專利名稱：羥基取代的n－烷氧基受阻胺的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在氮原子上由含1-3個羥基的N-烷氧基取代的受阻胺化合物。這些物質(zhì)在穩(wěn)定聚烯烴特別是熱塑性聚烯烴，以抗氧化、熱和光化輻射特別有效。這些化合物在穩(wěn)定經(jīng)酸催化和環(huán)境固化的涂料系統(tǒng)中也是有效的。
S.Nigam等人在J.Chem.Soc.，Trans.Faraday Soc.1，1976，72，2324中以及K.-D.Asmus等人在 Int.J.Radiat.Biol.，1976，29，211中已報道了4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和4-氧代-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶可用于俘獲由甲醇、乙醇、異丙醇和仲丁醇形成的以碳為中心的原子團。
美國專利5627248和歐洲專利申請135280A2分別描述了雙官能和單官能活性自由基聚合引發(fā)劑，其中一些含有由羥基取代的受阻胺醚。這些化合物與本發(fā)明的化合物在結(jié)構(gòu)和性能上存在本質(zhì)的差異。
歐洲專利申請427672A1和美國專利4972009分別提及了羥胺和硝酮的結(jié)構(gòu)，但沒有舉例，其中一些含有C1-C4羥烷氧基取代的2，2，6，6-四甲基哌啶衍生物。這些結(jié)構(gòu)不在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
美國專利5204473描述了N-烴氧基受阻胺衍生物，它僅僅由僅含碳和氫原子的有機化合物制得。這些化合物在結(jié)構(gòu)上與本發(fā)明的化合物有很大差異。
美國專利5004770描述了在氮原子上由烷氧基取代的受阻胺化合物，這些烷氧基本身沒有取代基。這些化合物在包括聚丁二烯、聚苯乙烯、ABS、聚縮醛、聚酰胺、聚酯、聚氨基甲酸酯和聚碳酸酯的聚合物中特別有用。
美國專利5096950也描述了在氮原子上由本身沒有取代基的烷氧基取代的受阻胺化合物。這些化合物已被發(fā)現(xiàn)在聚烯烴中有用。
本發(fā)明的化合物為N-烷氧基取代的2，2，6，6-四甲基哌啶衍生物，該烷氧基被1-3個羥基取代。本發(fā)明的化合物也包括被兩個受阻胺分子分享的2，2，6，6-四甲基哌啶的N-烷氧基橋衍生物，其中烷氧基被1-3個羥基取代。這些化合物中的自由羥基可以與羧酸、?；然蝓シ磻纬珊唵熙セ蚓埘?，或者與異氰酸酯反應形成尿烷或聚氨基甲酸乙酯。
由于本發(fā)明的化合物被上述兩個專利中所引證的簡單未被取代的N-烷氧基化合物分享而它們的堿度低，因此本發(fā)明的化合物在穩(wěn)定聚烯烴和汽車涂料組合物中特別有效，其中由于與聚合物基質(zhì)或需要固化這些基質(zhì)的酸催化系統(tǒng)相互作用，堿度更大的受阻胺穩(wěn)定劑的活性將大大降低。
本發(fā)明化合物有效的聚烯烴組合物的例子包括阻燃劑聚烯烴，其中由鹵化阻燃劑分解的酸性殘基使沒有N-OR基團的受阻胺失活，在溫室膜和農(nóng)業(yè)育苗膜中殺蟲劑中的酸性殘基干擾“正?！笔茏璋贩€(wěn)定劑的活性，并且在熱塑性聚烯烴中顏料與堿性受阻胺穩(wěn)定劑的相互作用干擾了向基質(zhì)表面涂漆。本發(fā)明化合物有效的涂料組合物的例子包括蜜胺交聯(lián)熱固化丙烯酸樹脂，它用與堿性受阻胺穩(wěn)定劑反應的強酸固化。本發(fā)明化合物在帶有異氰酸酯交聯(lián)劑的丙烯酸醇酸樹脂或聚酯樹脂中、以及帶有羧酸、酸酐或胺交聯(lián)劑的環(huán)氧樹脂中也是有效的。
因此，本發(fā)明化合物有益用于同樣含有共穩(wěn)劑、阻燃劑(例如三(3-溴-2，2-雙(溴甲基)丙基)磷酸酯、十溴二苯醚、亞乙基雙-(四溴鄰苯二甲酰亞胺)或亞乙基雙-(二溴降冰片聯(lián)羧酰亞胺))、催化劑(例如如甲苯磺酸的酸、金屬干燥劑或胺)、填充劑的組合物中，或者殺蟲劑與穩(wěn)定聚合物接觸的農(nóng)業(yè)應用中。優(yōu)選地，組合物中的組分(a)為聚丙烯、聚乙烯、熱塑性聚烯烴(TPO)、ABS或抗高沖擊聚苯乙烯(HIPS)，并且組分(b)為以下有效協(xié)同的混合物(i)式(1)-(30)的化合物；(ii)一阻燃劑，選自鹵代、磷、硼、硅和銻化合物、金屬氫氧化物、金屬水合物、金屬氧化物和其混合物。
盡管在美國專利5004770和5096950中描述的未經(jīng)取代的N-OR化合物在上段所述的組合物中表現(xiàn)良好，然而本發(fā)明的化合物在結(jié)構(gòu)和性能方面與早先技術(shù)化合物的最大差異在于在N-烷氧基上有1-3個自由羥基。在本發(fā)明的化合物中這些羥基給所述化合物提供了優(yōu)良的抗靜電性能、在如以聚氨基甲酸乙酯為基料的多極環(huán)境和水傳播的汽車涂料系統(tǒng)中的配伍性能好并穩(wěn)定涂漆汽車熱塑性烯烴結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明化合物特別適宜(a)與早先技術(shù)的N-OE化合物相比，提供了在聚碳酸酯和聚碳酸酯/ABS摻混物中的優(yōu)良配伍性能；和(b)與早先技術(shù)的N-OE化合物相比，提供了在聚酯和聚酰胺中優(yōu)良的配伍性能。
本發(fā)明有兩個目的1、在受阻胺的1-位上具有一-O-E-OH的新型化合物，其中羥基起著重要作用；2、由上述新型化合物穩(wěn)定的組合物；和3、合成這種新型化合物的方法。
本發(fā)明涉及具有1-烷氧基取代的受阻胺衍生物的新型化合物，如式(1)-(15)所述，其中烷氧基被1-3個羥基取代；或者本發(fā)明涉及具有1-烷氧基橋受阻胺衍生物的新型化合物，其中被1-3個羥基取代的烷氧基部分被兩個受阻胺分子分享，如式(16)-(28)所述；或者本發(fā)明涉及由二烷基酯或異氰酸酯與4-羥基-2，2，6，6-四烷基哌啶的羥基取代的N-烷氧基衍生物反應制得低聚或聚合受阻胺分子，如式(29)所述；或者本發(fā)明涉及4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶的羥基取代的N-烷氧基衍生物的簡單二酯或尿烷衍生物，如式(30)所述
G1和G2分別為1-4碳原子的烷基，或者G1和G2一起為1， 5-亞戊基；優(yōu)選G1和G2都是甲基；E為1-18碳原子的直鏈或支鏈亞烷基、5-18碳原子的環(huán)亞烷基、5-18碳原子環(huán)烯基、由苯基或由1或2個1-4碳原子的烷基取代的苯基取代的1-4碳原子直鏈或支鏈亞烷基；b為1、2或3，只要b不超過E或L中的碳原子數(shù)，當b為2或3時，每個羥基連接到E或L的不同碳原子上；兩個受阻胺基團通常，但不總是，連接在L的兩個不同碳原子上；在式(1)-(15)中m為0或1；R1為氫原子、羥基或羥甲基；R2為氫原子、1-12碳原子的烷基或2-12碳原子的烯基；n為1-4；當n為1時，R3為1-18碳原子的烷基、4-18碳原子的烷氧羰基亞烷羰基、2-18碳原子烯基、縮水甘油基、2，3-二羥基丙基、2-羥基或2-(羥甲基)取代的3-12碳原子烷基，其中烷基被氧原子中斷，含2-18碳原子的脂肪族或不飽和脂肪族羧酸或氨基甲酸的?；⒑?-12碳原子的環(huán)脂肪族羧酸或氨基羧酸的?；⒒蛘吆?-15碳原子芳香羧酸的?；?；當n為2時，R3為2-18碳原子的亞烷基、含2-18碳原子的脂肪族或不飽和脂肪族二羧酸或二氨基甲酸的二價酰基、含7-12碳原子的環(huán)脂肪族二羧酸或二氨基甲酸的二價?；?、或者含8-15碳原子芳香二羧酸的二價?；划攏為3時，
R3為含6-18碳原子脂族、不飽和脂族、或環(huán)脂族三羧酸或三氨基甲酸的三價?；?，或者含9-18碳原子芳香三羧酸或三氨基甲酸的三價?；?，或者R3為含12-24碳原子氰尿酸的三(烷基氨基甲酸)衍生物的三價?；?，例如1，3，5-三[6-羧氨基己基]-2，4，6-三氧代S-三嗪；當n為4時，R3是脂族或不飽和脂族四羧酸，尤其是1，2，3，4-丁烷四羧酸、1，2，3，4-丁(but)-2-ene四羧酸(enetetracarboxylic acid)、1，2，3，5-戊烷四羧酸和1，2，4，5-戊烷四羧酸的四價?；?；或R3是含10-18個碳原子的芳香四羧酸的四價?；琾為1-3，R4為氫原子、1-18碳原子的烷基或2-6碳原子的?；?；當p為1時，R5為氫原子、1-18碳原子的烷基、含2-18碳原子的脂肪族或不飽和脂肪族羧酸或氨基甲酸的?；?、含7-12碳原子的環(huán)脂肪族羧酸或氨基用酸的?；⒑?-15碳原子芳香羧酸的?；⒒蛘逺4和R5都為-(CH2)5CO-、鄰苯二甲?；蝽樁∠┒岬亩r?；?；當p為2時，R5為2-12碳原子的亞烷基、含2-18碳原子的脂肪族或不飽和脂肪族二羧酸或二氨基甲酸的二價酰基、含7-12碳原子的環(huán)脂肪族二羧酸或二氨基甲酸的二價?；⒒蛘吆?-15碳原子芳香二羧酸的二價?；?；當p為3時，R5為含6-18碳原子的脂肪族或不飽和脂肪族三羧酸的三價?；?、或者含9-15碳原子芳香三羧酸的三價酰基；當n為1時，R6為1-18碳原子的烷氧基、2-18碳原子的鏈烯氧基、1-18碳原子的-NH烷基或2-36碳原子的-N(烷基)2；當n為2時，R6為2-18碳原子的亞烷二氧基、2-18碳原子的鏈烯二氧基、2-18 碳原子的-NH-亞烷-NH-，或者2-18碳原子-N(烷基)-亞烷-N(烷基)，或R6是4-甲基-1，3-亞苯二氨基；當n為3時，R6為含3-18碳原子的飽和或不飽和脂肪族三醇的三價烷氧基；
當n為4時，R6為含4-18碳原子的飽和或不飽和脂肪族四醇的四價烷氧基；R7和R8分別為氯、1-18碳原子的烷氧基、-O-T1、被2-羥乙基取代的氨基、1-18碳原子的-NH(烷基)、具有1-18碳原子的烷基的-N(烷基)T1、或2-36碳原子的-N(烷基)2，R9為二價氧原子、或者R9為被氫原子、1-12碳原子的烷基或T1取代的二價原子；
R10為氫原子或甲基，q為2-8，R11和R12分別為氫原子或基團T2，
R13為氫原子、苯基、1-12碳原子的直鏈或支鏈烷基、1-12碳原子的烷氧基、被苯基取代的1-4碳原子的直鏈或支鏈烷基、5-8碳原子的環(huán)烷基、5-8碳原子的環(huán)烯基、2-12碳原子的烯基、縮水甘油基、烯丙氧基、1-4碳原子的直鏈或支鏈羥烷基、或分別被氫原子、苯基、1-4碳原子的烷基或者1-4碳原子的烷氧基取代三次的甲硅烷基或甲硅烷氧基；
R14為氫原子或分別被氫原子、苯基、1-4碳原子烷基或1-4碳原子的烷氧基取代三次的甲硅烷基；d為0或1；h為0-4；k為0-5；x為3-6；y為1-10；z為使化合物的分子量為1000-4000g/mol(＝原子單位，amu)的整數(shù)；R15為嗎啉基、哌啶子基、1-哌啶基(piperizinyl)、1-8碳原子的烷氨基、特別是3-8碳原子的支鏈烷氨基例如叔辛氨基、具有1-8碳原子的烷基的-N(烷基)T1、或2-16碳原子的-N(烷基)2；R16為氫原子、2-4碳原子的?；?、被1-4碳原子的烷基取代的氨基甲?；?、被氯原子和被R15取代一次的S-三嗪基、或被R15取代兩次的S-三嗪基、兩個R15可以不同。
R17原子、被1-8碳原子的烷基或T1取代的氨基、具有1-8碳原子的烷基的-N(烷基)T1、2-16碳原子的-N(烷基)2或基團T3
R18為氫原子、2-4碳原子的?；?、被1-4碳原子的烷基取代的氨基甲?；?、被2-16碳原子的-N(烷基)2取代兩次的S-三嗪基或用具有1-8碳原子的烷基的-N(烷基)T1取代兩次的S-三嗪基；L為1-18碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基、5-8碳原子的環(huán)亞烷基、5-8碳原子的環(huán)烯基、3-18碳原子的鏈烯基、被苯基或被一個或兩個1-4碳原子的烷基取代的苯基所取代的1-4碳原子的直鏈或支鏈亞烷基；在式(16)-(28)中，、R1、R2、R7、R8、R9、R10、R13、R14、d、h、k、m、q和T1與式(1)-(15)中的相同；R19為氫原子、1-18碳原子的烷基、2-18碳原子的烯基、縮水甘油基、2，3-二羥丙基、經(jīng)2-羥基或2-(羥甲基)取代的3-12碳原子的烷基，其中烷基被氧原子打斷，含2-18碳原子的脂族或不飽和脂族羧酸或氨基甲酸的?；?、含7-12碳原子的環(huán)脂族羧酸或氨基甲酸的酰基、或含7-15碳原子芳香酸的?；籖20為2-18碳原子的亞烷基、含2-18碳原子的脂族或不飽和脂族二羧酸或二氨基甲酸的二價酰基、含7-12碳原子的環(huán)脂族二羧酸或二氨基甲酸的二價酰基、或者含8-15碳原子的芳香二羧酸的二價?；?；R21為氫原子、1-18碳原子的烷基或2-6碳原子的?；?；R22為氫原子、1-18碳原子的烷基、含2-18碳原子的脂族或不飽和脂族羧酸或氨基甲酸的?；?、含7-12碳原子的環(huán)脂族羧酸或氨基甲酸的?；?、含7-15碳原子的芳香羧酸的酰基、或者R4和R5一起為-(CH2)5CO-、鄰苯二甲?；蝽樁∠┒岬亩r酰基；R23為氫原子、1-4碳原子的烷基或2-6碳原子的?；?；R24為2-18碳原子的亞烷基、含2-18碳原子的脂族或不飽和脂族二羧酸或二氨基甲酸的二價?；?、含7-12碳原子的環(huán)脂族二羧酸或二氨基甲酸的二價酰基、或者含8-15碳原子的芳香二羧酸的二價酰基；R25為1-18碳原子的烷氧基、2-18碳原子的鏈烯氧基、1-18碳原子的-NH烷基或者2-36碳原子的-N(烷基)2；R26為2-18碳原子的亞烷二氧基、2-18碳原子的鏈烯二氧基、2-18碳原子的NH-亞烷-NH-或者3-18碳原子的-N(烷基)-亞烷-N(烷基)-，在式(29)和(30)中，G為從伯、仲或叔醇G-OH衍生的以碳原子為中心的雙游離基，其中z與上面定義的相同，并且G為1-18碳原子的直鏈或支鏈亞烷基、5-8碳原子的環(huán)亞烷基、5-8碳原子的環(huán)烯基、3-18碳原子的鏈烯基、被苯基或被一個或兩個1-4碳原子的烷基取代的苯基所取代的直鏈或支鏈1-4碳原子亞烷基，只要式(29)中連續(xù)的受阻胺分子可以頭對頭或頭對尾的方式定向；T4為氫原子或
T4是
R27為1-18碳原子的直鏈或支鏈亞烷基、5-8碳原子的環(huán)亞烷基或環(huán)烯基、亞苯基或包括5-氨基-1-氨甲基-1，3，3-三甲基環(huán)己烷和-NH-苯二甲基-NH-的2-18碳原子的-NH-亞烷基-NH-；R28為1-4碳原子的烷基、
R29為直鏈或支鏈烷基或1-18碳原子的-NH-烷基或5-8碳原子的-NH-環(huán)烷基；和只要在式(1)和(2)中，當b為1時，E不是甲基、乙基、2-丙基或2-甲基-2-丙基。
優(yōu)選地，G1和G2都為甲基。
優(yōu)選地，在式(1)-(28)中，b為1或2，更優(yōu)選為1。
尤為重要的是式(1)和(2)的化合物中當b為1時，E為亞甲基、亞乙基、2-亞丙基或2-甲基-2-亞丙基。
當b為1時，E-OH和L-OH分別為以碳原子為中心的游離基或雙游離基，優(yōu)選由2-甲基-2-丙醇、2-丙醇、2，2-二甲基-1-丙醇、2-甲基-2-丁醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十八烷醇、2-丁醇、2-戊醇、2-乙基-1-己醇、環(huán)己醇、環(huán)辛醇、丙烯醇、苯乙醇或1-苯基-1-乙醇形成；更優(yōu)選E-OH和L-OH由2-甲基-2-丙醇或環(huán)己醇形成。
當b為2時，E-OH和L-OH分別為以碳原子為中心的游離基或雙游離基，優(yōu)選由1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己二醇或1，4-環(huán)己二醇形成；更優(yōu)選E-OH和L-OH由1，4-丁二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己二醇或1，4-環(huán)己二醇形成。
當b為3時，E-OH和L-OH分別為由甘油、1，1，1-三(羥甲基)甲烷、2-乙基-2-(羥甲基-1，3-丙二醇、1，2，4-丁三醇或1，2，6-己三醇形成的以碳為中心的游離基或雙游離基；更優(yōu)選E-OH和L-OH由甘油、1，1，1-三(羥甲基)甲烷、2-乙基-2-(羥甲基-1，3-丙二醇形成。
在式(29)和(30)中，-G-O-優(yōu)選由乙醇、苯乙醇、環(huán)己醇或2-甲基-2-丙醇(＝叔丁醇)構(gòu)成。
在式(3)中，優(yōu)選地，m為0，R1為氫原子或羥甲基，R2為氫原子；或者m為1，R1為羥基或羥甲基，R2為氫原子、甲基或乙基；在式(5)中優(yōu)選R2為氫原子或十二烷基。
優(yōu)選地，在式(6)中，n為1-3，并且當n為1時，R3為烯丙基、縮水甘油基、丙烯酰基、甲基丙烯?；?、十八烷酰基、十六烷?；⑹耐轷；⒓籽趸减１；⒓籽趸减６□；?、甲氧基碳酰戊酰基或甲氧基碳酰壬?；?；或者當n為2時，R3為琥珀?；?、戊二?；?、己二?；?、癸二酰基、1，6-己二氨基甲?；?、反或順-5-氨基甲酰基-1-(甲氨酰甲基)-1，3，3-三甲基環(huán)己烷或甲苯-2，4-二氨基甲?；换蛘弋攏為3時，R3為1，3，5-三(6-氨基甲酰基己基)-2，4，6-三氧代-S-三嗪基。
在式(7)中，優(yōu)選p為1或2，當p為1時，R4為氫原子并且R5為丁基；或者R4和R5都為馬來酸的二價酰自由基；或者當p為2時，R4為氫原子或乙酰基并且R5為1，6-己二基。
在式(8)中，優(yōu)選n為1或2，并且當n為1時，R6為乙氧基、6-甲基-1-庚氧基、乙氨基、丁氨基或辛氨基；或者當n為2時，R6為1，2-乙二氧基、1，4-丁二氧基、乙二氨基、己甲二氨基或者4-甲基-1，3-苯二氨基。
在式(9)中，優(yōu)選R7和R8分別為氯原子、辛氨基、叔辛氨基或被T1和乙基、丁基或十二烷基取代的氨基；并且R9為被乙基、丁基或十二烷基取代的二價氮原子。
在式(10)中，優(yōu)選q為2、4或6，R7為氯原子、辛氨基、十八烷氨基或被T1和乙基、丁基或十二烷基取代的氨基；并且R10為氫原子。
在式(11)中，優(yōu)選n為3，p為2，R2為乙基、丁基或十二烷基；并且R11和R12之一為T2，另一個為氫原子。
在式(12)中，優(yōu)選k為3，R9為二價氧原子或被乙基、丁基或十二烷基取代的二價氮原子，R13為氫原子或甲基，當d為0時，x為5或6，當d為1時，x為3或4。
在式(13)中，優(yōu)選d為0或1，h為0-2，k為0或3，y為1-8，R9為二價氧原子或被乙基、丁基或十二烷基取代的二價氮原子，R13為氫原子、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，并且R14為氫原子或三甲基甲硅烷基。
在式(14)中，優(yōu)選R9為二價氧原子，R10為氫原子或甲基，m為0，z為使化合物的分子量為1500-3000amu的整數(shù)。
在式(15)中，優(yōu)選q為6，y為1-7，R15為叔辛氨基、嗎啉基、由T1和丁基取代的氨基，它也可以指示為T1-丁基氨基、R16為氫原子、乙酰基、乙基氨基甲?；?、2，4-雙(二丁基氨基)-S-三嗪基、2，4-雙(二乙氨基)-S-三嗪基、由T1-丁基氨基取代兩次的S-三嗪基或由二乙氨基或二丁氨基取代一次和由T1-丁基氨基取代一次的S-三嗪基、R17為二丁氨基、二乙氨基、T1-丁基氨基或者R17為T3，其中R18為乙?；蛞一被柞；?。
在式(17)中，優(yōu)選m為0，R1為氫原子或羥甲基，R2為氫原子，或者m為1，R1為羥基或羥甲基，并且R2為氫原子或甲基。
在式(19)中，優(yōu)選R2為氫原子或十二烷基。
在式(20)中，優(yōu)選R19為氫原子、烯丙基、丙烯?；?、甲基丙烯酰基、十八烷酰基或十六烷?；?。
在式(21)中，優(yōu)選R20為琥珀?；⑽於；⒓憾；?、癸二?；?、1，6-己二氨基甲?；⒒蚍椿蝽?5-氨基甲?；?1-(氨基甲酰甲基)-1，3，3-三甲基環(huán)己烷。
在式(22)中，優(yōu)選R21為氫原子，R22為氫原子或丁基；或者R21和R22都為馬來酸的二價自由基。
在式(23)中，優(yōu)選R23為氫原子或乙?；琑24為亞乙基或環(huán)己基。
在式(24)中，優(yōu)選R25為乙氧基、6-甲基-1-庚氧基、乙氨基、丁氨基或辛氨基。
在式(25)中，優(yōu)選R26為1，2-乙二氧基、1，4-丁二氧基、乙二氨基或環(huán)己基二氨基。
在式(26)中，優(yōu)選R7和R8分別為氯原子、辛氨基、叔辛氨基、十八烷氨基、T1-乙氨基、T1-丁氨基或T1-十二烷氨基，并且R9為被乙基、丁基或十二烷基取代的二價氮原子。
在式(27)中，優(yōu)選q為2、4或6，R7為氯原子、辛氨基、十八烷氨基、T1-乙氨基、T1-丁氨基或T1-十二烷氨基、并且R10為氫原子。
在式(28)中，優(yōu)選d為0或1，h為0-2，k為0或3，R9為二價氧原子或被乙基、丁基或十二烷基取代的二價氮原子，R13為氫原子、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，并且R14為氫原子或三甲基甲硅烷基。
在式(29)中，優(yōu)選R27為亞乙基、環(huán)丙烷、亞丁基、1，8-亞辛基、1，6-二氨基己烷或5-氨基-1-氨基甲基-1，3，3-三甲基環(huán)己烷；z為使化合物的分子量為1500-3000amu的整數(shù)，R28為甲基或乙基，并且G為亞乙基、1，2-環(huán)己二基、1，3-環(huán)己二基、1，4-環(huán)己二基、-CH(C6H5)CH2-或-CH2C(CH3)2-。
在式(30)中，優(yōu)選R29為十五烷基、十七烷基、丁氨基或環(huán)己氨基。
本發(fā)明的更優(yōu)選的實施方式是式(1)-(30)的化合物，其中E-OH、L-OH和G-O-是由2-甲基-2-丙醇(＝叔丁醇)或環(huán)己醇形成的。
在式(6)中，最優(yōu)選當n為1時，R3為丙烯?；?、甲基丙烯酰基、縮水甘油基、十八烷?；?、十六烷?；?、甲氧基碳酰丙酰基、甲氧基碳酰丁酰基、甲氧基碳酰戊?；蚣籽趸减Ｈ甚；?；或者當n為2時，R3為琥珀?；⑽於；?、己二酰基、癸二?；?、1，6-己二氨基甲?；⒎椿蝽?5-氨基甲?；?1-(氨基甲酰甲基)-1，3，3-三甲基環(huán)己烷或甲苯-2，4-二氨基甲?；?；或者當n為3時，R3為1，3，5-三(6-氨基甲?；夯?-2，4，6-三氧代-S-三嗪。
在式(7)中，最優(yōu)選p為1或2，當p為1時，R4為氫原子并且R5為氫原子或丁基；或者當p為2時，R4為氫原子并且R5為1，6-己二基。
在式(9)中，最優(yōu)選R7為氯原子、辛氨基或T1-丁氨基；R8為氯原子或T1-丁氨基并且R9為被丁基取代的二價氮原子。
在式(10)中，最優(yōu)選q為6，R7為T1-丁氨基；并且R10為氫原子。
在式(11)中，最優(yōu)選n為3，p為2，并且R11和R12之一為T2，另一為氫原子。
在式(12)中，最優(yōu)選k為3，R9為二價氧原子，R13為氫原子或甲基，并且d為0，x為5或6，當d為1時，x為3或4。
在式(13)中，最優(yōu)選d為0或1，h為0-2，k為0或3，y為1-8，R9為二價氧原子，R13為氫原子、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，并且R14為氫原子或三甲基甲硅烷基。
在式(15)中，最優(yōu)選q為6，y為1-7，R15為T1-丁氨基，R16為氫原子、乙?；?、乙基氨基甲?；?，4-雙(二丁氨基)-S-三嗪基、2，4-雙(二乙氨基)-S-三嗪基、由T1-丁氨基取代兩次的S-三嗪基或由二乙氨基或二丁氨基取代一次和由T1-丁氨基取代一次的S-三嗪基、R17為二丁氨基、二乙氨基、T1-丁氨基或者R17為T3，其中R18為乙?；蛞一被柞；?。
在式(20)中，最優(yōu)選R19為氫原子、十八烷?；蚴轷；?br> 在式(22)中，最優(yōu)選R21為氫原子，R22為氫原子或丁基。
在式(23)中，最優(yōu)選R23為氫原子，R24為環(huán)己基。
在式(26)中，最優(yōu)選R7為氯原子、辛氨基或T1-丁氨基，R8為氯原子或T1-丁氨基，并且R9為被丁基取代的二價氮原子。
在式(27)中，最優(yōu)選q為6，R7為T1-丁氨基，并且R9為被丁基取代的二價氮原子。
在式(29)中，最優(yōu)選R27為亞乙基、亞丙基、亞丁基或亞辛基；z為使化合物的分子量為1500-2000amu的整數(shù)，R28為甲基。
在式(30)中，最優(yōu)選R29為十五烷基或十七烷基。
本發(fā)明的更優(yōu)選的實施方式是式(1)-(30)的化合物，其中E-OH、L-OH和G-O-是由2-甲基-2-丙醇(＝叔丁醇)形成的。
式(6)特別優(yōu)選的化合物是n為1，R3為丙烯?；⒓谆；?、縮水甘油基、十八烷?；?、十六烷?；?、甲氧基碳酰丙?；蚣籽趸减６□；蚣籽趸驶祯；哪切籲為2，R3為琥珀?；?、戊二?；?、己二酰基或癸二?；哪切?。
式(7)特別優(yōu)選的化合物是R4為氫原子的那些，并且當p為1時，R4為氫原子或丁基；或者當p為2時，R5為環(huán)己基。
式(9)特別優(yōu)選的化合物是R7為氯原子、辛氨基或T1-丁氨基；R8為T1-丁氨基；并且R9為被丁基取代的二價氮原子的那些。
式(10)特別優(yōu)選的化合物是q為6，R7為T1-丁氨基；并且R10為氫原子的那些。
式(11)特別優(yōu)選的化合物是n為3，p為2，并且R11和R12之一為T2，另一為氫原子的那些。
式(12)特別優(yōu)選的化合物是d為1，k為3，x為3或4，R9為二價氧原子，R13為甲基的那些。
式(13)特別優(yōu)選的化合物是k為3，y為4-8，R9為二價氧原子，R13為氫原子或甲基，d和h為0，R14為氫原子，或d為1和h為0，R14為三甲基甲硅烷基的那些。
式(14)特別優(yōu)選的化合物是m為0，R9為二價氧原子，R10為氫原子或甲基，z為使化合物的分子量為1500-3000amu的整數(shù)的那些。
式(15)特別優(yōu)選的化合物是q為6，y為1-7，R15為T1-丁氨基，R16為氫原子、乙?；⒁一被柞；?，4-雙(二丁氨基)-S-三嗪基、2，4-雙(二乙氨基)-S-三嗪基、由T1-丁氨基取代兩次的S-三嗪基或由二乙氨基或二丁氨基取代一次和由T1-丁氨基取代一次的S-三嗪基、R17為二丁氨基、二乙氨基或T3，其中R18為乙酰基或乙基氨基甲?；哪切?br> 式(20)特別優(yōu)選的化合物是R19為氫原子、十八烷?；蚴轷；哪切?。
式(21)特別優(yōu)選的化合物是R20為琥珀酰基、戊二?；?、己二酰基或癸二?；哪切?br> 式(30)特別優(yōu)選的化合物是R29為十七烷基、本發(fā)明也涉及一種聚合物組合物或者一種記錄材料(a)，含有有效穩(wěn)定量的一種或幾種選自上面(b)所述式(1)-(30)化合物的化合物，包括式(1)和(2)中b為1且E為甲基、乙基、2-丙基或2-甲基-2-丙基的化合物。通常，以組分(a)為基礎(chǔ)計，本發(fā)明的化合物的有效穩(wěn)定量為組分(b)的穩(wěn)定劑的0.01-10％，特別是0.05-5wt％。
優(yōu)選，待穩(wěn)定的有機材料為天然半合成或合成聚合物或彩色攝影材料，特別是熱塑性聚合物或涂料組合物。
更優(yōu)選地，該聚合物為聚烯烴，特別是用于汽車涂料和用途的熱塑性聚烯烴或以尿烷為基料的汽車涂料。
本發(fā)明的化合物具有優(yōu)良的水解穩(wěn)定性、操作和貯藏穩(wěn)定性和出現(xiàn)在穩(wěn)定組合物中時的良好的耐提取性能。
通常，可以穩(wěn)定的有機材料包括1.單烯烴和二烯烴的聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環(huán)烯烴例如環(huán)戊烯或降冰片烯、聚乙烯(選擇性地可以經(jīng)交聯(lián))的聚合物，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量的聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烴，即在下段中舉例的單烯烴優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯的聚合物，可以通過不同方法，特別是下面的方法制得a) 自由基聚合(通常在高溫和高壓下進行)。
b)催化聚合，所用催化劑通常含有一種或幾種周期表的IVb、Vb、VIb或VIII族的金屬。這些金屬通常有一個或多個配體，典型的氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷化物、鏈烯化物和/或芳香化物，可以是π-或σ-配位。這些金屬絡(luò)合物可以為自由形式，也可以固定在底物上，典型地在活性氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或二氧化硅。這些催化劑可以溶于也可不能溶于聚合介質(zhì)中。該催化劑自身可以用于聚合或者可以使用其他活化劑，典型地是金屬烷化物、金屬氫化物、金屬烷基鹵、金屬烷基化氧或金屬烷基環(huán)氧乙烷，所述金屬為周期表Ia、IIa和/或IIIa族的元素。該活化劑可以方便地用其他酯、醚、胺或甲硅烷醚基團改性。這些催化劑系統(tǒng)通常被稱為Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、金屬茂或單位置催化劑(SSC)。
2.下面1)所述聚合物的混合物，例如聚丙烯和聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯(例如PP/HDPE、PP/LDPE)混合物和不同類型聚乙烯(例如LDPE/HDPE)的混合物。
3.單烯烴和二烯烴彼此或與其他乙烯基單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)和其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物以及它們與一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它們的鹽(離子交聯(lián)聚物)以及乙烯與丙烯和例如己二烯、二環(huán)戊二烯或乙二烯-降冰片烯的二烯的三元共聚物；和這些共聚物彼此以及與上面1)所述的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和選擇或隨機聚鏈烯/一氧化碳共聚物和其與其他聚合物如聚酰胺的混合物。
4.烴樹脂(例如C5-C9)，包括其氫化改性物(例如增粘劑)和聚鏈烯和淀粉的混合物。
5.聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；抗高沖擊強度苯乙烯共聚物和另一聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的混合物；和苯苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯在聚丁二烯、苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈上的共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上；苯乙烯和馬來酸酐在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺在聚丁二烯上；苯乙烯和馬來酰亞胺在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸酯在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上；苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯上，苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上，以及其與下面6)列出的共聚物如已知作為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的混合物。
8.含鹵原子的聚合物如聚氯丁二烯氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵丁橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物，環(huán)氧氯丙烷的S-和共聚物，特別是含鹵原子的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、和它們的共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/醋酸乙烯酯或偏二氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。
9.由α，β-不飽和酸得到的聚合物和它們的衍生物如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈、用丙烯酸丁酯結(jié)構(gòu)抗沖改性的。
10.下面9)所述單體彼此之間或與其他不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷酯或丙烯腈/鹵化乙烯的共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷酯/丁二烯三元共聚物。
11.由不飽和醇和胺或?；苌锘蚱湟铱s醛得到的聚合物，例如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚丁縮醛(butyral)乙烯酯、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺；和它們與上面1)提及的烯烴的共聚物。
12.環(huán)醚的均聚物和共聚物如聚亞烷基二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷或其與二縮水甘油醚的共聚物。
13.聚縮醛如聚甲醛和這些含有環(huán)氧乙烷作為共聚單體的聚甲醛；用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚，以及聚苯醚和苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.由以羥基結(jié)尾的聚醚，聚酯或聚丁二烯在一端和脂族或芳香聚異氰酸酯在另一端，和其前體得到的聚氨酯。
16.由二元胺和二羧酸和/或有氨基羧酸或相應內(nèi)酰胺得到的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、芳香聚酰胺引發(fā)的間二甲苯二胺和己二酸；由環(huán)己基二胺和間苯二甲酸或/和對苯二甲酸制得的聚酰胺，可以有也可以沒有彈性體作為改性劑，例如聚-2，4，4，-三甲基環(huán)己基對苯二酰胺或聚間亞苯基間苯二酰胺；和前述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離子交聯(lián)聚合物或化學鍵合或接枝的彈性體，或與聚醚如聚乙二醇、聚丙二醇或聚1，4-丁二醇嵌段共聚物；和聚酰胺或用EPDM或ABS改性的共聚酰胺；和在加工(RIM聚酰胺系統(tǒng))時縮聚的聚酰胺。
17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。
18.由二羧酸和二醇和/或由羥基羧酸或相應內(nèi)酯得到的聚酯，例如聚對苯二甲酸二乙酯、聚對苯二甲酸二丁酯、聚-1，4-二甲基環(huán)己基對苯二甲酸酯和聚羥基苯甲酸酯、和由以羥基結(jié)尾聚醚得到的嵌段共聚醚酯，和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
21.由一邊為酸酐和另一邊為苯酚、脲和蜜胺得到的交聯(lián)聚合物，例如苯酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂和蜜胺/甲醛樹脂。
22.干燥和未干燥的醇酸樹脂。
23.由飽和和不飽和二羧酸與多元醇和乙烯基混合物作為交聯(lián)劑、以及含鹵原子的可燃性低的改性劑得到的不飽和聚酯樹脂。
24.由取代丙烯酸酯如環(huán)氧丙烯酸酯、丙烯酸尿烷酯或聚酯丙烯酸酯得到的可交聯(lián)丙烯酸樹脂。
25.用蜜胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰尿酸酯、聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。
26.由脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)或芳香縮水甘油基化合物如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚產(chǎn)品的交聯(lián)環(huán)氧樹脂，它們是與通常的硬化劑如酸酐或胺交聯(lián)的，可以含或不含加速劑。
27.天然聚合物如纖維素、橡膠、明膠和經(jīng)化學改性的同源衍生物，例如醋酸纖維素酯、丙酸纖維素酯和丁酸纖維素酯，或如纖維素甲醚的纖維素醚，和松香及其衍生物。
28.前述聚合物的混合物(聚合混合物)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/ABS、PVC/EVA，PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
29.天然產(chǎn)生和合成的有機材料，它們是純單聚化合物或這些化合物的混合物，例如礦物油、動物和植物脂肪、油和蠟，或以合成酯(例如鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或苯三酸酯)為基礎(chǔ)的油、脂肪和蠟，合成酯與礦物油以任意重量比的混合物，典型地這些用作紡絲組合物，以及這些材料的水乳液。
30.天然或合成橡膠的水乳液，例如苯乙烯的羧酸酯/丁二烯共聚物的天然乳液或膠乳。
31.聚硅氧烷，例如在美國專利4259467中所述的軟、親水聚硅氧烷和美國專利43555147所述的硬聚有機硅氧烷。
32.與不飽和丙烯酸聚乙酸乙酯樹脂或與不飽和丙烯酸樹脂組合的聚酮亞胺。該不飽和丙烯酸樹脂包括丙烯酸尿烷酯、聚醚丙烯酸酯、具有側(cè)不飽和基的乙烯基或丙烯?；簿畚锖捅┧狨セ郯贰Ｔ摼弁獊啺肥窃谒岽呋瘎l件下由聚胺和酮制成的。
33.可輻射固化的組合物，含有乙烯基不飽和單體或低聚體和聚不飽和脂族低聚體。
34.環(huán)氧蜜胺樹脂，例如光穩(wěn)定的環(huán)氧樹脂，通過環(huán)氧官能共醚化高固蜜胺樹脂如LSE-4103(Monsanto)交聯(lián)而成。
盡管本發(fā)明的化合物的使用量依特定底物和用途而改變，但是其通常的使用量是穩(wěn)定組合物的約0.01-約5wt％。較佳范圍是約0.05-約3％，特別是0.05-約1％。
本發(fā)明的穩(wěn)定劑可以容易地通過常規(guī)技術(shù)在制成其成型制品之前的任意方便時候加到有機聚合物中。例如，該穩(wěn)定劑可以以干粉形式與聚合物混合，或者穩(wěn)定劑的懸液或乳液可以與聚合物的溶液、懸液或乳液混合。所得本發(fā)明的穩(wěn)定組合物也可以選擇性地含有約0.01-約5％，優(yōu)選約0.025-約2％，特別是約0.1-約1wt％的各種常用添加劑，例如下面所列物質(zhì)或其混合物。
1.抗氧化劑
1.1.烷化單苯酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2，4，6-三環(huán)己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、壬基苯酚，在側(cè)鏈中為線性或有支鏈，例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基-1’-十一烷基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基-1’-十七烷基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基-1’-十三烷基)苯酚和其混合物。
1.2.烷硫基甲基苯酚，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2，6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氫醌和烷化氫醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氫醌、2，5-二叔戊基氫醌、2，6-二苯基-4-十八環(huán)氧苯酚2，6-二叔丁基氫醌、2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羥苯基硬脂酸酯、雙-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和其混合物(維生素E)。
1.5.羥基化硫代二苯醚，例如2，2’-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-硫代雙(4-辛基苯酚)4，4’-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4’-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4’-硫代雙(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4’-雙(2，6-二甲基-4-羥苯基)二硫化物。
1.6.亞烷基雙酚，例如2，2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2’-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)-苯酚]、2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2，2’-亞甲基雙[6-(α-甲芐基)-4-壬基苯酚]、2，2’-亞甲基雙[6-(α，α-二甲芐基)-4-壬基苯酚]、4，4’-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)丁烷、2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥芐基)-4-甲酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)丁烷、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)-3-正十二巰基丁烷、乙二醇雙[3，3-雙(3’-叔丁基-4’-羥苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環(huán)戊二烯、雙[2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’甲芐基)-6-叔丁基-4-甲苯基]對苯二甲酸酯、1，1’-雙(3，5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2，2-雙-(3，5-雙叔丁基-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)-4-正十二巰基丁烷、1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-巰基-2-甲苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-芐基化合物，例如3，5，3’，5’四叔丁基-4，4’-二羥二芐醚、十八烷基-4-羥基-3，5-二甲基芐巰基醋酸酯、十三烷基-4-羥基-3，5-二叔丁基芐巰基醋酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)胺、雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6二甲芐基)二硫代對苯二甲酸酯、雙(3，5-雙叔丁基-4-羥芐基)硫化物、異辛基-3，5-二叔丁基-4-羥芐巰基醋酸酯。
1.8.羥芐基化丙二酸酯，例如二-十八烷基-2，2-雙-(3，5-二叔丁基-2-羥芐基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲芐基)-丙二酸酯、二-十二烷巰乙基-2，2-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)丙二酸酯、雙[4-(1，1，3，3-四甲丁基)苯基]-2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)丙二酸酯。
1.9.芳香羥芐基化合物，例如1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-2，4，6-三甲苯、1，4-雙(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-2，3，5，6-四甲苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-雙(辛巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥苯氨基)-1，3，5-三嗪、2-辛巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯氨基)-1，3，5-三嗪、2-辛巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)異氰尿酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲芐基)異氰尿酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥苯乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥苯丙酰)-六氫化-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥芐基)異氰尿酸酯。
1.11.芐基磷酸酯，例如二甲基-2，5-二叔丁基-4-羥芐基磷酸酯、二乙基-3，5-二叔丁基-4-羥芐基磷酸酯、二-十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羥芐基磷酸酯、二-十八烷基-5-叔丁基-4-羥基-3-甲芐基磷酸酯、3，5-二叔丁基-4-羥芐基磷酸一乙酯的鈣鹽。
1.12.酰胺酚，例如4-羥基月桂酰苯胺(hydroxylauranilide)、4-羥基硬脂酰苯胺、N-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N，N’-雙(羥乙基)乙二酰二胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷酸-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N，N’-雙(羥乙基)乙二酰二胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷酸-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.15.β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N，N’-雙(羥乙基)乙二酰二胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷酸-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.16.3，5-二叔丁基-4-羥苯基醋酸與一元或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N，N’-雙(羥乙基)乙二酰二胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷酸-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3、5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺，例如N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)六亞甲基二酰胺、N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)三亞甲基二酰胺、N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)酰肼、N，N’-雙[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羥苯基]丙酰氧基]乙二酰二胺(由Uniroyal供應的Nau-gardXL-1)。
1.18.抗壞血酸(維生素C)。
1.19.亞胺抗氧化劑，例如N，N’-二-異丙基-對亞苯二胺、N， N’-二-叔丁基-對亞苯二胺、N，N’-二(1， 4-二甲戊基)-對亞苯二胺、N，N’-二(1-乙基-3-甲戊基)-對亞苯二胺、N，N’-二(1-甲庚基)-對亞苯二胺、N，N’-二環(huán)己基-對亞苯二胺、N，N’-二苯基-對亞苯二胺、N，N’-二(2-萘基)-對亞苯二胺、N-異丙基-N’-苯基-對亞苯二胺、N-(1，3-二甲丁基)-N’-苯基-對亞苯二胺、N-(1-甲庚基)-N’-苯基-對亞苯二胺、N-環(huán)己基-N’-苯基-對亞苯二胺、4-(對甲苯磺酰)二苯胺；N，N’-二甲基-N，N’-二仲丁基-對亞苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺，例如p，p’-二-叔辛基二苯胺、4-正丁氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-月桂酰氨基苯酚、4-十八酰氨基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二-叔丁基-4-二甲氨基甲酚、2，4’-二氨基二苯甲烷、4，4’-二氨基二苯甲烷、N，N，N’，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷、1，2-雙[(2-甲苯基)氨基]乙烷、1，2-雙(苯氨基)丙烷、鄰甲苯基二胍、雙[4-(1’，3’-二甲丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、一和二烷基化叔丁基/叔辛二苯胺的混合物、一和二烷基化壬基二苯胺的混合物、一和二烷基化月桂基二苯胺的混合物、一和二烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物、一和二烷基化的叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、一和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、一和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二氨基2-丁烯、N，N-雙(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4)-六亞甲基二胺、雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4)癸二酸酯、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.紫外光吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1.2-(2’-羥苯基)苯并三唑，例如2-(2’-羥基-5’-甲苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-(1，1，3，3-四甲丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二(α，α-二甲芐基)-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧碳酰乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)-碳酰乙基]-2’-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基碳酰乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基碳酰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基碳酰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)碳酰乙基]-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(3’-月桂基-2’-羥基-5’-甲苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基碳酰乙基)苯基苯并三唑、2，2’-亞甲基-雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-苯酚]、2-(3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基碳酰乙基)-2’-羥苯基)-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯基轉(zhuǎn)移制品、[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2，其中R＝3’-叔丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-苯、2-[2’-羥基-3’-(α，α-二甲芐基)-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基]-苯并三唑、2-[2’-羥基-3’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5’-(α，α-二甲芐基)-苯基]-苯并三唑。
2.2.2-羥基二苯酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-月桂氧基、4-芐氧基、 4，2’，4’-三羥基和2’-羥基-4，4’-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未經(jīng)取代的苯甲酸酯，例如水楊酸4-叔丁基-苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲?；g苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲?；?間苯二酚、苯甲?；g苯二酚、2，4-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷酯、2-甲基-4，6-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯。
2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-p-甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰乙烯基)-2-甲基吲哚靈。
2.5.鎳化合物，例如2，2’硫代-雙-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的鎳絡(luò)合物，例如1∶1或1∶2絡(luò)合，可以添加也可不添加配體如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己二乙醇胺、鎳二硫代氨基甲酸二丁酯、單烷基酯如甲酯或乙酯、4-羥基-3，5-二叔丁基芐基磷酸的鎳鹽，酮肟如2-羥基-4-甲基芐基十一烷基酮肟的鎳絡(luò)合物、1-芐基-4-月桂?；?5-羥基吡唑的鎳絡(luò)合物，可加也可不加配體。
2.6.空間位阻胺，例如雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯、1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮聚物、N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺和4-叔辛氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線性或環(huán)狀縮聚物、三(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)次氨基三醋酸酯、四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-1，2，3，4-丁烷-四羧酸酯、1，1’-(1，2-聯(lián)二亞甲基)(ethanediyl)-雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯?；?2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮螺[4，5]癸-2，4-二酮、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺和4-嗎啉基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線性或環(huán)狀縮聚物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙氨基)乙烷的縮聚物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙氨基)乙烷的縮聚物、8-乙?；?3-月桂?；?7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮螺[4，5]癸-2，4-二酮、3-月桂?；?1-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)吡咯-2，5-二酮、3-月桂?；?1-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)吡咯-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮聚物、1，2-二(3-氨基丙氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮聚物(CAS登記號[136504-96-6])、N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-正月桂?；牾啺?、N-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-正月桂?；牾啺?、2-十一烷?；?7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮-4-氧代-螺[4，5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮-4-氧代-螺[4，5]癸烷和環(huán)氧氯丙烷反應的產(chǎn)物、1，1-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酰氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烷、N，N’-二-甲酰基-N，N’-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺、4-甲氧基-亞甲基-丙二酸和1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]硅氧烷、馬來酸酐-α-烯烴-共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1， 2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應產(chǎn)物。
2.7乙二酰二胺，例如4，4’-二辛氧基草酰二苯胺、2，2’-二乙氧基草酰二苯胺、2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基草酰二苯胺、2，2’-二月桂酰氧基-5，5’-二叔丁基草酰二苯胺、2-乙氧基-2’-乙基草酰二苯胺、N，N’-二(3-二甲氨基丙基)草酰二胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基草酰二苯胺和它與2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基草酰二苯胺的混合物、鄰-和對-甲氧基-二取代的草酰二苯胺的混合物和鄰-和對-二取代的草酰二苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羥苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪、2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪、2，4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5三嗪、2-(2-羥基-4-月桂氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥丙氧基)-2-羥基-苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-月桂氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5三嗪、2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基-丙氧基)苯基]-1，3，5三嗪、2-(2-羥苯基-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羥丙氧基]苯基}-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5三嗪。
3.金屬減活化劑，例如N，N’-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N’-水楊酰肼、N，N’-二(水楊酰)肼、N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)肼、3-水楊酰氨基-1，2，4-三嗪、雙(亞芐基)草酰二酰肼、草酰二苯胺、間苯二酰二酰肼、癸二酰二苯基酰肼、N，N’-二乙酰己二酰二酰肼、N，N’-二(水楊酰)草酰二酰肼、N，N’-二(水楊酰)硫代丙酰二酰肼。
4.亞磷酸酯和膦酸酯，例如亞磷酸三苯酯、烷基亞磷酸二苯酯、二烷基亞磷酸一苯酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三-十八酯、季戊四醇二亞磷酸二硬脂酰酯、三(2，4-二叔丁基苯基)二亞磷酸酯、季戊四醇二亞磷酸二異癸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯、二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸環(huán)氧季戊四醇二亞磷酸酯、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、山梨醇三亞磷酸三硬脂酰酯、四(2，4-二叔丁基苯基)4，4’-二亞苯基二膦酸酯(diphosphonite)、6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯[d，g]-1，3，2-二氧雜磷酸精、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯[d，g]-1，3，2-二氧雜磷酸精、2，2’，2”-次氨基[三乙基三(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-聯(lián)苯-2，2’-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’聯(lián)苯-2，2’-二基)亞磷酸酯]、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧雜磷酸烷(phosph irane)。
特別優(yōu)選以下亞磷酸酯三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos168，Ciba-Geigy)、三(壬基苯基)亞磷酸酯
5.羥胺，例如N，N-二芐基羥胺、N，N-二乙基羥胺、N，N-二辛基羥胺、N，N-二月桂基羥胺、N，N-二-十四烷基羥胺、N，N-二-十六烷基羥胺、N，N-二-十八烷基羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、由氫化牛脂胺衍生得到的N，N-二烷基羥胺。
6.硝酮，例如N-芐基-α-苯基-硝酮、N-乙基-α-甲基-硝酮、N-辛基-α-庚基-硝酮、N-月桂基-α-十一烷基-硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基-硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基-硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基-硝酮、由N，N-二烷基羥胺或從氫化牛脂胺得到的硝酮。
7.硫代增效劑，例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂酰酯。
8.過氧化物清除劑，例如β-硫代二丙烯的酯，例如月桂基、硬脂?；⑹耐榛蚴榛孽?、巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二-十八烷基二硫化物、季戊四醇四(β-月桂巰基)丙酸酯。
9.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如與碘化物和/或磷化物組合的銅鹽和二價錳鹽。
10.堿性共穩(wěn)劑，例如蜜胺、聚乙烯吡咯酮、二氰二酰胺、氰尿酸三烯丙酯、尿烷衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、廿二碳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉和棕櫚酸鉀，鄰苯二酸銻或鄰苯二酸鋅。
11.成核劑，例如滑石粉的無機物、如二氧化鈦或二氧化鎂的金屬氧化物、優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；如單或多羧酸的有機化合物和其鹽，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基醋酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；如離子共聚物(離聚物)的聚合物。特別優(yōu)選的是1，32，4-二(3’，4’-二甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對甲基二亞芐基)山梨醇和1，32，4-二(亞芐基)山梨醇。
12.填充劑和增強劑，例如，碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃球、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、碳黑、石墨、木粉和其他天然產(chǎn)物粉或纖維、合成纖維。
13.其他添加劑，例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變學添加劑、催化劑、流動控制劑、熒光增白劑、耐火劑、抗靜電劑和發(fā)泡劑。
14.苯并呋喃酮和吲哚酮，例如在美國專利4325863、4338244、5175312、5216052、5252643、DEA4316611、DE-A4316622、DE4316876A、EP0589839A或EP0591102A中描述的那些，或者3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)-苯基]-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3’-二[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
15.氧化胺，例如美國專利5844029和5882191中所述的氧化胺衍生物、二癸基甲基氧化胺、三癸基氧化胺、三月桂基氧化胺和三-十六烷基氧化胺。美國專利5844029和5880191公開了飽和烴氧化胺在穩(wěn)定熱塑性樹脂上的用途。公開如下熱塑性組合物還可以含有一穩(wěn)定劑或穩(wěn)定劑混合物，這些穩(wěn)定劑選自酚抗氧化劑、受阻胺光穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、有機磷化物、脂肪酸堿金屬鹽和硫代增效劑。但沒有舉例氧化胺與其他穩(wěn)定劑在一起時對穩(wěn)定聚烯烴的共同用途。
氧化胺共穩(wěn)劑如下式(I)
其中E1和E2分別為6-36碳原子的直鏈或支鏈烷基、6-12碳原子的芳香基、7-36碳原子的芳烷基、7-36碳原子的烷芳基、5-36碳原子的環(huán)烷基、6-36碳原子的烷環(huán)烷基或6-36碳原子的環(huán)烷烷基。
E3為1-36碳原子的直鏈或支鏈烷基、6-12碳原子的芳香基、7-36碳原子的芳烷基、7-36碳原子的烷芳基、5-36碳原子的環(huán)烷基、6-36碳原子的烷環(huán)烷基或6-36碳原子的環(huán)烷烷基,只要E1、E2和E3中至少一個含有一C-H鍵；并且其中所述的烷基、芳烷基、烷芳基、環(huán)烷基、烷環(huán)烷基和環(huán)烷烷基可以被1-16個的-O-、-S-、-SO2-、-COO-、-OCO-、-CO-、-NE4-、-CONE4-和-NE4CO-基團打斷，或者其中所述烷基、芳烷基、烷芳基、環(huán)烷基、烷環(huán)烷基和環(huán)烷烷基可以被1-16個選自-OE4、-SE4、-COOE4、-OCOE4、-COE4、-N(E4)2、-CON(E4)2、-NG4COE4和含5-和6-元環(huán)的-C(CH3)(CH2Rx)NL1(CH2Rx)(CH3)C-的基團取代，或者所述烷基、芳烷基、烷芳基、環(huán)烷基、烷環(huán)烷基和環(huán)烷烷基既被上述的基團打斷又由被上述的基團取代；并且其中E4為獨立地為氫原子或1-18碳原子的烷基；Rx為氫原子或甲基，優(yōu)選氫原子；L1為C1-30直鏈或支鏈烷基、-C(O)R30，其中R30為C1-30直鏈或支鏈烷基，或者-OR30，其中R30為C1-30直鏈或支鏈烷基；并且其中所述芳基可以被1-3個鹵原子、1-8碳原子的烷基、1-8碳原子的烷氧基或其組合取代。
式(1)的優(yōu)選結(jié)構(gòu)是其中E1和E2分別為芐基或經(jīng)取代的芐基。E1、E2和E3彼此可以為相同的殘基。E1和E2也優(yōu)選為8-26碳原子的烷基，最優(yōu)選為10-26碳原子的烷基，并且E3優(yōu)選為1-22碳原子的烷基，最優(yōu)選為甲基或經(jīng)取代的甲基。同樣，優(yōu)選的氧化胺包括E1、E2和E3為6-36碳原子的相同烷基的那些。優(yōu)選地，對于前述E1、E2和E3的所有殘基都是飽和烴殘基或含至少一個前述-O-、-S-、-SO-、-CO2-、-CO-或-CON-基團的飽和烴殘基。對每一個E1、E2和E3的其他有用殘基，本領(lǐng)域的技術(shù)人員都是可以想到的，而且不偏離本發(fā)明。
飽和氧化胺還可以包括聚(氧化胺)。聚(氧化胺)意思是每個分子中至少含有兩個氧化叔胺的氧化叔胺。所述聚(氧化胺)，也稱作“聚(氧化叔胺)”，包括脂族或脂環(huán)二胺的氧化書胺同型物，例如1，4-二氨丁烷、1，6-二氨己烷、1，10-二氨癸烷和1，4-二氨環(huán)己烷、和芳香基二胺如二氨基蒽醌和二氨基苯甲醚。
同樣也包括由上述二胺的低聚物和聚合物得到的氧化叔胺。有用的氧化胺還包括粘附在聚合物如聚烯烴、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚苯乙烯等上的氧化胺。當氧化胺粘附在一聚合物上時，每個聚合物上的氧化胺的平均數(shù)可以有很大的變化，不必所有的聚合物鏈都含氧化胺。所有前述氧化胺可以選擇性地含至少一個-O-、-S-、-SO-、-CO2-、-CO-或-CONE4-。在一優(yōu)選實施方式中，聚合氧化叔胺中每個氧化叔胺含一個C1殘基。
式(I)中的基團E1、E2和E3可以粘附到含受阻胺的分子上。在本領(lǐng)域中受阻胺是已知的，并且本發(fā)明的氧化胺可以任意方式和結(jié)構(gòu)位置粘附到該受阻胺上。有用受阻胺當其部分氧化胺的化合物共同添加時，包括通式(II)和(III)那些；
其中L1和Rx如上所述。每個分子中也包括含多個受阻胺和多個飽和氧化胺的氧化胺。受阻胺可以粘附在上面討論的聚(氧化叔胺)或粘附在聚合物基質(zhì)上。
除了下面11所列的苯并呋喃酮(benzofuranones)之外，相對待穩(wěn)定的物料的總重量，將共穩(wěn)劑以0.01-10％的濃度添加。
除了組分(a)和(b)之外，更優(yōu)選的組合物包括其他添加劑，特別是酚抗氧化劑、光穩(wěn)定劑或加工穩(wěn)定劑。
特別優(yōu)選的添加劑是酚抗氧化劑(編號1)、空間受阻胺(編號2、6)、亞磷酸酯和亞膦酸酯(phosphonites)(編號4)和過氧化物破壞化合物(編號5)。
同樣特別優(yōu)選的其他添加劑(穩(wěn)定劑)是苯并呋喃-2-酮，如美國專利4325863、4338244或5 1753 12中所述。
特別有益的酚抗氧化劑選自3，5-二叔丁基-4-羥基氫桂皮酸正十八烷酯、新戊烷四基四(3，5-二叔丁基-4-羥基氫桂皮酸酯)、3，5-二叔丁基-4-羥芐基磷酸二-正十八烷酯。1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)異氰尿酸酯、硫代二亞乙基二(3，5-二叔丁基-4-羥基氫桂皮酸酯)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、3，6二氧雜亞辛基二(3-甲基-5-叔丁基-4-羥基氫化桂皮酸酯)、2，6-二叔丁基-對甲酚、2，2’-亞乙基-二(4，6-二叔丁基苯酚)、1，3，5-三(2，6-二甲基-4-叔丁基-3-羥芐基)異氰尿酸酯、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三[2-(3，5-二叔丁基-4-羥氫化桂皮酰氧基)乙基]異氰尿酸酯、3，5-二-(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)三甲苯酚、環(huán)己基二(3，5-二叔丁基-4-羥氫化桂皮酸酯)、1-(3，5-二叔丁基-4-羥苯氨基)-3，5-二(辛硫基)-S-三嗪、N，N’-環(huán)己基-二(3，5-二叔丁基-4-羥氫化肉桂酰胺)、二(3，5-二叔丁基-4-羥芐基-磷酸乙酯)鈣、亞乙基二[3，3-二(3-叔丁基-4-羥苯基)丁酸酯]、3，5-二叔丁基-4-羥芐基巰基醋酸辛酯、二(3，5-二叔丁基-4-羥氫化肉桂酰)酰肼和N，N’-二[2-(3，5-二叔丁基-4-羥氫化肉桂酰氧基)-乙基]-草酰胺。
最優(yōu)選的酚抗氧化劑是新戊烷四基四(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化桂皮酸酯)、3，5-二叔丁基-4-羥基氫桂皮酸正十八烷酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)異氰尿酸酯、2，6-二叔丁基-對甲酚或2，2’-亞乙基-二(4，6-二叔丁基苯酚)。
特別有益的受阻胺化合物選自雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)丁基丙二酸酯、4-芐氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮螺[4，5]癸-2，4-二酮、三(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)次氨基三醋酸酯、1，2-雙(2，2，6，6-四甲基-3-氧代哌啶-4-基)乙烷、2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-3，20-二氮-21-氧雜二螺[5.1.11.2]二十烷、2，4-二氯-6-叔辛氨基-S-三嗪和4，4’-亞己基二(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)的縮聚物、1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮聚物、4，4’-亞己基二(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和1，2-二溴乙烷的縮聚物、四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-1，2，3，4-丁烷-四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-1，2，3，4-丁烷-四羧酸酯、2，4-二氯-6-嗎啉基-S-三嗪和4，4’-亞己基二(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)的縮聚物、N，N，N”，N-四[(4，6-二(丁基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-氨基-S-三嗪-2-基]-1， 10-二氨基-4，7-二氮壬烷、2，4-二氯-6-嗎啉基-S-三嗪和4，4’-亞己基二(氨基-1， 2，2，6，6-五甲基哌啶)的縮聚物、經(jīng)混合的[2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基/β，β，β’，β’-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]-十一烷二乙基]1，2，3，4-丁四羧酸酯、經(jīng)化合物的[1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基/β，β，β’，β’-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]-十一烷二乙基]1，2，3，4-丁四羧酸酯、亞辛基二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基羧酸酯)、4，4’-亞甲基二(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮)、N-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-正月桂基肉桂酰亞胺、N-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基-正月桂基肉桂酰亞胺、N-1-乙?；?2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-月桂基肉桂酰亞胺、1-乙?；?3-月桂基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮螺[4，5]癸-2，4-二酮、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基-哌啶、聚-{[6-叔辛基氨基-S-三嗪基-2，4-二基][2-(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亞氨基-亞己基-[4-(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]亞氨基,2，4，6-三[N-(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)正丁氨基]-S-三嗪、2-(2-羥乙氨基)-4，6-二{N-[1-(環(huán)己氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-丁氨基-S-三嗪、具有2，4-二(二丁氨基)-S-三嗪-6-基終端的N-{[2-(N-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁氨基]-S-三嗪-4-基}-N，N’-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-1，6-己二胺的低聚物、N，N’，N”-三{2，4-二[N-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-丁氨基]-S-三嗪-6-基}-3，3’-亞乙基二亞氨基二丙胺、N，N’，N-三{2，4-二[N-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-丁氨基]-S-三嗪-6-基}-3，3’-亞乙基二亞氨基二丙胺和N，N’，N”，N-四{2，4-二[N-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-丁氨基]-S-三嗪-6-基}-3，3’-亞乙基二亞氨基二丙胺；N，N’，N”-三{2，4-二[N-(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-丁氨基]-S-三嗪-6-基}-3，3’-亞乙基二亞氨基二丙胺、N，N’，N-三{2，4-二[N-(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-丁氨基]-S-三嗪-6-基}-3，3’-亞乙基二亞氨基二丙胺、N，N’，N”，N-四{2，4-二[N-(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-丁氨基]-S-三嗪-6-基}-3，3’-亞乙基二亞氨基二丙胺、具有2，4-二(二丁氨基)-S-三嗪-6-基終端的N-{[2-(1-丙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁氨 基]-S-三嗪-4-基}-N，N’-二(1-丙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-1，6-己二胺的低聚物或者2-嗎啉-4，6-二氯-S-三嗪與N，N’-二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-1，6-己二胺的縮聚物。
最優(yōu)選的受阻胺化合物是雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)丁基丙二酸酯、1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮聚物、2，4-二氯-6-叔辛氨基-S-三嗪和4，4’-亞己基二(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)的縮聚物、N，N，N”，N-四[(4，6-二(丁基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-氨基-S-三嗪-2-基]-1，10-二氨基-4，7-二氮壬烷、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基-哌啶、聚-{[6-叔辛基氨基-S-三嗪基-2，4-二基][2-(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亞氨基-亞己基-[4-(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]亞氨基或2，4，6-三[N-(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)正丁氨基]-S-三嗪。
本發(fā)明還可以含有另外選自S-三嗪、草酰二苯胺、羥基二苯甲酮、苯甲酸酯和α-丙烯酸氰酯的紫外光吸收劑。
具體地說，本組合物還可以含有有效穩(wěn)定量的至少一種2-羥苯基-2H-苯并三唑、另一種三-芳基S-三嗪、或受阻胺或其混合物。
優(yōu)選2-羥苯基-2H-苯并三唑選自2-(2-羥基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-[2-羥基-3，5-二(α，α-二甲芐基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2-羥基-3-(α，α-二甲芐基)-5-叔辛苯基]-2H-苯并三唑、2-{2-羥基-3-叔丁基-5-[2-(ω-羥基-八(亞乙氧基)羰基)乙基]苯基}-2H-苯并三唑；以及2-{2-羥基-3-叔丁基-5-[2-(辛氧基)羰基)乙基]苯基}-2H-苯并三唑。
優(yōu)選，2-羥苯基-2H-苯并三唑也可以選自(a)5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔辛苯基)-2H-苯并三唑；(b)5-三氟甲基-2-(2-羥基-5-叔辛苯基)-2H-苯并三唑；(c)5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔辛苯基)-2H-苯并三唑；(d)2，2’-亞甲基-二[6-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛苯酚]；(e)亞甲基-2-[4-叔辛基-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]2’-[4-叔辛基-6-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)苯酚]；(f)3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁 基-4-羥基氫化桂皮酸；(g)3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔辛基-4-羥基氫化肉桂酸甲酯；(h)3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸異辛酯；(i)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-羥丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(j)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(k)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(l)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-丙烯酰氨基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(m)5-三氟甲基-2-[2-羥基-5-(3-甲基丙烯酰氨基丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(n)5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔丁苯基)-2H-苯并三唑；
(o)5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-壬基苯基)-2H-苯并三唑；(p)5-三氟甲基-2-[2-羥基-3-α-枯基-5-(2-羥乙基)苯基]-2H-苯并三唑；(q)5-三氟甲基-2-[2-羥基-3-α-枯基-5-(3-羥丙基)苯基]-2H-苯并三唑；(r)5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔戊苯基)-2H-苯并三唑；(s)5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁苯基)-2H-苯并三唑；(t)5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-月桂基-5-甲苯基)-2H-苯并三唑；(u)5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-叔丁基-5-(3-羥丙基)苯基)-2H-苯并三唑；(v)5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-叔丁基-5-(2-羥乙基)苯基)-2H-苯并三唑；(w)5-三氟甲基-2-(2-羥基-5-(2-羥乙基)苯基)-2H-苯并三唑；(x)5-三氟甲基-2-(2-羥基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑；(y)5-氟-2-(2-羥基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑；(z)5-丁磺?；?2-(2-羥基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑；(aa)5-丁磺?；?2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；(bb)5-丁磺?；?2-(2-羥基-3，5-二-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；(cc)5-苯磺酰基-2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑。
優(yōu)選地，另一三芳基S-三嗪選自2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-S-三嗪；2，4-二苯基-6-(2-羥基-4-己氧基苯基)-S-三嗪；2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-十二/十三烷氧基-2-羥丙氧基)-苯基]-S-三嗪；以及2-(2-羥乙基氨基)-4，6-二[N-丁基-N-(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基派啶-4-基)氨基]-S-三嗪。
本發(fā)明待穩(wěn)定的其他材料是記錄材料。這些材料例如是Research Disclosure1990，31429(第474-480頁)描述用于攝影復制和其他程序重調(diào)技術(shù)的那些。
新型記錄材料包括例如用于壓敏復印系統(tǒng)、微膠囊影印機系統(tǒng)、熱敏復印機系統(tǒng)、攝影材料和噴墨打印的那些。
新型攝影材料可以是黑和白或彩色攝影材料；優(yōu)選彩色攝影材料。彩色攝影材料的結(jié)構(gòu)的詳細描述以及可以用于該新型材料的組分可以在美國專利5538840A第27欄第25行-第106欄第16行中以及本文引證的出版物中找到；將US5538840A中的這些段引入本文作為參考。在該文獻中，該新型化合物的用途主要描述作為紫外光吸收劑或受阻胺穩(wěn)定劑。最重要的組分，特別是偶合劑描述在美國專利5578437中。
根據(jù)本發(fā)明可以穩(wěn)定以耐光、濕和氧的丙烯酸樹脂漆是傳統(tǒng)上包括丙烯酸/蜜胺系統(tǒng)的丙烯酸樹脂烘漆或熱固性樹脂，它們在例如H.Kittel’s“Lehrbuch andBeschichtungen”Vol.1，Part 2 on pages 735 and 742(Berlin 1972)，“Lackkunstharze”(1977)by H.Wagner and H.F.Sarx on pages 229-238，and在S Paul’s“Surface CoatingsScience and Technology”，(1985)有描述。
可以被穩(wěn)定以耐光和濕的聚酯漆是傳統(tǒng)上的烘漆，如H.Wagner and H.F.Sarx，op.cit.，on pages 86-99所述。
本發(fā)明可以穩(wěn)定以耐光和濕的醇酸樹脂漆是傳統(tǒng)上的烘漆，它特別用于涂敷汽車(汽車末道漆)，例如以醇酸/蜜胺樹脂和醇酸/丙烯酸/蜜胺樹脂為基料的漆(參見H.Wagner and H.F.Sarx，“Lackkunstharze”(1977)pages 99-123)。其他交聯(lián)劑包括甘脲樹脂、嵌段或未嵌段的異氰酸酯或環(huán)氧樹脂?？梢苑€(wěn)定的其他漆包括具有可交聯(lián)官能如氨基甲酸酯和硅氧烷的那些。
根據(jù)本發(fā)明經(jīng)穩(wěn)定的漆適宜用作金屬末道涂料和固體底紋末道漆，特別是作為手修末道漆(retouching finishes)和不同線圈涂敷用途。根據(jù)本發(fā)明經(jīng)穩(wěn)定的漆優(yōu)優(yōu)選以傳統(tǒng)方式涂敷，或者以一步涂敷法或者兩不涂敷法。在后一方法中，首先涂敷含顏料的底漆，然后將透明涂料涂敷在其上面。
盡管在本申請中主要強調(diào)的是經(jīng)酸催化的未道烤漆，但也應注意到本發(fā)明的化合物可以用于非酸催化的熱固性樹脂如環(huán)氧、環(huán)氧-聚酯、乙烯、醇酸、丙烯酸和聚酯樹脂，選擇性地用硅、異氰酸酯或異氰尿酸酯改性。該環(huán)氧和環(huán)氧聚酯樹脂用傳統(tǒng)的交聯(lián)劑如酸、酸酐、胺等交聯(lián)。因此，可以將該環(huán)氧化物用作交聯(lián)劑用于不同的丙烯酸或聚酯樹脂系統(tǒng)，在反應基團存在下在主鏈結(jié)構(gòu)上經(jīng)改性。
以無溶劑的粘合劑為基礎(chǔ)計，本發(fā)明的穩(wěn)定劑化合物的用量為0.1-5wt％，優(yōu)選0.5-2wt％。可以將粘合劑溶解或分散在通常的有機溶劑或水中，也可以無溶劑。
當使用兩步涂敷未道漆時，可以將本發(fā)明的化合物加入透明涂料或在透明涂料和含顏料的底漆中都加入。
為了獲得最大的光穩(wěn)定性，與傳統(tǒng)其他光穩(wěn)定劑同時使用是最好的。紫外光吸收劑的例子有二苯酮、苯并三唑、丙烯酸衍生物、二苯基乙二酰胺、芳香基S-三嗪或含金屬類(例如有機鎳化物)。在兩步涂敷系統(tǒng)中，可以將這些附加的光穩(wěn)定劑添加到透明涂料和/或含顏料底漆中。
如果使用這樣組合的穩(wěn)定劑，以成膜樹脂為基礎(chǔ)計，所有光穩(wěn)定劑的量為0.2-20wt％，優(yōu)選0.5-5wt％。
當希望得到水溶性、水可混容或水可分散的涂料時，可在樹脂的酸性基團上形成銨鹽?？梢詫⒓谆┧峥s水甘油酯與所選的醇組分反應制備粉末涂料組合物。
同樣可以想到，當本發(fā)明的化合物與水溶性墨一起使用和相關(guān)極性定位應用，其中羥基提供更好的配伍性和這種水液環(huán)境相關(guān)的性能時，可以發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的化合物特別有價值。
本發(fā)明化合物也可用于穩(wěn)定美國專利5112890中公開的酸催化的熱固性樹脂，相關(guān)部分引入本文作為參考。
將這些樹脂用于烤漆或烘漆。已知受阻胺光穩(wěn)定劑可以有效地穩(wěn)定包括易受氧和光破壞的聚合物的有機基質(zhì)主體。這些受阻胺光穩(wěn)定劑已用于穩(wěn)定可熱交聯(lián)的醇酸樹脂或丙烯酸金屬烘漆(參見美國專利4426472)和用于穩(wěn)定以熱交聯(lián)丙烯酸聚酯或醇酸樹脂為基料的經(jīng)酸催化的烤漆(參見美國專利4344876和4426471)。這些專利中沒有一種受阻胺光穩(wěn)定劑具有在受阻胺氮原子上直接取代的O-取代羥基的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明化合物具有這種取代，此外比美國專利5112890中描述的NOR化合物的堿性更低，參見本發(fā)明的實施例114。
在其工業(yè)應用上，具有以交聯(lián)丙烯酸、聚酯、尿烷或醇酸樹脂為基料的高固形物含量的漆用附加的酸催化劑固化。含堿性硝基的光穩(wěn)定劑在此應用中很少令人滿意。酸催化劑和光穩(wěn)定劑之間的鹽形式使得該鹽不兼容或不溶，使得固化水平降低并使防光效果降低以及耐濕性差。
為了在最終應用時其功能可接受，該酸催化熱固性漆必須經(jīng)穩(wěn)定。所用穩(wěn)定劑為受阻胺，優(yōu)選在氮原子上被惰性保護基團取代的那些，以防止隨著固化的進行堿性胺與酸催化劑發(fā)生沉淀，選擇性地可與上述的紫外光吸收劑組合。另一段相對固化漆，該穩(wěn)定劑必須更耐用(通過20°下的光澤、圖像清晰度、裂紋或粉化測定)。該穩(wěn)定劑不防礙固化(汽車末道漆的正常烘烤在121℃，較低的烘烤修補在82℃)，這可通過硬度、粘性、耐溶劑性和耐濕性測定，在固化過程中漆不應變黃，在暴露到光下彩色改變應最小，穩(wěn)定劑應可溶于涂料應用中常用的有機溶劑中，例如甲基戊基酮、二甲苯、醋酸正己酯、醇等。
在氮原子上被含自由羥基的O-取代的本發(fā)明的受阻胺光穩(wěn)定劑滿足每一種上述需要，可單獨提供或與具有優(yōu)良光穩(wěn)定并保護固化酸催化熱固性漆的紫外光吸收劑一起提供。
本發(fā)明也提供了可以在室溫條件下充分固化的樹脂系統(tǒng)。例如，可用的樹脂包括如S.Paul’s″Surface CoatingsScience and Technology″(1985)，pages70-310所述的醇酸、丙烯酸、聚酯和環(huán)氧樹脂。各種丙烯酸和改性丙烯酸樹脂描述在H.Kittel’s"Lehrbuch der Lacke unde Beschichtungen"，Vol.1，Part 2，on pages 735和742(Berl in 1972)，以及″Lackkunstharze″(1977)by H.Wagnerand H.F.Sarx，op.cit，on pages 229-238中。可以穩(wěn)定以耐光、水分的典型交聯(lián)聚酯樹脂描述在例如H.Wagner and H.F.Sarx，op.c it.，on pages 86-89中?？梢苑€(wěn)定的未經(jīng)改性和經(jīng)改性的醇酸樹脂是市售使用、維修和汽車修光涂料的常用樹脂。例如這些涂料以醇酸樹脂、醇酸/丙烯酸樹脂和醇酸/硅樹脂(參見H.Wagner and H.F.Sarx，op.cit.，on pages99-123)為基料的，選擇性地被異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)。
在美國專利4162249中公開了其他各種丙烯酸漆涂料組合物。在美國專利4471083中公開了具有聚異氰酸酯添加劑的其他丙烯酸/醇酸樹脂，在美國專利4525521中描述了含有側(cè)基氨酯基或縮水甘油基的丙烯酸樹脂。
被本發(fā)明化合物穩(wěn)定的室溫固化涂料既適宜用于金屬末道漆，也適宜用于固體底紋漆，特別是手修末道漆。被本發(fā)明化合物穩(wěn)定的漆優(yōu)選以2種傳統(tǒng)方式涂敷，或者一步涂敷法或者兩步涂敷法。在后一方法中，首先涂敷含顏料的底漆，然后將清漆涂敷其上。當使用兩步涂敷法時，本發(fā)明的受阻胺化合物可以加到清漆中，也可以在清漆和顏料基料底漆中都添加。
本發(fā)明也提供了適宜涂敷在聚碳酸酯上的耐磨擦的涂料組合物。在美國專利5214085描述的這些涂料包括丙烯酸硅烷酯、水性膠質(zhì)硅石、光敏引發(fā)劑和選擇性的多功能丙烯酸酯和紫外光吸收劑。這些涂料在暴露于室外時可以長期耐太陽光、水分、熱循環(huán)引起的變黃、分層，避免形成微裂紋和透明性降低。
所述受阻胺穩(wěn)定劑可以單獨使用，也可與紫外光吸收劑一起使用以改善室內(nèi)固化的涂料系統(tǒng)的性能。盡管經(jīng)過了這樣的改善，但是仍然需要進一步防止這些室溫固化系統(tǒng)的光氧化和光降解，因此通過保持涂料的物理整體性提供增加的效果。這些效果可以通過防止涂料脆化、裂開、腐蝕、浸蝕、喪失光澤、粉化和變黃來證實。
現(xiàn)已證實，前述的改善可以通過在受阻胺的氮原子上用-OR基團取代來實現(xiàn)，在室溫固化涂料系統(tǒng)中使用這些衍生物已在美國專利5124378中有教導，其引入本文作為參考。本化合物的堿性比美國專利5124378中的要低，并且特別適宜該任務。具體地說，可以保持涂料的物理整體性，并且大大降低了光澤喪失和變黃。因此，本發(fā)明涉及本NOR化合物的用途，其中R基團進一步被羥基取代，選擇性地與其他穩(wěn)定劑一起用于穩(wěn)定室溫固化涂料，這些涂料的基料為醇酸樹脂，熱固化丙烯酸樹脂，丙烯酸醇酸樹脂，選擇性地用硅、異氰酸酯、異氰尿酸酯、酮亞胺或氧氮雜環(huán)戊烷改性的丙烯酸醇酸樹脂或聚酯樹脂，以及用羧酸、酸酐、聚胺或硫醇交聯(lián)的環(huán)氧樹脂，和用其主鏈上的反應基團改性和用環(huán)氧化物交聯(lián)的丙烯酸和聚酯樹脂系統(tǒng)，耐光、濕和氧降解。
本發(fā)明也涉及涂于金屬基質(zhì)上的電沉積涂料，其中在其上可以涂敷各種表層涂料。本發(fā)明化合物的內(nèi)含物在電沉積涂料中防止了所述電沉積涂料分層。在所述電沉積涂料中的初始樹脂為丙烯酸或環(huán)氧樹脂。這些電沉積涂料在EP0576943A1中有描述。
本發(fā)明也提供了使用不飽和丙烯酸樹脂、聚氨酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、不飽和聚酯/苯乙烯樹脂和丙烯酸硅烷酯的紫外光固化涂料系統(tǒng)。
粉末涂料本發(fā)明也提供了需要耐光降解的粉末涂料制品。將涂敷的樹脂系統(tǒng)包括用雙酸或酸酐交聯(lián)的甲基丙烯酸縮水甘油酯或丙烯酸酯官能的丙烯酸或丙烯酸混合物，用TGIC交聯(lián)的酸或酸酐官能的丙烯酸或聚酯樹脂，用異氰酸酯交聯(lián)的羥基官能的丙烯酸或聚酯樹脂。經(jīng)穩(wěn)定的涂料可以在底物上涂敷一層，或者可以在水性或溶劑底漆上涂敷一層清漆。
經(jīng)穩(wěn)定的涂料也可以含有由上述化合物之一組成的紫外光吸收劑。
輻射固化系統(tǒng)本發(fā)明也提供了輻射固化涂料系統(tǒng)。這些系統(tǒng)的組成如下a.乙烯基不飽和可聚合化合物b.至少一種光敏引發(fā)劑c.一種或多種本發(fā)明穩(wěn)定化合物。
該涂料組合物也可包括本文所述的一種紫外光吸收穩(wěn)定劑。
該涂料也可包括顏料或其他著色劑以提供不透明或美學特性。
乙烯基不飽和可聚合化合物可以含有一種或多種鏈烯雙鍵。它們可以是分子量低(單體)或分子量高(低聚)化合物。
含一個雙鍵的單體的典型例子是烷基或羥烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如甲基、乙基、丁基、2-乙基己基和2-羥基乙基丙烯酸酯、丙烯酸異龍腦酯和甲基丙烯酸的甲酯和乙酯。這些單體的其他例子是丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-取代的(甲基)丙烯酰胺、如醋酸乙烯酯的乙烯酯，乙烯基醚如異丁基乙烯基醚、苯乙烯、烷基苯乙烯、鹵代苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯和1，1-二氯乙烯。
含多個雙鍵的單體的例子是乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、環(huán)己二醇二丙烯酸酯、雙酚A二丙烯酸酯、4，4’-二(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯基丙烷，三甲醇丙基三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和四丙烯酸酯、季戊四醇基二乙烯基醚、丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、琥珀酸二乙烯酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、磷酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯或三(2-丙烯酰乙基)異氰尿酸酯。高分子量(低聚)聚不飽和化合物的例子是丙烯酸基環(huán)氧樹脂、丙烯酸基聚醚、丙烯酸基聚氨酯和丙烯酸基聚酯。不飽和低聚物的其他例子是不飽和聚酯樹脂，它通常由馬來酸、鄰苯二甲酸和一種或多種二元醇制備，并且其分子量大于約500。這類不飽和低聚物也稱作預聚物。
不飽和化合物的典型例子是乙烯基不飽和羧酸和多元醇或聚環(huán)氧化物的酯，和在主鏈或側(cè)鏈上含乙烯基不飽和基團的聚合物，包括不飽和聚酯、聚酰胺和聚氨酯和其共聚物，聚丁二烯和丁二烯的共聚物、聚異戊二烯和異戊二烯的共聚物，在側(cè)鏈含(甲基)丙烯酸基團的聚合物和共聚物，以及一種或多種這些聚合物的化合物。
所述不飽和羧酸的例子是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、肉桂酸、如亞麻酸或油酸的不飽和脂肪酸。優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸。
適宜的多元醇是芳香的并優(yōu)選脂族和環(huán)脂族多元醇。芳香多元醇典型地是氫醌、4，4’-二羥基二苯基、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、以及酚醛清漆和甲酚。聚環(huán)氧化物包括被引用的多元醇為基礎(chǔ)的那些，優(yōu)選以芳香基多元醇和環(huán)氧氯丙烷為基礎(chǔ)的。其他適宜的多元醇是在聚合物主鏈或側(cè)鏈上含羥基的聚合物和共聚物，例如聚乙烯醇和其共聚物或羥烷基聚甲基丙烯酸酯或其共聚物。其他適宜多元醇是以羥基結(jié)尾的低聚酯。
所述脂族和環(huán)脂族多元醇的例子是優(yōu)選含2-12碳原子的亞烷基二醇，包括乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，2-、1，3-或1，4-丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、十二碳二醇、二甘醇、三甘醇、分子量優(yōu)選為200-1500的聚乙二醇、1，3-環(huán)戊二醇、1，2-、1，3-或1，4-環(huán)己二醇、1，4-二羥甲基環(huán)己烷、甘油、三(β-羥乙基)胺、三甲氧基乙烷、三甲氧基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和山梨糖醇。
這些多元醇可以經(jīng)一種或不同種不飽和羧酸部分或完全酯化，其中部分酯的自由羥基可被改性，例如醚化或與其他羧酸酯化。
羧酸酯的例子是三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三季戊四醇八丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、三季戊四醇八甲基丙烯酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、二季戊四醇三衣康酸酯、二季戊四醇五衣康酸酯、二季戊四醇六衣康酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二衣康酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、季戊四醇改性的三丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、甘油二和三丙烯酸酯、1，4-環(huán)己烷二丙烯酸酯、具有分子量為200-1500的聚乙二醇的雙丙烯酸酯和雙甲基丙烯酸酯、或其混合物。多官能單體和低聚物例如可從UCB Chemicals，Smyrna，Georgia，和Sartomer，Exton，Pennsylvania獲得。
適宜的乙烯基不飽和可聚合化合物同樣是相同或不同不飽和芳香、環(huán)脂族和脂族聚胺的羧酸的酰胺，該聚胺優(yōu)選含2-6，特別是2-4個氨基。這些聚胺的例子是乙二胺、1，2-或1，3-丙二胺、1，2-、1，3-或1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、辛二胺、十二烷二胺、1，4-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、亞苯二胺、聯(lián)苯二胺、二(β-氨乙基)醚、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、二(β-氨乙氧基)乙烷或二(β-氨丙氧基)乙烷。其他適宜的聚胺是可以在側(cè)鏈含有其他氨基的聚合物和共聚物以及在末端含氨基的低聚酰胺。
這些不飽和酰胺的例子是亞甲基二丙烯酰胺、1，6-環(huán)己基二丙烯酰胺、二亞乙基三胺三甲基丙烯酰胺、二(甲基丙烯酰胺丙氧基)乙烷、β-甲基丙烯酰胺基乙基甲基丙烯酸酯、N-[(β-羥乙氧基)乙基]丙烯酰胺。
適宜不飽和聚酯和聚酰胺典型地從馬來酸和二元醇或二胺得到。馬來酸可以部分被其他二羧酸如富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸或氯代馬來酸所替代。為了控制聚酯的反應度并影響交聯(lián)度和產(chǎn)物性能，可以使用除不飽和二羧酸之外的不同量的飽和二羧酸如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氫苯二甲酸、琥珀酸或己二酸。不飽和聚酯可以與乙烯基不飽和共聚單體如苯乙烯一起使用。聚酯和聚酰胺也可從二羧酸和乙烯基不飽和二元醇或二元胺得到，特別是從典型含6-20碳原子的長鏈的那些得到。聚氨酯典型地是從飽和或不飽和二異氰酸酯與不飽和和飽和二元醇得到的。
適宜聚酯丙烯酸酯或丙烯酸基的聚酯通過低聚物與如丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丙酯的丙烯酸酯的反應獲得，該低聚物典型地是環(huán)氧化合物、尿烷、聚醚或聚酯。
聚丁二烯和聚異戊二烯以及它們的共聚物是已知的。適宜的共聚單體包括烯烴如乙烯、丙烯、丁烯、己烯、(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈、苯乙烯或氯乙烯。在側(cè)鏈中含(甲基)丙烯酸酯的聚合物也為已知。典型地它們可以是以酚醛清漆為基料的環(huán)氧樹脂與(甲基)丙烯酸的反應產(chǎn)物、聚乙烯醇的均聚物或共聚物或它們用(甲基)丙烯酸酯化的羥烷基衍生物或用羥烷基(甲基)丙烯酸酯酯化的(甲基)丙烯酸酯的均聚物和共聚物。
優(yōu)選的單體通常是烷基或羥烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、環(huán)己基二醇二丙烯酸酯或雙酚A二丙烯酸酯、4，4’-二(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯基丙烷、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或四丙烯酸酯，優(yōu)選丙烯酸酯、苯乙烯、環(huán)己基二醇或雙酚A二丙烯酸酯、4，4’-二(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯基丙烷或三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。
特別優(yōu)選的(低聚)聚不飽和化合物是聚酯丙烯酸酯或由馬來酸、富馬酸、苯二甲酸與一種或幾種二元醇制備的分子量典型為500-3000的不飽和聚酯樹脂。
優(yōu)選不飽和羧酸是丙烯酸和甲基丙烯酸。
可光聚合的化合物本身就可以使用，或者以任意所需的混合物使用。優(yōu)選使用多元醇(甲基)丙烯酸酯的混合物。
可以將粘合劑加入不飽和可光聚合的化合物中。如果可光聚合的化合物為液態(tài)或粘性物質(zhì)，粘合劑的添加特別有用。以整個組合物計，粘合劑的用量可以為5-95％，優(yōu)選10-90％，最優(yōu)選40-90wt％。粘合劑的選擇依賴使用領(lǐng)域和其所需性能，如組合物在水液和有機溶劑系統(tǒng)中展開的能力、在底物上的粘附能力以及對氧的敏感度。
通常，適宜的粘合劑是分子量為約5000-2000000；優(yōu)選1000-1000000的聚合物。所述例子為丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物，它們包括甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸的共聚物、聚(烷基甲基丙烯酸酯)、聚(烷基丙烯酸酯)，纖維素酯和例如纖維素醋酸酯、纖維素乙酰丁酯、甲基纖維素、乙基纖維素的纖維素醚，聚乙烯丁醛，聚乙烯甲醛，環(huán)化橡膠，如聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚四氫呋喃的聚醚，聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚氨酯、氯化聚烯烴、聚氯乙烯、氯乙烯/二氯乙烯的共聚物，二氯乙烯與丙烯腈的共聚物，甲基丙烯酸甲酯和醋酸乙烯酯，聚醋酸乙烯酯，共聚(乙烯/醋酸乙烯酯)，如聚己內(nèi)酰胺和聚(環(huán)己基己二酰二胺)的聚合物，如聚(乙二醇對苯二甲酸酯)和聚(環(huán)己二醇琥珀酸酯)的聚酯。
不飽和化合物也可以與非光聚合的成膜組分的混合物的形式使用。這些組分可以經(jīng)物理干燥的聚合物或其在有機溶劑的溶液，例如硝酸纖維素或纖維素乙酰丁酯。可光聚合的不飽和單體可以是可自由基離子固化的摻混物，例如可自由基陽離子固化的摻混物。同樣重要的是系統(tǒng)能忍受熱和光誘導固化循環(huán)，例如用于粉末涂料、層壓材料、某些粘合劑和共形涂料中。
接著將預聚物與含其他不飽和單體的聚不飽和單體的混合物用于漆系統(tǒng)。在該例子中的預聚物最初決定了漆膜的性能，通過改變它，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以影響固化膜的性能。聚不飽和單體起著使漆膜不溶解的交聯(lián)劑的作用。單不飽和單體起反應稀釋劑的作用，使其粘度降低，而不必使用溶劑。而且固化組合物的性能如固化比、交聯(lián)度和表面性能依賴單體的選擇。
不飽和聚酯樹脂通常以雙組分系統(tǒng)與單不飽和單體，優(yōu)選與苯乙烯一起使用。
雙態(tài)富含電子/含電子少的單體系統(tǒng)經(jīng)常用于稠厚的顏料涂料中。例如，乙烯醚/不飽和聚酯系統(tǒng)用于粉末涂料并且苯乙烯/不飽和聚酯系統(tǒng)用于凝膠涂料。
優(yōu)選方法在于其中乙烯基不飽和可聚合化合物是以下的混合物(i)至少一種低聚化合物和(ii)至少一種單體的混合物。
有益的方法在于其中乙烯基不飽和可聚合化合物是以下的混合物(i)不飽和聚酯，特別是由馬來酸、富馬酸和/或苯二甲酸和一種或多種二元醇制得的分子量為500-3000的那些，和(ii)丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或苯乙烯或其組合。
一重要方法在于其中乙烯基不飽和可聚合化合物是以下的混合物(i)不飽和聚酯和(ii)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或其組合。
另一有益方法在于其中乙烯基不飽和可聚合化合物是以下的混合物(i)不飽和聚酯丙烯酸酯和(ii)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或其組合。
合成化合物本發(fā)明的化合物可以將三丁基一氫錫和鹵代醇反應以制備被硝酰化合物俘獲的以碳為中心的自由基。
本發(fā)明的化合物也可以通過將N-氧基受阻胺與以碳為中心的自由基偶合制備，該以碳為中心的自由基是在有醇的情況下將過酸酯或二烷基過氧化物進行光化學或熱分解產(chǎn)生的。當兩個硝酰自由基與相同溶劑分子偶合時，特別是當溶劑量減少時，可以形成上述的橋化合物。
制備本發(fā)明的化合物的優(yōu)選方法在于將N-氧基受阻胺與以碳為中心的自由基反應，該以碳為中心的自由基是將金屬離子如Fe2+、Fe3+、Cu2+或Cu+的水溶液或醇溶液與如四丁基氫過氧化物的過氧化物在醇溶劑的情況下在20-80℃下混合產(chǎn)生的。氯化亞鐵、氯化鐵或硫酸亞鐵是最有效的，特別是氯化亞鐵或氯化鐵與過氧化氫。在反應開始的時候可以向醇中添加水以提高金屬鹽的溶解度或者溶解在反應溫度下為固態(tài)的醇?？梢詫⑷?，2’-聯(lián)吡啶、2，2’6’，2”-四吡啶基的配體添加到反應混合物中。有時兩個硝酰自由基可以與相同的溶劑分子偶合以制得前面所列一些式中所述的橋化合物。當溶劑的量降低時，更易形成橋化合物。
本發(fā)明的一些羥基取代的N-烷氧基化合物也可與單官能或二官能酯、酸或酸的氯化物或異氰酸酯反應形成聚酯或尿烷衍生物。
因此，本發(fā)明的另一目的是一種合成式IV的N-(羥烷氧基)取代的受阻胺的方法
其中G1和G2各自為1-4碳原子的烷基,或者G1和G2都為亞戊基；T為二價氧基自由基，要求實現(xiàn)含受阻胺碳原子的五或六元環(huán)和兩個被G1和G2取代的季銨碳原子；E為2-18碳原子的(b+1)價亞烷基、3-19碳原子的亞烷基、5-12碳原子的亞環(huán)烷基、5-12碳原子的亞環(huán)烷基或被苯基取代或被1-2個1-4碳原子取代的苯基所取代的2-4碳原子的亞烷基；以及
b為1、2或3；只要b不超過E中飽和碳原子的數(shù)量，并且當b為2或3時，每個羥基與E中不同碳原子相連；該方法包括在有過氧化物或氧基過氧化氫和催化量的金屬鹽或金屬配體絡(luò)合物存在下，將式V的N-氧基受阻胺與式VI的醇反應。
E-(OH)b(VI)式(V)的N-氧基化合物可以通過將相應N-H受阻胺與如E.G.Rozantsev etal.，in Synthesis，1971，192；所述的過氧化氫和鎢酸鈉反應，或者與美國專利4691015教導的叔丁基氫化過氧化物和鉬(VI)反應制得。
更具體地說，本方法涉及將5-100摩爾的式VI的醇、1-15摩爾的過氧化氫或有機過氧化氫、和0.001-0.5摩爾的金屬鹽或金屬配體絡(luò)合物的混合物與1摩爾的式V的N-氧基化合物反應。該反應優(yōu)選在20-100℃的溫度下進行。
醇可以具有雙重功能即既是反應物又是反應的溶劑。如果本方法中反應的醇含有不等價的C-H鍵，則可能產(chǎn)生產(chǎn)物混合物。例如，叔丁醇只可產(chǎn)生一種產(chǎn)物，然而叔戊醇可以產(chǎn)生三種不同反應產(chǎn)物。如果在反應溫度下醇為固態(tài)或者金屬鹽或金屬配體絡(luò)合物在醇中不太溶解時，可以使用助溶劑。典型的助溶劑為水、甲醇和乙二醇。
以過氧化物計，本方法主要使用了少于化學計算量的過渡金屬鹽或金屬配體絡(luò)合物，該金屬選自周期表中IVA、VA、VIIA、VIIIA或IB族(過渡金屬，這些族中原子量最低的金屬是Ti、V、Mn、Fe、Co、Ni、Cu)。鐵(II)、鐵(III)、銅(I)和銅(II)是最有效的催化劑。金屬可以是簡單的鹽的形式如金屬的氯化物或硫酸鹽，如醋酸的有機酸金屬鹽，也可以含有周期表IA或IIA的陽離子的金屬氧化物，如偏釩酸鈉。該金屬也可以與配體絡(luò)合，配體例如有2，2’-二哌啶基、乙二胺四乙酸或其二鈉鹽、三苯基膦氧化物，或乙酰丙酮陰離子。這些金屬配體絡(luò)合物可商購獲得或可以自身通過金屬鹽與配體混合形成。配體的量可以少于以其氧化狀態(tài)計完全絡(luò)合金屬所需的量。金屬鹽或金屬配體絡(luò)合物可以粘合在固態(tài)載體如硅膠上，以便它可以回收并再利用。
可以向反應混合物中添加無機酸或磺酸，其量以每摩爾硝酰計可高達1摩爾。
本方法可以在空氣或惰性氣體如氮氣或氬氣中進行。
本方法有幾種改變。一種改變涉及將過氧化氫或有機過氧化氫的水溶液添加到N-氧基受阻胺、醇和助溶劑(如果使用的話)和酸(如果使用的話)，以及已使溫度達到反應所需溫度的金屬鹽或金屬配體絡(luò)合物的混合物中。通過控制過氧化物的添加速度或/或使用熱或冷水浴保持適當溫度。在添加過氧化物之后，攪拌反應混合物直到開始的式V的N-氧基化合物消失或不再轉(zhuǎn)變成式IV的化合物。反應最好用薄層色譜儀、汽相色譜儀或液相色譜儀監(jiān)控。在反應進行的同時可以添加剩余部分的金屬鹽或金屬-配體絡(luò)合物。在最初的過氧化物全部添加到反應混合物中之后，可以再添加幾滴過氧化物以使反應進行徹底。
本方法的第二個改變在于同時向醇、助溶劑(如果使用的話)、酸(如果使用的話)和金屬鹽或金屬配體絡(luò)合物的混合物中添加分開的過氧化物和硝?；衔锶芤骸？梢詫⑾貂；衔锶苡谒蚍磻惺褂玫拇既軇┲小Ｔ谔砑悠鹗歼^氧化物之前，可以將一部分硝?；衔锛尤敕磻衔镏校⑶以谔砑舆^氧化物完成之前，應將所有硝?；衔锾砑悠渲?。
本方法的另一改變在于同時向硝酰化合物、醇、助溶劑(如果用的話)和酸(如果用的話)的混合物中添加分開的過氧化物溶液和金屬鹽或金屬-配體絡(luò)合物的水或醇溶液。在添加起始過氧化物之前可以先向反應混合物中添加一部分金屬。
本方法另一改變在于同時向醇、助溶劑(如果使用的話)和酸(如果使用的話)的混合物中添加分開的過氧化物溶液、硝?；衔锏乃虼既芤汉徒饘冫}或金屬配體絡(luò)合物的水或醇溶液。在添加起始過氧化物之前，可以將一部分硝?；衔锖?或金屬鹽或金屬-配體絡(luò)合物加入反應化合物中。在添加過氧化物完成之前，應將所有硝酰化合物添加其中。
如果在反應中使用酸，在反應開始時可以將這部分酸加入，或者在反應開始時加入一部分，將剩余部分在反應進行的同時加入；或者當反應進行時加入所有酸。如果反應進行時金屬鹽是以溶液添加時，可以將一部分或全部酸與金屬鹽混合。
如果就地制備金屬-配體絡(luò)合物，在與硝?；衔锝佑|之前混合金屬和配體最有效。
在反應結(jié)束后，在分離任何產(chǎn)物之前應小心地分解殘余的過氧化物。
優(yōu)選方法式(IV)和(V)中的G1和G2最好為甲基。T最好為2-羥基-1，3-丙二基或2-氧代-1，3-丙二基。
當b為1時，-E-(OH)為優(yōu)選由2-甲基-2-丙醇(＝叔丁醇)、2-丙醇、2，2-二甲基-1-丙醇、2-甲基-2-丁醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-壬醇、1-癸醇、1-月桂醇、1-十八烷醇、2-丁醇、2-戊醇、2-乙基-1-己醇、2-辛醇、環(huán)己醇、環(huán)辛醇、烯丙醇、苯乙醇或1-苯基-1-乙醇形成的以碳為中心的自由基，并且，-E-(OH)最優(yōu)選由2-甲基-2-丙醇(＝叔丁醇)或環(huán)己醇形成。
當b為2時，-E-(OH)2為優(yōu)選由1，2-丙二醇、1， 3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己二醇或1，4-環(huán)己二醇形成的以碳為中心的自由基，并且，-E-(OH)2最優(yōu)選由1，4-丁二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己二醇或1，4-環(huán)己二醇形成。
當b為3時，-E-(OH)3為優(yōu)選由1，1，1-三(羥甲基)乙烷、2-乙基-2-(羥甲基)-1，3-丙二醇、1，2，4-丁三醇或1，2，6-己三醇形成的以碳為中心的自由基，并且，-E-(OH)2最優(yōu)選由1，1，1-三(羥甲基)乙烷或2-乙基-2-(羥甲基)-1，3-丙二醇形成。
b優(yōu)選為1或2；最優(yōu)選為1。
本方法優(yōu)選的產(chǎn)物是上述式(1)-(30)的化合物。
優(yōu)選過氧化物為過氧化氫、脲和過氧化氫的加成化合物、叔丁基氫化過氧化物、叔戊過氧化氫和枯烯過氧化氫。更優(yōu)選的過氧化物是過氧化氫和脲和過氧化氫的加成化合物，最優(yōu)選是過氧化氫。
過氧化氫可以是15-50wt％，優(yōu)選30-50wt％的水溶液。
優(yōu)選地，金屬選自周期表的IVA、VA、VIIA、VIIIA和IB族。更優(yōu)選是鐵(II)、鐵(III)、銅(I)、銅(II)、鈷(II)、鈷(III)、錳(II)、錳(III)、釩(II)、釩(III)、鈰(III)和鈦(III)。最優(yōu)選是鐵(II)、鐵(III)、銅(I)和銅(II)。
優(yōu)選地，上面金屬的抗衡離子是氯化物、硫酸鹽、乙酰丙酮鹽(acac)、醋酸鹽、檸檬酸鹽、草酸鹽、硝酸鹽、高氯酸鹽、氰化物、氫氧化物、磷酸鹽、次磷酸鹽和氧化物。
上述金屬的配體優(yōu)選是2，2’-聯(lián)吡啶、2，2’6’，2”-四吡啶基、1，10-菲咯啉、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二鈉鹽、吡啶、啶甲酸、2-吡嗪羧酸、由苯胺或經(jīng)取代的苯胺與1，2-二酮如2，3-丁二酮反應生成的芳香基二亞胺，和三苯基膦氧化物。
金屬鹽最好是氯化亞鐵、氯化鐵、乙酰丙酮鐵、磷酸鐵、次磷酸鐵、磷酸亞鐵、硫酸亞鐵、硫酸鐵、醋酸亞鐵、檸檬酸鐵、草酸亞鐵、草酸鐵、硝酸鐵、高氯酸鐵、氯化亞銅、氯化銅、硫酸亞銅、氯化亞錳、偏釩酸鈉、三氯化鈦、二氯化釩(II)和三氯化釩(III)。最優(yōu)選的金屬鹽是氯化亞鐵、氯化鐵、乙酰丙酮鐵、磷酸鐵、次磷酸鐵、磷酸亞鐵、磷酸亞鐵、硫酸亞鐵、硫酸鐵和硫酸亞銅。
金屬-配體絡(luò)合物優(yōu)選是鐵(II)、鐵(III)、銅(I)或銅(II)鹽與2，2’-聯(lián)吡啶、三苯基膦氧化物、乙二胺四乙酸或乙二胺四乙酸二鈉鹽。金屬-配體絡(luò)合物最優(yōu)選是從氯化亞鐵或氯化鐵和2，2’-聯(lián)吡啶的那些。
酸優(yōu)選是氫氯酸、硫酸、甲磺酸、草酸、三氟乙酸、多磷酸和磷酸；最優(yōu)選的酸是甲磺酸、多磷酸或磷酸。
用于本方法的醇溶劑的優(yōu)選量在某種程度上依賴在醇反應物和受阻胺硝?；衔锷系姆磻獨湓拥南鄳俊Ｍǔ?，反應進行時每摩爾硝酰有溶劑5-100摩爾，優(yōu)選每摩爾硝酰有溶劑10-50摩爾，最優(yōu)選每摩爾硝酰有溶劑10-30摩爾?？梢杂兄軇詈眠x自水、甲醇、乙二醇或其混合物。
以1摩爾硝酰計，氫或有機過氧化氫的優(yōu)選量為1-20摩爾，更優(yōu)選1-5摩爾，最優(yōu)選1-3摩爾。
以1摩爾硝酰計，金屬鹽或金屬-配體絡(luò)合物的優(yōu)選量為0.001-0.5摩爾當量，最優(yōu)選是0.001-0.05摩爾。
如果在本方法中使用酸，以1摩爾硝酰計，酸的優(yōu)選量為0.01-1摩爾當量，最優(yōu)選是0.01-0.5摩爾當量。
反應通常在20-100℃，優(yōu)選60-100℃下進行。
接下來的實施例僅僅是舉例的方法，并不用于限制本發(fā)明。室溫是溫度為20-25℃?？s寫v體積份w重量份1Hnmr1H的核磁共振(NMR)m/z 質(zhì)譜法(原子單位)amu 分子量以g/mol計(＝原子單位)
實施例P1-P說明制備本發(fā)明化合物的新型方法。
實施例P1說明本方法中氯化鐵的用途。
實施例P14-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶將與20mL叔丁醇混合的9.4g(140mmol)50％過氧化氫水溶液在4小時內(nèi)在45-50℃下添加到3.44g(20.0mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、0.125g(0.77mmol)無水氯化鐵、30mL叔丁醇和10mL水的混合物中。然后將溫度保持在45-50℃下持續(xù)19小時。通過汽相色譜法分析顯示存在不到1％的起始硝?；衔?。
實施例P2顯示了在固態(tài)載體上循環(huán)使用金屬催化劑。
實施例P24-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶將在硅膠上的2，2’-聯(lián)吡啶(0.16g，1.0mmol)和2.54g(0.80mmol)的5％的氯化鐵與加熱到45℃的30mL叔丁醇一起攪拌。向該混合物中添加3.44g(20.0mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和10mL水。在45-50℃下在四小時內(nèi)向反應混合物中添加與20mL叔丁醇混合的9.4g(138mmol)50％過氧化氫水溶液。然后將溫度保持在45-50℃下持續(xù)30小時。通過汽相色譜法分析顯示，起始硝?；衔锿耆磻⑿纬沙^90％的標題化合物。
通過過濾分離硅膠，使用回收的硅膠重復上述試驗。在4.5小時內(nèi)將幾乎所有過氧化物添加到反應混合物中之后，汽相色譜法顯示，仍然存在36％的起始硝酰化合物。在45-50℃下將反應混合物持續(xù)加熱另外的19小時之后，僅僅剩下5％的起始硝?；衔?。
實施例P34-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶與異丙醇的反應在40℃下將2，2’-聯(lián)吡啶(0.156g，1mmol)添加到有0.20g(1mmol)氯化鐵的30mL異丙醇的混合物中。向該混合物中添加3.44g(20mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和10mL水。在45-50℃下在7小時內(nèi)向上面的混合物中添加在20mL異丙醇中有9.4g(138mmol)的50％過氧化氫的水溶液。將粗制反應混合物冷卻并與0.5g氫硼化鈉反應。汽相色譜/質(zhì)譜分析顯示，反應混合物的主要組分是4-羥基-1-(2-羥丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶(m/z＝231)。
實施例P4
1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮與叔戊醇的反應在25℃下將2，2’-聯(lián)吡啶(0.078g，0.5mmol)添加到有0.99g(5.0mmol)四水氯化亞鐵的150mL叔戊醇的混合物中。向該混合物中添加0.2g氯化四丁氨和17.2g(101mmol)1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶4-酮。在25-30℃下在3小時內(nèi)向上面的混合物中添加29.5g(434mmol)的50％過氧化氫的水溶液。向分解的過氧化物中添加亞硫酸鈉水溶液。用醋酸乙酯充分提取反應混合物得到23.4g橙色油。汽相色譜/質(zhì)譜分析顯示，該油含三種主要反應產(chǎn)物，其比例接近2∶2∶1(面積比)。隨著起始硝?；衔锱c每種由叔戊醇形成的可能碳自由基反應的進行，這三種產(chǎn)物是一致的。
實施例P51-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮與1-丁醇的反應重復實施例P4的步驟，只是用150mL的正丁醇代替叔戊醇。處理反應混合物得到19.2g橙色油。汽相色譜/質(zhì)譜分析顯示，產(chǎn)物混合物中的三種組分與起始硝酰化合物與從1-丁醇抽提氫形成的自由基的反應相對應。
實施例P61-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮與新戊二醇的反應重復實施例P4的步驟，只是用400mL的2，2-二甲基-1，3-丙二醇(＝新戊二醇)和55mL水代替叔戊醇。處理反應混合物得到14.0g棕色油。
實施例P71-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶4-酮與2-辛醇的反應重復實施例P4的步驟，只是混合物用150mL的2-辛醇代替叔戊醇。在25-30℃下在6小時內(nèi)添加過氧化物，并在室溫下將反應混合物攪拌一整夜。處理反應混合物得到19.4g橙色油。汽相色譜/質(zhì)譜分析顯示，產(chǎn)物混合物中的五種組分與起始硝酰化合物與從2-辛醇抽提氫形成的自由基的反應相對應實施例P8-P12說明在本方法中無機酸與不同鐵鹽的用途。
實施例P84-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶將溶解在40mL水中的17.2g(100mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶溶液和3/4的25.0g(0.37mmol)的50％過氧化氫水溶液在3小時內(nèi)在40℃下同時添加到1.12g(4.0mmol)七水硫酸亞鐵、25mL水、0.5mL的98％硫酸和200mL叔丁醇的混合物中。在硝酰添加終了時，向反應混合物中添加0.145g(0.5mmol)的七水硫酸亞鐵、0.1mL的98％硫酸和1-2mL的水。在40℃下在1小時內(nèi)加入剩余的1/4過氧化物溶液。1小時后，向反應混合物中滴加2.9g(40mmol)的50％過氧化氫水溶液，在另外1.3小時之后，以一整體添加0.14g(0.5mmol)的七水硫酸亞鐵、0.15mL的98％硫酸和1-2mL水的溶液。在40℃下將反應混合物攪拌另外的40分鐘。用亞硫酸鈉分解過氧化物之后，用氫氧化鈉和氫硼化鈉處理反應混合物并經(jīng)濃縮。殘余物溶解在醋酸乙酯中，通過硅膠得到20.5g(84％產(chǎn)率)的白色固態(tài)標題化合物。
實施例P94-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶將溶解在75mL水中的34.5g(200mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶溶液和49.5g(0.73mmol)的50％過氧化氫水溶液在7小時內(nèi)在40℃下同時添加到1.61g(8.1mmol)四水氯化亞鐵、50mL水、1.6mL的37％氫氯酸和390mL叔丁醇的混合物中。在添加約4小時時，向反應混合物中添加0.22g(1.1mmol)的四水氯化亞鐵、0.2mL的37％氫氯酸和1-2mL的水。在室溫下整夜攪拌反應混合物。通過添加0.11g(0.55mmol)的四水氯化亞鐵、0.1mL的37％氫氯酸和1-2mL的水和5.8g(85mmol)的50％過氧化氫水溶液的溶液，同時在40℃下加熱反應混合物，以完成反應。過濾反應混合物以去除固體，用亞硫酸鈉冷卻，用氫氧化鈉和氫硼化鈉處理并經(jīng)濃縮。殘余物溶解在醋酸乙酯中，通過硅膠得到42.6g(87％產(chǎn)率)的白色固態(tài)標題化合物。
實施例P104-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶將溶解在50mL水中的17.2g(100mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶溶液和25.3g(0.37mmol)的50％過氧化氫水溶液在3-3.5小時內(nèi)在40℃下同時添加到0.27g(1.0mmol)六水氯化鐵、25mL水、1.1mL的37％氫氯酸和200mL叔丁醇的混合物中。在添加約2小時時，向反應混合物中添加0.5mL的37％氫氯酸。在反應混合物添加完畢后，添加1.2mL的37％氫氯酸，并在40-50℃下加熱反應混合物3.5小時。在室溫下整夜攪拌反應混合物。通過添加兩份0.3mL的37％氫氯酸，同時在45℃下加熱反應混合物持續(xù)5.5小時，以完成反應。如實施例P9經(jīng)過處理并得到21.5g(88％產(chǎn)率)的白色固態(tài)標題化合物。汽相色譜分析顯示，產(chǎn)物純度大于96％。
實施例P114-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶將溶解在40mL水中的17.2g(100mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶溶液和3/4的25.0g(0.37mmol)的50％過氧化氫水溶液在2.5小時內(nèi)在40℃下同時添加到1.46g(4.1mmol)乙酰丙酮鐵、25mL水、0.5mL的98％硫酸和200mL叔丁醇的混合物中。在硝酰添加終了時，向反應混合物中添加0.18g(0.5mmol)的乙酰丙酮鐵。在40℃下在1小時內(nèi)加入剩余的1/4過氧化物溶液。加熱2小時后，汽相色譜顯示，在反應混合物中剩余不到10％的硝?；衔铩Ｔ?0℃下向反應混合物中滴加硫酸(0.3mL)和4.9g(72mmol)的50％過氧化氫水溶液，并在室溫下整夜攪拌反應混合物。經(jīng)過如實施例P9中的處理，18.1g(74％產(chǎn)率)的白色固態(tài)標題化合物。
實施例P124-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶重復實施例P11的步驟，只是不添加硫酸，在過氧化物添加完畢的1.5小時之后，起始硝酰化合物剩余69％。在相應時間下，與實施例P11中的比較，硝?；衔飪H剩 10％。
實施例P131-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮在7.5小時內(nèi)將23.6g(347mmol)的50％過氧化氫水溶液添加到17.0g(100mmol)的1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮、0.994g(5mmol)的四水氯化亞鐵、1mL的37％氫氯酸、360mL叔丁醇和120mL水的混合物中。用氯化鉀飽和反應，并用叔丁醇提取水層。將復合有機層濃縮成橙色油。將該油溶解在二氯甲烷中，在硅膠上用4∶1(v/v)己烷∶醋酸乙酯通過閃蒸色譜法凈化。將所得黃色油結(jié)晶，得到8.3g熔點在57-60℃的白色固體。將分離的產(chǎn)物注入汽相色譜，與標題化合物的標準樣品的停留時間相同。
實施例P14、P15和P16說明式(IV)的不同配體對實施例P13的化合物形成的影響。
實施例P141-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮在35℃下向0.994g(5mmol)的四水氯化亞鐵和150mL叔丁醇的混合物中連續(xù)添加1.18g(5.0mmol)的N，N’-(1，2-二甲基-1，2-聯(lián)亞甲基)二(苯胺)和17.0g(100mmol)的1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，在式IV中，X為氫原子。在35-40℃下在8小時內(nèi)向上面的混合物中添加與60mL叔丁醇混合的47.5g(700mmol)的50％過氧化氫水溶液。在40℃下攪拌反應另外的16小時。通過汽相色譜分析顯示有不到4％的起始硝酰過濾除去固體，將濾液與亞硫酸鈉水液反應以分解過量的過氧化物。用乙酸乙酯充分提取反應混合物，濃縮后得到21.4g含標題化合物大于93％(以汽相色譜為基礎(chǔ)計)的粗制產(chǎn)物。
實施例P151-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮重復實施例P14，用1.48g(5.0mmol)的N，N’-(1，2-二甲基-1，2-聯(lián)亞甲基)二(4-甲氧基苯胺)(在式IV中，X為甲氧基)代替N，N’-(1，2-二甲基-1，2-聯(lián)亞甲基)二(苯胺)(在式IV中，X為氫原子)。在反應結(jié)束時，通過氣相色譜分析顯示:有3％的起始硝?；衔?。處理后，反應混合物提供了17.7g含97％標題化合物(以汽相色譜為基礎(chǔ)計)的橙色物料。
實施例P161-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮重復實施例P14，用5.0mmol的N，N’-(1，2-二甲基-1，2-聯(lián)亞甲基)二(4-氯苯胺)(在式IV中，X為氯原子)代替N，N’-(1，2-二甲基-1，2-聯(lián)亞甲基)二(苯胺)(在式IV中，X為氫原子)。
實施例P174-苯甲酸基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶在2小時內(nèi)將與50mL叔丁醇混合的18.4g(0.27mol)的50％過氧化氫水溶液添加到60℃下的24.9g(0.090mol)的4-苯甲酸基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、7.13g(0.036mol)的四水氯化亞鐵、3.7g(0.030mol)的啶甲酸和150mL叔丁醇的混合物中。在過氧化物添加完畢后，將反應溫度保持在60℃持續(xù)5小時。過濾反應混合物以除去固體，并用1升10％的亞硫酸鈉溶液攪拌濾液30分鐘以分解過量的過氧化物。用二氯甲烷對該水溶液提取三次，用無水硫酸鎂干燥組合有機層，最終濃縮至橙色油。在硅膠上用4∶1(v/v)己烷∶醋酸乙酯通過閃蒸色譜法凈化得到12.0g琥珀色油。通過nmr和質(zhì)譜分析標準產(chǎn)物為標題化合物。
實施例P18顯示了從實施例P17去掉啶甲酸的影響。
實施例P184-苯甲酸基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶在3小時內(nèi)將與25mL叔丁醇混合的20.4g(0.30mol)的50％過氧化氫水溶液添加到40℃下的27.6g(0.10mol)的4-苯甲酸基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、7.13g(0.036mol)的四水氯化亞鐵和115mL叔丁醇的混合物中。在過氧化物添加完畢后，將反應溫度保持在40℃持續(xù)20小時。粗制反應混合物在硅膠上通過閃蒸色譜法凈化得到16.2g標題化合物。
實施例P19二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯與新戊醇的反應按照實施例18的步驟，向在新戊醇中的二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯和氯化亞鐵的混合物中添加過氧化氫水溶液。
實施例P204-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶與新戊二醇的反應按照實施例18的步驟，向在新戊二醇中的4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和氯化亞鐵的混合物中添加過氧化氫水溶液。
實施例P214-十八烷酰氧基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶與叔戊醇的反應按照實施例18的步驟，向在叔戊醇中的4-十八烷酰氧基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和氯化亞鐵的混合物中添加過氧化氫水溶液。
實施例P224-十八烷酰氧基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶與叔丁醇的反應按照實施例18的步驟，向在叔丁醇中的4-十八烷酰氧基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和氯化亞鐵的混合物中添加過氧化氫水溶液。
實施例P234-十八烷酰氧基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶與丙二醇的反應按照實施例18的步驟，向在丙二醇中的4-十八烷酰氧基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和四水氯化亞鐵的混合物中添加過氧化氫水溶液。
實施例P241-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮與亞丙基二醇的反應按照實施例18的步驟，向在亞丙基二醇中的1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶4-酮和四水氯化亞鐵的混合物中添加過氧化氫水溶液。
實施例P25二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯與2-丙醇的反應按照實施例18的步驟，向在2-丙醇中的二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯和四水氯化亞鐵的混合物中添加過氧化氫水溶液。
實施例P264-苯甲酸基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶與1，4-丁二醇的反應按照實施例18的步驟，向在1，4-丁二醇中的4-苯甲酸基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和四水氯化亞鐵的混合物中添加過氧化氫水溶液。
實施例P274-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶與頻哪醇的反應按照實施例18的步驟，向在頻哪醇中的4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和四水氯化亞鐵的混合物中添加過氧化氫水溶液。
實施例P284-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶與2-乙基-1-己醇的反應按照實施例18的步驟，向在2-乙基-1-己醇中的4-羥基-1-氧基-，2，6，6-四甲基哌啶和四水氯化亞鐵的混合物中添加過氧化氫水溶液。
實施例P38-P47顯示了本方法中不同金屬的效果。
實施例P384-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶以約100mmol/hour的速度將50％過氧化氫水溶液以及以35-50mmol/hour的速度將溶于40-45mL水的17.2g(100mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶溶液同時添加到保持在35-45℃下的金屬鹽、酸(如果有的話)、25mL水和200mL叔丁醇的混合物中。所有反應物添加后將反應混合物保持在35-45℃，在一定程度將反應混合物在室溫下整夜攪拌。通過汽相色譜監(jiān)控反應。結(jié)果列于下表。
表1使用過氧化氫和不同金屬形成4-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，，6，6-四甲基哌啶
mol％金屬amol％酸amolesH2O2b產(chǎn)率c4％CoCl210％HCl2.9 3％11％MnCl310％HCl3.6 16％4％NaVO3無 1.5 ＜1％4％CeCl3無 1.5 ＜1％4％TiCl360％HCl3.5 2％4％VCl210％HCl2.2 1％4％VCl310％HCl3.6 6％(a)每摩爾硝酰引發(fā)物質(zhì)的摩爾數(shù)；(b)每摩爾硝酰引發(fā)物料添加到反應中的過氧化物摩爾數(shù)；以及(c)相應于反應混合物中出現(xiàn)的所有受阻胺組分的總面積，以標題化合物整個面積為基礎(chǔ)的汽相色譜的產(chǎn)率。
實施例P391-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮在60℃下在30分鐘內(nèi)將在5mL叔丁醇內(nèi)的1.0g(15mmol)的50％過氧化氫水溶液添加到0.5g(2.9mmol)的1-氧基-2，2，6，6-四甲基吡啶-4-酮、0.1g(0.16mmol)的N，N’-二(3，5-二-叔丁基亞水楊基)-1，2-環(huán)己二氨基錳(II)氯化物(Jacobsen’s催化劑)和10mL的叔丁醇的混合物中。在60℃下整夜攪拌反應物。汽相色譜顯示在反應混合物中有2.5％的標題化合物。
實施例P401-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮重復實施例P39的步驟，使用0.25g(1.05mmol)七水氯化鈷(II)替換Jacobsen’s催化劑。汽相色譜顯示在反應混合物中有9％的標題化合物。
實施例P414-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶將在5mL水中的0.25g(1.0mmol)五水硫酸銅(II)溶液添加到120mL叔丁醇的0.16g(1.0mmol)2，2’-聯(lián)吡啶溶液中。向該溶液中添加8.6g(50mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶。在23-40℃下在3小時內(nèi)將與13mL叔丁醇混合的13.6g(200mmol)的50％過氧化氫水溶液滴加到反應混合物中。然后在室溫下持續(xù)攪拌混合物72小時。汽相色譜顯示在反應混合物中有9％的標題化合物。
實施例P424-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶將溶解在75mL水中的34.5g(200mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶溶液和48.1g(0.71mol)的50％過氧化氫水溶液在6小時內(nèi)在35-45℃下同時添加到0.79g(8.0mmol)氯化亞銅(I)、50mL水、1.6mL的37％氫氯酸和400mL叔丁醇的混合物中。在室溫下整夜攪拌反應混合物。將反應混合物加熱到40-45℃，用1.78g(1.78mmol)的氯化亞銅(I)、4.4mL的37％氫氯酸和85g(1.25mol)的50％過氧化氫水溶液的溶液處理以使剩余硝?；衔锓磻獜氐住＝?jīng)過實施例P9的步驟處理得到38.6g黃褐色固態(tài)標題化合物，用汽相色譜分析其產(chǎn)率為88％。
實施例P434-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶同時將溶解在50mL水中的17.2g(100mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶溶液和31.5g(0.46mol)的50％過氧化氫水溶液分別在3和4.5小時內(nèi)添加到35-50℃下的0.69g(4.0mmol)二水氯化銅(II)、25mL水、0.8mL的37％氫氯酸和200mL叔丁醇的混合物中。將反應混合物保持在45-50℃，用0.32g二水氯化銅(II)、0.6mL的37％氫氯酸和35.5g(0.52mol)的50％過氧化氫水溶液的溶液處理以使剩余硝?；衔锓磻獜氐?。經(jīng)過實施例P9的步驟處理得到17.1g白色固態(tài)標題化合物，用汽相色譜分析其產(chǎn)率為90％。
實施例P444-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶同時將溶解在50mL水中的17.2g(100mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶溶液和29.3g(0.43mol)的50％過氧化氫水溶液分別在3和4.25小時內(nèi)添加到35-50℃下的1.0g(4.0mmol)五水硫酸銅(II)、25mL水、0.6mL的98％硫酸和200mL叔丁醇的混合物中。將反應混合物保持在45-50℃，用0.44g五水硫酸銅(II)、0.4mL的98％硫酸和6.7g(98mmol)的50％過氧化氫水溶液的溶液處理以使剩余硝酰化合物反應徹底。經(jīng)過實施例P9的步驟處理得到19.1g白色固態(tài)標題化合物，用汽相色譜分析其產(chǎn)率為95％。
實施例P454-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶在43-60℃下在5小時內(nèi)將在10mL水中的7.4g(109mmol)的50％過氧化氫水溶液滴加到由按順序添加5mL水、0.5mL冰醋酸、60mL叔丁醇和5mL水中的5.4g(31.4nmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶溶液到0.166g(0.95mmol)醋酸亞鐵中制備的混合物中。然后在60℃下向反應混合物中添加4.4g(65mmol)的50％過氧化氫和4mL水的剛配制的溶液。在室溫下整夜攪拌混合物。
通過汽相色譜分析顯示，以最初硝酰含量為基礎(chǔ)計，反應混合物含52％標題化合物和4 1％未反應起始物。
實施例P464-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶重復實施例P9的步驟，只是使用氯化亞鐵和氯化鐵的混合物。
實施例P474-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶重復實施例P9的步驟，只是使用氯化鐵和鐵粉的混合物代替氯化亞鐵。
實施例P48和P49顯示了使用叔丁基氫化過氧化氫代替過氧化氫的反應。
實施例P484-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶將溶解在20mL水中的5.2g(30mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶溶液和7.8g(61mmol)的70％叔丁基氫化過氧化物水溶液在1小時內(nèi)在35-50℃下同時添加到0.33g(1.2mmol)六水氯化鐵、8mL水、0.2mL的37％氫氯酸和60mL叔丁醇的混合物中。在添加之后將反應混合物保持在45℃下1小時，然后在室溫下攪拌持續(xù)三天。汽相色譜顯示，反應混合物中有3％的標題化合物。
實施例P494-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶重復實施例P48的步驟，只是使用氯化亞鐵代替氯化鐵。
實施例P504-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶該實施例使用由尿烷和過氧化氫形成的加成化合物代替50％的過氧化氫水溶液。
制備溶于75mL水中的52.2g(555mmol)尿烷-過氧化氫加成化合物溶液和溶于29mL水中的3mL濃硫酸溶液。將兩種溶液的一部分在2小時內(nèi)在40℃下同時添加到0.17g(61mmol)七水硫酸鐵、34.75g(202mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、410mL叔丁醇和70mL水的混合物中。添加0.485g七水硫酸亞鐵，在45℃下整夜攪拌反應混合物持續(xù)16小時。將剩余過氧化物和酸溶液在45℃下在7小時內(nèi)同時添加到反應混合物中。添加濃硫酸(1.8mL)，在室溫下攪拌混合物持續(xù)64小時。在45-50℃下加熱反應混合物持續(xù)6.5小時之后，添加1.8mL濃硫酸和0.101g七水硫酸亞鐵。然后在45℃下加熱反應混合物持續(xù)16小時以使硝酰濃度低于最初值的1％。接著與實施例20中相同的步驟處理得到38.1g(77％產(chǎn)率)白色固態(tài)產(chǎn)物。
用汽相色譜分析顯示，反應產(chǎn)物含約94％的標題化合物。
實施例P514-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶實施例51-54顯示了不同酸對本方法的影響。
同時將溶于35mL水中的17.2g(100mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶溶液和23.3g(342mmol)的50％過氧化氫水溶液分別在2.5小時和6.5小時內(nèi)添加到保持在43℃下的0.527g(3.0mmol)乙酸亞鐵、20mL水、2.3g三氟乙酸和200mL叔丁醇的混合物中。過氧化物添加接近結(jié)束時，向混合物添加0.347g(2.0mmol)乙酸亞鐵和5mL水中的1.25g三氟醋酸的溶液。然后在90分鐘內(nèi)添加5.1g(75mmol)的新鮮50％過氧化氫水溶液，在42-45℃下攪拌反應混合物持續(xù)15小時。采用與實施例P9所述相同的步驟處理反應混合物，得到17.5g(71％產(chǎn)率)白色固態(tài)產(chǎn)物。用汽相色譜分析顯示，反應產(chǎn)物含約92％的標題化合物。
實施例P524-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶同時將溶于35mL水中的17.2g(100mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶溶液和31.6g(464mmol)的50％過氧化氫水溶液分別在2.5小時和15小時內(nèi)添加到保持在43-65℃下的0.561g(3.1mmol)二水草酸亞鐵、20mL水、1.26g二水草酸和200mL叔丁醇的混合物中。過氧化物添加結(jié)束之后，在50-60℃下攪拌反應混合物持續(xù)7小時。向混合物添加二水草酸(1.26g)和0.380g(2.2mmol)二水草酸亞鐵，然后在65-80℃下連續(xù)攪拌反應混合物持續(xù)7小時。
用汽相色譜分析顯示，以受阻胺含量計反應產(chǎn)物含約86％的標題化合物和不到4％的最初物。
實施例P534-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶同時將溶于35mL水中的17.2g(100mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶溶液和23.46g(344mmol)的50％過氧化氫水溶液分別在2.5小時和6小時內(nèi)添加到保持在45℃下的0.563g(2.0mmol)七水硫酸亞鐵、10mL水、1.3mL甲磺酸和200mL叔丁醇的混合物中。在過氧化物添加完之后，在45℃下攪拌反應混合物持續(xù)2小時。
用汽相色譜分析顯示，以受阻胺含量計反應產(chǎn)物含約85％的標題化合物和不到2％的最初物。
實施例P544-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶同時將溶于120.5mL叔丁醇和108mL水中的46.5g(270mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶溶液和37.4g(550mmol)的50％過氧化氫水溶液分別在3小時和11.5小時內(nèi)添加到保持在80℃下的3.5g(12.9mmol)七水氯化鐵、32mL水、1.3g的85％磷酸和292mL叔丁醇的混合物中。在過氧化物添加完之后，在80℃下將反應混合物保持30分鐘。
用汽相色譜分析顯示，起始硝酰化合物剩下不到1％。過量的過氧化物用亞硫酸鈉破壞，過濾粗制品，并用氫硼化鈉在14摩爾氫氧化鈉水溶液中處理，用汽相色譜分析得到標題化合物的產(chǎn)率71％。
實施例P554-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶該實施例顯示可以在反應的整個過程中向反應混合物滴加金屬鹽溶液。
同時將16.2g(8.1mmol)四水氯化亞鐵、2mL37％氫氯酸和50ml水的溶液以及35.7g(525mmol)的50％過氧化氫水溶液分別在13小時和16小時內(nèi)添加到保持在38-45℃下于100mL水中的34.5g(200mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和400mL叔丁醇的混合物中。過氧化物添加完之后，在42-45℃下加熱反應混合物持續(xù)8小時。
用汽相色譜分析顯示，反應混合物含86％的標題化合物并且起始硝?；衔锊坏?％。
實施例P564-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶實施例56-57顯示了增加反應溫度的效果。
同時將30mL水中的2mL98％硫酸溶液以及27.1g(398mmol)的50％過氧化氫水溶液在5.5小時內(nèi)添加到保持在43-45℃下0.119g(0.43mmol)七水硫酸亞鐵、70mL水、34.6g(201mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和410mL叔丁醇的混合物中。過氧化物添加完之后，在45℃下加熱反應混合物持續(xù)20小時。
用汽相色譜分析顯示，反應混合物含73％的標題化合物并且起始硝?；衔餅?8％。
實施例P574-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶同時將27.7g(407mmol)的50％過氧化氫水溶液以及30mL水中的2.2mL98％硫酸溶液分別在5.25小時和6.5小時內(nèi)添加到保持在63-68℃下0.115g(0.41mmol)七水硫酸亞鐵、70mL水、34.6g(201mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和410mL叔丁醇的混合物中。在6.5小時之后所有過氧化物都消耗了。
用汽相色譜分析顯示，反應混合物含76％的標題化合物并且起始硝?；衔餅?2％。
實施例P584-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶同時將20mL水中的10.0g(58.1mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶溶液和15g(220mmol)的50％過氧化氫水溶液分別在1.5小時和7小時內(nèi)添加到保持在63-81℃下的0.394g(1.77mmol)四水磷酸鐵、13mL水和120mL叔丁醇的混合物中。在室溫下整夜攪拌反應混合物。添加剛剛配制的1.0g(15mmol)的50％過氧化氫水溶液，并在80℃下攪拌反應混合物持續(xù)24小時以使硝酰化合物的量減少到不到最初量的1.5％。用亞硫酸鈉分解過量的過氧化物。
用汽相色譜分析顯示，以總受阻胺量計反應混合物含約89％的標題化合物。
實施例P594-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶同時將30mL水中的10.1g(58.7mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶溶液和16.3g(240mmol)的50％過氧化氫水溶液分別在2小時和6小時內(nèi)添加到保持在60-79℃下的1.31g(1.76mmol)次磷酸鐵、20mL水和120mL叔丁醇的混合物中。在室溫下整夜攪拌反應混合物。向反應混合物中添加15mL叔丁醇、0.34g(0.46mmol)次磷酸鐵和3.8g(56mmol)的50％過氧化氫水溶液。然后在75-80℃下加熱反應混合物持續(xù)10小時。用亞硫酸鈉分解過量的過氧化物。按照實施例P9中所述的相同步驟處理反應混合物，根據(jù)汽相色譜分析，得到10.2g由標題化合物組成的(71％產(chǎn)率)白色固體產(chǎn)物。
實施例P604-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶該實施例顯示了兩種不同金屬鹽在本方法中的效果。
同時將0.13g(0.52mmol)五水硫酸銅、1mL98％硫酸和10mL水的溶液以及13.6g(200mmol)的50％過氧化氫水溶液分別在3.5小時和4.25小時內(nèi)添加到將50mL水中的17.4g(101mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶添加于0.14g(0.50mmol)五水硫酸亞鐵、10mL水和200mL叔丁醇的混合物制成的溶液中。在添加過程中將反應混合物保持在40-45℃，然后在室溫下整夜攪拌。
用汽相色譜分析顯示，有77％的起始化合物轉(zhuǎn)變成標題化合物。
實施例P61二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]己二酸酯和二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]戊二酸酯的混合物將159g(2.34mol)的50％過氧化氫水溶液滴加到在40℃下的168.4g由DBE-3(二元酯，具有約9∶1己二酸二甲酯∶戊二酸二甲酯)制成的二[1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]己二酸酯和二[1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]戊二酸酯的混合物、2.03g(7.5mmol)六水氯化鐵、1.5mL的37％氫氯酸、1.9mL叔丁醇和262mL水的混合物中。在反應30小時之后，將溫度增加到70℃，在6小時內(nèi)向混合物中添加7 1g(1.04mol)的50％過氧化氫水溶液。在65℃下將混合物攪拌13小時之后，在6小時內(nèi)加入另一71g的50％過氧化氫水溶液，在65℃下攪拌混合物17小時。用亞硫酸鈉分解過量過氧化物。過濾混合物除去固體，用庚烷通過共餾除去大部分叔丁醇和水。用乙酸乙酯提取殘余物，，用飽和氯化鈉溶液沖洗溶液。蒸發(fā)溶劑，用己烷/乙酸乙酯通過閃蒸色譜在硅膠上凈化殘余物，得到84.1g熔點為131.5-133℃的白色固體。第二次也獲得16.3g熔點為128-130℃的白色固體。 NMR分析顯示，白色固體的結(jié)構(gòu)是由預期的己二酸酯/戊二酸酯反應產(chǎn)物組成的。
實施例P62二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]己二酸酯和二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]戊二酸酯的混合物重復實施例P61中所述的步驟，使用由DBE-2(二元酯，具有約3∶7己二酸二甲酯∶戊二酸二甲酯DuPont)制成的二[1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]己二酸酯和二[1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]戊二酸酯的混合物代替實施例P61中所述的由DBE-3制成的二[1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]己二酸酯和二[1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]戊二酸酯。
實施例P63
4-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶同時將50mL水中的34.6g(201mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶溶液和25.2g(370mmol)的50％過氧化氫水溶液分別在4小時和8小時內(nèi)添加到保持在80-85℃下的1.12g(4.0mmol)七水硫酸亞鐵、20mL水、1mL甲磺酸和400mL叔丁醇的混合物中。在添加過氧化物過程中，向反應混合物中添加在2mL水中的0.506g(1.8mmol)的七水硫酸亞鐵和0.3mL甲磺酸的溶液。在過氧化物添加完之后，在80-85℃下攪拌混合物持續(xù)30分鐘。汽相色譜顯示起始硝酰剩余不到1％。按照實施例P9中相同的步驟處理反應混合物，通過汽相色譜分析得到40.8g含98％標題化合物的白色固體。
下面的實施例進一步說明該新鮮化合物。
實施例11-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮與環(huán)己醇的反應在4.25小時內(nèi)將55g(0.49mol)的30％過氧化氫水溶液滴加到14g(0.14mol)環(huán)己醇和150g環(huán)己烷中的23.5g(0.14mol)1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮和4.0g(0.020mol)四水氯化亞鐵的混合物中。在整個添加過程中，將反應混合物保持在約40℃。在過氧化物添加完之后在40℃下攪拌反應混合物30分鐘。添加第二部分30％過氧化氫水溶液(10g，0.09mol)，在40℃下加熱反應混合物持續(xù)7小時。在將反應混合物冷卻到室溫之后，添加亞硫酸鈉(5g)。在10小時內(nèi)小心將反應溫度升到60℃以分解過量的過氧化物。經(jīng)過冷卻，分離有機層，在無水硫酸鎂上干燥，濃縮得到22.6g褐色油。將該油溶解在環(huán)己醇中，用環(huán)己烷和1∶2(v/v)乙醇/環(huán)己烷通過硅膠，得到16.5g黃色油。
通過汽相色譜和質(zhì)譜分析顯示，產(chǎn)物是含至少四種1-(羥基環(huán)己氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮異構(gòu)體。
實施例2二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]癸二酸酯在3.5小時內(nèi)將73g(0.64mol)的30％過氧化氫水溶液滴加到150g叔丁醇和6g水中的30.0g(0.059mol)二[1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]癸二酸酯和4.7g(0.024mol)四水氯化亞鐵的混合物中。在整個過氧化物添加過程中，將反應溫度保持在約40℃。在添加完之后在40℃下攪拌反應混合物4小時。用150g乙酸乙酯稀釋反應混合物。添加100g20％的亞硫酸鈉水溶液，在45-60℃下攪拌反應混合物持續(xù)1.5小時以分解過量過氧化物。用100g乙酸乙酯提取水層，用200g5％的硫酸沖洗組合有機層。蒸發(fā)溶劑獲得39.4g棕黃色液體，在硅膠上用4∶1∶5(體積比)的乙酸乙酯∶異丙醇∶己烷的混合物通過閃蒸色譜凈化，得到19.1g(49％產(chǎn)率)標題化合物的棕黃色油。
1Hnmr(CDCl3)∶δ＝3.65ppm(4H，-NOCH2-)實施例3二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯與環(huán)己醇的反應在2.75小時內(nèi)將70g(0.62mol)的30％過氧化氫水溶液滴加到100g環(huán)己醇中的32.4g(0.063mol)二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯和5.0g(0.025mol)四水氯化亞鐵的混合物中。在添加過程中，將反應混合物保持在40-45℃。然后在40℃下攪拌反應混合物5小時，在這一時間內(nèi)，向反應混合物中添加剛剛配制的50％過氧化氫水溶液(5.0g，0.074mol)兩等分中的一份。接下來的一天內(nèi)，將反應混合物加熱到40℃，添加另一份50％過氧化氫水溶液(2.5g，0.037mol)，在40℃下將反應混合物保持另外的5小時。向混合物中添加100g20％的亞硫酸鈉溶液，將反應溫度保持在70℃下持續(xù)45分鐘以分解過量的過氧化氫。將復合有機層濃縮，得到151g粗制產(chǎn)物。添加水，通過蒸發(fā)除去殘余環(huán)己醇。通過閃蒸色譜在硅膠上用10∶1∶10的乙酸乙酯∶乙醇∶己烷的混合物凈化剩余50g粗制產(chǎn)物，得到32.9g油。
NMR分析顯示，油含二[1-(反式-2-羥基環(huán)己氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]癸二酸酯，還有所述癸二酸酯化合物的其他異構(gòu)體。
實施例44-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶與環(huán)己醇的反應在1.75小時內(nèi)將50g(0.74mol)的50％過氧化氫水溶液滴加到100g環(huán)己醇中的35.0g(0.20mol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和10.0g(0.050mol)四水氯化亞鐵的混合物中。在整個添加過程中，將反應溫度保持在約40-45℃。在過氧化物添加完之后在40℃下攪拌反應混合物5小時。將混合物冷卻到室溫，添加100g20％的亞硫酸鈉水溶液。在60℃下小心加熱反應混合物1小時以分解過量過氧化物。在向有機層添加丙酮之后，過濾粗制產(chǎn)物混合物除去固體，濃縮濾液。添加水并通過蒸發(fā)除去殘余環(huán)己醇。通過閃蒸色譜在硅膠上用2∶1(v/v)的己烷∶乙酸乙酯凈化粗制產(chǎn)物，得到36.3g黃色油。
通過質(zhì)譜分析顯示，油是1-(羥基環(huán)己氧基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶異構(gòu)體和1-(羥基環(huán)己氧基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物。
實施例52，4-二[N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基-6-氯-S-三嗪與環(huán)己醇的反應在2小時內(nèi)將30g(0.44mol)的50％過氧化氫水溶液添加到溫度在40-45℃的150g環(huán)己醇中的39.4g(0.070mol)2，4-二[N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基-6-氯-S-三嗪和7.0g(0.035mol)四水氯化亞鐵的混合物中。在過氧化物添加完之后在40℃下攪拌反應混合物10小時，在這一階段，添加另一份19g(0.28mol)的50％過氧化氫水溶液。再添加一份50％的過氧化氫水溶液(25g，0.37mol)，同時在50-65℃下加熱反應混合物4小時。在60℃下用100g20％亞硫酸鈉水溶液處理反應混合物1小時以分解殘余過氧化物。將有機層濃縮成褐色油，用環(huán)己烷提取三次，用乙酸乙酯提取1次。濃縮復合提取物，得到43.4g黃色油。
實施例5A2，4-二{N-[1-(反式-2-羥基環(huán)己氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基}-6-(2-羥乙基)氨基-S-三嗪將實施例5中獲得的產(chǎn)物與乙醇胺和氫氧化鈉溶液反應。用乙酸乙酯稀釋粗制反應混合物并用水沖洗。用乙酸乙酯提取水層，濃縮復合有機層。殘余物溶解在乙酸乙酯匯總并添加環(huán)己烷。移去褐色油。濃縮剩余溶液，得到13.7g粗制產(chǎn)物。通過閃蒸色譜在硅膠上用2∶1(v/v)乙酸乙酯/己烷以及8∶1(v/v)乙酸乙酯/甲醇凈化粗制產(chǎn)物，得到6.4g黃色油。在乙醇中溶解油，在60℃下用脫色碳處理1小時。過濾除去固體，蒸發(fā)溶劑，得到6.5g黃白色固體，熔點為67-80℃。
NMR分析顯示，固體含標題化合物，還含羥基-環(huán)己氧基和二羥基環(huán)己氧基結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的混合物。
實施例64-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶在2小時內(nèi)將與25mL叔丁醇混合的50.7g(0.75mol)的50％過氧化氫水溶液添加到50℃下25.8g(0.15mol)的4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、8.95g(0.045mol)四水氯化亞鐵和110mL叔丁醇的混合物中。然后攪拌反應混合物保持在50℃持續(xù)6小時，并通過汽相色譜監(jiān)控。添加另一17.7g(0.26mol)的50％過氧化氫，在50℃下加熱反應混合物兩個多小時，使起始硝?；衔锓磻笾陆Y(jié)束。過濾反應混合物除去固體，濾液用水稀釋。用二氯甲烷對叔丁醇-水溶液提取三次，水層用乙酸乙酯充分提取，得到7.4g標題化合物。用飽和氯化內(nèi)水溶液將復合有機層沖洗一次，在無水硫酸鎂上干燥并濃縮，得到21.7g橙色油。橙色油通過閃蒸色譜在硅膠上用3∶2己烷∶醋酸乙酯凈化，得到另一12.4g標題化合物和4.2g通過汽相色譜具有與1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮標準樣品相同停留時間的化合物。
實施例6A-6D說明向?qū)嵤├?所述的步驟中添加配體的效果。
實施例6A4-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶將四水氯化亞鐵(0.99g，5.0mmol)添加到已加熱到40℃的400mL叔丁醇中。攪拌混合物15分鐘，將0.78g(5.0mmol)2，2’-聯(lián)吡啶添加到叔丁醇溶液中。然后攪拌溶液5分鐘，添加17.2g(100mmol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶。在10小時內(nèi)在40-45℃下向反應混合物中添加與100mL叔丁醇混合的49g(0.72mol)的50％過氧化氫水溶液。然后加入另一6g(0.088mol)的50％過氧化氫水溶液，同時在45℃下加熱反應混合物4小時，直到起始硝?；衔锓磻?。汽相色譜分析顯示，反應混合物含6面積％1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，而實施例6中含22面積％。過濾除去固體，在加入1.5g氫硼化鈉之后，過濾濾液1小時。濾液用水稀釋，用乙酸乙酯充分提取混合物。濃縮提取物，得到24.2g輕微黃褐色結(jié)晶固體，它具有與標題化合物標準樣品相同的汽相色譜停留時間。在相似試驗中，最終產(chǎn)物經(jīng)己烷結(jié)晶幾次，獲得16.9g(69％產(chǎn)率)的標題化合物，熔點在127-131℃。
實施例6B4-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶在6小時內(nèi)在45-50℃下將與35mL叔丁醇混合的32.3g(475mmol)的50％過氧化氫水溶液添加到由依次添加0.362g(1.2mmol)乙二胺四乙酸、55mL叔丁醇和17.2g(100mmol)的4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶到溶于5mL水中的0.80g(4mmol)氯化亞鐵溶液制得的混合物中。汽相色譜分析顯示，在過氧化物添加結(jié)束時剩余15％起始硝酰化合物。在45-50℃下攪拌反應混合物1小時，然后在25℃下72小時，結(jié)束反應。汽相色譜分析顯示，反應混合物含標題化合物與1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮的比例是7∶1。
實施例6C4-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶重復實施例6B的步驟，使用三苯基膦氧化物代替乙二胺四乙酸。
實施例6D4-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶重復實施例6B的步驟，使用乙二胺四乙酸二鈉鹽代替乙二胺四乙酸。
實施例7二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]己二酸酯將過氧化氫水溶液添加到30-50℃下于叔丁醇中的二[1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]己二酸酯和四水氯化亞鐵的混合物中。用亞硫酸鈉水溶液分解過量過氧化物。濃縮有機層，通過閃蒸色譜在硅膠上凈化粗制產(chǎn)物，得到標題化合物。
實施例8二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]戊二酸酯將過氧化氫水溶液添加到30-50℃下于叔丁醇中的二[1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]戊二酸酯和四水氯化亞鐵的混合物中。用亞硫酸鈉水溶液分解過量過氧化物。濃縮有機層，通過閃蒸色譜在硅膠上凈化粗制產(chǎn)物，得到標題化合物。
實施例9二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]琥珀酸酯將過氧化氫水溶液添加到30-50℃下于叔丁醇中的二[1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]琥珀酸酯和四水氯化亞鐵的混合物中。用亞硫酸鈉分解過量過氧化物。濃縮有機層，通過閃蒸色譜在硅膠上凈化粗制產(chǎn)物，得到標題化合物。
實施例10二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]癸二酸酯將過氧化氫水溶液添加到30-50℃下于叔丁醇中的二[1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]癸二酸酯和四水氯化亞鐵的混合物中。用亞硫酸鈉分解過量過氧化物。濃縮有機層，通過閃蒸色譜在硅膠上凈化粗制產(chǎn)物，得到標題化合物。
實施例112，4-二{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基}-6-氯-S-三嗪在5小時內(nèi)將總數(shù)為40g(0.5 9mol)的50％過氧化氫水溶液分兩份加入于150g叔丁醇和15g水中的43.2g(0.076mol)2，4-二{N-[1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基}-6-氯-S-三嗪和7.0g(0.035mol)四水氯化亞鐵的混合物中。向反應混合物添加另一份 50％過氧化氫水溶液(3g，0.044mol)，同時在2.25小時內(nèi)將溫度保特在40-45℃。用100g乙酸乙酯稀釋反應混合物。添加100g的20％亞硫酸鈉水溶液，將反應混合物在60℃下加熱1小時以分解殘余過氧化物。水層用乙酸乙酯提取，濃縮復合有機層。通過閃蒸色譜在硅膠上用1∶1(v/v)己烷/乙酸乙酯凈化粗制產(chǎn)物，得到54.1g標題化合物。
實施例122，4-二{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基}-6-(2-羥基乙基)氨基-S-三嗪用乙醇胺和氫氧化鈉通過實施例11中制備中間體的反應制備該標題化合物。除去水層，用環(huán)己烷提取剩余層。在減壓下蒸發(fā)溶劑，通過閃蒸色譜在硅膠上用1∶2(v/v)己烷/乙酸乙酯凈化粗制產(chǎn)物，得到4.1g標題化合物，為白色固體，熔點在110-120℃。
1Hnmr(CDCl3)∶δ＝3.54 ppm(q，2H，NCH2)；3.59 ppm(s，4H，NOCH2)實施例13實施例11的產(chǎn)物與N，N’-二(3-氨基丙基)乙二胺的反應將實施例11中制備的產(chǎn)物與N，N’-二(3-氨基丙基)乙二胺以3∶1摩爾比反應。產(chǎn)物混合物包括N，N’，N”-三{2，4-二[N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基]-S-三嗪-6-基}-3，3’-乙二亞氨基二丙胺和N，N’，N-三{2，4-二[N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基]-S-三嗪-6-基}-3，3’-乙二亞氨基二丙胺。
實施例142，4-二{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基}-6-辛基氨基-S-三嗪使用過量辛胺通過實施例11制備化合物的反應生產(chǎn)標題化合物，如黃白色玻璃，熔點在68-86℃。
實施例15N，N’-二{4，6-二{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基]-S-三嗪-2-基}-1，6-二氨基己烷使用環(huán)己基二氨通過實施例11制備化合物的反應制備標題化合物。
實施例16A4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶與叔丁醇的反應將50％過氧化氫水溶液添加到30-60℃下叔丁醇中的4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和四水氯化亞鐵的混合物中。用亞硫酸鈉水溶液分解過量過氧化物。濃縮有機層，通過閃蒸色譜在硅膠上凈化粗制產(chǎn)物，得到樣品4-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶。
實施例16B1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基甲基丙烯酸酯使用甲基丙烯酸甲酯通過實施例16A制備化合物的反應制備標題化合物。
實施例174-烯丙氧基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶在50℃下將礦物油中的8.4g(0.21mol)的60％氫化鈉懸浮液分幾份添加到在500ml的無水二甘醇二甲醚中的49.1g(0.20mol)實施例16A中獲得的化合物溶液中。然后在幾小時內(nèi)向反應混合物中添加烯丙基溴(20.8ml，29.1g，0.24mol)，并在50℃下攪拌混合物7小時。冷卻反應混合物，并用2N氫氯酸溶液驟冷。在添加飽和碳酸氫鈉溶液以中和過量酸之后，濃縮有機層，得到47.5g(83％產(chǎn)率)的標題化合物，為黃色油。
實施例184-(2，3-環(huán)氧丙氧基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶使用環(huán)氧氯丙烷通過實施例16A制備化合物的反應制備標題化合物。
實施例191-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基3-{[[[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氧基]羰基]-氨基]甲基}-3，5，5-三甲基環(huán)己基氫基甲酸酯使用5-異氰酰-1-(異氰?；谆?-1，3，3-三甲基環(huán)己烷(＝異佛爾酮二異氰酸酯通過實施例16A制備化合物的反應制備標題化合物。
實施例20二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]1，6-己二氨基甲酸酯使用環(huán)己基二異氰酸酯通過實施例16A制備化合物的反應制備標題化合物。
實施例20A二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]甲苯-2，4-二氨基甲酸酯使用甲苯-2，4-二異氰酸酯通過實施例16A制備化合物的反應制備標題化合物。
實施例20B1，3，5-三{[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氧基]羰基氨基己基}-2，4，6-三氧雜-S-三嗪使用1，3，5-三[6-異氰酰己基]-2，4，6-三氧雜-S-三嗪(DESMODURN-3390)通過實施例16A制備化合物的反應制備標題化合物。
實施例211-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基丙烯酸酯使用丙烯酸甲酯通過實施例16A制備化合物的反應制備標題化合物。
實施例222，4，6-三{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基}-S-三嗪在1.25小時內(nèi)將40g(0.35mol)的30％過氧化氫水溶液添加到在100g叔丁醇和9g水中的11.7g(0.011mol)2，4，6-三[N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基}-S-三嗪和3.0g(0.015mol)四水氯化亞鐵的混合物中。在添加過氧化物過程中，反應溫度保持在60-65℃。向反應混合物中添加兩等分(2g，0.29mol)的50％過氧化氫水溶液，同時將溫度保持在60℃下9.5小時。在反應混合物用乙酸乙酯稀釋后，冷卻到室溫添加100g的20％亞硫酸鈉水溶液。在60℃下加熱反應混合物1小時以分解過量過氧化物。用乙酸乙酯提取水層，濃縮復合有機層。通過閃蒸色譜在硅膠上用2∶1(v/v)環(huán)己烷/乙酸乙酯凈化粗制產(chǎn)物，用1∶1(v/v)環(huán)己烷/丙酮研磨，得到4.0g標題化合物的白色固體，熔點在172-176℃。
實施例23A1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮與叔丁醇的反應將過氧化氫水溶液添加到30-60℃下叔丁醇中的1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮和氯化亞鐵的混合物中。用亞硫酸鈉水溶液分解過量過氧化物。濃縮有機層，通過閃蒸色譜凈化殘余物，得到想要的1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮。
實施例23B4-丁氨基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶使用Parr裝置在3個大氣壓下氫化丁胺、實施例23A制備的化合物和碳上5％催化量的鉑的混合物。過濾除去催化劑，蒸發(fā)溶劑得到本標題化合物。
實施例24
4-三甲基甲硅烷氧基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶在15分鐘內(nèi)在60℃下將三甲基氯甲硅烷(6.4ml，0.050mol)添加到12.25g(0.050mol)實施例16A中獲得的化合物、8.5ml三乙胺和125ml無水四氫呋喃的混合物中。在60℃下攪拌反應混合物2小時，然后在室溫下攪拌1小時。蒸發(fā)溶劑，在水和二氯甲烷之間分開殘余物。在硫酸鎂上干燥有機層，濃縮得到14.6g(92％產(chǎn)率)標題化合物的黃色油。
實施例254-苯甲酸基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶將50％過氧化氫水溶液緩慢添加到30-60℃下叔丁醇中的4-苯甲酸基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和四水氯化亞鐵的混合物中。用亞硫酸鈉水溶液分解過量過氧化物。濃縮有機層，通過閃蒸色譜凈化殘余物，得到本標題化合物。
實施例261-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]-2，2，6，6-四甲基哌啶使用異丙醇中的三甲基甲硅烷和六氯化一氫鉑(Platinate)(IV)通過實施例17制備化合物的反應制備本標題化合物。
實施例26A1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-[3-(二乙基一甲基甲硅烷基)丙氧基]-2，2，6，6-四甲基哌啶將在異丙醇中的28.5g(0.10mol)實施例17中獲得的化合物、14.5ml(0.10mol)二乙基一甲基甲硅烷和1ml的2％六氯化一氫鉑(IV)溶液的混合物回流加熱4小時。真空蒸餾反應混合物以獲得粘性、淡黃色油。質(zhì)譜顯示反應產(chǎn)物的分子離子為387，與由本標題化合物組成一致。
實施例27四{3-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氧基]丙基}-1，3，5，7-四甲基環(huán)四硅氧烷通過將在異丙醇中的30.3g(0.106mol)實施例17中獲得的化合物、6.3ml(0.026mol)1，3，5，7-四甲基環(huán)四硅氧烷和1ml的2％六氯化一氫鉑(IV)溶液的混合物在100℃加熱4小時制備本標題化合物。冷卻反應混合物，并在二氯甲烷和水之間分層。過濾有機層并減壓濃縮，獲得31.7g(98％產(chǎn)率)的標題化合物，為粘性、橙色油。
實施例28聚{[3-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氧基]丙基}甲基]硅烷使用異丙醇中的聚(甲基硅烷)和六氯化一氫鉑(IV)與通過實施例17中制備化合物的反應制備本標題化合物。
實施例29聚{[3-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氧基]丙基]甲基}硅氧烷，末端為三甲基甲硅烷氧基通過將在異丙醇中的29.6g(0.104mol)實施例17中獲得的化合物、6.8g(0.004mol)平均分子量為1700且以三甲基甲硅烷氧基結(jié)尾的聚(甲氫化硅氧烷)和1ml的1％六氯化一氫鉑(IV)溶液的混合物在100℃加熱1小時制備本標題化合物。所得聚合物塊部分溶解在熱二氯甲烷中，用熱水提取懸浮液。濃縮有機層，獲得34.7g的標題化合物，為白色橡膠狀固體。
Anal.Calcd.for C439.5H910N25.5O103Si27.5(在起始物質(zhì)中n＝25.5)C，58.82；H，10.21；N，3.97 Found C，59.62；H 10.11，N 3.08實施例30二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]戊二酸酯和二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]己二酸酯的混合物將實施例16A中制得的化合物、DBE-2二甲酯混合物(DuPont)和氨基化鋰的混合物在二甲苯中加熱回流。從反應混合物中蒸餾甲醇。用稀無機酸驟冷反應混合物，用水沖洗有機層，在無水硫酸鎂上干燥。減壓蒸發(fā)二甲苯溶液，得到本標題化合物的混合物。
實施例30A二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]己二酸酯和二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]戊二酸酯的混合物將50％過氧化氫水溶液滴加到氯化鐵、氫氯酸水液、水、叔丁醇和由DBE-3二元酯(DuPont)制備的二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯和二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)戊二酸酯的混合物中。用亞硫酸鈉水溶液分解過量的過氧化物。過濾反應混合物，蒸發(fā)溶劑。殘余物通過閃蒸色譜在硅膠上用己烷/乙酸乙酯凈化，得到本標題化合物，為白色固體，熔點為131.5-131℃。
實施例30B
雙[1-(2-羥基-2-甲基-丙氧基)-2，2，6，6-四-甲基-哌啶-4-基]戊二酸酯和雙[1-(2-羥基-2-甲基-丙氧基)-2，2，6，6-四-甲基-哌啶-4-基]琥珀酸酯的混合物當用DBE-9＝甲基酯混合物(DuPont)重復實施例30的步驟時，即制備該標題混合物。
實施例31二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯與新戊醇的反應根據(jù)實施例25的步驟，將過氧化氫水溶液添加到于新戊醇中的二[1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]癸二酸酯和氯化亞鐵的混合物中。
實施例321-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮與新戊二醇的反應根據(jù)實施例25的步驟，將過氧化氫水溶液添加到于新戊二醇中的1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮和氯化亞鐵的混合物中。
實施例334-十八酰氧基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶與叔戊醇的反應根據(jù)實施例25的步驟，將過氧化氫水溶液添加到于叔戊醇中的4-十八酰氧基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和氯化亞鐵的混合物中。
實施例33A4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶與2-甲基-2-丁醇的反應在90-95℃下將50ml水中的34.5g(0.20mol)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶溶液和22.5g的50％過氧化氫水溶液添加到含1.88g七水硫酸亞鐵、2.05g甲磺酸、20ml水和450mL2-甲基-2-丁醇(叔戊醇)的混合物中。在6小時內(nèi)結(jié)束反應。過濾反應混合物以除去固體，用亞硫酸鈉接著用堿性氫硼化鈉攪拌濾液。移去水層，濃縮有機層，通過閃蒸色譜在硅膠上用己烷/乙酸乙酯凈化，得到46.3g的黃色油。汽相色譜-質(zhì)譜分析顯示，產(chǎn)物為3個主要組分的混合物，所有的分子量為259，與添加到起始硝?；衔镏械氖逦齑际且恢碌?。
實施例33B實施例33A的反應產(chǎn)物與硬脂酸甲酯的酯交換反應將44.8g(0.173mol)在實施例33A獲得的反應產(chǎn)物、47.1g(0.158mol)硬脂酸甲酯、0.223g氨基化鋰和甲苯的混合物加熱回流。伴隨一些甲苯，從反應混合物蒸餾甲醇。用稀醋酸驟冷反應混合物，連續(xù)用水、稀碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉溶液沖洗。在硫酸鎂上干燥甲苯溶液，過濾并濃縮，得到一固體。通過閃蒸色譜在硅膠上用己烷/乙酸乙酯純化，得到70.0g黃白色固體產(chǎn)物，熔點為38-43℃。
實施例344-苯甲酸基-1-(2-羥基環(huán)己氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶將三丁基一氫錫滴加到氯苯中的2-溴環(huán)己醇和過量4-苯甲酸基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的溶液中。加熱混合物促進反應。將粗制反應混合物通過硅膠，先用庚烷后用庚烷/乙酸乙酯，得到本標題化合物的順/反離聚物的混合物。
實施例354-羥基-1-(2-羥基環(huán)己氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶通過在甲醇中的氫氧化鉀溶液中加熱實施例34中制備的化合物，制備本標題化合物。
實施例364-苯甲酸基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶與丙二醇的反應根據(jù)實施例25的步驟，將過氧化氫水溶液添加到于丙二醇中的4-苯甲酸基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和四水氯化亞鐵的混合物中。
實施例374-苯甲酸基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶與亞丙基二醇的反應根據(jù)實施例25的步驟，將過氧化氫水溶液添加到于亞丙基二醇中的4-苯甲酸基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和四水氯化亞鐵的混合物中。
實施例38二[1-(2-羥基乙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]癸二酸酯將三丁基一氫錫滴加到氯苯中的2-碘乙醇和過量二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯的溶液中。將粗制反應混合物通過硅膠，先用庚烷后用庚烷/乙酸乙酯，得到本標題化合物。
實施例39二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯與異丁醇的反應根據(jù)實施例25的步驟，將過氧化氫水溶液添加到于異丁醇中的二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯和四水氯化亞鐵的混合物中。
實施例404-苯甲酸基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶與1，4-丁二醇的反應根據(jù)實施例25的步驟，將過氧化氫水溶液添加到于1，4-丁二醇中的4-苯甲酸基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和四水氯化亞鐵的混合物中。
實施例414-己氧基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶與頻哪醇的反應根據(jù)實施例25的步驟，將過氧化氫水溶液添加到于頻哪醇中的4-己氧基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和四水氯化亞鐵的混合物中。
實施例421-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮與甘油的反應根據(jù)實施例25的步驟，將過氧化氫水溶液添加到于甘油中的1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮和四水氯化亞鐵的混合物中。
實施例434-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶與2-乙基-1-己醇的反應根據(jù)實施例25的步驟，將過氧化氫水溶液添加到于2-乙基-1-己醇中的4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和四水氯化亞鐵的混合物中。
實施例441-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十六?；趸?2，2，6，6-四甲基哌啶將12.11g(49.4mmol)實施例l6A中獲得的化合物、12.11g(44.84mmol)十六烷酸甲酯(棕櫚酸甲酯)、0.76g氨基化鋰和甲苯的混合物加熱回流。與一部分甲苯一起從反應混合物蒸增甲醇。用稀醋酸驟冷反應混合物，連續(xù)用甲醇水液、稀碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉溶液沖洗。在硫酸鎂上干燥甲苯溶液，過濾并濃縮，獲得一固體。通過閃蒸色譜在硅膠上用己烷/乙酸乙酯凈化，得到18g固體。從甲醇中再結(jié)晶，生產(chǎn)出10.7g本標題化合物白色固體，熔點為60-64℃。
實施例44A1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-二十酰基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶將8.40g(34.2mmol)實施例16A中獲得的化合物、10.17g(31.1mmol)二十烷酸甲酯、0.35g氨基化鋰和甲苯的混合物加熱回流。用稀醋酸驟冷反應混合物，連續(xù)用甲醇水液、稀碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉溶液沖洗。在硫酸鎂上干燥甲苯溶液，過濾并濃縮，獲得一固體。通過閃蒸色譜在硅膠上用己烷/乙酸乙酯凈化，得到9.9g本標題化合物白色固體，熔點為69-73℃。
實施例44B1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-(2-乙基己酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶將51.6g(0.210mol)實施例16A中獲得的化合物、30.6g(0.193mol)2-乙基己酸甲酯、1.26g氨基化鋰和甲苯的混合物加熱回流。與一部分甲苯一起從反應混合物蒸餾甲醇。用稀醋酸驟冷反應混合物，連續(xù)用甲醇水液、稀碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉溶液沖洗。在硫酸鎂上干燥甲苯溶液，過濾并濃縮，獲得一黃色固體。通過閃蒸色譜在硅膠上用己烷/乙酸乙酯凈化，得到51.0g本標題化合物，為淡黃色油。
實施例44C1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十二酰基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶將72.7g(0.297mol)實施例16A中獲得的化合物、51.9g(0.242mol)十二烷酸甲酯(月桂酸甲酯)、0.43g氨基化鋰和甲苯的混合物加熱回流。與一部分甲苯一起從反應混合物蒸餾甲醇。用稀醋酸驟冷反應混合物，連續(xù)用甲醇水液、稀碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉溶液沖洗。在硫酸鎂上干燥甲苯溶液，過濾并濃縮，獲得一固體。通過閃蒸色譜在硅膠上用己烷/乙酸乙酯凈化，得到96.7g本標題化合物白色固體，熔點為46-8℃。
實施例45N，N’，N”，N-四{2，4-二[N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基-S-三嗪-6-基}-3，3’-乙二氨基二丙胺與環(huán)己醇的反應根據(jù)實施例4的方法，將在環(huán)己醇中的N，N’，N”，N-四{2，4-二[N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基-S-三嗪-6-基}-3，3’-乙二氨基二丙胺的混合物與過氧化氫水液和四水氯化亞鐵反應。獲得白色固體熔點為133-175℃。
實施例462，4，6-三[N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基-S-三嗪與環(huán)己醇的反應根據(jù)實施例4的步驟，將中的2，4，6-三[N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基-S-三嗪和環(huán)己醇的混合物與過氧化氫水液和四水氯化亞鐵反應。獲得淺褐色油。
實施例47二[1-(3-羥基丙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]癸二酸酯將三丁基一氫錫滴加到氯苯中的3-溴-1-丙醇和過量二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯的溶液中。加熱混合物以促進反應。將粗制反應混合物通過硅膠，先用庚烷后用庚烷/乙酸乙酯，得到本標題化合物。
實施例48
二[1-(12-羥基-1-十二烷酸基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]癸二酸酯將三丁基一氫錫滴加到氯苯中的12-溴-1-十二烷醇和過量二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯的溶液中。加熱混合物以促進反應。將粗制反應混合物通過硅膠，先用庚烷后用庚烷/乙酸乙酯，得到本標題化合物。
實施例49二[1-(2-羥基丙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]癸二酸酯將三丁基一氫錫滴加到氯苯中的1-溴-2-丙醇和過量二(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯的溶液中。加熱混合物以促進反應。將粗制反應混合物通過硅膠，先用庚烷后用庚烷/乙酸乙酯，得到本標題化合物。
實施例50實施例11的產(chǎn)物與N，N’-二(3-氨基丙基)乙二胺的反應將N，N’-二(3-氨基丙基)乙二胺與實施例11中制備的產(chǎn)物以1∶3.0-1∶3.5摩爾比反應。產(chǎn)物混合物包括N，N’，N”-三{2，4-二[N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基]-S-三嗪-6-基}-3，3’-乙二亞氨基二丙胺、N，N’，N-三{2，4-二[N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基]-S-三嗪-6-基}-3，3’-乙二亞氨基二丙胺和N，N’，N”，N-四{2，4-二[N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氧基]-S-三嗪-6-基}-3，3’-乙二亞氨基二丙胺。
實施例51N，N’，N”，N-四{2，4-二[N-[2-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基]-S-三嗪-6-基}-3，3’-乙二亞氨基二丙胺本標題化合物是按照實施例7的步驟，將過氧化氫水溶液添加到N，N’，N”，N-四{2，4-二[N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-S-三嗪-6-基}-3，3’-乙二亞氨基二丙胺、氯化亞鐵和叔丁醇的混合物中制成的。
實施例51AN，N’，N-三{2，4-二[N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基]-S-三嗪-6-基}-3，3’-乙二亞氨基二丙胺本標題化合物是按照實施例7的步驟，將過氧化氫水溶液添加到N，N’，N-三{2，4-二[N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-S-三嗪-6-基}-3，3’-乙二亞氨基二丙胺、氯化亞鐵和叔丁醇的混合物中制成的。
實施例51B
N，N’，N”-三{2，4-二[N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基]-S-三嗪-6-基}-3，3’-乙二亞氨基二丙胺本標題化合物是按照實施例7的步驟，將過氧化氫水溶液添加到N，N’，N”-三{2，4-二[N-(1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-S-三嗪-6-基}-3，3’-乙二亞氨基二丙胺、氯化亞鐵和叔丁醇的混合物中制成的。
實施例52實施例11的產(chǎn)物與N，N’-二(3-氨基丙基)乙二胺的反應將N，N’-二(3-氨基丙基)乙二胺與實施例11中制備的產(chǎn)物以1∶4.0摩爾比反應。產(chǎn)物混合物包括N，N’，N”-三{2，4-二[N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基]-S-三嗪-6-基}-3，3’-乙二亞氨基二丙胺、N，N’，N-三{2，4-二[N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基]-S-三嗪-6-基}-3，3’-乙二亞氨基二丙胺和N，N’，N” ，N-四{2，4-二[N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基]-S-三嗪-6-基}-3，3’-乙二亞氨基二丙胺。
實施例53A2-{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基}-4，6-二氯-S-三嗪在0℃下，將實施例23B中制備的化合物與等摩爾量的氰尿酰氯和碳酸氫鈉反應，得到本標題化合物。
實施例53BN，N’-二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-1，6-己二胺通過將實施例23A中獲得的化合物、1，6-己二胺、甲醇和碳上5％催化量的鉑在50psi下氫化來制備本標題化合物。
實施例53CN，N’-二{2-[N-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基]-4-氯-S-三嗪-6基}-N，N’-二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-1，6-己二胺使用氫氧化鈉作為酸載體，在60-80℃的二甲苯中將實施例53A和53B中制備的兩種化合物以2∶1摩爾比反應制備本標題化合物。
實施例53D以2，4-二(二丁基氨基)-S-三嗪-6-基結(jié)尾的N-{2-[N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基]-S-三嗪-4基}-N，N’-二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-1，6-己二胺的低聚物使用氫氧化鈉作為酸受體，在100-160℃的二甲苯中將實施例53B和53C中制備的化合物以2∶1摩爾比混合。然后在相同條件下用2，4-二(二丁基氨基)-6-氯-S-三嗪處理反應混合物，得到以2，4-二(二丁基氨基)-S-三嗪-6-基結(jié)尾的、較低(2，4，6，8)重復單元的低聚物產(chǎn)物，結(jié)構(gòu)如下。
實施例54以2，4-二(二丁基氨基)-S-三嗪-6-基結(jié)尾的N-{2-[N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基]-S-三嗪-4 基}-N，N’-二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-1，6-己二胺的低聚物使用氫氧化鈉作為酸載體，在100-160℃的二甲苯中將N，N’-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-1，6-己二胺和N，N’-二{2-[N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-4-氯-S-三嗪-6}-N，N’-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-1，6-己二胺以2∶1摩爾比混合在一起。然后在相同條件下用2，4-二(二丁基氨基)-6-氯-S-三嗪處理反應混合物。將所得低聚物混合物與在如1， 2-二氯乙烷的惰性溶劑中的叔丁基氫過氧化物和催化量的三氧化鉬一起加熱以形成相應N-氧基化合物。然后按照實施例7的步驟，向N-氧基化合物混合物中添加過氧化氫水液和叔丁醇中的四水氯化亞鐵。最終產(chǎn)物是如實施例53D中低聚物的混合物，盡管單個組分可能與實施例53D中的不相同。
實施例55以2-丁基氨基-4-{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-丁基氨基-S-三嗪-6-基結(jié)尾的N-{2-[N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基]-S-三嗪-4基}-N，N’-二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-1，6-己二胺的低聚物使用氫氧化鈉作為酸載體，在100-160℃的二甲苯中將實施例53A和53B中制備的化合物以1.33∶1.0摩爾比加熱來制備本標題化合物。然后在相同條件下向反應混合物中添加二丁胺以完成本反應。產(chǎn)物是下面結(jié)構(gòu)所示的1-4個重復單元的低聚物的混合物。
實施例56以2-丁基氨基-4-{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-丁基氨基-S-三嗪-6-基結(jié)尾的N-{2-[N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基]-S-三嗪-4基}-N，N’-二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-1，6-己二胺的低聚物使用氫氧化鈉作為酸載體，在100-160℃的二甲苯中將實施例53B和53C中制備的化合物以0.5∶1摩爾比加熱來制備本標題化合物。然后在相同條件下向反應混合物中添加二丁胺以完成本反應。產(chǎn)物是下面結(jié)構(gòu)所示的1、3、5和7個重復單元的低聚物的混合物。
實施例57以2-丁基氨基-4-{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-丁基氨基S-三嗪-6-基結(jié)尾的N-{2-[N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基]-S-三嗪-4基}-N，N’-二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-1，6-己二胺的低聚物使用氫氧化鈉作為酸載體，在100-160℃的二甲苯中將N，N’-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-1，6-己二胺和N，N’-二{2-[N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-4-氯-S-三嗪-6}-N，N’-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-1，6-己二胺以0.5∶1摩爾比混合在一起。然后在相同條件下用二丁胺處理反應混合物。將所得低聚物混合物用如1，2-二氯乙烷的惰性溶劑中的叔丁基氫過氧化物和催化量的三氧化鉬處理以形成相應N-氧基化合物。然后按照實施例7的步驟，向N-氧基化合物的混合物中添加過氧化氫水液和叔丁醇中的四水氯化亞鐵。最終產(chǎn)物是如實施例56中制備的低聚物混合物，盡管單個組分可能與實施例56中的不相同。
實施例58以乙酰基結(jié)尾的N-{2-[N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基]-S-三嗪-4基}-N，N’-二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-1，6-己二胺的低聚物使用氫氧化鈉作為酸載體，在100-160℃的二甲苯中將實施例53B和53C中制備的化合物以2∶1摩爾比混合在一起。在反應結(jié)束之后，減壓濃縮反應混合物。在室溫下向反應混合物添加乙酸酐，然后在130℃下加熱混合物。將粗制混合物冷卻，并用碳酸鉀中和。減壓濃縮反應混合物。產(chǎn)物是下面結(jié)構(gòu)所示的2、4和6個重復單元的低聚物的混合物。
實施例59以乙?；Y(jié)尾的N-{2-[N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]丁基氨基]-S-三嗪-4基}-N，N’-二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-1，6-己二胺的低聚物重復實施例54，只是使用乙酸酐代替的根據(jù)實施例58的步驟，2，4-二(二丁基氨基)-6-氯-S-三嗪。最終產(chǎn)物是如實施例58中所述的低聚物混合物，盡管組分比例可能與實施例58中制備產(chǎn)品中的有所不同。
實施例60聚[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基甲基丙烯酸酯由實施例16B中獲得的化合物經(jīng)過自由基聚合制備本標題化合物。聚合物的平均分子量為1500-3000amu。
實施例61聚[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基丙烯酸酯由實施例21中獲得的化合物經(jīng)過自由基聚合制備本標題化合物。聚合物的平均分子量為1500-3000amu。
實施例62
1，2-二(4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基)-2-丁醇將三丁基一氫錫滴加到氯苯中的1，4-二溴-2-丙醇和過量4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的溶液中。加熱混合物促進反應。將粗制反應混合物通過硅膠，先用庚烷后用庚烷/乙酸乙酯，得到本標題化合物。
實施例631，3-二(4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基)-2-丙醇將三丁基一氫錫滴加到氯苯中的1，3-二溴-2-丙醇和過量4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的溶液中。加熱混合物促進反應。將粗制反應混合物通過硅膠，先用庚烷后用庚烷/乙酸乙酯，得到本標題化合物。
實施例642-羥基-2-甲基丙烷-1，3-二甚二{[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基](1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯將實施例2中獲得的粗制反應產(chǎn)物通過高壓液相色譜分離制得本標題化合物。
實施例651，3-二(4-十八?；趸?2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基)-2-甲基-2-丙醇將過氧化氫水溶液添加到30-50℃下于叔丁醇中的4-十八?；趸?1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和四水氯化亞鐵的混合物中。用亞硫酸鈉水溶液分解過量過氧化物。濃縮有機層，獲得包括1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八?；趸?2，2，6，6-四甲基哌啶和本標題化合物的混合物。通過高壓液相色譜將該混合物分離得到本標題化合物。
實施例661，3-二(4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基)-2-甲基-2-丙醇將實施例16A中獲得的粗制反應產(chǎn)物通過高壓液相色譜分離制得本標題化合物。
實施例671，3-二(4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基)-2-甲基-2-丙醇將實施例23A中獲得的粗制反應產(chǎn)物通過高壓液相色譜分離制得本標題化合物。
實施例681-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基己酸酯通過回流加熱己酸甲酯、實施例16A中制得的化合物、氨基化鋰和二甲苯的混合物，同時蒸餾除去甲醇制得本標題化合物。
實施例694-苯甲酸基-1-(2-羥基乙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶將三丁基一氫錫滴加到氯苯中的2-碘乙醇和4-苯甲酸基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的溶液中。將粗制反應混合物通過硅膠，先用庚烷后用庚烷/乙酸乙酯，得到本標題化合物。
實施例704-羥基-1-(2-羥基乙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶通過用氫氧化鉀加熱實施例69中獲得的化合物的甲醇化溶液，制得本標題化合物。
實施例71聚[4-羥基-1-(2-羥基乙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基琥珀酸酯]通過大致等摩爾量的琥珀酸二甲酯和實施例70中制備的化合物的反應制得本標題化合物。
實施例72聚[4-羥基-1-(2-羥基環(huán)己氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基琥珀酸酯]通過大致等摩爾量的琥珀酸二甲酯和實施例35中制備的化合物的反應制得本標題化合物。
實施例731-(2-羥基-2-甲基丙氧基)--4--十八?；趸?2，2，6，6-四甲基哌啶將硬脂酸甲酯、實施例16A中制得的化合物和催化量的氨基化鋰的混合物在二甲苯中加熱回流。從反應混合物蒸餾甲醇。用稀酸驟冷反應，濃縮有機層，將粗制產(chǎn)物通過閃蒸色譜在硅膠上凈化，得到本標題化合物白色固體，熔點為51-56℃。
實施例73A1-(4-十八烷酸基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基)-2-十八烷基氧基-2-甲基丙烷將實施例16A中制備的化合物與過量硬脂酸甲酯和二甲苯中催化量的氨基化鋰反應制得本標題化合物。
實施例74
4-羥基-1-(2-羥基-1-苯基乙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶用氫氧化鉀將實施例10中獲得的化合物的甲醇化溶液加熱制得制得本標題化合物。
實施例75聚[4-羥基-1-(2-羥基-1-苯基乙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基琥珀酸酯]通過大致等摩爾量的琥珀酸二甲酯和實施例74中獲得的化合物的反應制得本標題化合物。
實施例76熱塑性烯烴的穩(wěn)定化通過注塑含色素、亞磷酸鹽、酚抗氧化劑或羥胺、硬脂酸金屬鹽、紫外光吸收劑或受阻胺穩(wěn)定劑或紫外光吸收劑和受阻胺穩(wěn)定劑的混合物的熱塑性烯烴(TPO)顆粒制得模制試樣。
將純色素或色素濃縮物、輔助劑和可商購獲得的TPO在具有通用螺桿(24∶1 L/D)的Superior/MPM 1”單螺桿擠壓機中在400°F(200℃)下混合，在水浴中冷卻并造粒制得著色TPO顆粒。所得顆粒是在BOY 30M注塑機上在約375°F(190℃)下模壓成60mil(0.006 inch)，2”×2”板。
由摻混有橡膠改性劑的聚丙烯組成的著色TPO用堿性穩(wěn)定系統(tǒng)穩(wěn)定，其中橡膠改性劑是自身反應的共聚物或含丙烯和乙烯共聚物的摻混物，可有也可不含如亞乙基降冰片烯的三元組分，堿性穩(wěn)定系統(tǒng)由N，N-二烷基羥胺或受阻酚抗氧化劑組成，可含也可不含有機磷化合物。
最終制品中的所有添加劑和色素的濃度是以樹脂為基礎(chǔ)計的重量百分比。
含熱塑性烯烴顆粒和一種或幾種以下組分的配方0.0-2.0％色素，0.0-50.0％滑石，0.0-0.1％亞磷酸鹽，0.0-1.25％酚抗氧化劑，0.0-0.1％羥胺，0.05-0.10％硬脂酸鈣，0.0-1.25％紫外光吸收劑，0.0-1.25％受阻胺穩(wěn)定劑。
在擠壓和注塑之前，將組分在滾筒干燥機中經(jīng)干混。
將測試板放在金屬框架中，并暴露在具有交替光/暗循環(huán)且黑板溫度為70℃、在340 nm下為0.55W/m2和相對濕度為50％的Atlas Ci65 Xenon Arc Weather-Ometer中，并噴水(Society of Automotive Engineers-SAE J 1960 Test Procedure)。在間隔約625千焦(Kilojoule)下，根據(jù)ASTM D 2244-79，借助反射方式通過在一Applied Color Systems spectrophotometer上進行顏色測定來測試試樣。收集的數(shù)據(jù)包括ΔE、L*、a*和b*值。根據(jù)ASTM D 523，在60℃下在BYK-GardnerHaze/Gloss Meter上進行光澤測定。
紫外光暴露測試當用包括2-(2-羥基-3，5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑(TINUVIN328，Ciba)、實施例73的化合物和N，N’，N”，N-四[4，6-二(丁基-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)氨基)-S-三嗪-2-基]-1，10-二氨基-4，7-二氮癸烷(CHIMASSORB119，Ciba)的組合的光穩(wěn)定劑系統(tǒng)穩(wěn)定試樣時，暴露于紫外光輻射的試樣呈現(xiàn)出特別耐光降解。對照樣品由在工業(yè)上具有紫外光穩(wěn)定性的常用穩(wěn)定劑組成。所有樣品都含色素、Pigment Red 177和滑石。
前面所述的測試板含以下組分(所有濃度都是以樹脂為基礎(chǔ)的重量百分比)聚合物底物是可商購獲得的聚烯烴摻混物POLYTROPETPP 518-01(由A.Schulman Inc.Akron，Ohio供給)。
彩色包裝是0.025％Red 3B-Pigmen t Red 177，C.I.#65300。
每一板含有0.2％TINUVIN328；0.1％硬脂酸鈣；和15％滑石。
另外對照板含有0.1％IRGANOXB225(50∶50的IRGANOX1010，Ciba(新戊四基四(4-羥基-3，5-二-叔丁基氫化肉桂酸酯)和IRGAFOS168，Ciba[三-(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯的摻混物；0.2％TINUVIN770，Ciba[二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯]；0.2％CHIMSSORB 944，Ciba[4，4’-環(huán)己基-二(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和2，4-二氯-6-叔辛基氨基-S-三嗪的縮聚物]。
兩個測試板(NOR-1和NOR-2)S-含0.05％N，N-二烷基羥胺；NOR-1還含有
0.2％的CHIMSSORB119，和0.2％的TINUVIN123，Ciba，[二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯]。
NOR-2還含有0.2％的CHIMSSORB119，和0.2％的實施例73的化合物。
紫外光測試結(jié)果示于下表。
DE* 光澤值％光澤值0 3000 0 3000 0 3000樣品Kj/m2Kj/m2Kj/m2Kj/m2Kj/m2Kj/m2對照 0.04.766.65.4 1008.1NOR-10.04.065.516.910025.8NOR-20.03.864.945.310069.8在測試板NOR-2中出現(xiàn)的實施例73的化合物特別地顯示出非常大的改善光澤保留性，而對照系統(tǒng)的效果較差。事實上也比測試板NOR-1中的相應受阻胺化合物(TINUVIN123)的效果好。在紫外光下抗顏色改變性也得到強化。
含不飽和三元組分的聚合物摻混物如EPDM摻混物，將使上述的本發(fā)明光穩(wěn)定劑系統(tǒng)更有效。
在所有情況下，該光穩(wěn)定配方顯示了比未經(jīng)穩(wěn)定的樣品更大的耐光降解，未經(jīng)穩(wěn)定的樣品在上述紫外光暴露條件下很快降解。
實施例77可涂漆TPO通過注塑含本發(fā)明化合物、色素和實施例76中所述的其他輔助劑的熱塑性烯烴(TPO)顆粒來制備模壓試樣。
用一包裝漆系統(tǒng)涂漆光穩(wěn)定制品，并對TPO/漆相互作用進行測試。在涂漆之前，根據(jù)GM998-4801沖洗試樣，并在200°F(94℃)下干燥15分鐘。涂敷促粘劑至干燥膜厚度為0.2-0.4mils。將樣品干燥5分鐘，然后涂1K底漆至膜厚1.2-1.4mils。將涂漆板干燥3分鐘，然后涂清漆，接著閃蒸干燥10分鐘，并用250°F(121℃)的爐烤30分鐘，至干燥膜厚度1.2-1.5mils。
通過Aggressive Adhesion Test ing(Technical Finishing，Inc.的專有測試步驟)和Taber Scuff測試漆粘性。涂漆板保留80％以上的末道漆被認為是可接受的。在Aggressive Adhesion Testing之后，樣品丟失的漆小于5％被認為是可接受的。試樣以評價TP0/漆相互作用如下制品* Taber Scuff Test Aggressive Adhesion Test HALS pKaA100％除去 6％丟失(失敗) 9.1B0％除去4％丟失(成功) 4.6C0％除去3％丟失(成功) 4.0制品A為在反應器級TPO中含0.2％CHIMSSORB944、0.2％TINUVIN328、500ppm硬脂酸鈣和750ppm N，N-二烷基羥胺。
A也含0.2％二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVIN770，pKa為9.1)。
制品B和C為在反應器級TPO中含0.2％CHIMSSORB119、0.2％TINUVIN328、500ppm硬脂酸鈣和750ppm N，N-二烷基羥胺。
B也含0.2％二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVIN123，pKa為4.6)。
C也含0.2％1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八?；趸?2，2，6，6-四甲基哌啶(實施例73的化合物，pKa為4.0)。
表中數(shù)據(jù)顯示，盡管制品A在Taber Scuff和Aggressive Adhesion試驗中都失敗了，但是制品B和C都通過了兩個漆濃度測試。而且pKa值證明了測試受阻胺化合物的pKa值越低(低堿性)，在該Aggressive Adhesion Test ing中漆丟失越少。具有羥基的實施例73的化合物具有最低的pKa值，漆丟失最少，比現(xiàn)有技術(shù)中沒有羥基的化合物都好。
實施例78聚丙烯模壓制品的穩(wěn)定化通過注塑含色素、亞磷酸鹽、酚抗氧化劑或羥胺、硬脂酸金屬鹽、紫外光吸收劑或受阻胺穩(wěn)定劑或紫外光吸收劑和受阻胺穩(wěn)定劑的混合物的聚丙烯顆粒制得模制試樣。
將純色素或色素濃縮物、穩(wěn)定劑、輔助劑和可商購獲得的聚丙烯在具有通用螺桿(24∶1 L/D)的Superior/MPM 1”單螺桿擠壓機中在475°F(250℃)下混合，在水浴中冷卻并造粒制得著色聚丙烯顆粒。所得顆粒是在BOY 30M注塑機上在約475°F(250℃)下模壓成60mil(0.06 inch厚)，2”×2”板。
由聚丙烯均聚物或聚丙烯共聚物組成的著色聚丙烯制品用堿性穩(wěn)定系統(tǒng)穩(wěn)定，堿性穩(wěn)定系統(tǒng)由N，N-二烷基羥胺或受阻酚抗氧化劑組成，可含也可不含有機磷化合物。
最終制品中的所有添加劑和色素的濃度是以樹脂為基礎(chǔ)計的重量百分比。
含聚丙烯顆粒和一種或幾種以下組分的配方0.0-2.0％色素，0.0-50.0％滑石，0.0-50.0％碳酸鈣，0.0-0.1％亞磷酸鹽，0.0-1.25％酚抗氧化劑，0.0-0.1％羥胺，0.05-0.10％硬脂酸鈣，0.0-1.25％紫外光吸收劑，0.0-1.25％受阻胺穩(wěn)定劑。
在擠壓和注塑之前，將組分在滾筒干燥機中經(jīng)干混將測試板放在金屬框架中，并暴露在具有交替光/暗循環(huán)且黑板溫度為70℃、在340 nm為0.55W/m2和相對濕度為50％的Atlas Ci65 Xenon Arc Weather-o-meter中，并噴水(Society of Automotive Engineers-SAE J 1960 Test Procedure)。在間隔約625千焦下，根據(jù)ASTM D 2244-79，借助反射方式通過在一Applied ColorSystems spectrophotometer上進行顏色測定來測試試樣。收集的數(shù)據(jù)包括ΔE、L*、a*和b*值。根據(jù)ASTM D 523，在60℃下在BYK-GARDNER Haze/Gloss Meter上進行光澤測定。
紫外光暴露測試當用包括TINUVIN328、實施例73的化合物和CGL 2020的組合的光穩(wěn)定劑系統(tǒng)穩(wěn)定試樣時，暴露于紫外光輻射的試樣呈現(xiàn)出特別耐光降解。CGL 2020是以2，4-二(二丁基氨基)-S-三嗪-6-基結(jié)尾的N-{[2-(N-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-S-三嗪-4-基}-N，N’-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-1，6-己二胺的低聚物。對照樣品由在工業(yè)上具有紫外光穩(wěn)定性的常用穩(wěn)定劑組成。所有樣品都含PigmentRed 177。
·所有制品是用最終樹脂制品中的0.05％的二烷基羥胺來進行堿性穩(wěn)定的。
·聚合物底物是可商購獲得的聚丙烯均聚物-Profax 6501(供應商MontellPolyolefins)。
·彩色包裝是在最終樹脂制品中0.25％的Red 3B-Pigment Red 177，C.I.#65300。
·每一制品含羥苯基苯并三唑紫外光吸收劑-Tinuvin 328，2-(-羥基-3，5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑。
·NOR 2是二(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯。
·每一制品含0.1％硬脂酸鈣。
·樣品為60mil厚2”×2”注塑板。
·在SAE J 1960-Exterior Automotive條件下進行紫外光暴露。
最終制品中所有添加劑和色素的濃度都是以樹脂為基礎(chǔ)的重量百分比。
甚至在較低總濃度下，含實施例73的目的化合物的制品特別地顯示出非常大的改善光澤保留性，而對照穩(wěn)定劑系統(tǒng)的效果較差。在紫外光下抗顏色改變性也大大加強。與等濃度下相似分子N-O-R HALS(NOR 2)的其他固體相比，實施例73的目的化合物在保持外觀方面也更有效。
在所有情況下，該光穩(wěn)定配方顯示了比未經(jīng)穩(wěn)定的樣品更大的耐光降解，而未經(jīng)穩(wěn)定的樣品在上述紫外光暴露條件下很快降解。
實施例79聚丙烯纖維通過將纖維級聚丙烯和本發(fā)明化合物、輔助劑和色素擠壓制備纖維樣品。典型制品含0.05-2.0％的本發(fā)明化合物、0.05-0.5％的如硬脂酸鈣的硬脂酸金屬鹽、0-5％的色素、0.05-2.0％的紫外光吸收劑、0-0.1％的亞磷酸鹽、0-1.25％的酚抗氧化劑、0-0.1％的N，N-二烷基羥胺和0-2.0％的其他選擇性的受阻胺。最終制品中所有添加劑和色素的濃度是以樹脂為基礎(chǔ)的重量百分比。
色素濃縮物是這樣制備的將純色素和聚丙烯(PROFAX，Hercules)在高剪切混合器中以25％的色素和75％的樹脂的比例混合這兩種組分，在WabashCompression molder(Model#30-1515-4T3)上將所得樹脂/色素混合物壓成薄片，將該薄片分成細小碎片，以降低的濃度分散在聚丙烯中?；蛘?，色素濃縮物是將色素分散在適宜載體樹脂中，接著以降低的濃度混合在纖維中獲得的。
含聚丙烯、0.05-0.1％亞磷酸鹽、0-1.25％酚抗氧化劑、0-0.1％二烷基羥胺、0.05-0.1％硬脂酸鈣、0-1.25％的紫外光吸收劑和0-1.25％受阻胺的制品在滾筒干燥器中經(jīng)干混，在具有通用螺桿(24∶1 L/D)的Superior/MPM 1”單螺桿擠壓機中在475°F(246℃)下擠壓，在水浴中冷卻并造粒。在約475°F(246℃)下在安裝有41孔、Δ結(jié)構(gòu)噴絲頭的HILLS Research Fiber Extruder(Model#REM-3P-24)上將所得顆粒紡成纖維。紡好的絲束以3.2∶1拉伸比伸展，制得最終且尼爾(denier)為615/41。
在Lawson-HemphillFiber Analysis Knitter上將纖維樣品編織成襪，切割成適宜長度并暴露在黑板溫度為89℃、340 nm為0.55W/m2和相對濕度為50％的AtlasCi65 Xenon Arc Weather-O-meter(Society of Automotive Engineers-SAE J 1885Test Procedure)中。
根據(jù)ASTM D 2244-79，借助反射方式通過在一Applied Color Systemsspectrophotometer上進行顏色測定來測試纖維試樣。同樣，但是分開地，測試纖維樣品的突變破壞并記錄破壞的所需的時間。
含本發(fā)明化合物的樣品對紫外光的破壞影響呈現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性能。
實施例80將如實施例79中制備的其它丙烯纖維襪暴露在120℃下的Blue M強制通風爐(draft oven)中。通過實施例79中設(shè)計的標準確定破壞。發(fā)生突變破壞花費的時間越長，穩(wěn)定系統(tǒng)越有效。
含本發(fā)明化合物的襪具有良好的熱穩(wěn)定效果。
實施例81用約10wt％測試添加劑如實施例51的化合物干混薄膜級聚乙烯，然后在200℃下熔合成“母煉膠”顆粒。將全配方的“母煉膠”顆粒用聚乙烯樹脂干混，得到所需最終穩(wěn)定劑濃縮物。典型制品含0.05-2.0％本發(fā)明化合物、0.05-0.5％如硬脂酸鈣的硬脂酸金屬鹽、0-0.1％亞磷酸鹽、0％-1.25％的酚抗氧化劑、0％-0.1％的N，N-二烷基羥胺和選擇性地0-2.0％的受阻胺。然后將經(jīng)穩(wěn)定該全部配方的樹脂在DOLCI薄膜線上在200℃下風吹成150微米厚的薄膜。
將經(jīng)吹制的薄膜暴露于根據(jù)ASTM G26不帶噴水循環(huán)的63℃bpt、340nm下0.35W/m2的Atlas Xenon Arc Weather-O-meter中。使用Instron 112張力試驗機定期測定薄膜在伸長方面的任意變化。通過觀察薄膜中％伸長的損失測定該試驗的破壞。該損失發(fā)生花費的時間越長，那么該穩(wěn)定劑系統(tǒng)越有效。
含本發(fā)明化合物混合物的薄膜顯示了良好的光穩(wěn)定效果。
實施例82用10wt％測試添加劑如實施例81中所述的實施例51的化合物干混薄膜級聚乙烯，然后在200℃下熔合成全配方的母煉膠顆粒。將該母煉膠顆粒用聚乙烯樹脂干混，得到所需最終的穩(wěn)定劑濃縮物。然后將該全配方的樹脂在DOLCI薄膜線上在200℃下風吹成150微米厚的薄膜。
將所得薄膜暴露于溫室的白鐵襯墊上。處理包括在規(guī)則基底(即N-甲基二硫代氨基甲酸鈉，每六個月的VAPAM’和每個月的SESMETRIN’)上涂上殺蟲劑。通過監(jiān)控百分比殘余伸長進行性能測定。將起始伸長的50％損失的時間定義為破壞時間。
含本發(fā)明化合物的薄膜顯示了良好的耐殺蟲劑。
實施例83將如實施例81中所述制備的母煉膠顆干混成聚乙烯樹脂，以得到最終穩(wěn)定劑濃縮物。然后將該全配方的樹脂用DOLCI薄膜線在200℃下風吹成150微米厚的薄膜。
將所得薄膜暴露于與農(nóng)業(yè)育苗薄膜條件相同的土壤上。處理包括暴露于以60g/m3的溴甲烷薰劑中三天。通過監(jiān)控物理脆化進行性能測定。
含本發(fā)明化合物的薄膜顯示了良好的耐熏劑性。
實施例84
如實施例81中所述制備溫室薄膜樣品，但是除本發(fā)明化合物之外，還含硬脂酸金屬鹽或金屬氧化物。典型制品含0.05-2.0％本發(fā)明的受阻胺、0.05-0.5％如硬脂酸鈣的硬脂酸金屬鹽和0.05-0.5％的例如氧化鋅或氧化鎂的金屬氧化物。
如實施例82中所述的監(jiān)控效果。含本發(fā)明化合物的薄膜顯示了良好的光穩(wěn)定性。
實施例85如實施例79中所述制備聚丙烯纖維，除本發(fā)明化合物之外，在制品中還包括經(jīng)選擇的鹵化阻燃劑。該阻燃劑是三(3-溴-2，2-二(一溴甲基)丙基)磷酸酯、十溴二苯醚、亞乙基二-(四溴鄰苯二甲酰亞胺)或亞乙基二-(二溴-降冰片-聯(lián)羧基酰亞胺)。
使用實施例79中所述的光穩(wěn)定標準，由含本發(fā)明化合物的聚丙烯纖維編織的襪顯示了良好的光穩(wěn)定性。
實施例86用測試添加劑干混注塑級聚丙烯，然后熔合成顆粒。除本發(fā)明化合物之外，還包括經(jīng)選擇的阻燃劑。該阻燃劑是三(3-溴-2，2-二(一溴甲基)丙基)磷酸酯、十溴二苯醚、亞乙基二-(四溴鄰苯二甲酰亞胺)或亞乙基二-(二溴降冰片-聯(lián)羧基酰亞胺)。然后使用Boy 50M實驗室型注射模壓機將經(jīng)造粒的全配方的樹脂注塑成試樣。
將測試板放在金屬框中并暴露于根據(jù)ASTM G26測試步驟的帶交替光/黑暗循環(huán)和噴水的Atlas Ci65 Xenon Arc Weather-Ometer中。定期測定樣品在伸長性能的變化。通過觀察薄膜中拉伸性能損失決定該試驗的破壞。該損失發(fā)生時花費的時間越長，那么該穩(wěn)定劑系統(tǒng)越有效。
含本發(fā)明化合物的試樣顯示了良好的光穩(wěn)定性。
實施例87注塑如實施例76中所述的熱塑性烯烴(TP0)顆粒以制備模制試樣。除本發(fā)明化合物之外，在試樣中還包括經(jīng)選擇的鹵化阻燃劑。該阻燃劑是三(3-溴-2，2-二(一溴甲基)丙基)磷酸酯、十溴二苯醚、亞乙基二-(四溴鄰苯二甲酰亞胺)或亞乙基二-(二溴-降冰片-聯(lián)羧基酰亞胺)。
包括本發(fā)明受阻胺的樣品顯示了良好的光穩(wěn)定活性。
實施例88復合薄膜級聚乙烯，如實施例82中所述使用DOLCI薄膜線在200℃下吹制成薄膜。除本發(fā)明化合物之外，在制品中還包括經(jīng)選擇的阻燃劑。該阻燃劑是三(3-溴-2，2-二(一溴甲基)丙基)磷酸酯、十溴二苯醚、亞乙基二-(四溴鄰苯二甲酰亞胺)或亞乙基二-(二溴-降冰片-聯(lián)羧基酰亞胺)。
當如實施例82中所述測定光穩(wěn)定活性時，含本發(fā)明化合物的薄膜顯示了良好的穩(wěn)定性。
實施例89通過注塑含本發(fā)明化合物、色素和實施例77中所述的其他輔助劑的熱塑性烯烴(TP0)顆粒來制備模壓試樣。
用一包裝漆系統(tǒng)涂漆試樣，并對TPO/漆相互作用進行測試。在涂漆之前，首先用異丙醇沖洗試樣并用空氣鼓風去除灰塵。在5分鐘的毛刺(flash)之后，將這些樣品用促粘劑涂敷，然后是底漆，然后是選擇性地清漆。這些不同涂料的典型膜厚度為涂敷促粘劑為0.1-0.3mils，底漆0.6-0.8mils和清漆1.2-1.5mils。涂漆之后，在120℃的爐中固化樣品30分鐘。
按如下測試樣品以評價TP0/漆的相互作用在開始的粘性試驗中，使用一干凈透明紙膠帶在3mm寬設(shè)計的漆表面上拉；或者，在濕度試驗中，將涂漆的板暴露與相對濕度為98％、溫度為38℃的環(huán)境中240小時。根據(jù)ASTM D 714通過肉眼觀察水皰的比例。
通過如上面的評價測定，含本發(fā)明化合物的樣品具有良好的TPO/漆相互作用性能。
實施例90熱塑性彈性體將通用級已知的熱塑性彈性體的樹脂材料與本發(fā)明化合物一起經(jīng)干混并熔合成顆粒，其中的彈性體的例子包括苯乙烯與丁二烯或異丙烯和/或乙烯-共丁烯如SBS、SEBS和SIS的共聚物。典型制品含0.05-2.0％本發(fā)明化合物、0.05-0.5％如硬脂酸鈣的硬脂酸金屬鹽、0-5％色素、0.05-2.0％紫外光吸收劑、0.0-0.1％亞磷酸鹽、0.0-1.25％酚抗氧化劑、0.0-0.1％N，N-二烷基羥胺和選擇性地0.0-2.0％的其它受阻胺穩(wěn)定劑。
然后將經(jīng)造粒的該全配方的樹脂加工成有用的制品，例如吹塑或鑄塑擠壓成膜，注塑成模制品，熱成形成模制品；擠壓成線或和水纜房；滾塑成空心制品。
含本發(fā)明化合物的材料顯示了良好的耐紫外光和熱破壞性能。
實施例91
根據(jù)實施例90制得的制品還含有經(jīng)選擇的有機色素，同樣含本發(fā)明化合物的制品顯示了良好的耐光化光和熱破壞性能。
實施例92根據(jù)實施例90制得的制品還含有受阻酚抗氧化劑，該抗氧化劑選自新戊烷四基四(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸十八烷酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、1，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂?；?肼、[二(一乙基3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-磷酸]鈣、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)異氰尿酸酯和1，3，5-三(3-羥基-4-叔丁基-2，6-二甲芐基)異氰尿酸酯，同樣含本發(fā)明化合物的制品顯示了良好的耐光化光和熱破壞性能。
實施例93根據(jù)實施例90制得的制品還含有有機磷穩(wěn)定劑，該有機磷穩(wěn)定劑選自三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)亞磷酸乙酯、2，2’，2”-次氨基[三乙基-三-(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-聯(lián)苯-2，2’-二基)亞磷酸酯]、四(2，4-二叔丁基苯基)4，4’-二亞苯基二亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)-季五赤蘚醇基(pentaerythrityl)二亞磷酸酯、2，2’-亞乙基二(2，4-二叔丁基苯基)-氟亞磷酸酯和2-丁基-2-乙基丙烷-1，3-二基-2，4，6-三叔丁基苯基亞磷酸酯，同樣含本發(fā)明化合物的制品顯示了良好的耐光化光和熱破壞性能。
實施例94根據(jù)實施例90制得的制品還含有5，7-二-叔丁基-3-(3，4-二甲基苯基)-2H-苯并呋喃-2-酮的苯并呋喃酮穩(wěn)定劑，同樣，含本發(fā)明化合物的制品也顯示了耐紫外光和熱破壞的性能。
實施例95根據(jù)實施例90制得的制品還含有由N，N-二(氫化牛油脂)胺直接氧化制得的N，N-二烷基羥基胺的二烷基羥胺穩(wěn)定劑，同樣，含本發(fā)明化合物的制品也顯示了耐光化光和熱破壞的性能。
實施例96根據(jù)實施例90制得的制品還含有其它受阻胺穩(wěn)定劑，該穩(wěn)定劑選自雙(2，2，6，6-四甲基哌-4-基)癸二酸酯、1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮聚物、N，N，N”，N-四[(4，6-二(丁基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-氨基-S-三嗪-2-基]-1，10-二氨基-4，7-二氮壬烷、4，4’-環(huán)己基二(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和2，4-二氯-6-叔辛氨基-S-三嗪的縮聚物、4，4’-環(huán)己基二(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和2，4-二氯-6-嗎啉基-S-三嗪的縮聚物、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)十八烷酸酯、3-月桂基-1-(1-乙酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-吡啶-2，5-二酮、1，3，5-三{[N-環(huán)己基-N[2-(2，2，6，6-四甲基哌啶-3-酮-4-基)乙基]氨基}-S-三嗪、聚[甲基3-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氧基)丙基]硅氧烷、2，4-二氯-6-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基)-S-三嗪和2，2’-亞乙基-二{[2，4-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基-S-三嗪-6-基]氨基-三亞甲基氨基}的縮聚物，同樣，含本發(fā)明化合物的制品也顯示了耐光化光和熱破壞的性能。
實施例97根據(jù)實施例90制得的制品還含有其它被N-烴氧基取代的受阻胺，這些受阻胺選自雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯、雙(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯、雙(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯和1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基十八烷酸酯，同樣，含本發(fā)明化合物的制品也顯示了耐光化光和熱破壞的性能。
實施例98根據(jù)實施例90制得的制品還含有鄰羥苯基-2H-苯并三唑、羥苯基二苯酮或鄰羥苯基-S-三嗪紫外光吸收劑，其選自2-(2-羥基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羥基-3，5-二叔丁苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二叔戊苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-3-α-枯基-5-叔辛苯基)-2H-苯并三唑、2，4-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯酮和2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基-苯基)-S-三嗪，同樣，含本發(fā)明化合物的制品也顯示了耐紫外光和熱破壞的性能。
實施例99將受阻胺試驗穩(wěn)定劑以總樹脂固體重量的2％加入以可商購獲得的聚酯多元醇(DESMOPHEN670-80)和可商購獲得的異氰尿酸酯(DESMODURN-3390)為基礎(chǔ)的雙組分聚酯尿烷涂料。涂料系統(tǒng)用總樹脂固體的0.015％的二月桂酸二丁錫催化。
將每一涂料以一式三份通過軋扁涂在透明玻璃片上，大小約4”×6”，膜厚約2mils(0.002”)。
這三份玻璃板是經(jīng)過如下加工的
板1-在180°F(82℃)下烤30分鐘；在室溫下老化；并且每天觀察。
板2-空氣干燥(室溫固化)；在室溫下老化；并且每天觀察。
板3-空氣干燥1天；在120°F(49℃)的爐中老化；每天觀察并連續(xù)在120°F(49℃)下老化。
開始時間為0，用肉眼評價所有板的外觀，注意涂料內(nèi)任意渾濁的發(fā)展以及涂料表面的任意滲出物。四天的觀察結(jié)果如下。
板1樣品*01天 2天 3天 4天 18個月A 透明 透明透明透明透明透明B 透明模糊 模糊模糊模糊模糊模糊C 透明 透明透明透明透明透明板2樣品*01天 2天 3天 4天 18個月A 透明 透明透明透明透明透明B 透明模糊 模糊模糊模糊模糊模糊C 透明 透明透明透明透明透明板3樣品*01天 2天 3天 4天 18個月A 透明 透明透明透明透明透明B 透明模糊 模糊模糊模糊模糊模糊C 透明 透明透明透明透明透明*A是未經(jīng)穩(wěn)定的。
B含2wt％的二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVIN123)。
C含2wt％的實施例2的化合物二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]癸二酸酯。
這些數(shù)據(jù)顯示，在受阻胺的1-位置上連接的基團為羥基的本發(fā)明化合物優(yōu)良的溶解性和與聚酯尿烷涂料的配伍性，然而這是現(xiàn)有技術(shù)中缺少所述羥基的化合物所不能實現(xiàn)的。
實驗表明，如果本發(fā)明的化合物在特定的清漆中是可溶的和可配伍的，那么它們應當在其它樹脂系統(tǒng)中也是可配伍的和可溶的。
實施例100使約50mL的與實施例99中所述配制相同的穩(wěn)定雙組分透明涂料在密封的4盎司罐中膠凝。肉眼觀察到固化后涂料仍是透明的。渾濁或模糊出現(xiàn)說明受阻胺穩(wěn)定劑與配制的涂料不配伍。
在罐中的固化涂料樣品* 0 1天 2天 18個月A透明透明透明透明B透明渾濁渾濁渾濁C透明透明透明透明*A是未經(jīng)穩(wěn)定的。
B含2wt％的二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVIN123)。
C含2wt％的實施例2的化合物二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]癸二酸酯。
這些數(shù)據(jù)顯示，在受阻胺的1-位置上連接的基團為羥基的本發(fā)明化合物具有優(yōu)良的溶解性和與聚酯尿烷涂料的配伍性，然而這是現(xiàn)有技術(shù)中缺少所述羥基的化合物所不能實現(xiàn)的。
實施例1011-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-[9-(甲酯基)壬酰氧基]-2，2，6，6-四甲基哌啶將實施例16A中制得的化合物與1當量或幾當量的癸二酸二甲酯和催化量的氨基化鋰在二甲苯中反應制備本標題化合物。
實施例1021-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-[5-(甲酯基)戊酸基]-2，2，6，6-四甲基哌啶通過實施例101的步驟制備本標題化合物，只是用等量的己二酸二甲酯代替癸二酸二甲酯。
實施例1031-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-[3-(甲酯基)丙酸基]-2，2，6，6-四甲基哌啶通過實施例101的步驟制備本標題化合物，只是用等量的琥珀酸二甲酯代替癸二酸二甲酯。
實施例1041-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-[4-(甲酯基)丁酸基]-2，2，6，6-四甲基哌啶通過實施例101的步驟制備本標題化合物，只是用等量的戊二酸二甲酯代替癸二酸二甲酯。
實施例104A1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-[5-(甲酯基)戊酸基]-2，2，6，6-四甲基哌啶和1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-[4-(甲酯基)丁酸基]-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物用等量的DBE-2二元酯(DuPont)代替癸二酸二甲酯，重復實施例101。
實施例104B1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-[5-(甲酯基)戊酸基]-2，2，6，6-四甲基哌啶和1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-[4-(甲酯基)丁酸基]-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物用等量的DBE-3二元酯(DuPont)代替癸二酸二甲酯，重復實施例101。
實施例105以甲氧基結(jié)尾的4-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶與六亞甲基二異氰酸酯的縮聚物將大致等摩爾量的實施例16A中制得的化合物與六亞甲基二異氰酸酯反應，接著與過量甲醇反應制備本標題化合物。
實施例106以甲氧基結(jié)尾的4-羥基-1-(2-羥基乙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶與六亞甲基二異氰酸酯的縮聚物將大致等摩爾量的實施例70中制得的化合物與六亞甲基二異氰酸酯反應，接著與過量甲醇反應制備本標題化合物。
實施例107以甲氧基結(jié)尾的4-羥基-1-(2-羥基-1-苯乙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶與六亞甲基二異氰酸酯的縮聚物將大致等摩爾量的實施例74中制得的化合物與六亞甲基二異氰酸酯反應，接著與過量甲醇反應制備本標題化合物。
實施例108雙組分丙烯酸基尿烷清漆的穩(wěn)定化將受阻胺試驗穩(wěn)定劑加入實施例99中所述的雙組分丙烯酸基尿烷涂料中。該系統(tǒng)用以總樹脂固體計0.02wt％的二月桂酸二丁錫催化。以適宜量將該穩(wěn)定劑添加到該雙組分涂料的丙烯酸類多元醇中，然后在使用前立即用異氰酸酯組分混合。
用電涂底漆涂平整的鋼板3”×4”然后用淡藍色含金屬底漆涂敷，然后用經(jīng)穩(wěn)定的清漆涂敷。底漆噴涂厚度為1.0mil(25微米)干膜厚度，經(jīng)穩(wěn)定的清漆涂敷厚度為1.0mil(25微米)干膜厚度。涂料經(jīng)空氣干燥，并老化2星期。然后在以下條件下將這些板暴露在一Xenon-Arc Weather-Ometer中凸輪180循環(huán)40分鐘僅有光；20分鐘光和前噴；60分鐘僅有光；60分鐘暗且背噴濃縮物。
燈過濾器為石英內(nèi)心/硼硅酸鹽S外側(cè)。
輻照度0.45w/m2。
在暴露之前和暴露過程中每隔500小時測定20°光澤。理想的是保留較高的光澤。
20°光澤保留百分比樣品*4500小時 8500小時 12000小時A 17 - -B 60 22 -C 47 17 -D 34 22 -E 41 23 -F 75 45 28G 77 45 27*A是未經(jīng)穩(wěn)定的。
B含1wt％的二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVIN123)。
C含0.9wt％的實施例2的化合物二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]癸二酸酯。
D含1.04wt％的2，4-二[N-(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羥乙基氨基)-S-三嗪。
E含1.01wt％的實施例12的化合物。
F含2wt％的二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基派啶-4-基)癸二酸酯(TINUVIN123)。
G含1.8wt％的實施例2的化合物二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]癸二酸酯。
這些數(shù)據(jù)顯示，本發(fā)明羥基取代的化合物得到可與等摩爾濃度的NOR化合物相比的20°光澤保留值。
實施例109雙組分丙烯酸基尿烷清漆的穩(wěn)定化將實施例108中制備的清漆通過轉(zhuǎn)涂涂在1”硅盤上，其干燥薄膜的厚度約25微米。使用Zeiss干擾儀測定每個盤的初始光學膜厚。然后在以下條件下將這些盤暴露在一Xenon-Arc Weather-Ometer中凸輪180循環(huán)40分鐘僅有光；20分鐘光和前噴；60分鐘僅有光；60分鐘暗且背噴濃縮物。
燈過濾器為石英內(nèi)心/石英外側(cè)。
輻照度0.55w/m2。
每隔250小時測定光學膜厚，并測定每個制品的膜丟失。在3972和5561小時之后由于風化造成的膜丟失列于下表，希望膜丟失值越低越好。
膜丟失值(以微米計)樣品* 3972小時 5561小時A23.3 完全腐蝕B6.9 16.3C6.7 17.8D6.3 14.3E5.9 12.4F6.5 16.1G6.6 16.7*A是未經(jīng)穩(wěn)定的。
B含1wt％的二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(TINUVIN123)。
C含0.9wt％的實施例2的化合物二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]癸二酸酯。
D含1.04wt％的2，4-二[N-(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)N-丁基氨基]-6-(2-羥乙基氨基)-S-三嗪。
E含1.01wt％的實施例12的化合物。
F含0.78wt％的1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶。
G含0.56wt％的實施例16A的化合物1-(2-羥基-2-甲基丙氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羥甚哌啶。
這些數(shù)據(jù)顯示，本發(fā)明羥基取代的化合物得到可與等摩爾濃度的NOR化合物相比的20°光澤保留值。
實施例110在塑料底物上的涂料非堿性受阻胺的主要用途是用于塑料底物上保護汽車的面漆。但是，在干燥和固化過程中，許多低分子量、未能反應的光穩(wěn)定劑移入塑料底物中。結(jié)果，大部分光穩(wěn)定劑可能從面漆進入底物而丟失，因此起不到保護所述面漆的作用。
通過將塑料底物上涂敷的固化清漆中受阻胺的濃度與如玻璃或鋼的不能滲透的底物上涂敷相同的清漆的濃度相比較，來測定在涂料使用和固化過程中受阻胺穩(wěn)定劑進入的程度。
將待試驗的受阻胺穩(wěn)定劑加入適宜用于汽車塑料底物的彈性熱固性丙烯酸/蜜胺清漆中。受阻胺的加入量是總樹脂固體重量的1.5％。
通過自動噴涂裝置將每種涂料涂在汽車級RIM(經(jīng)注塑反應的)底物和TPO(熱塑性聚烯烴)上。兩種底物都是4”×12”板。涂每種涂料使其干燥薄膜厚度約2.0mils(50微米)。在250°F(121℃)下烤20分鐘以固化涂料。
將每中固化的涂料的三份樣品從每種底物取下，并低溫粉碎成細粉。整夜在回流甲苯中提取已知量的每種樣品。通過稀釋到已知體積并通過HPLC或SFC色譜定量分析存在的受阻胺。開發(fā)出每中試驗穩(wěn)定劑化合物的校正曲線。通過這種方法測定每種提取涂料的受阻胺含量。
當將在氮原子上用-O-E-OH取代的本發(fā)明受阻胺化合物與沒有這樣羥基的相應-NOR化合物相比時，發(fā)現(xiàn)從塑料底物上的清漆中回收的本發(fā)明受阻胺化合物的百分比更高，這說明本發(fā)明受阻胺更少地進入塑料底物，使在這樣的塑料底物上的透明面漆的穩(wěn)定性更好。
實施例111水運木制品清漆的穩(wěn)定化水中涂料包括大量用于各種用途的涂料，包括汽車底漆、工業(yè)涂料和市售涂料，并且所占比例越來越大。這些涂料可以是有色可以是透明的。并且趨于含更多固體，這通常依賴于光穩(wěn)定劑在外露時的保留性能，并且助溶劑的量越來越少。這要求穩(wěn)定劑在這樣的助溶劑(最初是水)中具有更高的溶解度或者實際上溶于水。
將試驗穩(wěn)定劑加入預先溶于助溶混合物的水中分散體中。水匯總分散體是可商購獲得的丙烯酸/尿烷氫化物樹脂。助溶劑摻混物是TEXANOL(2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，Texaco)和ARCOSOLVETPM(三丙二醇甲酯，AtlanticRichfield)以1∶1的混合物。
將0.45g試驗穩(wěn)定劑預溶于10g助溶劑摻混物中，然后加入以下組分ppwFLEXTHANE(A ir Products)100.0Foamaster VF 0.1水10.0TEKANOL/ARCOSOLVE/受阻胺 10.5紫外光吸收劑(TINUVIN1 130，Ciba)1.2BYK 346 0.5MICHEMLUBE162 2.0將每種涂料刷涂在截面為6”×6”的雪松和松木板上。通過在使用前和之后稱涂料和刷子的重量來調(diào)節(jié)所涂涂料的重量，確保每一段涂的涂料重量相同。
使所涂板的截面在室溫下干燥兩周，然后用肉眼評價外觀光澤以及Hunter色度L*、a*和b*。將這些片段暴露于South Florida的45°角的架上持續(xù)6個月，之后收回，并用肉眼評價外觀、光澤、顏色變化以及任何降解或分層的其它標志。
在肉眼的外觀、光澤保留性、耐顏色變化和分層方面，與相應沒有這類羥基的-NOR化合物相比，在氮原子上用-O-E-OH取代的本發(fā)明刷子胺化合物提供了更好穩(wěn)定效果。
實施例112有色汽車OEM底漆的穩(wěn)定化用Pigment Red 177和云母的混合物著色的底漆用以總底漆固體(色素+樹脂)重量的1％的受阻胺穩(wěn)定劑穩(wěn)定。以干膜厚1mil(25微米)將底漆噴涂到經(jīng)修整的4”×12”鋼板上，然后用可商購獲得的固體含量高的汽車清漆進行面涂。將涂過的板在250°(121℃)下固化30分鐘。然后在以下條件下將這些板暴露在一Xenon-ArcWeather-Ometer中凸輪180循環(huán)40分鐘僅有光；20分鐘光和前噴；60分鐘僅有光；60分鐘暗且背噴濃縮物。
燈過濾器為石英內(nèi)心/硼硅酸鹽S外側(cè)。
輻照度0.55w／m2。
在暴露之前和暴露3000小時之后500小時壩4定20。光澤、圖像清晰度、Hunter色度空白值(L*、a*、b*和△E)。
在圖像清晰度、光澤保留性、耐顏色變化方面，與相應沒有這類羥基的-NOR化合物相比，在氮原子上用-O-E-OH取代的本發(fā)明刷子胺化合物提供了更好穩(wěn)定效果。
實施例113ABS模制用途將包括苯乙烯單體和丙烯腈共聚反應和苯乙烯單體與丁二烯共聚反應所得的共聚物混合物的熱塑性物料(通常稱為ABS)與本發(fā)明化合物一起干混，并熔合成顆粒典型配方含0.05-2.0％本發(fā)明化合物、0.05-0.5％如硬脂酸鈣的硬脂酸金屬鹽、0-5％色素、0.05-2.0％紫外光吸收劑、0.0-0.1％亞磷酸鹽、0.0-1.25％酚抗氧化劑、0.0-0.1％N，N-二烷基羥胺和選擇性地0.0-2.0％的其它受阻胺穩(wěn)定劑。
然后將經(jīng)造粒的該全配方的樹脂加工成有用的制品，例如擠壓成片、薄膜、輪廓和管；鑄模成瓶；注塑成模制品；熱成形成模制品；或滾塑成空心制品。
含本發(fā)明化合物的材料顯示了良盱的耐紫夕卜光和熱破壞性能。
實施例114pKa值為了測定不溶于水的物料的pKa值，無水地滴定具有水中已知pKa值的有機參照物。繪出該參照物料的半中和電勢(HNP)相對其已知水液pKa值的圖形。測定試驗物料的HNP，從而推出試驗物料相應的pKa值。這些有機參照物料包括2，2，6，6一四甲基哌啶、4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-羥乙基-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶、三丙酮胺和N-甲基苯胺。
將結(jié)構(gòu)上至少與本發(fā)明試驗物料稍有關(guān)且都能溶于水的參照物料和1∶1的乙腈氯仿用于制作無水滴定(1∶1乙腈氯仿溶劑和0.1N高氯酸/二
烷滴定劑)系統(tǒng)的校準圖。稱約0.5毫克當量的試驗物料放入滴定燒杯中。添加30mL丙酮腈以溶解樣品。在滴定之前，添加30mL氯仿。進行滴定并測定HNP。參照電極的電解液為2-(氨基甲基)吡啶。將電極在溶劑系統(tǒng)中靜置2小時，然后填入電解液達到平衡。
所有樣品都重復一次。pKa值見下表。
樣品*HPN(mv)計算的pKaI523 3.9II 426 4.9III 513 3.8IV- 4.6V - 3.8VI- 4.8*I為實施例73的化合物。
II為1-環(huán)己氧基-4-十八烷酸基-2，2，6，6-四甲基哌啶。
III為實施例2的化合物。
IV為的二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯。
V為實施例50的化合物。
VI為2，4-二[N-(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-S-三嗪與N，N’-二(3-氨基丙基)乙二胺的反應產(chǎn)物。
從上面幾對相關(guān)化合物可以看出，它們的不同點僅僅在于在哌啶環(huán)的1-位置上是被-O-R取代還是被-O-E-OH取代，本發(fā)明的-O-E-OH化合物的pKa值相當?shù)汀＿@意思是所述本發(fā)明化合物與現(xiàn)有技術(shù)的N-OR化合物相比的區(qū)別點是堿度相對較低。
檢查實施例77中所得結(jié)果，顯示了較低的堿度和較低的pKa值可以轉(zhuǎn)化為優(yōu)良性能，與最相關(guān)的現(xiàn)有技術(shù)的N-OR化合物相比，在防止漆從可涂的熱塑性聚烯烴(TPO)掉下方面，本發(fā)明化合物更優(yōu)良。
實施例115阻燃性將纖維級聚丙烯與試驗添加劑干混，然后在234℃(450°F)下熔合成顆粒。所有制品還含有熔融加工的穩(wěn)定劑系統(tǒng)。然后使用一Hills實驗室型纖維擠壓機在246℃(475°F)下將經(jīng)造粒的全配方樹脂紡成纖維。將41束所紡的絲束以1∶3.2的比例拉伸，得到最終denier為615/41。
然后在Lawson-Hemphill Analysis Knitter上將纖維編織成襪。在NFPA701-1996 Vertical burn procedure下將每種樣品重復測試10次。以秒計下編織襪在除去損害性燃燒之后到熄滅(稱為“后燃燒”)的時間。作為阻燃劑的效力證實，觀察與相對不含阻燃劑的空白樣品相比，其后燃燒時間短。也記錄下從物料滴下(drips)的燃燒時間和重量丟失。數(shù)據(jù)顯示本發(fā)明的NOR HALS是更有效的阻燃劑。
添加劑后燃燒(s)滴燒(drip重量丟失(％)burn)(s)空白，無阻燃劑 32 ＞50 63實施例73的化合物， 1.0％ 0.5 12.5 36實施例116聚丙烯厚截面的阻燃性將模制級聚丙烯與試驗添加劑干混，然后融合成顆粒。除本發(fā)明化合物之外，在制品中包括鹵化阻燃劑。典型配方含本發(fā)明化合物和阻燃劑如三(3-溴-2，2二(溴甲基)丙基)磷酸酯(FMC PB370)；二(2，3-二溴丙基醚)的雙酚A(PE68)；十溴苯醚(DBDPO)；亞乙基二-四溴鄰苯二酰亞胺(SATEX BT-93)；亞乙基二-二溴降冰片二-羰酰亞胺(SATEX BN-451)。除溴化阻燃劑之外，其它制品可以含Sb2O3。其它制品可以含如乙二胺二磷酸酯(EDAP)的含磷基料阻燃劑。然后使用一WabashCompression Molder將經(jīng)造粒的全配方樹脂壓塑成試樣。
在UL-94 Vertical burn條件下測試試驗板。每種樣品最少重復測試3次。以秒計下試樣在第一次和第二次損害性燃燒除去之后到熄滅的平均時間。作為阻燃劑的效力證實，觀察到燃燒時間短。本發(fā)明化合物強化了單獨測試的鹵化或磷酸酯阻燃劑的阻燃性能。
實施例117TPO厚片段的阻燃性能通過注塑含本發(fā)明化合物的熱塑性烯烴(TPO)顆粒來制備模制試樣。該TPO制品也可含色素、酚抗氧化劑、亞磷酸酯或羥胺、硬脂酸金屬鹽、紫外光吸收劑(UVA)或受阻胺穩(wěn)定劑(HALS)或紫外光吸收劑和受阻胺穩(wěn)定劑的混合物。
除本發(fā)明化合物之外，在本制品中包括鹵化阻燃劑。典型制品含本發(fā)明化合物和阻燃劑如三(3-溴-2，2二(溴甲基)丙基)磷酸酯(FMC PB370)；二(2，3-二溴丙基醚)的雙酚A(PE68)；十溴苯醚(DBDPO)；亞乙基二-四溴鄰苯二酰亞胺(SATEXBT-93)；亞乙基二-二溴降冰片二-羰酰亞胺(SATEX BN-451)。除鹵化阻燃劑之外，其它制品可以含Sb2O3。其它制品可以含如乙二胺二磷酸酯(EDAP)的含磷基料阻燃劑。
在UL-94 Vertical burn條件下測試試驗板。每種樣品最少重復測試3次。以秒計下試樣在第一次和第二次損害性燃燒除去之后到熄滅的時間。本發(fā)明化合物強化了單獨測試的鹵化或磷酸酯阻燃劑的阻燃性能。
實施例118在阻燃劑ABS模制應用中的光穩(wěn)定性將模制級ABS與試驗添加劑干混，然后融合成顆粒。除本發(fā)明化合物之外，在制品中還包括經(jīng)選擇的阻燃劑。阻燃劑是三(3-溴-2，2二(溴甲基)丙基)磷酸酯；十溴苯醚；亞乙基二(四溴鄰苯二酰亞胺)；亞乙基二(二溴降冰片二-羰酰亞胺)。然后使用一BOY 50M試驗室型注塑機將經(jīng)造粒的全配方樹脂注塑成試樣。除鹵化阻燃劑之外，其它制品可以含Sb2O3。其它制品可以含如二胺二磷酸酯(EDAP)的含磷基料阻燃劑。
將測試板安裝在金屬框架中，并暴露在根據(jù)ASTM G26測試步驟具有間隔光/暗循環(huán)和噴水的Atlas Ci65 Xenon Arc Weather-O-meter中。周期性間隔測試樣品的彈性性能的改變和顏色的改變。性能丟失發(fā)生的時間越長，通過ΔE測定的顏色改變越少，則穩(wěn)定系統(tǒng)的功效越好。
在加速的風化過程中，含本發(fā)明的試樣具有好的耐拉伸性能和最小的顏色改變。
實施例119在阻燃劑HIPS模制應用中的光穩(wěn)定性將模制級高耐沖聚苯乙烯與試驗添加劑干混，然后融合成顆粒。除本發(fā)明化合物之外，在制品中還包括經(jīng)選擇的阻燃劑。該阻燃劑是三(3-溴-2，2二(溴甲基)丙基)磷酸酯；十溴苯醚；亞乙基二(四溴鄰苯二酰亞胺)和亞乙基二(二溴降冰片二-羰酰亞胺)。然后使用一BOY 50M試驗室型注塑機將經(jīng)造粒的全配方樹脂注塑成試樣。除溴化阻燃劑之外，其它制品可以含Sb2O3。其它制品可以含如乙二胺二磷酸酯(EDAP)的含磷基料阻燃劑。
將測試板安裝在金屬框架中，并暴露在根據(jù)ASTM G26測試步驟具有間隔光/暗循環(huán)和噴水的Atlas Ci65 Xenon Arc Weather-O-meter中。周期性間隔測試樣品的張力性能的改變和顏色的改變。性能丟失發(fā)生的時間越長，通過ΔE測定的顏色改變越少，則穩(wěn)定系統(tǒng)的功效越好。
在加速的風化過程中，含本發(fā)明的試樣具有好的耐拉伸性能和最小的顏色改變。
實施例120高固體酸催化的熱固性丙烯酸樹脂瓷漆的穩(wěn)定化用以成膜的樹脂為基礎(chǔ)計0.8wt％的月桂基苯磺酸催化的高固體(50wt％)熱固性丙烯酸樹脂瓷漆通過添加不同的本發(fā)明化合物進行穩(wěn)定。高固體熱固性丙烯酸樹脂瓷漆制品(來自Rohm and Haas的Acryloid AT400)是以甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯和蜜胺固化劑為基礎(chǔ)的。
用以聚酯/環(huán)氧樹脂為基礎(chǔ)的底漆涂敷的鋼薄片4”×12”(9.16cm×30.48cm)，然后用以粘合劑和酸催化劑為基料的TiO2-著色的底漆涂敷，該粘合劑是70％的單體如丙烯酸羥乙酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸丁酯和丙烯酸與30％的蜜胺樹脂，最后用透明末道瓷漆涂敷。將底漆以約0.8mil(0.0203mm)的厚度噴涂到鋼片上，并空氣干燥3分鐘。然后將透明末道瓷漆以約2.0mil的厚度噴涂到薄片上?？諝飧稍?5分鐘之后，在121℃下將該涂敷薄片烤30分中。
在將瓷漆涂在底漆上之前，將待測試的穩(wěn)定劑以0.1wt％添加到熱固性丙烯酸樹脂末道瓷漆中。
在空調(diào)室(23℃/50％相對濕度)中存放3周之后，根據(jù)SAE J1920將所涂薄片在Xenon arc Weather-Ometer中風化2000小時。在該裝置中，使該樣品重復循環(huán)180分鐘進行風化。通過風化后的20°光澤的保留測定穩(wěn)定的效果。
在極端風化條件下風化之后，經(jīng)本發(fā)明化合物穩(wěn)定的薄片呈現(xiàn)出良好的20°光澤的保留性。
實施例121同樣，以Knoop Hardness(ASTM D-1474-68)為基礎(chǔ)對經(jīng)烤和烤過火的樣品、圖像的清晰度(DOI)、在Hunter Associates Apparatus、對20°光澤(ASTM D-523-80)和肉眼觀察的脆化評價實施例120中制備的樣品。
經(jīng)本發(fā)明化合物穩(wěn)定的樣品呈現(xiàn)出更大20°光澤保留性和DOI的圖案，以及在暴露之后更長時間沒有嚴重脆化。
實施例122將實施例120的熱固性丙烯酸瓷漆與3wt％苯并三唑紫外光吸收劑和1.5wt％本發(fā)明受阻胺測試化合物配制在一起。將該瓷漆涂敷在白色底漆或銀白色含金屬底漆上?？局剖窃?21℃正?？局茰囟然?2℃自動低烤制修復溫度下進行的。
將涂敷板暴露于Xenon arc暴露裝置中。測定20°光澤和圖像清晰(DOI)值。
經(jīng)本發(fā)明化合物穩(wěn)定的樣品呈現(xiàn)出更大20°光澤保留性和DOI的圖案。
實施例123將兩種熱固性丙烯酸瓷漆與3wt％苯并三唑紫外光吸收劑和1wt％本發(fā)明受阻胺測試穩(wěn)定劑配制在一起。
該熱固性丙烯酸瓷漆以粘合劑和酸催化劑為基礎(chǔ)，該粘合劑是70％的單體如丙烯酸羥乙酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸丁酯和丙烯酸與30％的蜜胺樹脂，酸催化劑如對甲苯磺酸、二壬基萘二磺酸、月桂基苯磺酸或磷酸苯酯。
用以聚酯/環(huán)氧樹脂為基礎(chǔ)的底漆涂敷的鋼薄片4”×12”(9.16cm×30.48cm)，然后用底漆涂敷，最后用透明末道瓷漆涂敷。將底漆以約0.8mil(0.0203mm)的厚度噴涂到鋼片上，并空氣干燥3分鐘。然后將透明末道瓷漆以約2.0mil的厚度噴涂到薄片上?？諝飧稍?5分鐘之后，在121℃下將該涂敷薄片烤30分鐘。
將涂敷板暴露于Xenon arc暴露裝置中。測定20°光澤和圖像清晰(DOI)值。
經(jīng)本發(fā)明化合物穩(wěn)定的樣品呈現(xiàn)出更大20°光澤保留性和DOI的圖案。
實施例124將以白色聚酯/蜜胺為基料的無油烷基線圈涂料用于該實施例。用線圈棒將該全配方漆涂到經(jīng)過修整的鋼片以得到0.6-0.8mil干膜。在220℃下將該板烤約90秒鐘，移去爐并立即用水驟冷。將該涂敷過的板暴露于在South Florida以45°角的Xenon Arc Weather-Ometer中。測定20°光澤值。
經(jīng)本發(fā)明化合物穩(wěn)定的樣品呈現(xiàn)出更大20°光澤保留性的圖案。
實施例125將包括0.8％月桂基苯磺酸的實施例124的熱固性丙烯酸瓷漆與不同濃度的苯并三唑或S-三嗪紫外光吸收劑和本發(fā)明受阻胺測試化合物配制在一起。按照實施例124的步驟，將該瓷漆涂敷在銀白色含金屬底漆上?？局剖窃?21℃正常烤制溫度下進行30分鐘。
將涂敷板暴露于Xenon arc Weather-Ometer中。測定20°光澤丟失50％的時間。
經(jīng)本發(fā)明化合物和紫外光吸收劑穩(wěn)定的樣品呈現(xiàn)出優(yōu)良的20°光澤保留性，并且觀察到在20°光澤下直至50％損失時間較長。
實施例126配制以粘合劑和酸催化劑為基料的熱固性丙烯酸瓷漆，其中粘合劑是70％的單體如丙烯酸羥乙酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸丁酯和丙烯酸與30％的蜜胺樹脂，酸催化劑是如對甲苯磺酸、二壬基萘二磺酸或月桂基苯磺酸。將可商購獲得的9.16cm×30.48cm未涂漆板作為底物。將該板用銀白色含金屬底漆和透明末道瓷漆涂敷。底漆用1％苯并三唑紫外光吸收劑和1％本發(fā)明受阻胺試驗化合物(以固體樹脂計)穩(wěn)定，并噴涂在該板上，厚度約0.6-0.8mil，經(jīng)空氣干燥3分鐘。將包括上述穩(wěn)定劑的清漆然后噴涂厚度為1.7-2.0mils，之后空氣干燥10分鐘，所涂板在12 1℃下烤30分鐘。然后將涂敷過的板暴露于Xenon arc裝置中，并測定20°光澤值。
經(jīng)本發(fā)明化合物和紫外光穩(wěn)定劑穩(wěn)定的樣品呈現(xiàn)出優(yōu)良的20°光澤保留性。
實施例127水中丙烯酸基蜜胺瓷漆的配制如下樹脂固體份數(shù)Sythacryl VSW 6483(來自Hoechst的丙烯酸分散體) 30Sythacryl VSW 6484(在丁基二甘醇中的50％丙烯酸樹42脂，Hoechst)Maprenal MF 915(異丁醇中70％的蜜胺樹脂)25Maprenal MF 9273(蜜胺樹脂) 100將0.6-0.8mil厚的工業(yè)銀白色含金屬水中底漆(來自BASF)噴涂在盤繞涂有環(huán)氧底漆的鋁板上來制備以水為基料的底漆/清漆瓷漆。將該物料在80℃5分鐘下烤，然后清晰地涂敷1.6-1.8mil水中瓷漆。將該系統(tǒng)在80℃10分鐘下烤，然后在140℃30分鐘下烤。在涂敷清漆之前，將本發(fā)明試樣和光穩(wěn)定劑溶于最少量的乙酸丁基乙二醇酯中，再添加到漆中。將涂敷板暴露于Xenon arc裝置中975小時。測定板的圖像清晰(DOI)保留性。
經(jīng)本發(fā)明化合物穩(wěn)定的樣品呈現(xiàn)出更大的DOI值保留性。
實施例128桐油酚清漆的穩(wěn)定化將具有細徑向切口的1.27cm×20.32cm×30.48cm西部紅刺柏片用于測試可商購獲得的桐油酚清漆(由McCloskey供給)。每個板的一半用兩種未經(jīng)穩(wěn)定的清漆涂敷。將含5wt％(以樹脂固體計)測試穩(wěn)定劑的等量清漆涂敷到有兩種涂料的板的另一半上。在室溫下存放兩周后，將木板以45度角放在室外持續(xù)8個月。根據(jù)ASTMD 523，在板的上部、中部和底部測定板每一半的60°光澤。由于木材底物不均勻，板與板之間的相同清漆的光澤保留性有一點差異。因此，由于本發(fā)明測試化合物的存在，對每塊板涂敷未經(jīng)穩(wěn)定的對照清漆使光澤改進的測定更有意義。
在長期暴露之后，經(jīng)本發(fā)明化合物穩(wěn)定的板呈現(xiàn)出優(yōu)良的光澤保留性。
實施例129芳香基尿烷清漆的穩(wěn)定化通過實施例128所述的相同方法測試可商購獲得的芳香基尿烷清漆(Flecto-Varathane#90)樣品。在室外以45度角暴露5個月之后，測定板中未經(jīng)穩(wěn)定和經(jīng)穩(wěn)定部分的60°光澤保留值。
經(jīng)本發(fā)明化合物穩(wěn)定的板呈現(xiàn)出優(yōu)良的光澤保留性。
實施例130雙組分聚酯尿烷光澤瓷漆的穩(wěn)定化白色聚酯按如下配制組分I份Desmophen 670-90(聚酯甘醇，Mobay)132.4二氧化鈦 198.6甲基纖維素乙酸酯 98.9砂磨機Desmophen 670-90 94.98助流劑 0.28叔胺 0.015甲基纖維素乙酸酯 332.6組分IIDesmodur N-100(聚異氰酸酯，Mobay) 93.9甲基纖維素乙酸酯 58.7以1.5-2.0mil的干膜厚度將該物料噴涂在早先已用工業(yè)環(huán)氧聚酰胺保持底漆(Sherwin-Williams Tile Clad II)涂敷過的Bonderite40冷軋鋼板上。在涂敷之前，向漆中加入本發(fā)明測試化合物。室溫存放2周之后，將每種制品各三塊板以45度角暴露在室外9個月。之后通過ASTM D 523-80在每塊板的頂部、中部和底部測定20°光澤保留性。這樣，獲得每三份板的9個光澤保留測定值的平均值。
經(jīng)本發(fā)明化合物穩(wěn)定的板呈現(xiàn)出優(yōu)良的光澤保留性。
實施例131
丙烯酸醇酸樹脂修光瓷漆的穩(wěn)定化將具有非脫離性鋁色素并染成淡藍色的可商購獲得的丙烯酸醇酸樹脂底漆用苯并三唑紫外光吸收劑和本發(fā)明受阻胺試驗化合物穩(wěn)定，然后噴涂在已用醇酸樹脂底漆涂敷過的Bonderite40板上。將涂層在室溫下固化14天之后，將這些板以45度角暴露在室外8個月。測定暴露過的板的20°光澤。
經(jīng)本發(fā)明化合物穩(wěn)定的板呈現(xiàn)出優(yōu)良的光澤保留性。
實施例132中油度醇酸樹脂瓷漆的穩(wěn)定化將使用非脫離性鋁著色并染成淡藍色的中油度醇酸樹脂瓷漆用苯并三唑紫外光吸收劑和本發(fā)明受阻胺試驗化合物穩(wěn)定，然后噴涂在已用環(huán)氧底漆涂敷過的冷軋鋼板上。將涂層在室溫下固化2周之后，將這些板暴露在Xenon arc Weather-Ometer中加速風化840小時。在暴露前和暴露之后測定板的20°光澤值。
經(jīng)本發(fā)明化合物穩(wěn)定的板呈現(xiàn)出優(yōu)良的光澤保留性。
實施例133電涂組合物將二縮水甘油醚的雙酚A、聚環(huán)氧乙烷二醇、雙酚A和二甲苯添加到一燒杯中并加熱到135℃以制備典型E-涂料組合物。添加二甲苯中的二甲苯胺催化劑，溫度保持在143℃下2小時。測定每個環(huán)氧的重量(WPE)，然后加入預先制備好的由2，4-二甲苯二異氰酸酯、與醇鑲嵌的三甲?；榻M成的交聯(lián)劑，溫度降到100℃。然后用兩種不同的仲胺即二乙三胺和甲基乙醇胺的二酮亞胺在苯基溶纖劑中蓋在剩余環(huán)氧基團上。在110℃下將溫度保持1小時，添加用醇鑲嵌的交聯(lián)劑六亞甲基二異氰酸酯。在100℃附近將溫度保持30分鐘，將樹脂混合物添加到去離子水、表面活性劑和乳酸中，得到樹脂乳液。
向該樹脂乳液中添加本發(fā)明受阻胺化合物、其它環(huán)氧樹脂、碳黑、氧化二丁錫催化劑、二氧化鈦、硅酸鉛、水和紫外光吸收劑。使用砂磨機分散達到適宜細度之后，將混合物加入有水的電涂池中用于在金屬底物上電涂。
用上面的E-涂料樹脂組合物電涂的鋼涂層厚度為23-30μm，并在176-201℃的溫度下固化20分鐘。使用于有機溶劑、色素和紫外光吸收劑中的丙烯酸涂料組合物，在其上涂敷20-51μm厚度的有色樹脂層。然后將所涂板在121-129℃下烤以固化著色層。
然后將這些板暴露在室外4個月。含本發(fā)明受阻胺化合物的板，特別是與紫外光吸收劑一起使用時，具有良好的抵抗從金屬底物分離E-涂層的性能。
實施例134耐磨涂料組合物將50wt％的1，6-己二醇中的異丙醇、10％的3-異丁烯酸丙基三甲氧基硅烷和40％膠體硅石(以34％水液分散體形式)的溶液真空汽提以除去揮發(fā)物并與本發(fā)明受阻胺、苯并三唑紫外光吸收劑和2，4，6-三甲基苯甲?；交⒐庖l(fā)劑混合。在貯藏時這些組分并不膠凝。
將上面的組合物通過滾涂涂敷到15mil的雙酚A聚碳酸酯薄膜上，將該涂敷的膜以610cm/min的線速度通過43℃下的汞燈。在聚碳酸酯底物上將該組合物固化成一無色并且光學上透明的涂層。
通過Taber Abrasion Test(ASTM D 1044)測定涂層的耐磨性。
使用一Atlas Ci35A Xenon Arc Weather-Ometer也對該試樣進行風化老化。結(jié)果顯示，含本發(fā)明受阻胺化合物的涂層具有優(yōu)良的抗變黃和渾濁形成的性能。
實施例135在聚碳酸酯上涂敷通過添加本發(fā)明受阻胺化合物來穩(wěn)定雙組分聚酯尿烷涂料。用異氰酸酯為基料的樹脂(Desmodue N-3390，Bayer)交聯(lián)高固體聚酯多元醇(Desmophen 670-80，Bayer)。用0.015wt％的二月桂酸二丁錫催化劑催化該涂料。
4”×6”以聚碳酸酯為基料的塑料底物(Xenoy)板用該配制的透明涂料涂敷，厚度約1.5mils。將涂料噴涂在底物上，然后在82℃下烤20分鐘。
在室溫下貯藏1周之后，將每塊板切割成2”×3”段，每種制品制5份。將每一片與2ml蒸餾水一起放在8-oz罐中并密封。所有樣品方在54℃下的爐中。在至少兩塊復制樣品上進行一周一次的交叉粘性試驗，直到樣品失效(粘性丟失5％)或直到過去40天。
含本發(fā)明受阻胺化合物的樣品具有良好的耐分層性。
實施例136將含溴化銀、黃色偶合劑和添加劑的明膠乳液手涂在涂有聚乙烯的紙上制成顯色攝影用的層。
該層的組分列于下表，量以mg/m2計
組分 層中的量明膠 5150AgBr 520黃色偶合劑 1.07mmol/m2偶合劑溶劑solv133％偶合劑重量/m2添加劑(表4中的)30％偶合劑重量/m2硬化劑ha1300表面活性劑su1 340在通風櫥中將該層干燥7天。
通過0.3 logE暴露步驟的逐步楔入將干燥樣品暴露在白色光下。將它們用P94法在從廠家推薦的AgFa-Gevaert的底片彩色紙上顯影。
在暴露和處理之后，在藍色通道中測定黃色染料的減輕密度(remissiondensity)。然后將該樣品暴露于一Atlas WeatherOmeter中，在后面有一分開的紫外光濾光器以便接收60kJ/cm2光能。該紫外光濾光器是由涂在聚酯透明載體上的乳液組成的，這樣該層含1g/m2Tinuvin B976。溫度為43℃，相對濕度為50％。藍色密度開始時密度丟失定為1。希望ΔD數(shù)低。
表1
這些結(jié)果顯示，本發(fā)明的添加劑改善了黃色顯影層的光穩(wěn)定性。
實施例137
將含溴化銀、黃色偶合劑和添加劑的明膠乳液手涂在涂有聚乙烯的紙上制成顯色攝影用的層。
該層的組分列于下表，量以mg/m2計<
>在通風櫥中將該層干燥7天。
通過0.3logE暴露步驟的逐步楔入將干燥樣品暴露在白色光下。將它們用P94法在從廠家推薦的AgFa-Gevaert的底片彩色紙上顯影。
在暴露和處理之后，在藍色信道中測定黃色染料的減輕密度。然后將該樣品在一Weiss climatic cabinet中貯藏28天。藍色密度開始時密度丟失定為1。希望ΔD數(shù)低。
表1<
上面的這些結(jié)果顯示了，本發(fā)明的添加劑也改善了黃色顯影層的暗穩(wěn)定性。實施例136和137中使用的組分<
X為實施例30的化合物。
Y為實施例73的化合物。
Z為實施例16A的化合物。
實施例138熱塑性聚烯烴的穩(wěn)定化制備模制試樣，并按照實施例76的方法進行測試，只是用氧化胺，GenoxTMEP代替N，N-二烷基羥胺堿性穩(wěn)定劑。包括實施例76中所列組分的混合物、氧化胺和本發(fā)明化合物的光穩(wěn)定劑制品具有良好的抗紫外光破壞的性能。
實施例139可涂漆的熱塑性聚烯烴如實施例77中，制備模制試樣，只是用氧化胺，GenoxTMEP代替樣品NOR-2中的N，N-二烷基羥胺堿性穩(wěn)定劑。包括實施例77中所列組分的混合物、氧化胺和本發(fā)明化合物的制品與現(xiàn)有技術(shù)中沒有本發(fā)明化合物的羥基的制品相比，具有更好的涂漆粘性。
實施例140聚丙烯纖維的穩(wěn)定化制備纖維樣品，并按照實施例79的方法進行測試，只是用氧化胺，GenoxTMEP代替樣品NOR-2中的N，N-二烷基羥胺堿性穩(wěn)定劑。包括實施例79中所列組分的混合物、氧化胺和本發(fā)明化合物的光穩(wěn)定劑制品具有良好的抗紫外光破壞的性能。
實施例141甲基丙烯酸縮水甘油酯粉末清漆的穩(wěn)定化可以用于滿足日益增長的苛刻VOC溶劑發(fā)射要求的主要新型涂料技術(shù)之一是使用粉末涂料。需要使用的光穩(wěn)定劑的應用包括修光汽車底部清漆、修光花園器具的清漆，以保護汽車外胎的清漆。為了使加入和壽命最優(yōu)，用于粉末涂料的穩(wěn)定劑應是熔點適中(～100℃)的固體、無揮發(fā)物并且在典型的粉末涂料烤制溫度(140-180℃)下熱穩(wěn)定。
在試驗中加入受阻胺光穩(wěn)定劑之前，將可商購獲得的GMA基粉末涂料樹脂、紫外光吸收劑和助流劑在145℃通過擠壓進行預混。然后試驗中的受阻胺光穩(wěn)定劑與可商購獲得的1，12十二烷酸交聯(lián)樹脂加入部分該預混物中。在100℃下擠壓最終混合物，然后在超離心研磨機和粉末旋流器中研磨該擠出物，并過篩。將該粉末靜電噴涂在底漆上，其膜厚60微米。該涂層在160℃下固化30分鐘。
這些板在一Xenon WeatherOmeter中在Florida以5°角風化。測定光澤和顏色。
用本發(fā)明化合物穩(wěn)定的板顯示了良好的光澤保留性。
實施例142用于木材用途的油改性的尿烷醇酸樹脂的穩(wěn)定化將試驗的受阻胺光穩(wěn)定劑加入可商購獲得的溶劑尿烷醇酸樹脂McWhorter43-4355中。也向所有制品中加入2-羥基苯并三唑UV吸收劑。該受阻胺光穩(wěn)定劑的加入量與哌啶量相等。混合之后，通過刷涂向白色松木板上涂敷清漆。通過一1/8”深的溝槽將每塊板分成8段，用成膜透明清漆密封，背面和側(cè)面用白色氯化池漆涂覆。經(jīng)穩(wěn)定的涂料以三等分涂在板的截面上，以確保對照制品存在于每一塊板上以便比較。將木材樣品干燥1周，然后放置暴露于Florida、Australia和New York。
用本發(fā)明化合物穩(wěn)定的板顯示了良好的顏色保留性，耐脆和良好的光澤保留性。
實施例143用于與塑料部分層壓的成形膜本發(fā)明還涉及已制成的保護性和裝飾性薄膜，通過干漆轉(zhuǎn)換法將其涂在底物上。這些膜由涂在載片上的單個裝飾層組成，然后層壓在自身支撐的可熱成形的襯墊片上。然后從薄膜的反面移去載體片，暴露裝飾層。然后熱成形該復合膜/襯墊片成三維形狀。此外，這些薄膜也可以由多層組成，其中，例如將熱塑性、可熱成形的清漆涂在載片上，然后硬化形成光學上透明的膜。然后將彩色涂料涂敷到清漆的暴露面，經(jīng)硬化，得到由載體支撐的透明涂料/彩色漆膜。然后如上所述，將該復合物層壓到可熱成形的襯墊片上。如上移去載片，然后如上熱成形復合透明涂料/彩色涂料/襯墊。
上面應用中的聚合樹脂必須是熱塑性的，可以是氟聚合物/丙烯酸摻混物。
權(quán)利要求
1.一種1-烷氧基取代的受阻胺，其中該烷氧基被1-3個羥基取代，如式(1)-(28)所示，或者式(29)或(30)的衍生物
其中G1和G2分別為1-4碳原子的烷基，或者G1和G2一起為1，5-亞戊基；E為1-18碳原子的直鏈或支鏈亞烷基、5-18碳原子的環(huán)亞烷基、5-18碳原子環(huán)烯基、由苯基或由1或2個1-4碳原子的烷基取代的苯基取代的1-4碳原子直鏈或支鏈亞烷基；b為1、2或3，只要b不超過E或L中的碳原子數(shù)，當b為2或3時，每個羥基連接到E或L的不同碳原子上；兩個受阻胺基團通常，但不總是，連接在L的兩個不同碳原子上；在式(1)-(15)中m為0或1；R1為氫原子、羥基或羥甲基；R2為氫原子、1-12碳原子的烷基或2-12碳原子的烯基；n為1-4；當n為1時，R3為1-18碳原子的烷基、4-18碳原子的烷氧羰基或亞烷羰基、2-18碳原子烯基、縮水甘油基、2，3-二羥基丙基、2-羥基或2-(羥甲基)取代的3-12碳原子烷基，其中烷基被氧原子中斷，含2-18碳原子的脂肪族或不飽和脂肪族羧酸或氨基甲酸的酰基、含7-12碳原子的環(huán)脂肪族羧酸或氨基甲酸的?；?、或者含7-15碳原子芳香羧酸的?；划攏為2時，R3為2-18碳原子的亞烷基、含2-18碳原子的脂肪族或不飽和脂肪族二羧酸或二氨基甲酸的二價?；?、含7-12碳原子的環(huán)脂肪族二羧酸或二氨基甲酸的二價?；⒒蛘吆?-15碳原子芳香二羧酸的二價?；?；當n為3時，R3為含6-18碳原子脂族、不飽和脂族、或環(huán)脂族三羧酸或三氨基甲酸的三價?；蛘吆?-18碳原子芳香三羧酸或三氨基甲酸的三價?；?，或者R3為含12-24碳原子氰尿酸的三(烷基氨基甲酸)衍生物的三價酰基；n是4時，R3是脂肪族或不飽和脂族四羧酸的四價?；?，或R3是含10-18碳原子的芳香四羧酸的四價?；?；p為1-3，R4為氫原子、1-18碳原子的烷基或2-6碳原子的?；?；當p為1時，R5為氫原子、1-18碳原子的烷基、含2-18碳原子的脂肪族或不飽和脂肪族羧酸或氨基甲酸的?；?、含7-12碳原子的環(huán)脂肪族羧酸或氨基甲酸的?；?、含7-15碳原子芳香羧酸的?；⒒蛘逺4和R5都為-(CH2)5CO-、鄰苯二甲酰基或順丁烯二酸的二價?；?；當p為2時，R5為2-12碳原子的亞烷基、含2-18碳原子的脂肪族或不飽和脂肪族二羥酸或二氨基甲酸的二價?；?、含7-12碳原子的環(huán)脂肪族二羧酸或二氨基甲酸的二價?；?、或者含8-15碳原子芳香二羧酸的二價?；?；當p為3時，R5為含6-18碳原子的脂肪族或不飽和脂肪族三羧酸的三價?；?、或者含9-15碳原子芳香三羧酸的三價?；?；當n為1時，R6為1-18碳原子的烷氧基、2-18碳原子的鏈烯氧基、1-18碳原子的-NH烷基或2-36碳原子的-N(烷基)2；當n為2時，R6為2-18碳原子的亞烷二氧基、2-18碳原子的鏈烯二氧基、2-18碳原子的-NH-亞烷-NH-，或2-18碳原子的-N(烷基)-亞烷-N(烷基)-，或者R6是4-甲基-1，3-亞苯二氨基；當n為3時，R6為含3-18碳原子的飽和或不飽和脂肪族三醇的三價烷氧基；當n為4時，R6為含4-18碳原子的飽和或不飽和脂肪族四醇的四價烷氧基；R7和R8分別為氯、1-18碳原子的烷氧基、-O-T1、被2-羥乙基取代的氨基、1-18碳原子的-NH(烷基)、具有1-18碳原子的烷基的-N(烷基)T1、或2-36碳原子的-N(烷基)2，R9為二價氧原子、或者R9為被氫原子、1-12碳原子的烷基或T1取代的二價氮原子；
R10為氫或甲基，q為2-8，R11和R12分別為氫原子或基團T2，
R13為氫、苯基、1-12碳原子的直鏈或支鏈烷基、1-12碳原子的烷氧基、被苯基取代的1-4碳原子的直鏈或支鏈烷基、5-8碳原子的環(huán)烷基、5-8碳原子的環(huán)烯基、2-12碳原子的烯基、縮水甘油基、烯丙氧基、1-4碳原子的直鏈或支鏈羥烷基、或分別被氫原子、苯基、1-4碳原子的烷基或者1-4碳原子的烷氧基取代三次的甲硅烷基或甲硅烷氧基；R14為氫或分別被氫原子、苯基、1-4碳原子烷基或1-4碳原子的烷氧基取代三次的甲硅烷基；d為0或1；h為0-4；k為0-5；x為3-6；y為1-10；z為使化合物的分子量為1000-4000amu的整數(shù)；R15為嗎啉基、哌啶子基、1-8碳原子的烷氨基、特別是3-8碳原子的支鏈烷氨基例如叔辛氨基、被T1取代的具有1-8碳原子烷基的-N(烷基)T1、或2-16碳原子的-N(烷基)2；R16為氫、2-4碳原子的?；?、被1-4碳原子的烷基取代的氨基甲酰基、被氯原子和被R15取代一次的S-三嗪基、或被R15取代兩次的S-三嗪基，兩個R15可以不同；R17為氯、被1-8碳原子的烷基或T1取代的氨基、具有1-8碳原子的烷基的-N(烷基)T1、2-16碳原子的-N(烷基)2或基團T3
R18為氫、2-4碳原子的?；⒈?-4碳原子的烷基取代的氨基甲?；⒈?-16碳原子的-N(烷基)2取代兩次的S-三嗪基或用具有1-8碳原子的烷基的-N(烷基)T1取代兩次的S-三嗪基；L為1-18碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基、5-8碳原子的環(huán)亞烷基、5-8碳原子的環(huán)烯基、3-18碳原子的鏈烯基、被苯基或被一個或兩個1-4碳原子的烷基取代的苯基所取代的1-4碳原子的直鏈或支鏈亞烷基；在式(16)-(28)中，、R1、R2、R7、R8、R9、R10、R13、R14、d、h、k、m、q和T1與式(1)-(15)中的意思相同；R19為氫、1-18碳原子的烷基、2-18碳原子的烯基、縮水甘油基、2，3-二羥丙基、經(jīng)2-羥基或2-(羥甲基)取代的3-12碳原子的烷基，其中烷基被氧原子打斷，含2-18碳原子的脂族或不飽和脂族羧酸或氨基甲酸的?；⒑?-12碳原子的環(huán)脂族羧酸或氨基甲酸的?；⒒蚝?-15碳原子芳香酸的?；?；R20為2-18碳原子的亞烷基、含2-18碳原子的脂族或不飽和脂族二羧酸或二氨基甲酸的二價?；⒑?-12碳原子的環(huán)脂族二羧酸或二氨基甲酸的二價?；⒒蛘吆?-15碳原子的芳香二羧酸的二價?；?；R21為氫、1-18碳原子的烷基或2-6碳原子的?；?；R22為氫、1-18碳原子的烷基、含2-18碳原子的脂族或不飽和脂族羧酸或氨基甲酸的?；?、含7-12碳原子的環(huán)脂族羧酸或氨基甲酸的?；?、含7-15碳原子的芳香羧酸的?；⒒蛘逺4和R5一起為-(CH2)5CO-、鄰苯二甲酰基或順丁烯二酸的二價?；籖23為氫、1-4碳原子的烷基或2-6碳原子的?；?；R24為2-18碳原子的亞烷基、含2-18碳原子的脂族或不飽和脂族二羧酸或二氨基甲酸的二價酰基、含7-12碳原子的環(huán)脂族二羧酸或二氨基甲酸的二價酰基、或者含8-15碳原子的芳香二羧酸的二價?；?；R25為1-18碳原子的烷氧基、2-18碳原子的鏈烯氧基、1-18碳原子的-NH烷基或者2-36碳原子的-N(烷基)2；R26為2-18碳原子的亞烷二氧基、2-18碳原子的鏈烯二氧基、2-18碳原子的NH-亞烷-NH-或者3-18碳原子的-N(烷基)-亞烷-N(烷基)-，在式(29)和(30)中，G為從伯、仲或叔醇G-OH衍生的以碳原子為中心的雙游離基，其中z與上面定義的相同，并且G為1-18碳原子的直鏈或支鏈亞烷基、5-8碳原子的環(huán)亞烷基、5-8碳原子的環(huán)烯基、3-18碳原子的鏈烯基、被苯基或被一個或兩個1-4碳原子的烷基取代的苯基所取代的直鏈或支鏈1-4碳原子亞烷基，只要式(29)中連續(xù)的受阻胺分子可以頭對頭或頭對尾的方式定向；T4為氫或T4是
R27為1-18碳原子的直鏈或支鏈亞烷基、5-8碳原子的環(huán)亞烷基或環(huán)烯基、亞苯基或包括5-氨基-1-氨甲基-1，3，3-三甲基環(huán)己烷和-NH-苯二甲基-NH-的2-18碳原子的-NH-亞烷基-NH-；R28為1-4碳原子的烷基、
R29為直鏈或支鏈烷基或1-18碳原子的-NH-烷基或5-8碳原子的-NH-環(huán)烷基；和只要在式(1)和(2)中，當b為1時，E不是甲基、乙基、2-丙基或2-甲基-2-丙基。
2.如權(quán)利要求1的化合物，其中在式(1)-(30)中，G1和G2都為甲基，并且在式(1)-(28)中，b為1或2，當b為1時，E-OH和L-OH分別為以碳原子為中心的游離基或雙游離基，優(yōu)選由2-甲基-2-丙醇、2-丙醇、2，2-二甲基-1-丙醇、2-甲基-2-丁醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十八烷醇、2-丁醇、2-戊醇、2-乙基-1-己醇、環(huán)己醇、環(huán)辛醇、丙烯醇、苯乙醇或1-苯基-1-乙醇形成；最優(yōu)選E-OH和L-OH由2-甲基-2-丙醇或環(huán)己醇形成；當b為2時，E-OH和L-OH分別為以碳原子為中心的游離基或雙游離基，優(yōu)選由1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己二醇或1，4-環(huán)己二醇形成；當b為3時，E-OH和L-OH分別為由甘油、1，1，1-三(羥甲基)甲烷、2-乙基-2-(羥甲基-1，3-丙二醇、1，2，4-丁三醇或1，2，6-己三醇形成的以碳為中心的游離基或雙游離基；在式(29)和(30)中，-G-O-由乙醇、苯乙醇、環(huán)己醇或2-甲基-2-丙醇(＝叔丁醇)形成；在式(3)中，m為0，R1為氫或羥甲基，R2為氫；或者m為1， R1為羥基或羥甲基，R2為氫、甲基或乙基；在式(5)中R2為氫或十二烷基；在式(6)中，n為1-3，并且當n為1時，R3為烯丙基、縮水甘油基、丙烯?；?、甲基丙烯?；?、十八烷?；⑹轷；?、十四烷酰基、甲氧基碳酰丙?；?、甲氧基碳酰丁酰基、甲氧基碳酰戊?；蚣籽趸减Ｈ甚；?；或者當n為2時，R3為琥珀?；?、戊二酰基、己二?；?、癸二?；?、1，6-己二氨基甲?；?、反或順-5-氨基甲?；?1-(氨基甲酰基甲基)-1，3，3-三甲基環(huán)己烷或甲苯-2，4-二氨基甲酰基；或者當n為3時，R3為1，3，5-三(6-氨基甲?；夯?-2，4，6-三氧代-S-三嗪；在式(7)中，p為1或2，當p為1時，R4為氫并且R5為丁基；或者R4和R5都為馬來酸的二價酰自由基；或者當p為2時，R4為氫或乙?；⑶襌5為1，6-己二基；在式(8)中，n為1或2，并且當n為1時，R6為乙氧基、6-甲基-1-庚氧基、乙氨基、丁氨基或辛氨基；或者當n為2時，R6為1，2-乙二氧基、1，4-丁二氧基、乙二氨基、環(huán)己基二氨基或者4-甲基-1，3-亞苯二氨基；在式(9)中，R7和R8分別為氯、辛氨基、叔辛氨基或被T1和乙基、丁基或十二烷基取代的氨基；并且R9為被乙基、丁基或十二烷基取代的二價氮原子；在式(10)中，q為2、4或6，R7為氯、辛氨基、十八烷氨基或被T1和乙基、丁基或十二烷基取代的氨基；并且R10為氫；在式(11)中，n為3，p為2，R2為乙基、丁基或十二烷基；并且R11和R12之一為T2，并且另一個為氫；在式(12)中，k為3，R9為二價氧原子或被乙基、丁基或十二烷基取代的二價氨原子，R13為氫或甲基，當d為0時，x為5或6，當d為1時，x為3或4；在式(13)中，d為0或1，h為0-2，k為0或3，y為1-8，R9為二價氧原子或被乙基、丁基或十二烷基取代的二價氮原子，R13為氫、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，并且R14為氫或三甲基甲硅烷基；在式(14)中，R9為二價氧原子，R10為氫或甲基，m為0，z為使化合物的分子量為1500-3000的整數(shù)；在式(15)中，q為6，y為1-7，R15為叔辛氨基、嗎啉基、由T1和丁基取代的氨基，它也可以稱為T1-丁基氨基，R16為氫、乙?；?、乙基氨基甲?；?，4-雙(二丁氨基)-S-三嗪基、2，4-雙(二乙氨基)-S-三嗪基、由T1-丁基氨基取代兩次的S-三嗪基或由二乙氨基或二丁氨基取代一次和由T1-丁基氨基取代一次的S-三嗪基、R17為二丁氨基、二乙氨基、T1-丁基氨基或者R17為T3，其中R18為乙酰基或乙基氨基甲?；?；在式(17)中，m為0，R1為氫或羥甲基，R2為氫，或者m為1，R1為氫或羥甲基，并且R2為氫或甲基；在式(19)中，R2為氫或十二烷基；在式(20)中，R19為氫、烯丙基、丙烯?；⒓谆；⑹送轷；蚴轷；?；在式(21)中，R20為琥珀?；?、戊二?；?、己二?；?、癸二?；?、1，6-己二氨基甲?；⒒蚍椿蝽?5-氨基甲?；?1-(氨基甲?；谆?-1，3，3-三甲基環(huán)己烷；在式(22)中，R21為氫。R22為氫或丁基；或者R21和R22都為馬來酸的二價酰基；在式(23)中，R23為氫或乙?；?，R24為亞乙基或環(huán)己基；在式(24)中，R25為乙氧基、6-甲基-1-庚氧基、乙氨基、丁氨基或辛氨基；在式(25)中，R26為1，2-乙二氧基、1，4-丁二氧基、乙二氨基或環(huán)己基二氨基；在式(26)中，R7和R8分別為氯、辛氨基、叔辛氨基、十八烷氨基、T1-乙氨基、T1-丁氨基或T1-十二烷氨基，并且R9為被乙基、丁基或十二烷基取代的二價氮原子；在式(27)中，q為2、4或6，R7為氯、辛氨基、十八烷氨基、T1-乙氨基、T1-丁氨基或T1-十二烷氨基、并且R10為氫；在式(28)中，d為0或1，h為0-2，k為0或3，R9為二價氧原子或被乙基、丁基或十二烷基取代的二價氮原子，R13為氫、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，并且R14為氫或三甲基甲硅烷基；在式(29)中，R27為1，2-亞乙基、環(huán)丙烷、四亞甲基、八亞甲基、1，6-二氨基己烷或5-氨基-1-氨基甲基-1，3，3-三甲基環(huán)己烷；z為使化合物的分子量為1500-3000的整數(shù)，R28為甲基或乙基，并且G為1，2-亞乙基、1，2-環(huán)己二基、1，3-環(huán)己二基、1，4-環(huán)己二基、-CH(C6H5)CH2-或-CH2C(CH3)2-；在式(30)中，R29為十五烷基、十七烷基、丁氨基或環(huán)己氨基。
3.如權(quán)利要求1的化合物，其中在式(6)中，當n為1時，R3為丙烯?；?、甲基丙烯?；?、縮水甘油基、十八烷?；⑹轷；?、甲氧基碳酰丙酰基、甲氧基碳酰丁?；⒓籽趸减Ｎ祯；蚣籽趸减Ｈ甚；换蛘弋攏為2時，R3為琥珀酰基、戊二酰基、己二?；?、癸二酰基、1，6-己二氨基甲?；⒎椿蝽?5-氨基甲?；?1-(甲氨基甲?；谆?-1，3，3-三甲基環(huán)己烷或甲苯-2，4-二氨基甲酰基；或者當n為3時，R3為1，3，5-三(6-氨基甲?；夯?-2，4，6-三氧代-S-三嗪；在式(7)中，p為1或2，當p為1時，R4為氫并且R5為氫或丁基；或者當p為2時，R4為氫并且R5為1，6-己二基；在式(9)中，R7為氯、辛氨基或T1-丁氨基；R8為氯或T1-丁氨基；并且R9為被丁基取代的二價氮原子；在式(10)中，q為6，R7為T1-丁氨基；并且R10為氫；在式(11)中，n為3，p為2，并且R11和R12之一為T2，另一為氫；在式(12)中，k為3，R9為二價氧原子，R13為氫或甲基，并且d為0，x為5或6，當d為1時，x為3或4；在式(13)中，d為0或1，h為0-2，k為0或3，y為1-8，R9為二價氧原子，R13為氫、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，并且R14為氫或三甲基甲硅烷基；在式(15)中，q為6，y為1-7，R15為T1-丁氨基，R16為氫、乙?；?、乙基氨基甲?；?、2，4-雙(二丁氨基)-S-三嗪基、2，4-雙(二乙氨基)-S-三嗪基、由T1-丁氨基取代兩次的S-三嗪基或由二乙氨基或二丁氨基取代一次和由T1-丁氨基取代一次的S-三嗪基、R17為二丁氨基、二乙氨基、T1-丁氨甚或者R17為T3，其中R18為乙?；蛞一被柞；辉谑?20)中，R19為氫、十八烷?；蚴轷；?；在式(22)中，R21為氫，R22為氫或丁基；在式(23)中，R23為氫，R24為環(huán)己基；在式(26)中，R7為氯、辛氨基或T1-丁氨基，R8為氯或T1-丁氨基，并且R9為被丁基取代的二價氮原子；在式(27)中，q為6，R7為T1-丁氨基，并且R9為被丁基取代的二價氮原子；在式(29)中，R27為1，2-亞乙基、環(huán)丙烷、四亞甲基或八亞甲基；z為使化合物的分子量為1500-2000g/mo的整數(shù)，R28為甲基；在式(30)中，R29為十五烷基或十七烷基。
4.如權(quán)利要求1的化合物，其中G1和G2是式(1)-(30)的化合物中甲基E-OH、L-OH和G-O-，是由2-甲基-2-丙醇或環(huán)己醇形成的。
5.如權(quán)利要求1的化合物，其中式(6)中，當n為1，R3為丙烯?；?、甲基丙烯?；⒖s水甘油基、十八烷酰基、十六烷?；⒓籽趸减１；蚣籽趸减６□；蚣籽趸减Ｎ祯；籲為2，R3為琥珀?；?、戊二?；?、己二酰基或癸二?；皇?7)中，R4為氫，并且當p為1時，R5為氫或丁基；或者當p為2時，R5為環(huán)己基；式(9)中，R7為氯、辛氨基或T1-丁氨基；R8為T1-丁氨基；并且R9為被丁基取代的二價氮原子；式(10)中，q為6，R7為T1-丁氨基；并且R10為氫；式(11)中，n為3，p為2，并且R11和R12之一為T2，另一為氫；式(12)中，d為1，k為3，x為3或4，R9為二價氧原子，R13為甲基；式(13)中，k為3，y為4-8，R9為二價氧原子，R13為氫或甲基，d和h為0，R14為氫，或d為1和h為0，R14為三甲基甲硅烷基；式(14)中，m為0，R9為二價氧原子，R10為氫或甲基，z為使化合物的分子量為1500-3000的整數(shù)；式(15)中，q為6，y為1-7，R15為T1-丁氨基，R16為氫、乙?；?、乙基氨基甲?；?、2，4-雙(二丁氨基)-S-三嗪基、2，4-雙(二乙氨基)-S-三嗪基、由T1-丁氨基取代兩次的S-三嗪基或由二乙氨基或二丁氨基取代一次和由T1-丁氨基取代一次的S-三嗪基、R17為二丁氨基、二乙氨基或T3，其中R18為乙?；蛞一被柞；?；式(20)中，R19為氫、十八烷酰基或十六烷?；皇?21)中，R20為琥珀酰基、戊二?；⒓憾；蚬锒；?；式(30)中，R29為十七烷基。
6.如權(quán)利要求1的化合物，是(a)二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]癸二酸酯；(b)二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]己二酸酯和二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]戊二酸酯的混合物(c)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酸基(?；趸?-2，2，6，6-四甲基哌啶(d)二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]己二酸酯(e)二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]戊二酸酯(f)二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]琥珀酸酯(g)二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]戊二酸酯和二[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]琥珀酸酯的混合物(h)1-(4-十八烷酸基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基)-2-十八烷酸基-2-甲基丙烷(i)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-[9-(甲酯基)壬酸基]-2，2，6，6-四甲基哌啶(j)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-[5-(甲酯基)戊酸基]-2，2，6，6-四甲基哌啶(k)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-[3-(甲酯基)丙酸基]-2，2，6，6-四甲基哌啶(l)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-[4-(甲酯基)丁酸基]-2，2，6，6-四甲基哌啶(m)以甲氧基結(jié)尾的4-羥基-1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶與環(huán)六亞甲基二異氰酸酯的縮聚物(n)以甲氧基結(jié)尾的4-羥基-1-(2-羥基-乙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶與環(huán)六亞甲基二異氰酸酯的縮聚物(o)以甲氧基結(jié)尾的4-羥基-1-(2-羥基-1-苯基乙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶與1，6-己二異氰酸酯的縮聚物(p)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十六烷酸基-2，2，6，6-四甲基哌啶(q)1-(4-十六烷酸基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基)-2-十六烷酸基-2-甲基丙烷(r)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-[5-(甲酯基)戊酸基]-2，2，6，6-四甲基哌啶，1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-[4-(甲酯基)丁酸基]-2，2，6，6-四甲基哌啶(s)1，3，5-三{[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氧基]羰基氨基己基}-2，4，6-三氧雜-S-三嗪(t)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶與2-甲基-2-丁醇的反應物，(u)4-羥基-1-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶與2-甲基-2-丁醇與硬脂酸甲酯的酯交換反應產(chǎn)物，(v)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-[5-(甲酯基)戊酸基]-2，2，6，6-四甲基哌啶和1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-[4-(甲酯基)丁酸基]-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物。
7.一種組合物，包括(a)受到熱、氧和光的不利影響的有機聚合物或記錄材料，和(b)有效穩(wěn)定量的一種或幾種選自根據(jù)權(quán)利要求1的式(1)-(30)的化合物。
8.如權(quán)利要求7的組合物，其中組分(a)為熱塑性有機聚合物、涂料粘合劑、彩色攝影材料或油墨。
9.如權(quán)利要求7的組合物，還包括選自以下的組分溶劑、色素、染料、增塑劑、抗氧化劑、觸變劑、平整助劑、其它光穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑、金屬氧化物、有機磷化合物、羥胺、紫外光吸收劑、空間位阻胺、和其混合物。
10.如權(quán)利要求9的組合物，所含紫外光吸收劑選自以下類2-(2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、4-羥基苯甲酸酯、2-羥基-二苯酮、N，N’-二苯基乙二酰胺、2-羥基苯基-S-三嗪，或其混合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，以組分(a)重量為基礎(chǔ)計，包括0.01-10wt％的組分(b)的穩(wěn)定劑。
12.一種穩(wěn)定有機聚合物或記錄材料以耐光、氧和/或熱破壞的方法，包括向所述材料添加或涂敷至少一種如權(quán)利要求1的式(1)-(30)的化合物。
13.權(quán)利要求1的式(1)-(30)的化合物在穩(wěn)定有機聚合物或記錄材料以耐光、氧和/或熱破壞方面的用途。
14.制備式IV化合物的方法
其中G1和G2各自為1-4碳原子的烷基，或者G1和G2一起為五亞甲基；T為二價有機自由基，要求實現(xiàn)含受阻胺碳原子的五或六元環(huán)和兩個被G1和G2取代的季碳原子；E為2-18碳原子的(b+1)價亞烷基、3-19碳原子的亞烷基、5-12碳原子的亞環(huán)烷基、5-12碳原子的環(huán)亞烷基或被苯基取代或被1-2個1-4碳原子取代的苯基所取代的2-4碳原子的亞烷基；以及b為1、2或3；只要b不超過E中飽和碳原子的數(shù)量，并且當b為2或3時，每個羥基與E中不同碳原子相連；該方法包括在有過氧化物或有機過氧化氫和催化量的金屬鹽或金屬配體絡(luò)合物存在下，將式V的N-氧基受阻胺與式VI的醇反應。
E-(OH)b(VI)
15.如權(quán)利要求14的方法，其中式IV化合物與權(quán)利要求1的式(1)-(30)相對應。
16.如權(quán)利要求14的方法，其中G1和G2都為甲基，T為2-羥基-1，3-丙二基或2-氧代-1，3丙二基。
17.權(quán)利要求14的方法，其中式VI的-E-(OH)b，當b為1時，為2-甲基-2-丙醇或環(huán)己醇，當b為2時，為1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己二醇或1，4-環(huán)己二醇，并且，當b為3時，為1，1，1-三(羥甲基)乙烷、2-乙基-2-(羥甲基)-1，3-丙二醇、1，2，4-丁三醇或1，2，6-己三醇。
18.如權(quán)利要求14的方法，其中過氧化物為過氧化氫或脲與過氧化氫的加成化合物。
19.如權(quán)利要求14的方法，其中該金屬是選自周期表中IVA、VA、VIIA、VIIIA和IB族的過渡金屬，特別是鐵(II)、鐵(III)、銅(I)、銅(II)、鈷(II)、鈷(III)、錳(II)、錳(III)、釩(II)、釩(III)、鈰(III)和鈦(III)。
20.如權(quán)利要求19的方法，其中該過渡金屬的抗衡離子是氯化物、硫酸鹽、乙酰丙酮鹽、醋酸鹽、檸檬酸鹽、草酸鹽、硝酸鹽、高氯酸鹽、氰化物、氫氧化物、磷酸鹽、焦磷酸鹽和氧化物，而且有機配體可以選自2，2’-聯(lián)吡啶、2，2’6’，2”-四吡啶基、1，10-菲咯啉、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二鈉鹽、吡啶、啶甲酸、2-吡嗪羧酸、由苯胺或經(jīng)取代的苯胺與1，2-二酮如2，3-丁二酮反應生成的芳香基二亞胺，或三苯基膦氧化物。
21.權(quán)利要求14的方法，其中以式V中1摩爾硝酰計，以5-100摩爾的式VI的化合物用作溶劑，其中以式V中1摩爾硝酰計過氧化物或有機過氧化氫的量為1-20摩爾，金屬鹽或金屬配體絡(luò)合物的量為0.001-0.5摩爾，不使用酸，或者如果使用酸的話，其量多達1摩爾，該方法在20-100℃的溫度下進行。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種在氮原子上用－O－E－OH取代的受阻胺,它在穩(wěn)定聚烯烴和汽車涂料組合物以抵抗氧化、熱和光化輻射的破壞方面特別有效,其中在化合物上的羥基的存在賦予了重要性能,它是使用常規(guī)－O－E的物質(zhì)所不能獲得的。它們是在有過氧化物或有機過氧化氫以及催化量的金屬鹽或金屬配體絡(luò)合物的存在下將相應N－氧基化合物與醇反應方便地制得的。
文檔編號C07D401/12GK1273241SQ0010651
公開日2000年11月15日 申請日期2000年2月24日 優(yōu)先權(quán)日1999年2月25日
發(fā)明者J·P·加波, G·A·卡波西, N·N·克利夫, R·E·德特勒夫森, M·P·迪法茲奧, R·拉維錢德蘭, P·S·索勒拉, H·C·格拉斯, C·基爾 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司