E11與兩個氮原子形成哌嗪環(huán)，E14是直鏈或支鏈C2-C8亞烷基、鏈上間隔有-O-的C4-C10亞烷基、環(huán)烷撐、芳基撐或下式基團
其中E7和E8獨立地為氫原子、含1至18個碳原子的烷基，或E7和E8一起為含4至6個碳原子的亞烷基、3-氧代-1，5-亞戊基、3-亞氨基-1，5-亞戊基或3-甲基亞氨基-1，5-亞戊基，E11是氫原子、直鏈或支鏈C1-C18烷基、C5-C12環(huán)烷基、直鏈或支鏈C2-C18鏈烯基、C6-C14芳基或C7-C15芳烷基，E12是直鏈或支鏈C1-C18烷基、直鏈或支鏈C3-C18鏈烯基、C5-C10環(huán)烷基、C6-C16芳基或C7-C15芳烷基，E13是氫原子、被-PO(OR12)2取代的直鏈或支鏈C1-C18烷基、無取代或被OH取代的苯基、C7-C15芳烷基或-CH2OE12，L是含1至12個碳原子的亞烷基、含2至12個碳原子的1，1-亞烷基，亞芐基、對苯二甲基、α，α，α′，α′-四甲基-間苯二甲基或1，1-環(huán)烷撐，且式(I)中的條件是如果E1是苯基而E2是叔辛基，或如果E1是α-異丙苯基而E2是α-異丙苯基、叔丁基、叔辛基、壬基或十二烷基，或者如果E1是氫原子而E2是叔辛基或甲基，則G2不是三氟甲基；以及如果E2是叔辛基而E1是苯基或α-異丙苯基，則G2不是氟，而式IV的條件是當(dāng)G6和G7為三氟甲基時，E2和E2′不相同。
優(yōu)選的新的苯并三唑是式I化合物
其中G1是氫原子，G2是含1至12個碳原子的全氟烷基或氟，E1是氫原子或含4至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基、含7至15個碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯環(huán)上被1至4個含1至4個碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基，E2為含1至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基、含2至18個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基、含5至12個碳原子的環(huán)烷基、含7至15個碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯環(huán)上被1至3個含1至4個碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或者E2為被一個或多個羥基、-OCOE11、-OE4、-NCO、氨基、-NHCOE11、-NHE4或-N(E4)2或其混合物取代的所述含1至24個碳原子的烷基或所述含2至18個碳原子的鏈烯基，其中E4是含1至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基；或間隔有一個或多個-O-、-NH-或-NE4-基團，或其混合物的所述烷基或鏈烯基，而其可以無取代或被一個或多個羥基、-OE4或氨基，或其混合物取代；E11是氫原子、直鏈或支鏈C1-C18烷基、C5-C12環(huán)烷基、直鏈或支鏈C2-C18鏈烯基、C6-C14芳基或C7-C15芳烷基。
更優(yōu)選的新苯并三唑是式I的化合物
其中G1是氫原子，G2是含1至12個碳原子的全氟烷基或氟，E1是氫原子或含4至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基、含7至15個碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯環(huán)上被1至4個含1至4個碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基，E2為含1至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基、含2至18個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基、含5至12個碳原子的環(huán)烷基、含7至15個碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯環(huán)上被1至3個含1至4個碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或者E2為被一個或多個羥基、-OCOE11、氨基、-NHCOE11或其混合物取代的所述含1至24個碳原子的烷基或所述含2至18個碳原子的鏈烯基；或鏈上間隔有一個或多個-O-所述烷基或鏈烯基的，而其可以無取代或被一個或多個羥基取代。
還優(yōu)選式IIIA的化合物
其中G1是氫原子，G2是含1至12個碳原子的全氟烷基或氟，E1是氫原子、含4至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基或含7至15個碳原子的苯基烷基，E5是-OE6或-NE7E8，或E5是-X-(Z)p-Y-E15，其中X是-O-或-N(E16)-，Y是-O-或-N(E17)-，Z是C2-C12亞烷基，鏈上間隔有1至3個氮原子、氧原子或其混合物的C4-C12亞烷基，或是C3-C12亞烷基、丁烯撐、丁炔撐、環(huán)己撐或亞苯基，每個基團上都可被一個羥基取代。
m是0，1，2或3，p是1，或當(dāng)X和Y分別為-N(E16)-和-N(E17)-時p是0，E15是基團-CO-C(E18)＝C(H)E19，或當(dāng)Y是-N(E17)-時，與E17一起形成基團-CO-CH＝CH-CO-，其中E18是氫原子或甲基，而E19是氫原子、甲基或-CO-X-E20，其中E20是氫原子、C1-C12烷基或下式基團
而其它取代基定義如上。更優(yōu)選的式IIIA的化合物
其中G1是氫原子，G2是含1至12個碳原子的全氟烷基或氟，E1是氫原子、含4至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基或含7至15個碳原子的苯基烷基，E5是-OE6或-NE7E8，其中E6是氫原子、直鏈或支鏈C1-C24烷基，其無取代或被一個或多個羥基取代，或者-OE6是-(OCH2CH2)wOH或-(OCH2CH2)wOE21，其中w是1至12，而E21是含1至12個碳原子的烷基，E7和E8獨立地為氫原子，含1至18個碳原子的烷基，鏈上間隔有氧原子、硫原子或-NE11-的直鏈或支鏈C3-C18烷基，C5-C12環(huán)烷基，C6-C14芳基或C1-C3羥基烷基，或者E7和E8與N原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪或嗎啉環(huán)，而其它取代基定義如上。
還優(yōu)選式IV的化合物
其中G6是含1至12個碳原子的全氟烷基或氟，G7是氫原子或三氟甲基，E2和E2′獨立地為含1至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基、含2至18個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基、含5至12個碳原子的環(huán)烷基、含7至15個碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯環(huán)上被1至3個含1至4個碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；而L是含1至12個碳原子的亞烷基、含2至12個碳原子的1，1-亞烷基，亞芐基、對苯二甲基、α，α，α′，α′-四甲基-間苯二甲基或1，1-環(huán)烷撐。
更優(yōu)選的式IV化合物
其中G6是三氟甲基，G7是氫原子或三氟甲基，E2和E2′獨立地為含1至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基、含2至18個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基、含5至12個碳原子的環(huán)烷基、含7至15個碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯環(huán)上被1至3個含1至4個碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；而L是亞甲基。
特別優(yōu)選的化合物亞組是其中G2是三氟甲基或氟，G6是三氟甲基而G7是氫原子的。
還優(yōu)選的化合物是其中X和Y之一是-O-的化合物；并特別是X和Y都是-O-的化合物。
特別優(yōu)選的化合物如下(c)5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；(d)2，2′-亞甲基-雙[6-(5-五氟乙基-2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚]；(e)亞甲基-2-[4-叔辛基-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]2′-[4-叔辛基-6-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)苯酚]；(f)3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基苯基丙酸；(g)3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基苯基丙酸甲酯(h)3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基苯基丙酸異辛基酯；(i)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-羥基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(j)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(k)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(l)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-丙烯酰基氨基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(m)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-甲基丙烯?；被?苯基]-2H-苯并三唑；(p)5-三氟甲基-2-[2-羥基-3-α-異丙苯基-5-(2-羥基乙基)苯基]-2H-苯并三唑；(q)5-三氟甲基-2-[2-羥基-3-α-異丙苯基-5-(3-羥基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(r)5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；(s)5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；(t)5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-十二烷基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；
(u)5-三氟甲基-2-[2-羥基-3-叔丁基-5-(3-羥基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(v)5-三氟甲基-2-[2-羥基-3-叔丁基-5-(2-羥基乙基)苯基]-2H-苯并三唑；(w)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(2-羥基乙基)苯基]-H-苯并三唑；(x)5-氟-2-(2-羥基-3，5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑；(y)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-羥基丙基)丙基]-2H-苯并三唑；(z)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-丙酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(aa)5-五氟乙基-2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；或(bb)亞甲基-2-[4-叔辛基-6-(2H-苯并三唑-2-基)]-2′-[4-叔丁基-6-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)苯酚]。
不同基團的實例如下當(dāng)E1至E21中的任何一個是烷基時，這些基團例如為甲基、乙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、2-乙基己基、叔辛基、十二烷基、叔十二烷基、十三烷基、正十六烷基、正十八烷基和二十烷基；當(dāng)所述基團的任何一個是鏈烯基時，這些基團例如為烯丙基、十八碳烯基；當(dāng)所述基團的任何一個是環(huán)烷基時，這些基團例如是環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基和環(huán)癸基；當(dāng)所述基團的任何一個是苯基烷基時，這些基團例如是芐基、苯乙基、α-甲基芐基和α，α-二甲基芐基；而當(dāng)所述基團的任何一個為芳基時，例如它們是苯基、萘基，或當(dāng)被烷基取代時，例如是甲苯基、二甲苯基。當(dāng)E6是被一個或多個-O-基團取代和/或被一個或多個羥基取代的烷基時，-OE6可以是例如-(OCH2CH2)wOH或-(OCH2CH2)wOE21，其中w是1至12，而E21是含1至12個碳原子的烷基。
當(dāng)E是亞烷基時，例如，它是亞乙基、1，4-亞丁基、1，6-亞己基、2-甲基-1，4-亞丁基、1，6-亞己基、1，8-亞辛基、1，10-亞癸基和1，12-亞十二烷基；當(dāng)E是環(huán)己撐時，例如，它是環(huán)戊撐、環(huán)己撐、環(huán)庚撐、環(huán)辛撐和環(huán)十二烷撐；而當(dāng)E是被環(huán)己撐斷開或終止的亞烷基時，例如，它是由檸檬烯得到的飽和的二價基團，此處稱為二氫檸檬烯撐(dihydrolimonenediyl)。
當(dāng)本發(fā)明化合物含有一個游離羧基部分時，其中E2是-CH2CH2COOE6，E6是氫原子，所述酸的堿金屬鹽或銨鹽也看作本發(fā)明的一部分，因為這種本發(fā)明的化合物水溶性提高，使這種UV吸收劑可以用于含水系統(tǒng)中。
E6、E7和E8可以是下列鏈上間隔有-O-、-S-或-NE11-并可以被羥基取代的C3-C18烷基甲氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基、丁氧基丙基、 甲硫基乙基、CH3OCH2CH2OCH2CH2-、CH3CH2OCH2CH2OCH2CH2-、C4H9OCH2CH2OCH2CH2-、乙硫基丙基、辛硫基丙基、十二烷氧基丙基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、4-羥基丁基、6-羥基己基、-CH2CH2-NH-C4H9、-CH2CH2CH2NH-C8H17和-CH2CH2CH2-N(CH3)-CH2CH(C2H5)C4H9，E6、E7、E8、E11和E12可以是下列C5-C12環(huán)烷基基團環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基或環(huán)癸基。對于E6，此基團還可以被羥基取代。
E7、E8和E11可以是下列鏈烯基烯丙基、甲基烯丙基、2-正己烯基或4-正辛烯基。
當(dāng)E6是鏈烯基時，它可以與E7、E8和E11鏈烯基定義相同，但是它還可以是-CH＝CH2、正十一碳-10-烯基或正十八碳-9-烯基，對于E6基團還可能被羥基取代。
E7和E8可以是下列C7-C15芳烷基基團芐基、α-苯乙基、2-苯乙基或4-叔丁基芐基。
當(dāng)E11、E13或E12是芳烷基時，它們彼此獨立地與E7或E8定義相同。
E7、E8和E11彼此獨立地可以是下列C6-C14芳基苯基、α-萘基或β-萘基。
當(dāng)E7和E8是C1-C3羥基烷基時，它們可以是下列基團羥基甲基、2-羥基乙基或2-羥基丙基。
作為C2-C8亞烷基，E9和E14可以是下列基團亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞己基或亞辛基。
作為亞烷基，E10可以是相同的基團，但是此外還可以是較高分子量的基團如亞癸基或亞十二烷基。
當(dāng)E9是C4-C8烯撐基團時，如下是適宜基團的例子丁烯撐。
對于E9和E14，鏈上間隔有-O-的、適宜的、直鏈或支鏈C4-C10亞烷基，可以是下列基團-CH2CH2OCH2CH2-、-CH2(CH3)CH2OCH2-、-CH2(CH3)-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2-和-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2-。
當(dāng)E14是亞環(huán)烷撐時，可包括下列基團1，3-環(huán)己撐和1，4-環(huán)己撐。
當(dāng)E14是亞芳基時，特別是下列基團1，3-亞苯基或1，4-亞苯基。
作為C2-C12亞烷基，Z是直鏈或支鏈。例如，它是亞乙基、亞丙基、1，4-亞丁基、1，6-亞己基、1，8-亞辛基、1，12-亞十二烷基、1，1-亞乙基、2，2-亞丙基、2，2-亞異戊基或2-乙基-1，6-亞己基。優(yōu)選C2-C6亞烷基。
當(dāng)Z是鏈上間隔有氧原子的C4-C12亞烷基時，例如，它是-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-或-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-，且當(dāng)亞烷基鏈上間隔有氮原子時，指基團-N(E16)-，其中E16定義如上，例如是-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-NH-(CH2)8-或-CH2CH2-CH2-N(CH3)-CH2-CH(C2H5)(CH2)4-。
作為被羥基取代的C3-C12亞烷基，Z是2-羥基-1，4-亞丁基，2-羥基-1，6-亞己基，特別是2-羥基-1，3-亞丙基。
作為環(huán)己撐，Z例如是1，4-環(huán)己撐，并特別是1，2-環(huán)己撐。
作為亞苯基，Z例如是間亞苯基或?qū)啽交?br> m可以是0、1、2或3，但是優(yōu)選2。
p優(yōu)選1，但是如果X和Y都通過氮原子鍵合，p也可以是0。
作為C1-C8烷基，例如E1是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基或叔辛基。優(yōu)選叔丁基。
作為C1-C12烷基，E16、E17和E20與上述E1的定義相同，此外還可以是直鏈或支鏈壬基、癸基、十一烷基或十二烷基。
當(dāng)E16和E17是被氧原子間隔的烷基時，其實例與上述Z的相同。
E16和E17為芳烷基的實例是芐基、α-甲基芐基、1-苯乙基、α，α-二甲基芐基或1-苯基丙基。
如果Z是亞乙基，E16和E17一起可同樣形成亞乙基，這與通過哌嗪基團搭橋相當(dāng)。
當(dāng)Y是基團-N(E17)-時，E15和E17一起形成-CO-CH＝CH-CO-，并因此形成取代基
基團-X-(Z)p-。
但是優(yōu)選E15為-CO-C(E18)＝CHE19，E18和E19優(yōu)選甲基并特別是氫原子。
E2是-CH2CH2-O-CO-C(G)＝CH2，而G是氫原子或甲基。
本發(fā)明還涉及對熱、氧化或光引起的降解穩(wěn)定的組合物，其中含有，(a)接觸熱、氧化或光引起的降解的有機物質(zhì)，及(b)穩(wěn)定有效量的式I、III或IV的化合物。
優(yōu)選此有機物質(zhì)是天然的、半合成的或合成的聚合物，特別是熱塑聚合物。
首選，此聚合物是聚烯烴或聚碳酸酯，特別是聚乙烯或聚丙烯；最特別的是聚丙烯；或此聚合物是聚苯乙烯、ABS、尼龍、聚芳基胺、聚酯如聚(對苯二甲酸乙二酯)或聚(對苯二甲酸丁二酯)、聚氨酯、聚醚砜、聚丙烯酸酯、苯乙烯改性的橡膠、聚氯乙烯、聚乙烯醇縮丁醛、聚縮醛(聚甲醛)、聚(萘二甲酸乙二酯)，或其它摻合物或共聚物如聚(乙烯/1，4-環(huán)己撐二亞甲基對苯二甲酸酯)PETG或某種離子交聯(lián)聚合物。
如果此聚合物是聚酯，則特別優(yōu)選聚(對苯二甲酸乙二酯)PET、聚(對苯二甲酸丁二酯)PBT或聚(2，6-萘二甲酸乙二酯)PEN。
在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案中，此有機物質(zhì)是涂層樹脂，它選自熱固性丙烯酸密胺樹脂、丙烯酸脲烷樹脂、環(huán)氧羧基樹脂、硅烷改性的丙烯酸密胺、帶氨基甲酸酯側(cè)基與密胺交聯(lián)的丙烯酸樹脂或含氨基甲酸酯基團與密胺交聯(lián)的丙烯酸多羥基樹脂。
更優(yōu)選此樹脂是熱固性丙烯酸密胺樹脂或丙烯酸氨酯樹脂。
在本發(fā)明的另一個優(yōu)選的實施方案中，此有機物質(zhì)是記錄材料。
本發(fā)明的記錄材料適于壓敏復(fù)制系統(tǒng)、使用微囊的光復(fù)制系統(tǒng)、熱敏復(fù)制系統(tǒng)、照相材料和噴墨打印。
本發(fā)明的記錄材料在質(zhì)量，特別是對光的耐久性方面，得到了意料之外的改進。
本發(fā)明的記錄材料具有特殊用途。它們的組成有常規(guī)載體，例如，紙或塑料膜，它們涂敷了一層或多層。根據(jù)材料的類型，這些層含有適當(dāng)?shù)谋匦杞M份，對于照相材料，例如，鹵化銀乳膠、染料連接劑、染料等。特別適于噴墨打印的物質(zhì)在常規(guī)載體上具有特別吸附墨的涂層。無涂層的紙也用于噴墨打印。在此情況下，紙同時作為載體和墨吸附層。例如，噴墨打印用的適宜物質(zhì)描述于美國專利5073448，已將其引入作為參考。
例如，對于投影膠片來說，記錄材料也可以是透明的。
式I、III或IV的化合物可以摻入卡片中，可以早在其制作時，例如，在紙的制作時，加入紙漿中。第二種使用方法是用式I、II、III或IV化合物的水溶液給卡片物質(zhì)噴霧，或?qū)⑦@些化合物加到涂敷組合物中。
適于投影的透明記錄材料用涂料組合物不能含有任何散光的顆粒，如顏料和填料。
此染料結(jié)合涂料組合物可以含有多種其它添加劑，例如，抗氧劑、光穩(wěn)定劑(也包括UV吸收劑，其不在本發(fā)明的UV吸收劑的范圍內(nèi))、粘度改進劑、熒光增亮劑、殺生物劑和/或抗靜電劑。
此涂料組合物通常制備如下將水溶性組份，例如，粘合劑，溶解于水中并一起攪拌；再將固體組份，例如，填充劑及其它上述添加劑分散于該含水介質(zhì)中；而分散通過裝置如超聲波系統(tǒng)、渦輪攪拌器、均漿器、膠體磨、砂磨機、磨砂機、高速攪拌器等進行是有利的。式I、III或IV的化合物可以容易地?fù)饺胪苛辖M合物中。
本發(fā)明的記錄材料優(yōu)選含1至5000mg/平方米，特別是50-1200mg/平方米的式I化合物。
如上所述，本發(fā)明的記錄材料包括了很寬的范圍。例如，式I、III或IV的化合物可以用于壓敏復(fù)制系統(tǒng)中。它們可以引入紙中以便保護其中微囊化的染料前體不受光的破壞，或加入顯色劑層的粘合劑中以便保護其中的染料。
使用光敏微膠囊的影印系統(tǒng)可通過壓力顯影，見美國專利4416966、4483912、4352200、4535050、4535463、4551407、4562137和4608330；還可以見EP-A139479、EP-A162664、EP-A164931、EP-A237024、EP-A237025和EP-A260129。在所有這些系統(tǒng)中，這些化合物可以加入染料接收層中。但是，這些化合物也可以加入到供體層中以便保護顏色形成劑不受光的破壞。
可以穩(wěn)定的照相材料為含這些染料或其前體的照相染料或膜，例如，相紙和膠片。例如，適宜的材料描述于美國專利5364749，已將其引入作為參考。式I、III或IV的化合物在此作為UV過濾劑抗靜電閃爍。在彩色影印材料中，也要保護偶聯(lián)劑和染料不受光化學(xué)降解。
本發(fā)明的化合物可以用于所有類型的彩色照相材料中。例如，它們可以用于彩色紙、彩色反轉(zhuǎn)紙、直接正彩色材料、彩色底片、彩色正片、彩色反轉(zhuǎn)膠片等。它們優(yōu)選特別用于照相彩色材料，其中含有反向底物或形成正材料。
彩色照相記錄材料通常在底物上含有藍色敏感的和/或綠色敏感的和/或紅色敏感的鹵化銀乳膠層和保護層(如果需要)，其中本發(fā)明的化合物優(yōu)選在綠色敏感或紅色敏感層中，或在綠色敏感和紅色敏感層之間，或在鹵化銀乳膠層頂部的層中。
式I、III或IV的化合物也可以用于主要基于光聚合、光塑化或微膠囊破裂的記錄材料中，或當(dāng)使用含氧化劑的熱敏和光敏重氮鹽、隱色染料或含有Lewis酸的內(nèi)酯染料時使用上述化合物。
此外，本發(fā)明的化合物可以用于染料擴散轉(zhuǎn)移印刷、熱蠟轉(zhuǎn)移印刷和非基質(zhì)印刷的記錄材料中，并與靜電、電記錄、電泳、磁記錄和激光光電印刷機和筆式繪圖儀一起使用。在上述內(nèi)容中，優(yōu)選染料擴散轉(zhuǎn)移印刷記錄材料，例如，EP-A507734中所描述的。
本發(fā)明的化合物還可以用于墨中，優(yōu)選噴墨打印用墨，例如，美國專利5098477中所描述的，已將其引入作為參考。
當(dāng)存在于被穩(wěn)定的組合物中時，本發(fā)明的化合物具有超級的水解穩(wěn)定性、加工和儲存穩(wěn)定性及良好的抗萃取性。
制備本發(fā)明化合物的方法描述于現(xiàn)有技術(shù)。制備本發(fā)明化合物需要的中間體可大量商購。
一般來說，可以被穩(wěn)定的聚合物包括1. 單烯烴和雙烯烴聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環(huán)烯烴的聚合物，例如環(huán)戊烯或降冰片烯，聚乙烯(可以選擇性地交聯(lián))，例如高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、支鏈低密度聚乙烯(BLDPE)。
聚烯烴，即上面舉例的單烯烴的聚合物，優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯，可以通過不同的方法制備，并特別是如下方法a) 游離基聚合反應(yīng)(一般在高壓和高溫下)。
b) 催化聚合反應(yīng)，催化劑一般含有周期表中IVb、Vb、VIb或VIII族的一種或多種金屬。這些金屬通常有一個或多個配體，一般為氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、鏈烯基和/或芳基，它們可以p-或s-配位。這些金屬復(fù)合物可以是游離的形式或固定在底物上，一般在活化的氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或二氧化硅上。這些催化劑可以溶解于或不溶于聚合反應(yīng)的介質(zhì)中。聚合反應(yīng)可只用這些催化劑或可以使用其它活化劑，一般為烷基金屬、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基環(huán)氧乙烷，所述金屬為周期表Ia、IIa和/或IIIa族的元素。這些活化劑可以便利地進一步用酯、醚、胺或硅醚基團修飾。這些催化劑系統(tǒng)通常稱為Phillips，Standard Oil Indiana，Ziegler(-Natta)，TNZ(DuPont)，金屬茂或單位點催化劑(SSC)。
2.在1)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯和聚異丁烯的混合物、聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)及不同類型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴和雙烯烴彼此或與其它乙烯單體的共聚物，例如，乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LIDPE)及其混合物與低密度聚乙烯(LDPE)、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物，以及它們與一氧化碳的共聚物，或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離子交聯(lián)聚合物)，及乙烯與丙烯和某種二烯如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基降冰片烯的三元聚合物；以及這些共聚物彼此和與1)中所述聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和改變的或隨機的聚亞烷基/一氧化碳共聚物及其與其它聚合物如聚酰胺的混合物。
4.烴樹脂(例如C5-C9)，包括其氫化修飾形式(例如增粘劑)和聚亞烷基和淀粉的混合物。
5.聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，例如，苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物和其它聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元聚合物的高沖擊強度的混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯在聚丁二烯上、苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上；苯乙烯和馬來酸酐在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺在聚丁二烯上；苯乙烯和馬來酰亞胺在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯三元聚合物上；苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上，苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上，及其與6)所列共聚物的混合物，例如稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含鹵素聚合物，如聚氯丁橡膠、氯化橡膠、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物，環(huán)氧氯丙烷均聚物和共聚物，特別是含鹵素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯，及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯基酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物。
9.由α，β-不飽和酸及其衍生物衍生的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，用丙烯酸丁酯改進沖擊強度。
10. 9)中的單體彼此或與其它不飽和單體的共聚物，例如，丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物或丙烯腈/鹵代乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元聚合物。
11.由不飽和醇和胺或?；苌锘蚱淇s醛衍生的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯基酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、聚鄰苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基密胺；及其與1)中所述烯烴的共聚物。
12.環(huán)醚的均聚物或共聚物，如聚亞烷基二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其與二縮水甘油醚的共聚物。
13.聚縮醛如聚甲醛和含環(huán)氧乙烷作為共聚單體的聚甲醛；用熱塑聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚，以及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.聚氨酯，由在一端以羥基為末端的聚醚、聚酯或聚丁二烯，而另一端為脂族或芳族聚異氰酸酯，及其前體衍生而來。
16.聚酰胺和由二胺與二羧酸和/或由氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺衍生的共聚酰胺，例如，聚酰胺4、聚酰胺6、甲酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、由間二甲苯二胺和己二酸制備的芳香聚酰胺；用1，6-亞己基二胺和間苯二甲酸或/和對苯二甲酸以及含或不含彈性體作為修飾劑制備的聚酰胺，例如，聚-2，4，4-三甲基-1，6-亞己基對苯二甲酰胺或聚-間亞苯基間苯二甲酰胺；以及所述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離子交聯(lián)聚合物或化學(xué)鍵合或接枝彈性體的嵌段共聚物；或與聚醚，例如與聚亞乙基二醇、聚亞丙基二醇或聚-1，4-亞丁基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；及制備過程中縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺系統(tǒng))。
17.聚脲、聚亞胺、聚酰胺-亞胺和聚苯并咪唑類。
18.由二羧酸和二醇和/或羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯衍生的聚酯，例如，聚對苯二甲酸乙烯酯、聚對苯二甲酸丁烯酯、聚-1，4-二羥甲基環(huán)己烷對苯二甲酸酯和聚羥基苯甲酸酯，以及有羥基末端聚醚衍生的嵌段共聚物；還有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
21.由醛在一端和苯酚、脲和密胺在另一端衍生的交聯(lián)聚合物，例如苯酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂和密胺/甲醛樹脂。
22.干燥或不干燥的醇酸樹脂。
23.由飽和和不飽和二羧酸與多羥基醇并用乙烯基化合物作為交聯(lián)劑產(chǎn)生的不飽和聚酯，及其含鹵素的低可燃性的修飾物。
24.由取代的丙烯酸酯如環(huán)氧丙烯酸酯、脲烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯產(chǎn)生的可交聯(lián)丙烯酸樹脂。
25.與密胺樹脂、脲醛樹脂、聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸樹脂。
26.由聚環(huán)氧化物產(chǎn)生的交聯(lián)環(huán)氧樹脂，例如由二縮甘油基醚或由脂環(huán)族雙環(huán)氧化物產(chǎn)生。
27.天然聚合物，如纖維素、橡膠、明膠及其經(jīng)化學(xué)修飾的相應(yīng)的衍生物，例如乙酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素，或纖維素醚如甲基纖維素；以及松香及其衍生物。
28.上述聚合物的混合物(高分子共混物)，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/熱塑PUR，PC/熱塑PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA 6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO。
29.天然和合成的有機物質(zhì)，它們?yōu)榧儐误w化合物或這些化合物的混合物，例如，礦物油，動物和植物脂肪、油和蠟，或基于合成酯的油、脂肪和蠟(例如鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或1，2，4-苯三酸酯)，及合成酯與礦物油以任何重量比形成的混合物，一般用作紡紗組合物，以及這些物質(zhì)的含水乳液。
30.天然或合成橡膠的含水乳液，例如天然的羧基化苯乙烯/丁二烯共聚物的乳膠或膠乳。
31.聚硅氧烷，例如柔軟的、親水聚硅氧烷，例如，美國專利4259467所描述；而硬的聚有機硅氧烷，例如，美國專利4355147所描述。
32.與不飽和丙烯酸聚乙?；宜狨渲蚺c不飽和丙烯酸樹脂混合的聚酮亞胺。此不飽和丙烯酸樹脂包括脲烷丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、乙烯基或丙烯?；c不飽和側(cè)基的共聚物及丙烯酸化的密胺。此聚酮亞胺由聚胺和酮在酸催化劑的存在下制備。
33.放射處理的組合物，其中含有烯不飽和單體或低聚體和多不飽和的脂族低聚體。
34.環(huán)氧密胺樹脂如光穩(wěn)定的環(huán)氧樹脂，其被環(huán)氧官能團共醚化的高固體密胺樹脂如LSE-4103(Monsanto)交聯(lián)。
雖然，用量可隨特定底物和應(yīng)用變化，但一般來說，本發(fā)明的化合物大約以占被穩(wěn)定組合物重量的0.01至5％使用。有利的范圍是約0.05至約3％，并特別是0.05至約1％。但是，一些高性能膠片或通過復(fù)合擠壓制得的擠壓品的UV吸收層中可含有5至15％的本發(fā)明化合物。5至10％重量濃度在某些復(fù)合擠壓領(lǐng)域是典型的。
通過常規(guī)方法，在物體制備成形前的任何方便的階段，可將本發(fā)明的穩(wěn)定劑容易地?fù)饺胗袡C聚合物中。例如，此穩(wěn)定劑可以與聚合物以干粉形式混合，或可以將此穩(wěn)定劑的懸浮液和乳液與聚合物的溶液、懸浮液或乳液混合。所得本發(fā)明的穩(wěn)定的聚合物組合物可以選擇性地還含有約0.01至約5％，優(yōu)選約0.025至約2％，并特別優(yōu)選約0.1至約1％重量的不同的常規(guī)添加劑，例如下列物質(zhì)，或其混合物。
1.抗氧劑1.1.烷基化單酚，例如，2，6-二叔丁基-4-甲基酚2-叔丁基-4，6-二甲基酚2，6-二叔丁基-4-乙基酚2，6-二叔丁基-4-正丁基酚2，6-二叔丁基-4-異丁基酚2，6-二環(huán)戊基-4-甲基酚2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基酚2，6-雙十八烷基-4-甲基酚2，4，6-三環(huán)己基酚2，6-二叔丁基-4-甲氧基酚2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基酚2，6-二苯基-4-十八烷氧基酚1.2烷基化氫醌，例如2，5-二叔丁基氫醌
2，5-二叔戊基氫醌1.3.羥基化硫代二苯基醚，例如2，2′-硫代-雙-(6-叔丁基-4-甲基酚)2，2′-硫代-雙-(4-辛基酚)4，4′-硫代-雙-(6-叔丁基-3-甲基酚)4，4′-硫代-雙-(6-叔丁基-2-甲基酚)1.4.亞烷基-雙酚，例如2，2′-亞甲基-雙-(6-叔丁基-4-甲基酚)2，2′-亞甲基-雙-(6-叔丁基-4-乙基酚)2，2′-亞甲基-雙-[4-甲基-6-(甲基環(huán)己基)-酚]2，2′-亞甲基-雙-(4-甲基-6-環(huán)己基酚)2，2′-亞甲基-雙-(6-壬基-4-甲基酚)2，2′-亞甲基-雙-[6-(α-甲基芐基)-4-壬基酚]2，2′-亞甲基-雙-[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基酚]2，2′-亞甲基-雙-(4，6-二叔丁基酚)2，2′-亞乙基-雙-(4，6-叔丁基酚)2，2′-亞乙基-雙-(6-叔丁基-4-異丁基酚)2，2′-亞甲基-雙-(2，6-二叔丁基酚)2，2′-亞甲基-雙-(6-叔丁基-2-甲基酚)1，1-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-丁烷2，6-雙-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基酚1，1，3-三-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-丁烷1，1-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷乙二醇雙-[3，3-雙-(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)-丁酸酯]雙-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-雙環(huán)戊二烯雙-[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基-芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯1.5.芐基化合物，例如1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯二-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫化物3，5-二叔丁基-4-羥基芐基-巰基-乙酸異辛基酯雙-(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)二硫醇對苯二甲酸酯1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異三聚氰酸酯1，3，5-三-(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異三聚氰酸酯3，5-二叔丁基-4-羥基芐基-磷酸雙十八烷基酯3，5-二叔丁基-4-羥基芐基-磷酸單乙基酯，鈣鹽1.6.?；被?，例如4-羥基-月桂酰基苯胺4-羥基-硬脂?；桨?，4-雙-辛基巰基-6-(3，5-叔丁基-4-羥基苯胺基)-s-三嗪辛基-N-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸酯1.7.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與單羥基或多羥基醇形成的酯，例如，甲醇 二甘醇十八醇 三甘醇1，6-己二醇 季戊四醇新戊基二醇 三-羥基乙基異三聚氰酸酯硫二乙二醇 二-羥基乙基草酸二酰胺三乙醇胺 三異丙醇胺1.8.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單羥基或多羥基醇形成的酯，例如，甲醇 二甘醇十八醇 三甘醇1，6-己二醇 季戊四醇新戊基二醇 三-羥基乙基異三聚氰酸酯硫二乙二醇 二-羥基乙基草酸二酰胺三乙醇胺 三異丙醇胺
1.9.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺N，N′-二-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)-1，6-亞己基二胺N，N′-二-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?-1，3-亞丙基二胺N，N′--二--(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)肼1.10二芳基胺，例如二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、4，4′-二叔辛基-二苯基胺，N-苯基芐基胺與2，4，4-三甲基戊烯的反應(yīng)產(chǎn)物，二苯基胺與2，4，4-三甲基戊烯的反應(yīng)產(chǎn)物，N-苯基-1-萘基胺與2，4，4-三甲基戊烯的反應(yīng)產(chǎn)物。
2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1.2-(2′-羥基苯基)-苯并三唑，例如，5′-甲基、3′，5′-二叔丁基-、5′-叔丁基-、5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-、5-氯-3′，5′-二叔丁基-、5-氯-3′-叔丁基-5′-甲基-、3′-仲丁基-5′-叔丁基-、4′-辛氧基、3′，5′-二叔戊基、3′，5′-雙-(α，α-二甲基芐基)、3′-叔丁基-5 ′-(2-(ω-羥基-八-(乙氧基)羰基-乙基)-、3′-十二烷基-5′-甲基-和3′-叔丁基-5′-(2-辛氧基羰基)乙基-和十二烷基化的-5′-甲基衍生物。
2.2.2-羥基-二苯酮，例如，4-羥基、4-甲氧基-、4-辛氧基-、4-癸氧基-、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4，2′，4′-三羥基-和2′-羥基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3.選擇性地取代的苯甲酸酯，例如，水楊酸苯基酯、4-叔丁基苯基水楊酸酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲?；g苯二酚、雙-(4-叔丁基苯甲?；?-間苯二酚、苯甲?；g苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基-苯基酯和3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯。
2.4.丙烯酸酯，例如，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯或異辛基酯、α-甲氧甲?；?肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基對甲氧基-肉桂酸甲酯或丁酯、α-甲氧甲酰基-對甲氧基-肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧甲酰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基-二氫吲哚。
2.5.鎳化合物，例如，2，2′-硫代-雙-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚]的鎳復(fù)合物，如1∶1或1∶2的復(fù)合物，選擇性加入配體如正丁基胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基-二乙醇胺、二丁基二硫代氨基甲酸鎳、4-羥基-3，5-二叔丁基芐基膦酸單烷基酯(如甲基、乙基或丁基酯)的鎳鹽、酮肟如2-羥基-4-甲基-苯基十一烷基酮肟的鎳復(fù)合物、1-苯基-4-月桂?；?5-羥基-吡唑的鎳復(fù)合物，可選擇性地加入配體。
2.6.立體位阻的胺，例如，雙-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)癸二酸酯、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、1-羥基乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合產(chǎn)物、N，N′-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，6-亞己基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-s-三嗪的縮合產(chǎn)物、三-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-氮基三乙酸酯、四-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基) 1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、1，1′(1，2-聯(lián)二甲基)-雙-(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯。
2.7.草酸二酰胺，例如，4，4′-二辛氧基-N，N′-草酰二苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺、2，2′-雙十二烷氧基-5，5′-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基-N，N′-草酰二苯胺、N，N′-(3-二甲基氨基丙基)-草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基-N，N′-草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺的混合物，以及鄰和對位甲氧基及鄰和對乙氧基-二取代-N，N′-草酰二苯胺的混合物。
2.8.羥基苯基-s-三嗪，例如，2，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-4-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪、2，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-4-(2，4-二羥基苯基)-s-三嗪、2，4-雙(2，4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(2，4-二甲基苯基)-s-三嗪、2，4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪、2，4-雙[2-羥基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4-雙(2，4-二羥基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-s-三嗪。
3.金屬減活化劑，例如，N，N′-二苯基草酸二酰胺、N-水楊醛基-N′-水楊?；?、N，N′-雙-水楊?；隆，N′-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?-肼、3-水楊酰基氨基-1，2，4-三唑、雙亞芐基-草酸二酰肼。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如，三苯基亞磷酸酯、二苯基烷基亞磷酸酯、苯基二烷基亞磷酸酯、三-(壬基苯基)亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、三(十八烷基)亞磷酸酯、二-硬脂?；?季戊四醇二亞磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、二-(2，4，6-三叔丁基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯、二-(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯、二-(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂酰基-山梨醇三亞磷酸酯、四-(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-二亞苯基二亞膦酸酯。
5.破壞過氧化物的化合物，例如，β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基、硬脂基、棕櫚基或十三烷基酯、巰基-苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基-二硫代氨基甲酸鋅、雙十八烷基硫化物、季戊四醇四-(β-十二烷基巰基)-丙酸酯。
6.羥胺，例如，N，N-二芐基羥胺、N，N-二乙基羥胺、N，N-二辛基羥胺、N，N-二月桂基羥胺、N，N-雙十四烷基羥胺、N，N-雙十六烷基羥胺、N，N-雙十八烷基羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基-羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、由氫化牛脂胺衍生的N，N-二烷基羥胺。
7.硝酮，例如，N-芐基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、從氫化牛脂胺得到的N，N-二烷基羥胺產(chǎn)生的硝酮。
8.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如，與碘化物和/或磷化合物和二價錳鹽混合的銅鹽。
9.基本的助穩(wěn)定劑，例如，密胺、聚乙烯吡咯烷酮、二氰基二酰胺、三烯丙基異三聚氰酸酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉和棕櫚酸鉀、焦兒茶酚銻或焦兒茶酚鋅。
10.成核試劑，例如，4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸。
11.填充劑和增強劑，例如，碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、碳黑、石墨。
12.其它添加劑，例如，增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、光學(xué)增亮劑、阻燃劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑和硫代增效劑如二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂基硫代二丙酸酯。
13.苯并呋喃酮和二氫吲哚酮，例如，美國專利4325863、4338244或5175312公開的，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-雙[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)-苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
除了上述第13條的苯并呋喃酮外，助穩(wěn)定劑的添加量為相對于要穩(wěn)定的物質(zhì)總重量的0.01至10％。
進一步優(yōu)選的組合物，除了組份(a)和(b)外還含有其它添加劑，特別是酚抗氧化劑、光穩(wěn)定劑或加工穩(wěn)定劑。
特別優(yōu)選的添加劑為酚抗氧化劑(上述所列第1條)、空間位阻胺(上述所列的2.6條)、亞磷酸酯和亞膦酸酯(上述所列的4條)、UV吸收劑(上述所列的2條)和破壞過氧化物的化合物(上述所列的第5條)。
也特別優(yōu)選的其它添加劑(穩(wěn)定劑)為苯并呋喃-2-酮類，例如，美國專利4325863、4338244或5175312所描述的。
特別有利的酚抗氧化劑選自如下3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸正十八烷基酯、四(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸)新戊基四氮烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二正十八烷基酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異三聚氰酸酯、硫代二亞乙基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、3，6-二氧代-1，8-亞辛基雙(3-甲基-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、2，6-二叔丁基-對甲酚、2，2′-亞乙基-雙(4，6-二叔丁基酚)、1，3，5-三(2，6-二甲基-4-叔丁基-3-羥基芐基)異三聚氰酸酯、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三[2-(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰氧基)乙基]異三聚氰酸酯、3，5-二-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)崳酚、1，6-亞己基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、1-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-3，5-二(辛基硫代)-s-三嗪、N，N′-1，6-亞己基-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸乙酯)鈣、亞乙基雙[3，3-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)丁酸酯]、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸辛基酯、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂?；?肼和N，N′-雙[2-(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰氧基)乙基]草酰胺。
首選的酚抗氧化劑是四(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸)新戊基四氮烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸正十八烷基酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異三聚氰酸酯、2，6-二叔丁基-對甲酚或2，2′-亞乙基-雙(4，6-二叔丁基酚)。
特別有利的受阻胺化合物選自如下雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丁基丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯，4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜-螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，三(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氮基三乙酸酯，1，2-雙(2，2，6，6-四甲基-3-氧代哌嗪-4-基)乙烷、2，2，4，4-四甲基-7-氧代-3，20-二氮雜-21-氧代雙螺[5.1.11.2]二十烷、2，4-二氯-6-叔辛基氨基-s-三嗪和4，4′-亞己基雙(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)的縮聚產(chǎn)物、1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮聚產(chǎn)物、4，4′-亞己基雙-(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和1，2-二溴乙烷的縮聚產(chǎn)物，四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)1，2，3，4-丁烷四甲酸酯，四(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)1，2，3，4-丁烷四甲酸酯，2，4-二氯-6-嗎啉代-s-三嗪和4，4′-亞己基雙(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)的縮聚產(chǎn)物、N，N′，N″，N-四[(4，6-雙(丁基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-氨基-s-三嗪-2-基]-1，10-二-氨基-4，7-二氮雜癸烷、混合的[2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基/b，b，b′，b′-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]-十一烷)二乙基]1，2，3，4-丁烷四甲酸酯，混合的[1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基/b，b，b′，b′-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]-十一烷)二乙基]1，2，3，4-丁烷四甲酸酯，亞辛基雙[2，2，6，6-四甲基哌啶-4-甲酸酯]，4，4′-亞乙基雙(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮)，N-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-正十二烷基琥珀酰亞胺，N-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基-正十二烷基琥珀酰亞胺、N-1-乙?；?2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-正十二烷基琥珀酰亞胺，1-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，二-(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，二-(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯，1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基-哌啶，聚-{[6-叔辛基氨基-s-三嗪-2，4-二基][2-(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亞氨基-亞己基-[4-(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亞氨基]，以及2，4，6-三[N-(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-s-三嗪。
首選的受阻胺化合物為雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丁基丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮聚產(chǎn)物，2，4-二氯-6-叔辛基氨基-s-三嗪和4，4′-亞己基雙(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)的縮聚產(chǎn)物，N，N′，N″，N-四[(4，6-雙(丁基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-氨基-s-三嗪-2-基]-1，10-二氨基-4，7-二氮雜癸烷，二-(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，二-(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯，1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基-哌啶，聚-{[6-叔辛基氨基-s-三嗪-2，4-二基][2-(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亞氨基-亞己基-[4-(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亞氨基]或2，4，6-三[N-(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-s-三嗪。
本發(fā)明的組合物還可以含有其它UV吸收劑，它們選自苯并三唑類、s-三嗪類、羥基-二苯酮類、α-氰基丙烯酸酯類、N，N′-草酰二苯胺類和苯甲酸酯類。
具體地講，本發(fā)明組合物還可以含有有效穩(wěn)定量的至少一種其它2-羥基苯基-2H-苯并三唑；其它三-芳基-s-三嗪；或位阻的胺或其混合物。
優(yōu)選2-羥基苯基-2H-苯并三唑選自如下2-(2-羥基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；2-[2-羥基-3，5-二(α，α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑；2-[2-羥基-3-(α，α-二甲基芐基)-5-叔辛基苯基]-2H-苯并三唑；2-{2-羥基-3-叔丁基-5-[2-(ω-羥基-八(乙氧基)羰基)乙基]-苯基}-2H-苯并三唑；5-氯-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；5-氯-2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；和2-{2-羥基-3-叔丁基-5-[2-(辛基氧基)羰基乙基]苯基}-2H-苯并三唑。
優(yōu)選的其它三-芳基-s-三嗪選自如下2，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-辛基苯基)-s-三嗪；2，4-二苯基-6-(2-羥基-4-己基氧基苯基)-s-三嗪；2，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-十二/十三烷基氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪；和2-(2-羥基乙基氨基)-4，6-雙[N-丁基-N-(環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-s-三嗪。
本發(fā)明組合物還可以含有有效穩(wěn)定量的受阻胺。
按照本發(fā)明，對光和潮濕作用穩(wěn)定的醇酸樹脂涂漆為常規(guī)烘漆，其特別用于涂敷汽車(汽車面涂漆)，例如基于醇酸樹脂/密胺樹脂和醇酸樹脂/丙烯酸/密胺樹脂的涂漆(見H.Wagner and H.F.Sarx，“Lackkunstharze”(1977)，99-123頁)。其它交聯(lián)劑包括glycouril樹脂、嵌段異氰酸酯或環(huán)氧樹脂。
按照本發(fā)明穩(wěn)定的涂漆適于金屬面涂層和固體遮光末道漆，特別是修整末道漆，以及不同的線圈涂層領(lǐng)域。本發(fā)明穩(wěn)定的涂漆優(yōu)選以兩種常規(guī)方法使用，通過單一涂層方法或通過雙涂層方法。在后一個方法中，首先使用含顏料的基礎(chǔ)涂料，再將表面涂敷清漆。
還應(yīng)注意本發(fā)明的化合物適用于非酸催化的熱固性樹脂如環(huán)氧、環(huán)氧-聚酯、乙烯基、醇酸、丙烯酸和聚酯樹脂，選擇性地用硅、異氰酸酯或異三聚氰酸酯修飾。此環(huán)氧和環(huán)氧-聚酯樹脂與常規(guī)交聯(lián)劑如酸、酸酐、胺等交聯(lián)。同樣，環(huán)氧化物可以用作多種通過骨架上存在的反應(yīng)性基團已被修飾的丙烯酸或聚酯樹脂系統(tǒng)的交聯(lián)劑。
當(dāng)用于雙層末道漆中時，本發(fā)明的化合物可以摻入清漆或清漆及顏料基質(zhì)涂層中。
當(dāng)需要水溶性、水互溶性或水分散性涂料時，使樹脂中存在的酸基團形成銨鹽。粉末涂層組合物可以通過甲基丙烯酸縮水甘油酯與所選擇的醇組份反應(yīng)制備。
本發(fā)明的苯并三唑類化合物可以通過制備這些化合物的常規(guī)方法制備。通常的方法包括取代的鄰硝基苯胺的重疊化，隨后將所得重氮鹽與取代的酚偶聯(lián)，并將偶氮苯中間體還原為相應(yīng)的所需苯并三唑。這些苯并三唑的起始物質(zhì)可大量商購，或可以通過有機合成的常規(guī)方法制備。
雖然本發(fā)明的苯并三唑類化合物因其提高的耐用性特別適用于汽車涂料領(lǐng)域，但是可以推論它們還可以特別用于其它領(lǐng)域，這些領(lǐng)域需要它們那樣的提高的耐用性，如太陽鏡等。
因此，本發(fā)明的進一步的主題是將式I、III或IV化合物用于穩(wěn)定有機物質(zhì)，使之抗熱、抗氧化或光引起的降解。
下列實施例舉例說明本發(fā)明。
制備化合物的一般方法A)5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑a.4-氨基-3-硝基-三氟甲苯的重疊化反應(yīng)向500ml裝有機械攪拌器的三頸燒瓶中，加入41.2g 4-氨基-3-硝基-三氟甲苯、52ml濃鹽酸和100ml蒸餾水。將此攪拌的溶液冷卻至5℃，并加入溶解于50ml水中的17.3g的亞硝酸鈉。將此溶液在0至5℃攪拌2小時，然后過濾并在-10℃保存。
b.單偶氮加成物向裝有機械攪拌器的1000ml燒瓶中，加入溶解于200ml甲醇中的40g氫氧化鈉和溶解于50ml二甲苯中的32.4g2-α-異丙苯基-4-叔辛基酚。將此溶液冷卻至5℃并在0至5℃在兩個小時內(nèi)加入步驟a制備的4-氨基-硝基-三氟甲苯的重疊溶液。然后加入100ml二甲苯并用水、鹽酸、水、碳酸氫鈉水溶液并最后用水洗滌有機層。減壓除去溶劑并將此殘余物通過色譜(硅膠，庚烷∶乙酸乙酯95∶5)純化，得到42.1g加成物，為暗紅色膏。
c.單偶氮加成物的還原向1000ml燒瓶中，加入20g氫氧化鈉、40ml水、42.1g步驟b制備的單偶氮加成物和400ml乙醇。將此混合物升溫至80℃，并在攪拌下分批加入27g甲脒亞磺酸。1.5小時后，將此溶液冷卻至室溫并加入100ml水。用濃鹽酸將pH調(diào)節(jié)至7。真空下除去乙醇并用二氯甲烷萃取水層。然后真空蒸發(fā)溶劑并將此殘余物通過色譜(硅膠，庚烷∶甲苯9∶1)純化并用乙醇重結(jié)晶。得到5.6g標(biāo)題化合物，為淡黃色固體，熔點為119-121℃。
實施例3(實施例4的中間體)2-[2-羥基-3-(二正丁基氨基甲基)-5-叔辛基苯基]-2H-苯并三唑室溫下，將2-[2-羥基-5-叔辛基苯基]-2H-苯并三唑(30g，0.092mol)、聚甲醛(3g，0.0955mol)和二正丁基胺(24.9g，0.191mol)裝入加壓反應(yīng)器中。將此反應(yīng)器密封并將溫度升至160℃。將反應(yīng)物在160℃保持4小時，然后排出。用甲苯清洗此反應(yīng)器。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去甲苯、胺和水。制備的粗品收率為96％(40g)。將此產(chǎn)物在硅膠上用庚烷/乙酸乙酯梯度洗脫進行色譜純化，除去痕量的未反應(yīng)起始物苯并三唑中間體。標(biāo)題化合物是黃色油狀物，通過1HNMR確定其結(jié)構(gòu)。
實施例4亞甲基-[2-(4-叔辛基-6-2H-苯并三唑-2-基)酚]{2′-[4-叔辛基-6-(5-三氟甲基)-2H-苯并三唑-2-基]酚}將三氟甲基-2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑(10g，0.025mol，按照GB2319035A的實施例38制備)、甲醇鈉(1.49g，0.026mol)和二甲苯(20g，0.187mol)加入到反應(yīng)燒瓶中，然后將其加熱至160℃。將實施例3制備的化合物(11.75g，0.0253mol)溶解于11.8g二甲苯中，并在1小時內(nèi)將此滴加到上述反應(yīng)物中。加畢，將此反應(yīng)物加熱至205℃，同時蒸出二甲苯、甲醇和二正丁基胺。在205℃反應(yīng)1小時后，將此反應(yīng)物置于26″Hg真空下3小時。除去真空后，將此反應(yīng)物冷卻至100℃，并加入100g庚烷。然后用50g 10％的鹽酸洗滌此溶液，然后用50g水洗滌。將此庚烷干燥并將此產(chǎn)物結(jié)晶，并過濾分離。用庚烷洗滌濾餅后，將此產(chǎn)物真空干燥至恒重。得到固體標(biāo)題化合物(16g，收率87％)，熔點為163-166℃。
分析質(zhì)譜727(M+H)；1Hnmr(CDCl3)δ0.71(s，9H)，0.72(s，9H)，1.40(s，6H)，1.41(s，6H)1.74(s，2H)，1.75(s，2H)，4.31(s，2H)，7.38(d，1H)，7.42(d，1H)，7.48(complex，2H)，7.68(dd，1H)，7.95(complex，2H)，8.08(d，1H)，8.29-8.33(3d，3H)，11.54(s，1H)實施例53-(三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸甲酯按照一般方法A)，步驟a和b，由62.5g 4-氨基-3-硝基三氟甲苯(＝4-三氟甲基-鄰硝基苯胺)制備未分離的、固體的、標(biāo)題化合物的單偶氮中間體。
將單偶氮中間體(84g，0.19mol)、二甲苯(116g，1.08mol)、二乙基胺(100g，1.4mol)和5％鈀碳(0.5g，50％檢測)加入到反應(yīng)器中。在溫度15-45℃，2小時內(nèi)滴加肼(27.4g，0.56mol)。加畢，將溫度升至80℃并保持3小時。通過薄層色譜判斷反應(yīng)是否完全。過濾除去催化劑并真空除去溶劑得到36g產(chǎn)物。用甲醇重結(jié)晶后，得到標(biāo)題化合物，為亮黃色針狀物，熔點為105-107℃。
分析質(zhì)譜422(M+H)；1Hnmr(CDCl3)δ1.51(s，9H)，2.71(t，2H)，3.02(t，2H)，3.71(s，3H)，7.26(d，1H)，7.69(dd，1H)，8.07(d，1H)，8.17(d，1H)，11.55(s，1H)實施例63-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸將實施例5制備的酯(36g，0.088mol)、氫氧化鈉(16.4g，0.41mol)、N-甲基吡咯烷酮(12g，0.12mol)和水(400g)加入到反應(yīng)器中，并加熱至100℃。將此溶液回流3小時，之后將此反應(yīng)物倒入到500g 10％鹽酸中。過濾出固體，用水洗滌并干燥至恒重得到31.6g產(chǎn)物。將此物質(zhì)用甲苯/丙酮重結(jié)晶得到標(biāo)題化合物，為亮黃色固體，熔點為166℃。
分析
質(zhì)譜406(M+H)；1Hnmr(CDCl3)δ1.50(s，9H)，2.78(t，2H)，3.04(t，2H)，7.26(d，1H)，7.65(dd，1H)，8.07(d，1H)，8.18(d，1H)，8.31(d，1H)，11.58(s，1H)實施例73-(三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸異辛基酯將實施例6制備的酸(8g，0.02mol)、EXXAL8(異辛醇異構(gòu)體，Exxon，5g，0.038mol)、對甲苯磺酸酐(0.5g，0.0026mol)和二甲苯(100ml)加入到反應(yīng)器中，并回流6個小時。TLC表明此反應(yīng)完畢。除去溶劑并將所得油狀物在硅膠上進行色譜純化。得到標(biāo)題化合物，收率為99.5％，為亮黃色油狀物。
分析質(zhì)譜520(M+H)；1Hnmr(CDCl3)δ0.73-1.79(broad complex，15H)，1.51(s，9H)，2.71(t，2H)，3.02(t，2H)，4.10(complex，2H)，7.27(d，1H)，7.69(dd，1H)，8.08(d，1H)，8.18(d，1H)，8.30(s，1H)，11.55(s，1H)實施例85-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔辛基苯基)-2H-苯并三唑按照一般方法A)1，用62.5g 4-氨基-3-硝基三氟甲苯制備42.5g標(biāo)題化合物，得到黃色結(jié)晶，熔點為100.5-101.5℃。
分析1Hnmr(CDCl3)δ0.79(s，18H)，1.45(s，9H)，1.54(s，3H)，1.56(s，3H)，1.82(s，2H)，2.12(s，2H)，7.44(d，1H)，7.66(dd，1H)，8.10(d，1H)，8.30(s，1H)，8.32(s，1H)，11.55(s，1H)實施例95-三氟甲基-2-(2-羥基-3-烯丙基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑?qū)碐B2319035A的實施例38制備的化合物(13.01g，0.033mol)、氫氧化鉀(2.37g，O.036mol)和乙醇(60ml)加入到反應(yīng)器中并室溫下攪拌2小時。向此已加熱至85℃的反應(yīng)混合物中加入烯丙基溴(4.84g，O.039mmol)和碘化鉀(O.34g，0.002mol)。在85℃保持4.5小時后，除去溶劑并用100ml庚烷替換。用40ml水將此混合物洗滌3次。除去溶劑得到14.2g相應(yīng)的O-烯丙基醚，為米色固體。
分析1Hnmr(CDCl3)δ0.78(s，9H)，1.41(s，6H)，1.77(s，2H)，4.60-4.65(d，2H)，5.16-5.34(m.2H)，5.86-6.00(m，1H)，7.06-7.11(d，1H)，7.49-7.54(dd，1H)，7.61-7.67(m，2H)，8.08-8.12(d，1H)，8.35(s，1H)上述制備的O-烯丙基化合物(14.2g)加入到反應(yīng)器中并加熱至190-195℃，在此溫度保持5小時。通過閃式柱色譜用硅膠和乙酸乙酯/庚烷溶劑作為洗脫劑純化得到標(biāo)題化合物12.2g，為黃色油狀物。
分析質(zhì)譜432(M+H)；1Hnmr(CDCl3)δ0.78(s，9H)，1.46(s，6H)，1.81(s，2H)，3.53-3.64(d，2H)，5.06-5.20(m，2H)，6.02-6.18(m，1H)，7.29-7.34(d，1H)，7.66-7.72(dd，1H)，8.05-8.12(d，1H)，8.29-8.35(m，2H)，11.17(s，1H)實施例102，2′-亞甲基-雙[6-(5-五氟乙基-2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基酚]按照類似于實施例3和4的合成方法，制備5-五氟乙基-2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑的Mannich堿，并用其就地制備標(biāo)題化合物。
實施例11(對比實施例)2-(2-羥基-5-三氟甲基苯基)-2H-苯并三唑按照一般方法A)，由鄰硝基苯胺和4-三氟甲基酚開始制備標(biāo)題化合物。將粗品在硅膠上(庚烷/乙酸乙酯4∶1)嚴(yán)格純化，并用庚烷重結(jié)晶，得到標(biāo)題化合物，為黃色固體，熔點為119-120℃。用UV光譜、質(zhì)譜和1HNMR確定結(jié)構(gòu)。
分析質(zhì)譜m/z 279；1Hnmr(300mHz，CDCl3)δ7.31(d，1H)，7.54(m，2H)，7.61(dd，1 H)，7.97(m，2H)，8.74(d，1H)，11.75(s，1H)實施例125-三氟甲基-2-[2-羥基-3-叔丁基-5-(3-羥基丙基)苯基]-2H-苯并三唑由實施例5的酯化合物與氫化鋰鋁按照美國專利5280124的實施例19的方法制備標(biāo)題化合物。此標(biāo)題化合物的收率為80％，為固體，熔點為90-91℃。
實施例135-三氟甲基-2-[2-羥基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑通過實施例12的化合物與甲基丙烯酰氯在三乙胺的存在下，在甲苯中反應(yīng)制備標(biāo)題化合物。
實施例14-17按照實施例12的一般方法，制備式III的以下化合物，其中n是1，m是2而E5是羥基。
實施例 G1G2E114 Cl F 叔丁基15 H 三氟甲基 苯基16 H 三氟甲基 烯丙基17 H 五氟乙基 α-異丙苯基實施例185-三氟甲基-2-[2-羥基-3-叔丁基-5-(2-羥基乙基)苯基]-2H-苯并三唑使用一般方法A)時，用2-叔丁基-4-(2-羥基乙基)酚代替2-α-異丙苯基-4-叔辛基酚，制備標(biāo)題化合物。
實施例195-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(2-羥基乙基)苯基]-2H-苯并三唑使用一般方法A)1時，用4-(2-羥基乙基)酚代替2-α-異丙苯基-4-叔辛基酚，制備標(biāo)題化合物。
實施例205-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑用A)1的一般方法，用47.1g 2，4-二叔丁基酚制備14.1g標(biāo)題化合物，為黃色針狀物，熔點為131-133℃。
實施例215-三氟甲基-2-[2-羥基-3-叔丁基-5-(3-氨基丙基)苯基]-2H-苯并三唑按照美國專利5280124的實施例19的一般方法，由實施例6的酸化合物的酰胺與溶解于乙醚中的氫化鋰鋁反應(yīng)，制備標(biāo)題化合物。
實施例225-三氟甲基-2-[2-羥基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰胺基丙基)苯基]-2H-苯并三唑在三乙胺的存在下，在甲苯中，實施例21的化合物與甲基丙烯酰氯反應(yīng)制備標(biāo)題化合物。
實施例233-[3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰氧基]甲基丙烯酸-2-羥基丙基酯和3-[3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰氧基]甲基丙烯酸-3-羥基丙基酯的異構(gòu)體混合物按照美國專利5280124的實施例25的一般方法，由本發(fā)明實施例6的酸化合物和甲基丙烯酸縮水甘油基酯在溶解于甲苯的四丁基溴化銨的存在下制備標(biāo)題化合物。
實施例24-29按照實施例23的一般方法，制備式III的下列化合物，其中n是1，m是2而E5是-OCH2CHOHCH2OCOC(CH3)＝CH2和-OCH(CH2OH)CH2OCOC(CH3)＝CH2的混合物。
實施例 G1G2E124 ClF α-異丙苯基25 H 氟乙基 苯基26 H 三氟甲基氫27 H 三氟甲基環(huán)己基28 H 三氟甲基叔辛基29 H F 苯基實施例30UV吸收數(shù)據(jù)下表數(shù)據(jù)說明本發(fā)明化合物對波長高于350nm的提高的吸收。當(dāng)本發(fā)明化合物的λmax相對于無取代的苯并三唑類不總是具有顯著的位移時，由λmax處吸光度可以看到吸光度更大。下列實施例中，報告了濃度為20mg/l，在375nm的吸光度。這不是摩爾消光值。
化合物*λmax nm∈@λmax吸光度@375nmA34516,5000.28B36217,3000.50C35914,1000.42D34815,0000.35E35815,7000.42F32820,7000.03G35113,4880.43H35412,4940.36*A是2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，B是5-苯基磺?；?2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，C是5-丁基磺?；?2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，D是5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，E是5-甲氧甲?；?2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，F(xiàn)是2-(2-羥基-5-三氟甲基苯基)-2H-苯并三唑，G是5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑，H是3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸異辛基酯。
注意到實施例11制備的化合物F與日本昭47-15210公開的化合物接近并在紅光區(qū)吸光度差。這是UV吸收劑不需要的性質(zhì)，該吸收劑在UV譜的上區(qū)(約350nm)的吸光度是至關(guān)重要的。
實施例31黃色顏色數(shù)據(jù)下列實施例表明了本發(fā)明的一些化合物之間顏色的差異，這是在乙酸丁酯中的濃度為30mg/100ml時，由Macbeth Color-Eye儀器檢測的。顯示了在苯并環(huán)的5位和苯環(huán)的3和5位具有不同取代基的苯并三唑的相對顏色。在表中，按照增加的b值列出了化合物。此儀器檢測的黃色為b，而DE是相應(yīng)的黃色指數(shù)。
化合物*bDEA-0.02 0.07H0.540.72D1.051.28E1.852.25C2.843.35B3.754.42*A是2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，B是5-苯基磺?；?2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，C是5-丁基磺?；?2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，D是5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，E是5-甲氧甲酰基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，H是3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸異辛基酯。
苯并環(huán)上被吸電子基團類似地取代的，但是在苯環(huán)的3位沒有α-異丙苯基部分的化合物比此位具有α-異丙苯基的化合物具有更好的顏色。
實施例32黃色顏色數(shù)據(jù)下列實施例說明了在聚合物樹脂組合物中，含有在苯并環(huán)上被三氟甲基取代的苯并三唑較被磺?；糠秩〈念愃频谋讲⑷蚓哂休^淺顏色。
被測添加劑與聚碳酸酯微粒(MAKROLON2608-1000，Bayer)在Turbula混合器中干混。用單螺旋擠出機在525-550°F(274-288℃)操作將此干混物擠出并微?；?。在真空烘箱中將這些微粒干燥過夜并用注射模具在525-550°F(274-288℃)制成試驗片(2″×2″× 0125″)。用ASTMD-1925檢測試驗片的顏色，作為黃色指數(shù)，用分光光度計測定10個片，下表報告的是其平均值。
制劑*黃色指數(shù)0.08％亞磷酸酯 4.50.08％亞磷酸酯加 7.90.3％UV吸收劑J0.08％亞磷酸酯加 7.40.3％UV吸收劑K*亞磷酸酯是三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯，J是5-三氟甲基-2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，K是2-(2-羥基-3，5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑。
添加劑與聚碳酸酯微粒(LEXAN141-111N，General Electric)在Turbula混合器中干混。用單螺旋擠出機在525°F(274℃)操作將此干混物擠出并微粒化。在真空烘箱中將這些微粒干燥過夜并用注射模具在525-550°F(274-288℃)制成試驗片(2″× 2″×0125″)。測定試驗片的顏色，作為黃色指數(shù)，用比色計測定8個片，下表報告的是其平均值。
制劑* 黃色指數(shù)未被穩(wěn)定的對照 6.80.3％UV吸收劑K 8.20.3％UV吸收劑L 7.50.3％UV吸收劑M 13.00.3％烷基磺酰基苯并三唑 24.2*K是2-(2-羥基-3，5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑，L是2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，M是5-氯-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑。
實施例33此實施例說明了在涂料組合物中相應(yīng)的商購苯并三唑，在苯氧環(huán)上被給電子基團取代的代表性苯并三唑缺乏耐用性。
通過以固體比率60/40混合試驗丙烯酸多元醇樹脂和六甲氧基甲基密胺(Resimene747，Monsanto)制備了高固體的熱固性丙烯酸清漆。加入0.70％重量的十二烷基苯磺酸催化劑(Nacure5225；KingIndustries)。加入0.25％重量的助流劑Modaflow(Monsanto)以形成具模丙烯酸密胺樹脂系統(tǒng)。
用Zahn#2杯用二甲苯將此型號清漆的粘度降低至26-27秒，并以50psi(3.5kg/平方厘米)常規(guī)噴霧在1″×3″(2.54cm×7.62cm)石英片上。通過在260°F(127℃)將此石英片烘烤30分鐘完成熟化。用1％重量的受阻胺光穩(wěn)定劑雙-(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVIN123，Ciba-Geigy)穩(wěn)定此清漆。以5mmol％重量，將各種被測苯并三唑UV吸收劑摻入清漆中。石英片上膜的厚度為1.15至1.41mils(0.029至0.036mm)。
按照下列方法在Xenon Arc Weather-Ometer中以6500W控制的輻射使用內(nèi)層石英和外層硼硅酸鹽S型濾器將石英片上的膜侵蝕。輻射周期如下40分鐘直接輻射，不噴水，然后20分鐘光照加前面噴霧，接著60分鐘光輻射，最后是60分鐘投射加背后噴霧(縮合反應(yīng))。此環(huán)境是O.55W/M2，340nm，1.98kJ/小時。在此光照周期中，黑色板溫度控制在70±2℃。在此光照周期中，相對濕度為50-55％，而在黑暗周期中為100％。長波長UV帶的吸光度以Xenon弧光侵蝕的功能記錄于下表中。
為了跟蹤清漆中UV吸收劑的損失，檢測開始時以及在規(guī)律的時間間隔侵蝕后的UV譜。用參考光束衰減技術(shù)UV分光光度計線性地檢測吸光度，至5.5吸光度單位。
假設(shè)由UV吸收劑產(chǎn)生的降解產(chǎn)物對UV光譜沒有影響。這通過在約300nm譜帶和約340nm譜帶的吸光度的比率測定來試驗。侵蝕此樣品時此比率不變化，這表明被侵蝕膜的UV譜相應(yīng)于在此膜中保留的UV吸收劑的量，如果通過光降解對光譜有影響的話，也是非常小的。
代表性苯并三唑被測化合物以濃度1.93％至3％重量摻入高固體的熱固性丙烯酸密胺樹脂中，在相同膜厚度中得到相等的被測苯并三唑摩爾濃度，并足以得到約2.0吸光度單位的起始吸光度。此試驗樣品暴露1002小時。
化合物* 吸光度損失的單位A0.28N1.58*A是2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，N是2-(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-2H-苯并三唑。
這清楚地表明在苯并三唑的苯氧基環(huán)上給電子基團的存在對所述苯并三唑的耐受性產(chǎn)生不利的作用。
實施例34在熱塑性底物中代表性苯并三唑的耐受性通過將各種被測化合物摻入聚碳酸酯樹脂的溶劑鑄塑膜中來測定。將自由放置的膜裝入帶有金屬框的薄紙版貯器中，并按照ASTM G26暴露1100和2200小時的干燥條件下，暴露于Atlas C165 Xenon-arc Weather-Ometer中。如上所述通過監(jiān)控特征性UV吸收的損失測定UV吸收劑的損失。通過膜的顏色或物理完整性的變化測定性能。
在室溫下將聚碳酸酯片(LEXAN145，General Electr避c)溶解于二氯甲烷中，同時加入基于聚碳酸酯1至3％重量的被測苯并三唑。用標(biāo)準(zhǔn)引出棒澆鑄制備干燥后1m重l厚的膜。
下列試驗數(shù)據(jù)表明采用苯并環(huán)的5位被三氟甲基取代的苯并三唑可增加耐受性。這些結(jié)果與涂料結(jié)果形成對照。
吸光度(最大)化合物*(重量％)550小時后損失(λmax)K (2.5) 0.119 (343nm)G (2.18) 0.025 (352nm)O (2.35) 0.042 (352nm)*K是2-(2-羥基-3，5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑，G是5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑，O是3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸甲酯。
實施例35按照實施例34的方法，此實施例表明在聚碳酸酯膜中苯并環(huán)的5位被三氟甲基部分取代的苯并三唑，在Atlas C165侵蝕計中暴露2000小時后，耐受性增加。
吸光度(最大)化合物*(重量％) 0小時2000小時 損失單位％損失U (2.19) 2.654 2.638 0.016 0.6(352nm)V (1.81) 2.454 2.270 0.184 7.5(344nm)*U是5-三氟甲基-2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，V是2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑。
實施例36以下實施例的數(shù)據(jù)表明按照實施例35的方法將聚碳酸酯膜暴露后，用ACS分光光度計檢測出的顏色變化，該儀器具有大視野，光譜組份包括d/8，10°觀察器，按照ASTM D1925在暴露2000小時后檢測黃色指數(shù)。
這些數(shù)據(jù)與所見的本發(fā)明化合物在穩(wěn)定性和光譜覆蓋方面的優(yōu)點有關(guān)，這些優(yōu)點直接導(dǎo)致聚碳酸酯樹脂膜性能的提高。
化合物*(重量％) Δ黃色指數(shù)J(2.19)2.9U(1.81)4.0*J是5-三氟甲基-2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑(GB2319035A的實施例38的化合物)，U是2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑。
可以看出此試驗化合物J比現(xiàn)有技術(shù)化合物J顏料更淺。
實施例37下面的實施例表明苯并環(huán)的5位被三氟甲基部分取代的苯并三唑的有色聚縮醛制劑的顏色保護功能的改進。
將被測添加劑與聚縮醛微粒(DELRIN500P NCO10，DuPont)用Turbla混合器干混。將此干混物用雙螺旋擠出機在熔化溫度約為410°F(210℃)擠出并微?；?。用注射鑄模機在410-420°F(204-216℃)將這些微粒鑄成被測片(2″×2″×0.060″)。將這些片在Xenon-arcWeather-Ometer中按照自動試驗方法SAE J1885暴露。暴露以總輻射，以每平方米千焦耳(kJ/cm2)檢測。暴露樣品的顏色變化按照ASTM D2244通過檢測暴露樣品的顏色與未暴露樣品比較的顏色差(ΔE)來測定。含量為重量％。
含量* 對照 被測樣品聚縮 98.8％98.8％顏料(CHROMOPHTAL紅G) 0.30％0.30％受阻胺 0.25％0.25％苯并三唑K0.60％--苯并三唑D--0.60％ACRAWAX C0.05％0.05％600kJ/cm2后顏色差(ΔE) 6.8 5.8900kJ/cm2后 11.7 10.01240kJ/cm2后22.5 20.0*受阻胺是二(1，，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)2-丁基-2-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯，K是2-(2-羥基-3，5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑，D是5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑。
實施例38下列實施例，通過保光性檢測指出了苯并環(huán)的5位被三氟甲基部分取代的苯并三唑在保護聚(對苯二酸丁烯酯)方面的優(yōu)異性能。
將被測添加劑與聚(對苯二酸丁烯酯)微粒(VALOX315-1001，General Electr就c)用Turbla混合器干混。將此干混物用雙螺旋擠出機在465-490℃擠出并微?；?。用注射鑄模機在475-515°F(246-268℃)將這些微粒鑄成被測片(2″×2″×0.060″)。將這些片在Xenon-arcWeather-Ometer中按照ASTM G26試驗方法A暴露。在60℃用平滑計按照ASTM D532檢測未暴露和暴露的樣品的光彩。保光性％＝(暴露樣品的光彩/未暴露樣品的光彩)×100。含量為重量％。
含量* 對照 被測樣品聚(對苯二酸丁烯酯) 98.35％ 98.35％二氧化鈦1.00％ 1.00％位阻酚 0.05％ 0.05％亞磷酸酯0.10％ 0.10％苯并三唑K 0.50％ --苯并三唑D -- 0.60％保光性％暴露500小時后 89％94％暴露750小時后 65％82％*位阻酚是3，5-二氧雜亞辛基雙(3-甲基-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)，亞磷酸酯是三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯，K是2-(2-羥基-3，5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑，D是5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑。
實施例39由二氯甲烷溶液中形成的聚苯乙烯膜(結(jié)晶聚苯乙烯得自Chevron，其中沒有硬脂酸鋅和礦物油)。如實施例34描述，將這些膜暴露于UV光下。樣品不含受阻胺穩(wěn)定劑，并在暴露1000小時后監(jiān)控由于UV吸收劑的損失和物理完整性的損失(破裂或不能成膜)引起的顏色變化。1500小時后停止暴露。
暴露1000小時和1500小時化合物*(重量％)黃色指數(shù)膜完整性GB2319035A的實施例38的化合物(2.19％) 6.2 膜完整化合物U 6.9 不能成膜化合物K 9.2 膜破裂
*化合物U是2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，化合物K是2-(2-羥基-3，5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑。
吸收紫外線后聚苯乙烯降解得到的產(chǎn)物使UV吸收劑檢測的嘗試?yán)щy。暴露1000小時后得到的顏色數(shù)據(jù)表明本發(fā)明實施例2的化合物的作用。暴露1500小時后，含化合物A和P的膜表現(xiàn)出顯著的膜降解，而含本發(fā)明實施例2化合物的膜仍完好。
實施例40通過將聚碳酸酯顆粒(LEXAN145，General Electr輕)和UV吸收劑溶解于二氯甲烷中并用引出棒在玻璃板上鑄膜，制備含UV吸收劑的約1mil厚的聚碳酸酯膜。將這些膜在Xenon Arc Weather-O-meter中按照ASTM G26試驗方法C暴露2000小時，并記錄相對于未暴露膜的顏色變化(ΔY1)。
樣品*(5％重量)(ΔY1)化合物W6.0化合物P4.4*化合物W是2，2′-亞甲基-雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基酚]，化合物P是2，2′-亞甲基-雙[6-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基酚]。
本發(fā)明化合物比化合物W給聚碳酸酯化合物提供了更好的顏色。
實施例415-三氟甲基-2-[2-羥基-3-α-異丙苯基-5-(2-羥基乙基)苯基]-2H-苯并三唑當(dāng)用A)的一般方法，將-α-異丙苯基-4-叔辛基酚用2-α-異丙苯基-4-(2-羥基乙基)酚代替時，制備了標(biāo)題化合物。
實施例42UV吸收數(shù)據(jù)下列數(shù)據(jù)說明本發(fā)明化合物對波長約350nm的光提高的吸收。當(dāng)本發(fā)明化合物的λmax相對于無取代的苯并三唑類不總是具有顯著的位移時，正如在λmax處吸光度看到的吸光度更大。下列實施例中，報告了濃度為20mg/l，在375nm的吸光度。這不是摩爾消光值。
化合物*λmax nm ∈@λmax 吸光度@375 nmP357 20,6280.44Q349 23,9080.37*P是2，2′-亞甲基-雙[6-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基酚]，Q是亞甲基-2-[4-叔辛基-6-(2H-苯并三唑-2-基)-2′-[4-叔辛基-6-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)苯酚]。
這表明通過除去此二聚體上的一個吸電子基團，在不危害其至400nm的吸收前提下，此二聚體化合物的顏色顯著降低。
實施例43在熱塑性底物中代表性苯并三唑的耐受性可以通過將各種被測化合物摻入聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)樹脂的溶劑鑄膜中來測定。將自由放置的膜裝入帶有金屬框的薄紙版貯器中，并在ASTM G26的干燥條件下，在Atlas C165 Xenon-arc Weather-Ometer中暴露1100和2200小時。如上所述通過監(jiān)控特征性UV吸收的損失測定UV吸收劑的損失。通過膜的顏色的變化，或在λmax時UV吸收劑的吸光度損失來測定性能。
室溫將中等分子量的聚(甲基丙烯酸甲酯)(Aldrich)溶解于二氯甲烷中，同時加入基于聚碳酸酯1至3％重量的被測苯并三唑。用標(biāo)準(zhǔn)引出棒澆鑄制備干燥后1mil厚的膜。
下列試驗數(shù)據(jù)表明由苯并環(huán)的5位被三氟甲基取代的苯并三唑獲得的耐受性增加。這些結(jié)果與涂料結(jié)果形成對照。
吸光度(最大)化合物*(重量％)550小時后損失(λmax)K(2.5) 0.085(342nm)G(2.18)0.040(352nm)0(2.35)0.033(352nm)*K是2-(2-羥基-3，5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑，G是5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑，
O是3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸甲酯。
實施例44在聚氨酯膜中的損失速度的檢測將丙烯酸多元醇(RK 4037，DuPont)用于這些試驗，其在甲基戊基甲酮中75％為固體。分子量是7000-9000，而OH數(shù)是145。向595g的丙烯酸多元醇中加入26.2g的乙酸丁酯、5.8g的乙酸乙酯和0.4g的50％強度的FC 430(助流劑，3M)，將0.75g TINUVIN123，基于樹脂固體重量的1％，加入此混合物中。向2.43g上述混合物中加入0.9g的DESMODURN-3390，一種脂族聚異氰酸酯，90％固體，Bayer。將此UV吸收劑摻入此丙烯酸多元醇組份中。用1000rpm的旋轉(zhuǎn)涂敷技術(shù)，涂敷2秒，將形成的聚氨酯作為涂料施用于石英盤上。將此濕涂層在260°F(127℃)熟化30分鐘。
用λ-9 UV分光光度計(Perkin Elmer)，每半nm在120nm/分鐘用2nm的狹縫收集UV譜。
從1.4mil涂層檢測損失速度。在侵蝕前長波UV吸光度譜帶在2.3。按照SAEJ-1960(外部自動侵蝕機)0.55瓦/平方英寸，在340nm用內(nèi)部和外部硼硅酸鹽過濾器進行侵蝕。40分鐘直接輻射不用水噴霧；20分鐘光照加前面噴霧；60分鐘光照和60分鐘黑暗加后面噴霧(縮合反應(yīng))。在此光照周期中，黑色板溫度控制在70+2℃。在此光照周期中，相對濕度為50-55％，而在黑暗周期中為100％。約每200小時后損失長波吸光度譜帶。
在聚氨酯膜中的侵蝕數(shù)據(jù)長波吸光度的損失化合物*→ AS T時間小時↓02.51732.15562.5664207 2.43922.18921.4549397 2.38142.11491.0857628 2.312 2.12620.6588857 2.25462.09120.3733998 2.226 2.06450.298*A是2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，S是5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑，T是2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯酮。
實施例455-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-羥基丙基)苯基]-2H-苯并三唑按照A)的一般方法由4-氨基-3-硝基三氟甲苯和4-(3-羥基丙基)酚制備此標(biāo)題化合物，為接近白色的固體，通過柱色譜在硅膠上純化后熔點為113-114℃。
實施例465-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-丙酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑?qū)嵤├?5的化合物、丙酸和催化劑量的對甲苯磺酸溶解于甲苯中，并加熱回流6小時，用Dean-Stark分離器除去形成的水。通過蒸餾除去甲苯。將此殘余物溶解于庚烷/乙酸乙酯中，用水洗滌兩次，然后濃縮。將此粗品在庚烷中重結(jié)晶，用小硅膠墊過濾后得到標(biāo)題化合物，為亮黃色固體，熔點為58-59℃。
實施例475-五氟乙基-2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑按照制備苯并三唑的一般方法由2-硝基-4-五氟乙基苯胺和4-叔丁基酚制備此標(biāo)題化合物。
實施例48
亞甲基-2-[4-叔辛基-6-(2H-苯并三唑-2-基)-2′-[4-叔丁基-6-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)酚]由按照A)的一般方法制備的熔點為78-81℃的5-三氟甲基-2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑和按照實施例10的一般制備方法制備的2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑制備此標(biāo)題化合物，為亮黃色固體，通過柱色譜在硅膠上純化后熔點為157-159C。
實施例49以下實施例的數(shù)據(jù)表明按照實施例34的方法將聚碳酸酯膜暴露后，用ACS分光光度計檢測出的顏色變化，該儀器具有大視野，光譜組份包括d/8，10°觀察器，按照ASTM D1925在暴露550小時后檢測黃色指數(shù)。
這些數(shù)據(jù)與所見的本發(fā)明化合物在穩(wěn)定性和光譜覆蓋方面的優(yōu)點有關(guān)，這些優(yōu)點直接導(dǎo)致聚碳酸酯樹脂膜性能的提高。
化合物*(重量％) 550小時后δ黃色指數(shù)空白 4.95K (2.5) 0.79O (2.35)0.70G (2.18)0.35*K是2-(2-羥基-3，5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑，G是5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑，O是3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸甲酯。
實施例50以下實施例的數(shù)據(jù)表明按照實施例43的方法將聚(甲基丙烯酸甲酯)膜暴露后，用ACS分光光度計檢測出的顏色變化，該儀器具有大視野，光譜組份包括d/8，10°觀察器，按照ASTM D1925在暴露550小時后檢測黃色指數(shù)。
這些數(shù)據(jù)與所見的本發(fā)明化合物在穩(wěn)定性和光譜覆蓋方面的優(yōu)點有關(guān)，這些優(yōu)點直接導(dǎo)致聚(甲基丙烯酸甲酯)膜性能的提高。
化合物*(重量％) 550小時后δ黃色指數(shù)K(2.5) 0.33O(2.35) 0.22G(2.18) 0.09*K是2-(2-羥基-3，5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑，G是5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑，O是3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸甲酯。
實施例51下面實施例的數(shù)據(jù)表明了按照實施例43的方法暴露前聚(甲基丙烯酸甲酯)膜的起始顏色，其中黃色指數(shù)按照ASTM D1925檢測。
化合物*(重量％) 起始黃色指數(shù)(YI)D (2.89) 11.63O (2.35) 11.19G (2.18) 10.56*D是5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，G是5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑，O是3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸甲酯。
這些數(shù)據(jù)表明含叔丁基部分的化合物在熱塑塑料如聚(甲基丙烯酸甲酯)等中提供了優(yōu)異的顏色性能，其中α-異丙苯基基團的龐大鄰位取代不是必需的，因為它是汽車涂料領(lǐng)域迫切需要的，而同時要幾乎不表現(xiàn)顏色，但是在熱塑組合物中它有相同或更好的性能。
權(quán)利要求
1.式I、III或IV的化合物
其中G1是氫原子或氯原子，G2是含1至12個碳原子的全氟烷基或氟，G6是含1至12個碳原子的全氟烷基，G7是氫原子或含1至12個碳原子的全氟烷基，E1是氫原子、含1至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基、含2至24個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基、含5至12個碳原子的環(huán)烷基、含7至15個碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯環(huán)上被1至4個含1至4個碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或E1是被1或2個羥基取代的含1至24個碳原子的烷基，E2和E2′獨立地為含1至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基、含2至18個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基、含5至12個碳原子的環(huán)烷基、含7至15個碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯環(huán)上被1至3個含1至4個碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或者E2和E2′獨立地為被一個或多個羥基、-OCOE11、-OE4、-NCO、氨基、-NHCOE11、-NHE4或-N(E4)2或其混合物取代的所述含1至24個碳原子的烷基或所述含2至18個碳原子的鏈烯基，其中E4是含1至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基；或鏈上間隔有一個或多個-O-、-NH-或-NE4-基團，或其混合物的所述烷基或鏈烯基，而其可以無取代或被一個或多個羥基、-OE4或氨基，或其混合物取代；n是1或2，當(dāng)n是1時，E5是OE6或NE7E8，或者E5是-PO(OE12)2，-OSi(E11)3或-OCO-E11，或鏈中間隔有氧原子、硫原子或-NE11的直鏈或支鏈C1-C24烷基，且其可以無取代或被羥基或-OCO-E11取代，或C5-C12環(huán)烷基，其可以無取代或被羥基取代，或直鏈或支鏈C2-C18鏈烯基，其可以無取代或被羥基取代，C7-C13芳烷基，-CH2-CHOHE13或甘油基，E6是氫原子、直鏈或支鏈C1-C24烷基，其無取代或被一個或多個羥基、OE4或氨基取代，或者-OE6是-(OCH2CH2)wOH或-(OCH2CH2)wOE21，其中w是1至12，而E21是含1至12個碳原子的烷基，E7和E8獨立地為氫原子，含1至18個碳原子的烷基，鏈上間隔有氧原子、硫原子或-NE11-的直鏈或支鏈C3-C18烷基，C5-C12環(huán)烷基，C6-C14芳基或C1-C3羥基烷基，或者E7和E8與N原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪或嗎啉環(huán)，E5是-X-(Z)p-Y-E15，其中X是-O-或-N(E16)-，Y是-O-或-N(E17)-，Z是C2-C12亞烷基，鏈上間隔有1至3個氮原子、氧原子或其混合物的C4-C12亞烷基，或是C3-C12亞烷基、丁烯撐、丁炔撐、環(huán)己撐或亞苯基，每個可被羥基取代。m是0、1或2，p是1，或當(dāng)X和Y分別為-N(E16)-和-N(E17)-時p是0，E15是基團-CO-C(E18)＝C(H)E19，或當(dāng)Y是-N(E17)-時，與E17一起形成基團-CO-CH＝CH-CO-，其中E18是氫原子或甲基，而E19是氫原子、甲基或-CO-X-E20，其中E20是氫原子、C1-C12烷基或下式基團
其中符號E1、G2、X、Z、m和p定義如上，而E16和E17彼此獨立地為氫原子、C1-C12烷基、鏈上間隔有1至3個氧原子的C3-C12烷基、或者是環(huán)己基或C7-C15芳烷基，而當(dāng)Z是亞乙基的情況下，E16和E17一起也形成亞乙基，當(dāng)n是2時，E5是一個二價基團-O-E9-O-或-N(E11)-E10-N(E11)-，E9是C2-C8亞烷基、C4-C8烯撐、C4-C8炔撐、環(huán)己撐、鏈上間隔有-O-或-CH2-CHOH-CH2-O-E14-O-CH2-CHOH-CH2-的直鏈或支鏈C4-C10亞烷基，E10是鏈上可以間隔有-O-的直鏈或支鏈C2-C12亞烷基、環(huán)己撐、或下式基團
或者E10和E11與二個氮原子形成哌嗪環(huán)，E14是直鏈或支鏈C2-C8亞烷基、鏈上間隔有-O-的C4-C10亞烷基、環(huán)烷撐、芳基撐或下式基團
其中E7和E8獨立地為氫原子、含1至18個碳原子的烷基，或E7和E8-起為含4至6個碳原子的亞烷基、3-氧代-1，5-亞戊基、3-亞氨基-1，5-亞戊基或3-甲基亞氨基-1，5-亞戊基，E11是氫原子、直鏈或支鏈C1-C18烷基、C5-C12環(huán)烷基、直鏈或支鏈C2-C18鏈烯基、C6-C14芳基或C7-C15芳烷基，E12是直鏈或支鏈C1-C18烷基、直鏈或支鏈C3-C18鏈烯基、C5-C10環(huán)烷基、C6-C16芳基或C7-C15芳烷基，E13是氫原子、被-PO(OR12)2取代的直鏈或支鏈C1-C18烷基、無取代或被OH取代的苯基、C7-C15芳烷基或-CH2OE12，L是含1至12個碳原子的亞烷基、含2至12個碳原子的1，1-亞烷基，亞芐基、對苯二甲基、α，α，α′，α′-四甲基-間苯二甲基或1，1-環(huán)烷撐，且式(I)中的條件是如果E1是苯基而E2是叔辛基，或如果E1是α-異丙苯基而E2是α-異丙苯基、叔丁基、叔辛基、壬基或十二烷基，或者如果E1是氫原子而E2是叔辛基或甲基，則G2不是三氟甲基；以及如果E2是叔辛基而E1是苯基或α-異丙苯基，則G2不是氟，而式IV的條件是當(dāng)G6和G7為三氟甲基時，E2和E2′不相同。
2.權(quán)利要求1的式I化合物
其中G1是氫原子，G2是含1至12個碳原子的全氟烷基或氟，E1是氫原子或含4至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基、含7至15個碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯環(huán)上被1至4個含1至4個碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基，E2為含1至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基、含2至18個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基、含5至12個碳原子的環(huán)烷基、含7至15個碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯環(huán)上被1至4個含1至4個碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；E2是含1至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基，含2至18個碳原子的直鏈或支鏈烯基，含5至12個碳原子的環(huán)烷基，含7至15個碳原子的苯基烷基，苯基，或在苯環(huán)上被1至3個含1至4個碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基，或者E2為被一個或多個羥基、-OCOE11、-OE4、-NCO、氨基、-NHCOE11、-NHE4或-N(E4)2，或其混合物取代的所述含1至24個碳原子的烷基或所述含2至18個碳原子的鏈烯基，其中E4是含1至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基；或鏈上間隔有一個或多個-O-、-NH-或-NE4-基團，或其混合物的所述烷基或鏈烯基，而其可以無取代或被一個或多個羥基、-OE4或氨基，或其混合物取代；E11是氫原子、直鏈或支鏈C1-C18烷基、C5-C12環(huán)烷基、直鏈或支鏈C2-C18鏈烯基、C6-C14芳基或C7-C15芳烷基。
3.權(quán)利要求1的式I化合物
其中G1是氫原子，G2是含1至12個碳原子的全氟烷基或氟，E1是氫原子或含4至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基、含7至15個碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯環(huán)上被1至4個含1至4個碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基，E2為含1至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基、含2至18個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基、含5至12個碳原子的環(huán)烷基、含7至15個碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯環(huán)上被1至3個含1至4個碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；或者E2為被一個或多個羥基、-OCOE11、氨基、-NHCOE11，或其混合物取代的所述含1至24個碳原子的烷基或所述含2至18個碳原子的鏈烯基；或鏈上間隔有一個或多個-O-的所述烷基或鏈烯基，而其可以無取代或被一個或多個羥基取代。
4.權(quán)利要求1的式IIIA化合物
其中G1是氫原子，G2是含1至12個碳原子的全氟烷基或氟，E1是氫原子、含4至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基或含7至15個碳原子的苯基烷基，E5是-OE6或-NE7E8，或E5是-X-(Z)p-Y-E15，其中X是-O-或-N(E16)-，Y是-O-或-N(E17)-，Z是C2-C12亞烷基，鏈上間隔有1至3個氮原子、氧原子或其混合物的C4-C12亞烷基，或是C3-C12亞烷基、丁烯撐、丁炔撐、環(huán)己撐或亞苯基，每個被一個羥基取代。m是0、1、2或3，p是1，或當(dāng)X和Y分別為-N(E16)-和-N(E17)-時p是0，E15是基團-CO-C(E18)＝C(H)E19，或當(dāng)Y是-N(E17)-時，與E17一起形成基團-CO-CH＝CH-CO-，其中E18是氫原子或甲基，而E19是氫原子、甲基或-CO-X-E20，其中E20是氫原子、C1-C12烷基或下式基團
而其它取代基定義如權(quán)利要求1。
5.權(quán)利要求1的式IIIA的化合物
其中G1是氫原子，G2是含1至12個碳原子的全氟烷基或氟，E1是氫原子、含4至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基或含7至15個碳原子的苯基烷基，E5是-OE6或-NE7E8，其中E6是氫原子、直鏈或支鏈C1-C24烷基，其無取代或被一個或多個羥基取代，或者-OE6是-(OCH2CH2)wOH或-(OCH2CH2)wOE21，其中w是1至12，而E21是含1至12個碳原子的烷基，E7和E8獨立地為氫原子，含1至18個碳原子的烷基，鏈上間隔有氧原子、硫原子或-NE11-的直鏈或支鏈C3-C18烷基，C5-C12環(huán)烷基，C6-C14芳基或C1-C3羥基烷基，或者E7和E8與N原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪或嗎啉環(huán)，而其它取代基定義如權(quán)利要求1。
6.權(quán)利要求1的式IV化合物
其中G6是含1至12個碳原子的全氟烷基或氟，G7是氫原子或三氟甲基，E2和E2′獨立地為含1至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基、含2至18個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基、含5至12個碳原子的環(huán)烷基、含7至15個碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯環(huán)上被1至3個含1至4個碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；而L是含1至12個碳原子的亞烷基、含2至12個碳原子的1，1-亞烷基，亞芐基、對苯二甲基、α，α，α′，α′-四甲基-間苯二甲基或1，1-環(huán)烷撐。
7.權(quán)利要求1的式IV化合物
其中G6是三氟甲基，G7是氫原子或三氟甲基，E2和E2′獨立地為含1至24個碳原子的直鏈或支鏈烷基、含2至18個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基、含5至12個碳原子的環(huán)烷基、含7至15個碳原子的苯基烷基、苯基、或在苯環(huán)上被1至3個含1至4個碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；而L是亞甲基。
8.權(quán)利要求1的化合物，其中G2是三氟甲基或氟，G6是三氟甲基而G7是氫原子的。
9.權(quán)利要求1的化合物，它們是(c)5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；(d)2，2′-亞甲基-雙[6-(5-五氟乙基-2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚]；(e)亞甲基-2-[4-叔辛基-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]2′-[4-叔辛基-6-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)苯酚]；(f)3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸；(g)3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸甲酯(h)3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸異辛基酯；(i)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-羥基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(j)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(k)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(l)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-丙烯?；被?苯基]-2H-苯并三唑；(m)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-甲基丙烯?；被?苯基]-2H-苯并三唑；(p)5-三氟甲基-2-[2-羥基-3-α-異丙苯基-5-(2-羥基乙基)苯基]-2H-苯并三唑；(q)5-三氟甲基-2-[2-羥基-3-α-異丙苯基-5-(3-羥基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(r)5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；(s)5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；(t)5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-十二烷基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；(u)5-三氟甲基-2-[2-羥基-3-叔丁基-5-(3-羥基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(v)5-三氟甲基-2-[2-羥基-3-叔丁基-5-(2-羥基乙基)苯基]-2H-苯并三唑；(w)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(2-羥基乙基)苯基]-2H-苯并三唑；(x)5-氟-2-(2-羥基-3，5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑；(y)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-羥基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(z)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-丙酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(aa)5-五氟乙基-2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；或(bb)亞甲基-2-[4-叔辛基-6-(2H-苯并三唑-2-基)]-2′-[4-叔丁基-6-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)苯酚]。
10.對熱、氧化或光引起的降解穩(wěn)定的組合物，其中含有(a)遭受熱、氧化或光引起的降解的有機物質(zhì)，及(b)有效穩(wěn)定量的權(quán)利要求1的式I、III或IV的化合物。
11.權(quán)利要求10的組合物，其中有機物質(zhì)是天然的、半合成的或合成的聚合物。
12.權(quán)利要求10的組合物，其中有機物質(zhì)是涂料。
13.權(quán)利要求11的組合物，其中聚合物是聚烯烴、聚碳酸酯、聚苯乙烯、ABS、尼龍(聚酰胺)、聚芳基胺、聚酯、聚氨酯、聚醚砜、聚丙烯酸酯、苯乙烯改性的橡膠、聚氯乙烯、聚乙烯醇縮丁醛、聚縮醛(聚甲醛)，或其它摻合物或共聚物如聚(乙烯/1，4-環(huán)己撐二亞甲基對苯二甲酸酯)PETG或乙烯/丙烯酸共聚物或其鹽(離子交聯(lián)聚合物)。
14.權(quán)利要求10的組合物，其中還含有有效穩(wěn)定量的至少一種其它UV吸收劑，它們選自苯并三唑類、s-三嗪類、羥基二苯酮類、α-氰基丙烯酸酯類、N，N′-草酰二苯胺類和苯甲酸酯類。
15.權(quán)利要求10的組合物，其中還含有有效穩(wěn)定量的受阻胺。
16.權(quán)利要求1的式I、III或IV化合物穩(wěn)定有機物質(zhì)，使之抗熱、氧化或光引起的降解的用途。
全文摘要
苯并環(huán)的5位被一種吸電子基團取代的苯并三唑UV吸收劑,當(dāng)摻入汽車涂料中時,其表現(xiàn)出提高的耐受性和非常低的損失速度。當(dāng)其苯環(huán)的3位被苯基或苯基烷基如α－異丙苯基取代時,這種效果尤為明顯。苯并環(huán)的5位被全氟烷基如三氟甲基取代的這些化合物因其耐受性提高和優(yōu)異的溶解性以及在一些熱塑組合物中的優(yōu)異的顏色性質(zhì),而特別引起興趣。
文檔編號C07F9/6518GK1265395SQ0010113
公開日2000年9月6日 申請日期2000年1月20日 優(yōu)先權(quán)日1999年1月21日
發(fā)明者R·拉維尚德蘭, A·D·德貝利斯, R·伊吟加, J·蘇哈多尼克, J·P·沃爾夫, 小M·G·伍德, R·E·德特勒夫森 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司