專利名稱：(甲基)丙烯酸的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種(甲基)丙烯酸的制造方法。
(甲基)丙烯酸可以通過由反應(yīng)工序、收集工序及精制工序所構(gòu)成的一連續(xù)制造工藝制造和得到制品。具體地說，將由在反應(yīng)器內(nèi)的氣相接觸氧化反應(yīng)所得的含有(甲基)丙烯酸氣體導(dǎo)入到收集塔，在收集塔經(jīng)水等溶劑收集到(甲基)丙烯酸后，再將含有該(甲基)丙烯酸的收集液導(dǎo)入到由各種蒸餾塔構(gòu)成的精制工序中，通過分離并精制(甲基)丙烯酸，得到(甲基)丙烯酸制品。
這時，在上述精制工序中，利用設(shè)置噴射泵等的真空發(fā)生裝置，使蒸餾塔內(nèi)維持在減壓下進(jìn)行蒸餾。其結(jié)果，從在上述精制工序中所使用的蒸餾塔得到(甲基)丙烯酸，同時，將含有以防止(甲基)丙烯酸聚合為目的而導(dǎo)入的分子氧的氣體作為排放氣排出。
因此，在上述精制工藝中，在所用的蒸餾塔以及附設(shè)在該蒸餾塔上的，例如熱交換器、槽、真空發(fā)生裝置等的機(jī)械所排出的排放氣中，不可避免地含有在凝聚溫度下具有蒸氣分壓的(甲基)丙烯酸。
以往，在該排放氣中所含的(甲基)丙烯酸對于溶解在噴射泵所用的溶劑(通常為水)中的部分作為廢水，而其它作為廢氣被排放掉。
另外，從在以常壓或低壓下操作的收集工序以后的工序中所用的塔、貯藏槽(例如作為制品貯藏槽的(甲基丙烯酸精制物貯藏槽)也產(chǎn)生排放氣，并且在這種排放氣中也含有(甲基)丙烯酸。以往這樣的排放氣通常直接排放到大氣中。
但是，象上面所述，在制造(甲基)丙烯酸時，由于在精制工序中所排放的排放氣中含有(甲基)丙烯酸，因此，將這種排放氣直接排放到大氣中或者作為廢水排出，不但由于(甲基)丙烯酸的損失使作為制品(甲基)丙烯酸的收率降低，并成為造成對環(huán)境污染的原因。
本發(fā)明的目的是在制造(甲基)丙烯酸時，高效地回收在精制工序中產(chǎn)生的排放氣中的(甲基)丙烯酸，同時提高(甲基)丙烯酸制品的收率并且解除對環(huán)境的污染問題。
本發(fā)明者們?yōu)榱藢?shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了銳意的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使在精制工序中所產(chǎn)生的含(甲基)丙烯酸的排放氣直接或者冷凝排放氣中的(甲基)丙烯酸后返回到收集工序以后的工序進(jìn)行循環(huán)，可高效率地回收排放氣中的(甲基)丙烯酸，同時通過使排放氣中的(甲基)丙烯酸循環(huán)，能降低在收集工序以后的工序中所用的各塔中的聚合物的產(chǎn)生量，其結(jié)果提高了作為制品的(甲基)丙烯酸的收率并且能夠降低(甲基)丙烯酸制品的制造成品，同時可解除對環(huán)境的污染問題，并且由此完成了本發(fā)明。
即，為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的(甲基)丙烯酸的制造方法，是利用包括反應(yīng)工序、收集工序及精制工序的流程制造(甲基)丙烯酸，其特征在于使用在精制工序中所產(chǎn)生的排放氣中的(甲基)丙烯酸返回到收集工序以后的工序，即收集和/或精制工序并進(jìn)行循環(huán)。
按上述的方法，能高效率地回收在精制工序中所產(chǎn)生的的排放氣中的(甲基)丙烯酸，同時通過使排放氣中的(甲基)丙烯酸循環(huán)，能降低在收集工序及精制工序中所用的收集塔、蒸餾塔的聚合物的產(chǎn)生量，所以能提高(甲基)丙烯酸的收率，進(jìn)而能降低制品的成本。
另外，由于能高效地回收(甲基)丙烯酸，因此可消除對環(huán)境的污染。
有關(guān)本發(fā)明的其它的目的及優(yōu)點(diǎn)將在下述進(jìn)行說明。下面參照附圖對本發(fā)明給予進(jìn)一步的說明。


圖1為表示本發(fā)明實(shí)施方式1的說明圖。
圖2為表示本發(fā)明實(shí)施方式2的說明圖。
圖3為表示本發(fā)明實(shí)施方式3的說明圖。
圖4為表示本發(fā)明實(shí)施方式4的說明圖。
本發(fā)明的(甲基)丙烯酸的制造方法，是通過包括反應(yīng)工序、收集工序及制造工序的流程制造(甲基)丙烯酸，使在精制工序中所產(chǎn)生的排放氣中的(甲基)丙烯酸返回到收集工序以后的工序中進(jìn)行循環(huán)的方法。
具體地說，本發(fā)明的(甲基)丙烯酸的制造方法，包括將進(jìn)行氣相接觸氧化反應(yīng)的反應(yīng)工序，例如進(jìn)行丙烯的氣相接觸氧化反應(yīng)的工序；由上述反應(yīng)工序所得的反應(yīng)混合氣[含有(甲基)丙烯酸的氣體]導(dǎo)入到收集塔，并通過使(甲基)丙烯酸溶解在溶劑中，從上述反應(yīng)混合氣中收集(甲基)丙烯酸的收集工序；從含有由上述收集工序中所得到的(甲基)丙烯酸的收集液分離并精制(甲基)丙烯酸進(jìn)行回收的精制工序和使在上述精制工序中所產(chǎn)生的排放氣中的(甲基)丙烯酸返回到上述收集工序和/或精制工序進(jìn)行循環(huán)的循環(huán)工序。
另外，上述精制工序是指從在收集工序后所進(jìn)行的(甲基)丙烯酸的分離和精制回收作為制品的(甲基)丙烯酸、即(甲基)丙烯酸精制物[含有高純度(甲基)丙烯酸]的工序，例如包括從含有由上述收集工序中所得的(甲基)丙烯酸的收集液分離溶劑并得到粗(甲基)丙烯酸的工序，和精制液粗(甲基)丙烯酸并回收的工序。根據(jù)需要，包括例如通過蒸餾粗(甲基)丙烯酸，分離比(甲基)丙烯酸的沸點(diǎn)高的高沸點(diǎn)物(高沸點(diǎn)成分)的工序，和例如通過蒸餾分離了高沸點(diǎn)物的粗(甲基)丙烯酸分離成(甲基)丙烯酸精制物[即，作為制品的高純度的(甲基)丙烯酸]和比(甲基)丙烯酸的沸點(diǎn)低的低沸點(diǎn)物(低沸點(diǎn)成分)的工序。
在上述精制工序中，(甲基)丙烯酸的分離和制精制即可在減壓下進(jìn)行，也可在常壓下進(jìn)行。但大多情況下，為了避免高溫下的聚合，在減壓下進(jìn)行。
因此，所謂在上述精制工序中所產(chǎn)生的排放氣包括，在上述(甲基)丙烯酸制造流程中，顯示含有在其精制工序整個過程所產(chǎn)生的(甲基)丙烯酸氣體并且含有從為了分離和精制(甲基)丙烯酸并回收從所需要的全部設(shè)備中所產(chǎn)生的含(甲基)丙烯酸的排放氣(排放氣體)，例如，從常壓或減壓蒸餾塔中的排放氣、從精制工序的各工序，例如根據(jù)需要在上述的溶劑分離工序、高沸點(diǎn)物分離工序、低沸點(diǎn)物分離工序等所設(shè)置的中間貯藏槽(罐)、熱交換器或真空發(fā)生裝置等的附設(shè)機(jī)器中的排放氣、從作為制品貯藏槽的(甲基)丙烯酸精制物貯藏槽(罐)的排放氣等。
在上述循環(huán)工序中，使從在這些(甲基)丙烯酸的精制工序中為分離、精制和回收(甲基)丙烯酸所需全部設(shè)備中所產(chǎn)生的排放氣直接或者使該排放氣中的(甲基)丙烯酸冷凝返回到上述收集工序和/或精制工序進(jìn)行循環(huán)，使排放氣中的(甲基)丙烯酸返回上述收集工序和/或精制工序進(jìn)行循環(huán)。
下面，參照附圖，對本發(fā)明的(甲基)丙烯酸的制造方法，特別是回收(甲基)丙烯酸的流程，以丙烯酸的制造為例進(jìn)行更詳細(xì)的說明。
另外，雖然在下面的說明中是就丙烯酸的制造為主進(jìn)行說明的，但是，在下面所說明的方法以及在該方法中所使用的裝置，在制造(甲基)丙烯酸中只要改變原料就可以直接應(yīng)用或者改變條件很容易應(yīng)用。
實(shí)施方式1參照圖1對實(shí)施方式1作如下說明。圖1為在氣相接觸氧化丙烯制造丙烯酸的流程中，表示使從在精制工序的減壓塔所產(chǎn)生的排放氣中的丙烯酸在收集工序和/或精制工序中循環(huán)的狀態(tài)的說明圖。更詳細(xì)地說，是表示使由減壓塔中所發(fā)生的排放氣中的丙烯酸冷凝并返回到收集塔和/或溶劑分離塔進(jìn)行循環(huán)的狀態(tài)以及使在從上述減壓蒸餾塔所產(chǎn)生的排放氣中的丙烯酸冷凝的過程中所產(chǎn)生的排放氣與從上述減壓蒸餾塔所產(chǎn)生的排放氣中的丙烯酸冷凝所得到的丙烯酸水溶液所產(chǎn)生的排放氣合并返回到上述減壓蒸餾塔進(jìn)行循環(huán)的狀態(tài)的說明圖。
在本實(shí)施方式中所用的丙烯酸制造裝置(丙烯酸回收系統(tǒng))包括進(jìn)行氣相接觸氧化反應(yīng)的反應(yīng)器1；使在該反應(yīng)器1所得的反應(yīng)混合氣(含丙烯酸的混合氣)吸收到溶劑中并從該反應(yīng)混合氣收集丙烯酸作為含丙烯酸的收集液，例如丙烯酸水溶液的丙烯酸收集塔2(收集塔)、和作為在上述丙烯酸收集塔2下流所設(shè)置并且從在該丙烯酸收集塔2所得到的收集液分離溶劑所得的粗丙烯酸的溶液分離塔的蒸餾塔3、和作為精餾在蒸餾塔3所得的粗丙烯酸精餾塔的蒸餾塔4(減壓蒸餾塔)、和包括第一級噴射泵5、第一級冷凝器6、第二級噴射泵7、第二級冷凝器8及第三級噴射泵9并使上述蒸餾塔4保持在減壓狀態(tài)下的同時，冷凝在從上述蒸餾塔4所產(chǎn)生的排放氣中所含的丙烯酸的真空發(fā)生裝置、和作為通過上述真空發(fā)生裝置使在從上述蒸餾塔4所產(chǎn)生的排放氣中所含有丙烯酸選擇地循環(huán)到上述丙烯酸收集塔2、蒸餾塔3、蒸餾塔4中的通路的循環(huán)通道28、29和30、和回收并貯藏由上述蒸餾塔4所得到的作為制品的丙烯酸的作為制品貯藏槽的丙烯酸精制貯藏槽10(罐)。
在上述蒸餾塔4中，帶有未圖示的重沸器，冷凝器等的熱交換器，并在其冷凝器的下流設(shè)置由上述第一級噴射泵5、第一級冷凝器6、第二級噴射泵7、第二級冷凝器8以及第三級噴射器9所構(gòu)成的真空發(fā)生裝置。
在本實(shí)施方式的循環(huán)工序中，以使在排放氣中所含的丙烯酸冷凝并循環(huán)為目的，用上述冷凝器(第一級冷凝器6、第二級冷凝器8)，冷凝從蒸餾塔4所發(fā)生的排放氣并冷凝在排放氣中所含的丙烯酸。
在上述真空發(fā)生裝置的下流，回收在上述真空發(fā)生裝置所得的含丙烯酸的冷凝液(例如丙烯酸水溶液)，并設(shè)置貯藏的罐11、12(中間貯藏槽)、并設(shè)置為通過上述真空發(fā)生裝置，使從上述蒸餾塔4所發(fā)生的排放氣中的丙烯酸分別在丙烯酸收集塔4所發(fā)生的排放氣中的丙烯酸分別在丙烯酸收集塔2、蒸餾塔3、蒸餾塔4中循環(huán)的循環(huán)管道28、29、30，使由上述冷凝器所冷凝的丙烯酸在收集工序以后的工序中循環(huán)。
下面說明用上述丙烯酸制造裝置(丙烯酸回收系統(tǒng))的丙烯酸的制造方法。
首先，在圖1中，將丙烯酸導(dǎo)入反應(yīng)器1進(jìn)行氣相接觸氧化反應(yīng)(反應(yīng)工序)。反應(yīng)器1，如圖所示，可在一個反應(yīng)中進(jìn)行前后級反應(yīng)，但根據(jù)情況，也可在不同反應(yīng)器分別進(jìn)行前級反應(yīng)(由丙烯得到丙烯醛的反應(yīng))和后級反應(yīng)(由丙烯醛得到丙烯酸的反應(yīng))，然后，也可將在前級反應(yīng)器所生成的氣體直接或加入空氣和水蒸汽等并導(dǎo)入到后級反應(yīng)器。
在反應(yīng)器1所得的反應(yīng)混合氣體(含丙烯酸的混合氣)經(jīng)管道21導(dǎo)入到丙烯酸收集塔2中。在丙烯酸收集塔2中，通過使在反應(yīng)器1所得到的含丙烯酸混合氣與溶劑，通常為水接觸，進(jìn)行收集作為丙烯酸溶液(這里為丙烯酸水溶液)的丙烯酸。
然后，在收集工序所得的丙烯酸水溶液，經(jīng)管道22送到精制工序。在精制工序，首先，在蒸餾塔3分離水，從蒸餾塔3的塔底得到作為罐出液的粗丙烯酸。然后，經(jīng)管道23將該粗丙烯酸導(dǎo)入到蒸餾塔4，在由上述真空發(fā)生裝置的減壓下進(jìn)行精餾。
在蒸餾塔4所精餾的丙烯酸被回收，并貯藏在丙烯酸精制物貯藏槽10。
另一方面，由蒸餾塔4所產(chǎn)生的排放氣，經(jīng)管道24導(dǎo)入到真空發(fā)生裝置中，通過第一級噴射泵5(蒸汽噴射泵)與作為工作流體的水蒸汽接觸，在第一級冷凝器6被冷凝液化。在第一級冷凝器6冷凝所得到的冷凝液，為冷凝從上述蒸餾塔4所產(chǎn)生的排放氣中的丙烯酸，作為丙烯酸水溶液經(jīng)管道25被回收到罐11。
另外，從第一級噴射泵5及第一級冷凝器6的排放器通過第二級噴射泵7(蒸汽噴射泵)與作為工作流體的水蒸汽接觸并在第二級冷凝器8被冷凝并被液化。在第二冷凝器8冷凝所得的冷凝液(丙烯酸水溶液)經(jīng)管道26回收到罐12，從第三級噴射泵9(蒸汽噴射泵)經(jīng)管道27回收到罐12，并與含有從第二級噴射器7及第二級冷凝器8的排放氣的水混合。
在罐12內(nèi)所貯存的上述混合液中的丙烯酸濃度與在第一級冷凝器6所得的罐11內(nèi)的冷凝液中的丙烯酸濃度相比低。因此，在罐12內(nèi)的混合液，通過循環(huán)管道28，被送到丙烯酸收集塔2，并從給丙烯酸收集用溶劑，例如與水一起供給丙烯酸收集塔2，再次經(jīng)收集工序被送到精制工序。
另一方面，從第一級冷凝器6的冷凝液，由從罐11的循環(huán)管道29送到蒸餾塔3，與在丙烯酸收集塔2所得的收集液一起供給蒸餾塔3，再次供給精制工序。
這樣，冷凝在從蒸餾塔4所產(chǎn)生的排放氣中所含的丙烯酸，通過在丙烯酸收集塔2及蒸餾塔3中循環(huán)，有效地回收排放氣中的丙烯酸，可有效地利用以往被廢棄的排放氣中的丙烯酸，其結(jié)果，提高了作為制品的丙烯酸的收率。
另外，為了防止在從噴射泵(第一級噴射泵5、第二級噴射泵7、第三級噴射泵9)的排放氣，通常在蒸餾塔(例如，蒸餾塔3、4)的聚合，含有所導(dǎo)入的分子氧。因此，使從噴射泵所產(chǎn)生的排放氣的全部或者一部分在蒸餾塔中循環(huán)，可再利用排放氣中的分子氧氣。
在本實(shí)施方式，使從第三級噴射泵9經(jīng)管道27回收到罐12的排放氣與從罐12內(nèi)的混合液所產(chǎn)生的排放氣合并，由循環(huán)管道30循環(huán)到蒸餾塔4，再利用在從罐12送到蒸餾塔4的排放氣中所含的分子氧，同時使在該排放氣中所含的丙烯酸循環(huán)并回收。但是，不經(jīng)罐12，也可以由管道27使直接排放氣的全部或一部分(根據(jù)情況用重沸器)在蒸餾塔循環(huán)。
為在上述罐11、12以及丙烯酸精制物貯藏槽10等的貯藏用罐中防止丙烯酸的聚合，同時為了防止因引火的爆炸，也有投入氧氣濃度低的密封氣體的情況。因此，具有容易發(fā)生排放氣傾向。
因此，使從這些貯藏用罐所產(chǎn)生的排放氣回收并循環(huán)在提高丙烯酸的回收率方面是有效的。通過上述操作，能有效地回收排放氣中的丙烯酸，有效地利用以往廢棄的排放氣中的丙烯酸，并能提高丙烯酸的制品的收率。為從這些貯藏用罐所產(chǎn)生的排放氣中的(甲基)丙烯酸的循環(huán)，可以利用所述管道28、29和30。從這些貯藏用罐所發(fā)生的排放器中的(甲基)丙烯酸，例如通過在貯藏用罐內(nèi)等中使之與冷凝液接觸進(jìn)行冷凝并進(jìn)行循環(huán)。
另外，在圖1中，只將從罐12所產(chǎn)生的排放氣返回到蒸餾塔4中所構(gòu)成，但除從罐12所產(chǎn)生的排放氣以外，也可將從罐11所產(chǎn)生的排放氣返回到蒸餾塔4的結(jié)構(gòu)。還有，從丙烯酸精制物貯藏槽10所產(chǎn)生的排放氣中的丙烯酸，例如作為通路也可通過設(shè)置在雙點(diǎn)鎖線所示的循環(huán)管道31，例如通過循環(huán)管道30可在蒸餾塔4中循環(huán)。并且該排放氣也可用在后述的實(shí)施方式中所示的排風(fēng)機(jī)使之向丙烯酸收集塔2循環(huán)，并使排放氣中的丙烯酸冷凝，通過循環(huán)管道28、29，也可使冷凝液循環(huán)到收集工序和/或精制工序中的結(jié)構(gòu)。
當(dāng)然，在圖1所示的丙烯酸制造裝置中，作為在精制工序中所使用的機(jī)器設(shè)備，不用說除上述蒸餾塔3、4之外，例如，也可適當(dāng)在蒸餾塔3和蒸餾塔4之間設(shè)置低沸點(diǎn)的物分離塔或高沸點(diǎn)物分離塔等設(shè)備。
另外，在本實(shí)施方式中，根據(jù)冷凝液中的丙烯酸濃度，只分成2個回收冷凝液的罐，但也可共用一個罐。這樣根據(jù)冷凝液中的丙烯酸濃度通過回收冷凝液，可使丙烯酸濃度在最近的最適當(dāng)?shù)墓ば?最適當(dāng)塔)中循環(huán)回收的冷凝液。
在本實(shí)施方式所回收的冷凝液中，將從第一級冷凝器6所回收的丙烯酸濃度高的冷凝液返回到蒸餾塔3，而將從其后的冷凝器(圖1所示的丙烯酸制造裝置的第二冷凝器8)所回收的丙烯酸濃度低的冷凝液返回到丙烯酸收集塔2中。
這種作法具有下述理由。在內(nèi)烯酸收集塔2中，由于使在反應(yīng)器1所得的含丙烯酸混合氣吸收到溶劑(這時為水)進(jìn)行丙烯酸的收集，為了提高丙烯酸的收集(吸收)效率，使用丙烯酸的濃度盡可能低的溶劑，而最好是不含有丙烯酸的溶劑是理想的。另一方面，為了在蒸餾塔3，從丙烯酸溶液(這時為丙烯酸水溶液)除去溶劑(這時為水)，得到丙烯酸濃度高的粗丙烯酸，丙烯酸以外的成分(溶劑)量越少是有效的，所以是理想的。
所以，在回收的冷凝液中，將丙烯酸濃度低的冷凝液返回到丙烯酸收集塔2，而將丙烯酸濃度高的冷凝液返回到蒸餾塔3，可有效地回收丙烯酸。
另外，使回收的冷凝液或排放氣返回到接近被循環(huán)的循環(huán)液或在氣體組成的場所(塔)，即在上述循環(huán)工序中，根據(jù)使循環(huán)的丙烯酸的濃度選擇循環(huán)場所適應(yīng)各塔內(nèi)的液體組成是理想的。
因此，對于使回收的冷凝液或排放氣的場所(返回場所)設(shè)有特別地限定，但是接近使循環(huán)的循環(huán)液或氣體的組成的場所是更理想的。
所以，真空發(fā)生裝置的級數(shù)(即，噴射泵及冷凝器的使用安裝臺數(shù))，可以從與工作流體(水蒸汽)的使用量的關(guān)系，根據(jù)經(jīng)濟(jì)性和達(dá)到真空度在某種程度上任意設(shè)計，但是為了進(jìn)行根據(jù)回收的冷凝液中的丙烯酸濃度的處理，設(shè)置多級、至少二級是理想的。
另外，在本實(shí)施方式中，為了防止丙烯酸聚合，使用分子氧等氣體作為阻聚劑。因此，在第一級冷凝器6沒冷凝的丙烯酸，隨著分子氧包括在排放氣被餾出，所以進(jìn)一步用冷凝器冷凝該丙烯酸并回收，對提高丙烯酸的回收效率也是理想的。還有，由于在從真空發(fā)生裝置所產(chǎn)生的排放氣中，含有作為阻聚劑所投入的分子氧，因此，可使其通過蒸餾塔所帶的重沸器或者直接循環(huán)到蒸餾塔。還有，為了回收丙烯酸，也可使從真空發(fā)生裝置所產(chǎn)生的排放氣，再次通過真空發(fā)生裝置進(jìn)行循環(huán)。并且，在溶劑為水的情況，通過循環(huán)氣中的水的稀釋效果，可緩和排放氣的爆炸性。
另外，在圖1中含從第二級噴射泵7及第二級冷凝器8的排放氣的水是為從第三級噴射泵9直接回收到罐12的結(jié)構(gòu)，但是也可將冷凝器連接第三級噴射泵9。
在上述第一級冷凝器6以及第二級冷凝器8所得的冷凝液不一定需要全都進(jìn)行循環(huán)，但是全都進(jìn)行循環(huán)，對回收排放氣中的丙烯酸是合適的。這時，也不一定必須設(shè)置罐11、12，也可使冷凝液從上述第一級冷凝器6、第二級冷凝器8直接循環(huán)到丙烯酸收集塔2以及蒸餾塔3循環(huán)。
另外，在上述丙烯酸收集塔2使用水作為溶劑、在真空發(fā)生裝置中使用水蒸汽作為工作流體的結(jié)構(gòu)，但是，作為所使用的溶劑以及工作流體不一定限定于此，若為能吸收應(yīng)回收的成分(這種情況為丙烯酸)的溶劑以及其蒸氣，則無特別的限定。但是，在本實(shí)施方式中，由于將通過真空發(fā)生裝置所得的冷凝液或混合液作循環(huán)液返回到丙烯酸收集塔2，因此，作為上述工作流體為在丙烯酸收集塔2所使用的溶劑的蒸氣是理想的。
還有，在本實(shí)施方式中，上述真空發(fā)生裝置為具有噴射泵及冷凝器的結(jié)構(gòu)，但是代替噴射泵及冷凝器，也可為具有真空泵的結(jié)構(gòu)。
如上所述為實(shí)施方式的一種，如圖1所示，冷凝在精制工序所產(chǎn)生的排放氣中的(甲基)丙烯酸并用為含有(甲基)丙烯酸水溶液進(jìn)行循環(huán)。另外，該溶液在真空發(fā)生裝置中能吸收并使(甲基)丙烯酸溶解。
即，在本實(shí)施方式中，循環(huán)工序包括，使在精制工序所產(chǎn)生的排放氣，即從為了分離和精制(甲基)丙烯酸并回收所需要的上述各設(shè)備(例如，真空發(fā)生裝置)所產(chǎn)生的排放氣冷凝的工序和使由該工序中所得的冷凝液中的(甲基)丙烯酸返回到收集工序和/或精制工序中的流體中，具體地說，收集塔和/或精制塔(蒸餾塔)中進(jìn)行循環(huán)的工序。
另外，上述循環(huán)工序也可以包括根據(jù)需要進(jìn)一步回收在使精制工序所產(chǎn)生的排放氣冷凝的工序所得的冷凝液并貯藏的工序和使從由該工序所得的回收液所產(chǎn)生的排放氣返回到在精制工序的流體中，具體地說是精制塔(蒸餾塔)進(jìn)行循環(huán)的工序。
并且，上述循環(huán)工序也可包括將作為本實(shí)施方式中的在精制工序所產(chǎn)生的排放氣返回到精制工序的流體中，具體地說為精餾塔等的精制塔(蒸餾塔)進(jìn)行循環(huán)的工序。
如上所述，在本實(shí)施方式中，其特征是使在精制工序所產(chǎn)生的排放氣中的(甲基)丙烯酸返回到收集工序以后的工序中進(jìn)行循環(huán)。
另外，在收集工序，即丙烯酸收集塔2也產(chǎn)生排放氣，但是在這里所排出的排放氣中大量地含有很多未反應(yīng)的丙烯及氧氣的在通常的溫度下不冷凝的非冷凝性氣體。因此，在收集工序所產(chǎn)生的排放氣回收并返回到反應(yīng)工序，即反應(yīng)器1是理想的。即使在本實(shí)施方式，進(jìn)一步包括這樣的工序進(jìn)行有效地回收(甲基)丙烯酸是更理想的。
但是，應(yīng)當(dāng)指出，在本實(shí)施方式中，著眼于在以往被廢棄了的精制工序所產(chǎn)生的排放氣中的(甲基)丙烯酸，回收該排放氣中的(甲基)丙烯酸進(jìn)行循環(huán)，特別是，根據(jù)回收的方法使在使用最適于被循環(huán)的循環(huán)成分(回收成分)的組成的最接近的組成成分的場所(工序)進(jìn)行循環(huán)，除能高效地回收在精制工序所產(chǎn)生的排放氣中的(甲基)丙烯酸以外，通過該循環(huán)能減少在收集工序及精制工序所用的在收集塔、蒸餾塔的聚合物的產(chǎn)生量。這種效果只在由精制工序所產(chǎn)生的排放氣中的(甲基)丙烯酸返回到收集工序以后的工序進(jìn)行循環(huán)的情況能看到。另外，雖然循環(huán)在精制工序所產(chǎn)生的排放氣中的(甲基)丙烯酸，能減少在收集塔、蒸餾塔的聚合物的產(chǎn)生量的原理還不清楚，但是可以認(rèn)為是由于通過(甲基)丙烯酸的循環(huán)，能使塔內(nèi)的液體組成適當(dāng)。
按上述本實(shí)施方式，能高效回收在精制工序中所產(chǎn)生的排放氣中的(甲基)丙烯酸，同時，可減少在收集塔及精制工序所用的收集塔、蒸餾塔中的聚合物的產(chǎn)生量，因此，能提高(甲基)丙烯酸的收率并降低制品成本。
另外，由于能高效地回收(甲基)丙烯酸，所以能解決對環(huán)境的污染問題。
實(shí)施方式2下面參照圖2說明本實(shí)施方式2。在本實(shí)施方式中，主要僅對與實(shí)施方式1不同點(diǎn)進(jìn)行說明，而對與實(shí)施方式1已說明了的構(gòu)成要件相同的構(gòu)成要件，帶附有同樣符號并省略對其說明。
圖2為表示在氣相接觸氧化丙烯并制造丙烯酸的過程中，使從在精制工序從常壓蒸餾塔所產(chǎn)生的排放氣中丙烯酸在收集工序中循環(huán)狀態(tài)的說明圖。更詳細(xì)地說，是表示使從常壓蒸餾塔所產(chǎn)生的排氣返回到丙烯酸收集塔進(jìn)行循環(huán)狀態(tài)的說明圖。
在本實(shí)施方式所用的丙烯酸制造裝置(丙烯酸回收系統(tǒng))具有包括在上述實(shí)施方式1中圖1所示的丙烯酸制造裝置的丙烯酸收集塔2下流所設(shè)置，分離丙烯酸并精制的常壓蒸餾塔41(精制塔)的結(jié)構(gòu)。在圖2所示的丙烯酸制造裝置中，反應(yīng)器1及丙烯酸收集塔2與圖1相同。
另外，在上述常壓蒸餾塔41的下流，根據(jù)需要設(shè)置作為加壓機(jī)的送風(fēng)機(jī)42，同時，代替在圖1所示的丙烯酸制造裝置所述的循環(huán)管道28、29、30，設(shè)置循環(huán)管道52，該管道作為通過送風(fēng)機(jī)42為使從上述常壓蒸餾塔41所產(chǎn)生的排放氣中的丙烯酸在丙烯酸收集塔2中循環(huán)的通道。
在用上述丙烯酸制造裝置的丙烯酸的制造方法(丙烯酸的回收)中，首先，與上述實(shí)施方式1相同，將丙烯酸導(dǎo)入到反應(yīng)器1進(jìn)行氣相接觸氧化反應(yīng)(反應(yīng)工序)。在反應(yīng)器1所得的反應(yīng)混合氣(含丙烯酸的混合氣)經(jīng)管道21導(dǎo)入到丙烯酸收集塔2，在丙烯酸收集塔2、通過使在反應(yīng)器1所得的含有上述丙烯酸的混合氣體與溶劑、通常為水接觸，進(jìn)行作為丙烯酸溶液(例如丙烯酸水溶液)的丙烯酸的收集(收集工序)。
然后，在收集工序所得的丙烯酸水溶液，如圖2所示，從管道51，途中經(jīng)未圖示的蒸餾塔，送到常壓蒸餾塔41，在這里，于常壓下進(jìn)行丙烯酸的精制(精制工序)?；厥震s出液，從常壓蒸餾塔41所產(chǎn)生的排放氣，理想地用在循環(huán)管道52上所設(shè)置的送風(fēng)機(jī)42進(jìn)行若干加壓并送到丙烯酸收集塔2，再次經(jīng)收集工序被送到精制工序。另外，上述送風(fēng)機(jī)42的排出壓力(即，加壓程度)，若能穩(wěn)定并可靠地使上述排放氣在丙烯酸收集塔2中循環(huán)，則無特別的限定。
如上所述，在本實(shí)施方式中，在循環(huán)工序中，使精制工序，即從常壓蒸餾塔41所產(chǎn)生的排放氣返回到丙烯酸收集塔2，使在精制工序所產(chǎn)生的排放氣中所含的丙烯酸返回收集工序進(jìn)行循環(huán)。
也就是說，在本實(shí)施方式中，循環(huán)工序包括將在精制工序所產(chǎn)生的排放氣直接返回收集工序，具體的為收集塔進(jìn)行循環(huán)的工序。在本實(shí)施方式中，所產(chǎn)生的排放氣為在常壓下從運(yùn)轉(zhuǎn)的裝置產(chǎn)生的。這時，上述循環(huán)工序根據(jù)需要也可用加壓機(jī)邊加壓邊進(jìn)行。
按本實(shí)施方式，通過使在精制工序所產(chǎn)生的排放返回到收集工序進(jìn)行循環(huán)，能再次收集在收集塔中的上述排放氣中的(甲基)丙烯酸，并供精制工序。所以，即使在本實(shí)施方式中，也能高效地回收在精制工序所產(chǎn)生的排放氣中的(甲基)丙烯酸。并且，利用本實(shí)施方式的結(jié)構(gòu)，使在精制工序所產(chǎn)生的排放氣中的(甲基)丙烯酸循環(huán)，可減少在收集塔、蒸餾塔中的聚合物的產(chǎn)生量。因此，即使在本實(shí)施方式中，也能提高(甲基)丙烯酸的收率，降低制品的成本，同時又可消除對環(huán)境的污染。
另外，在本實(shí)施方式中，回收在收集工序所產(chǎn)生的排放氣并返回到反應(yīng)工序，從提高(甲基)丙烯酸的收率的觀點(diǎn)上看是更理想的。
實(shí)施方式3下面參照圖3說明實(shí)施方式3。在本實(shí)施方式中，僅就與實(shí)施方式2不同點(diǎn)進(jìn)行說明，而對于與在實(shí)施方式1、2中所說明的結(jié)構(gòu)要件相同的部分附有相同的符號并省略對其的說明。
圖3為表示在氣相接氧化丙烯制造丙烯酸的過程中使在精制工序由常蒸餾塔所產(chǎn)生的排放氣中的丙烯酸以及從丙烯酸精制物貯藏槽所產(chǎn)生的排放氣中的丙烯酸在收集工序循環(huán)狀態(tài)的說明圖，更詳細(xì)地說，是表示使從常壓蒸餾塔所發(fā)生的排放氣以及從丙烯酸精制物貯藏槽所產(chǎn)生的排放氣返回到丙烯酸收集塔進(jìn)行循環(huán)狀態(tài)的說明圖。
在本實(shí)施方式所用的圖3所示的丙烯酸制造裝置(丙烯酸回收系統(tǒng))包括在所述實(shí)施方式2中由圖2所示的丙烯酸制造裝置中回收作為制品的丙烯酸并貯藏的作為制品的貯藏槽的丙烯酸精制物貯藏槽43(罐)和為使從該丙烯酸精制物貯藏槽43所產(chǎn)生的排放氣與在常壓蒸餾塔41(精制塔)所產(chǎn)生的排放氣同時通過送風(fēng)機(jī)42在丙烯酸收集塔2循環(huán)的連接循環(huán)管道52的管道53。在圖3所示的丙烯酸制造裝置中，反應(yīng)管道1及丙烯酸收集塔2與圖1及圖2相同。并且上述結(jié)構(gòu)以外的部分與圖2相同。
用上述丙烯酸制造裝置所用的丙烯酸的制造方法(丙烯酸的回收方法)直到精制工序前的工序與所述實(shí)施方式2相同。另外，回收餾出液，由常壓蒸餾塔41所產(chǎn)生的排放氣理想地用送風(fēng)機(jī)42進(jìn)行若干加壓、通過循環(huán)管道52，被送到丙烯酸收集塔2，再次經(jīng)收集工序，被送到精制工序的由常壓蒸餾塔41所產(chǎn)生的排放氣的循環(huán)的流動也基本上與所述實(shí)施方式2相同，但是，在本實(shí)施方式中，由上述丙烯酸精制物貯藏槽43所產(chǎn)生的排放氣從管道53被送到循環(huán)管道52，與由常壓蒸餾塔41所產(chǎn)生的排放氣同時最好用送風(fēng)機(jī)42進(jìn)行若干加壓，送到丙烯酸收集塔2，再次經(jīng)收集工序被達(dá)到精制工序。
上述丙烯酸精制物貯藏槽43也可為在常壓蒸餾塔41所得的丙烯酸精制物的貯藏槽，也可為通過未圖示的精餾塔等的其它的蒸餾塔(精制塔)所回收的丙烯酸精制物的貯藏槽。另外，由上述丙烯酸精制物貯藏槽43所產(chǎn)生的排放氣，如圖3所示，也可為在循環(huán)管道52，與在常壓蒸餾塔41所產(chǎn)生的排放氣同時在丙烯酸收集塔2循環(huán)的結(jié)構(gòu)，也可以通過分別不同的循環(huán)管道(路徑)使之在丙烯酸收集塔2中循環(huán)。另外，用上述送風(fēng)機(jī)42等加壓機(jī)若干加壓進(jìn)行這些排放氣的循環(huán)，但是，能防止倒流，并且使這些排放氣有效且可靠地循環(huán)到丙烯酸收集塔2是理想的，但也不一定必須設(shè)計。
在本實(shí)施方式中，如上所述，與實(shí)施方式2同樣將在精制工序所產(chǎn)生的排放氣直接返回到丙烯酸收集塔2，使在精制工序所產(chǎn)生的排放氣中所含的丙烯酸返回到收集工序進(jìn)行循環(huán)。
也就是，在本實(shí)施方式中，循環(huán)工序包括使在精制工序所產(chǎn)生的排放氣返回到收集工序，具體的為收集塔進(jìn)行循環(huán)的工序。在上述精制工序所產(chǎn)生的排放氣有為從蒸餾塔(常壓蒸餾塔)所產(chǎn)生的排放氣和/或從精制后所回收的(甲基)丙烯酸[即，精制物(制品)貯藏槽中所貯藏的(甲基)丙烯酸]所產(chǎn)生的排放氣的構(gòu)成。這時，根據(jù)需要，從上述蒸餾塔(常壓蒸餾塔)所產(chǎn)生的排放氣和/或精制后由所回收的(甲基)丙烯酸所產(chǎn)生的排放氣的循環(huán)可用加壓機(jī)加壓進(jìn)行。
在本實(shí)施方式，除在所述實(shí)施方式2所示構(gòu)成以外，在精制工序中，也可通過采用使從所回收的(甲基)丙烯酸產(chǎn)生的排放氣，即從精制物貯藏槽所產(chǎn)生的排放氣返回到收集工序進(jìn)行循環(huán)的構(gòu)成，可再次收集在收集塔上述排放氣中的(甲基)丙烯酸并供給精制工序。所以，按本實(shí)施方式，與所述實(shí)施方式2相比較，能更有效地回收在精制工序所產(chǎn)生的排放氣，能提高(甲基)丙烯酸和收率并降低制品的成本，同時，也能進(jìn)一步消除環(huán)境污染問題。
實(shí)施方式4下面，參照圖4說明實(shí)施方式4。在本實(shí)施方式中，僅就與實(shí)施方式3不同點(diǎn)進(jìn)行說明，而對于與在實(shí)施方式1-3中已說明的構(gòu)成要件相同的構(gòu)成要件，附有同樣符號，并省略對其說明。
圖4為表示在氣相接觸氧化丙烯酸制造丙烯酸的過程中，收集在精制工序由常壓蒸餾塔所產(chǎn)生的排放氣中的丙烯酸以及從丙烯酸精制物貯藏槽所產(chǎn)生的排氣中的丙烯酸并作為丙烯酸溶液在收集工序和/或精制工序進(jìn)行循環(huán)狀態(tài)的說明圖。更詳細(xì)地說，是表示使由常壓蒸餾塔所產(chǎn)生的排放氣，以及從丙烯酸精制物貯藏槽所產(chǎn)生的排放氣的一部分或全部，通過在常壓蒸餾塔下流側(cè)所設(shè)置的收集裝置返回到上述常壓蒸餾塔上流的丙烯酸收集塔和/或蒸餾塔(上述常壓蒸餾塔)進(jìn)行循環(huán)狀態(tài)的說明圖。
在本實(shí)施方式所用的丙烯酸制造裝置(丙烯酸回收系統(tǒng))，其構(gòu)成是在所述實(shí)施方式3的圖3所示的丙烯酸制造裝置中常壓蒸餾塔41及丙烯酸精制物貯藏槽43的下流，代替送風(fēng)機(jī)42，設(shè)置收集從為精制塔的常壓蒸餾塔41所產(chǎn)生的排放氣以及從丙烯酸精制物貯藏槽43所產(chǎn)生的排放氣的一部分或全部的排放氣專用的收集裝置44(第二收集塔)；同時，設(shè)置循環(huán)管道63、64。該管道是作為為了使在該收集塔44所得的收集液(丙烯酸溶液)分別在丙烯酸收集塔2、常壓蒸餾塔41中循環(huán)的路徑。在圖4所示丙烯酸制造裝置中，反應(yīng)器1及丙烯酸收集塔2(第一收集塔)與圖1-圖3相同。另外，除上述構(gòu)成以外與圖3相同。
用上述丙烯酸制造裝置的丙烯酸的制造方法(丙烯酸的回收方法)在精制工序前的工序與所述實(shí)施方式2相同，但是，從常壓蒸餾塔41所產(chǎn)生的排放氣從路徑61，被送到上述收集裝置44。另外，從丙烯酸精制物貯藏槽43所產(chǎn)生的排放氣也通過路徑62被送到上述收集裝置44。然后，在收集裝置44，使與溶劑，通常為水接觸，使排放氣中的丙烯酸被吸收(收集)到上述溶劑(水)中，之后，將所得的丙烯酸溶液(丙烯酸水溶液)的一部分或全部通過循環(huán)管道63返回到丙烯酸收集塔2進(jìn)行循環(huán)。在這種情況下，使在上述收集裝置44所得的上述丙烯酸溶液的一部分或全部，如虛線所示通過循環(huán)管道64與從丙烯酸收集塔2的罐出液[即，收集液(丙烯酸溶液)]合并，返回到常壓蒸餾塔41進(jìn)行循環(huán)。
作為在本實(shí)施例所使用的排放氣專用的收集裝置44，若為使之與排放氣和溶劑接觸，在溶劑中能收集丙烯酸的，則無特別的限定。例如，作為上述收集裝置44，也可與丙烯酸收集塔2同樣新的設(shè)計。另外，作為在上述收集裝置44中所使用的溶劑，若能收集丙烯酸，則無特別的限定，但是與丙烯酸收集塔2所使用的溶劑為相同的溶劑是理想的。
這樣，在本實(shí)施方式的循環(huán)工序中，將從精制工序，即從常壓蒸餾塔41、丙烯酸精制物貯藏槽43所產(chǎn)生的排放氣，通常溶劑收集并返回到丙烯酸收集塔2和/或常壓蒸餾塔41，使在精制工序所產(chǎn)生的排氣中所含的丙烯酸，作為液體，即丙烯酸溶液返回到收集工序和/或精制工序進(jìn)行循環(huán)。
因此，在本實(shí)施方式中，循環(huán)工序包括，使在精制工序所產(chǎn)生的排放氣的一部分或全部吸收在溶劑中并收集該排放氣中的(甲基)丙烯酸的工序和使在該工序所得的收集液[(甲基)丙烯酸溶液]返回到精制工序前的收集工序，即收集在反應(yīng)工序所得的反應(yīng)混合氣體[含有(甲基)丙烯酸溶液的混合氣體]的收集工序和/或精制工序，具體地說，是返回到精制塔(蒸餾塔)和/或設(shè)置在比該精制塔(蒸餾塔)的上流側(cè)的收集塔(第一收集塔)進(jìn)行循環(huán)的工序。
因此，在本實(shí)施方式中也能高效地回收在精制工序所產(chǎn)生的排放氣中的(甲基)丙烯酸，同時，通過(甲基)丙烯酸的循環(huán)調(diào)整適當(dāng)?shù)乃?nèi)的液體組成，能減少在收集工序、精制工序所用的收集塔、蒸餾塔中的聚合物產(chǎn)生量，因此，能提高(甲基)丙烯酸的收率而且能降低制品的成本。
另外，由于能高效地回收(甲基)丙烯酸，所以可消除對環(huán)境的污染問題。
還有，在本實(shí)施方式中，回收在收集工序所發(fā)生的排放氣并返回到反應(yīng)工序，從提高(甲基)丙烯酸的收率的角度是更理想的。
下面通過實(shí)施例和比較例，對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。
實(shí)施例1按在圖1中實(shí)線所示流程，依次進(jìn)行在反應(yīng)器1的丙烯氣相接觸氧化反應(yīng)(反應(yīng)工序)、在丙烯收集塔2的用水收集丙烯酸(收集工序)、在蒸餾塔3從丙烯酸水溶液(丙烯酸收集液)中分離水以及在蒸餾塔4的粗丙烯酸的精制。
在蒸餾塔4的塔頂，與以工作流體為水蒸汽的由所述第一級噴射泵5、第一級冷凝器6、第二級噴射泵7、第二級冷凝器8、第三級噴射泵9構(gòu)成的真空發(fā)生裝置連接，使由蒸餾塔4的排放氣通過第一級冷凝器6及第二級冷凝器8進(jìn)行冷凝。使由第一級冷凝器6的冷凝液其全部作為第一級冷凝液循環(huán)到蒸餾塔3。使由第二級冷凝器8的冷凝液其全部作為第二級冷凝液循環(huán)到丙烯酸收集塔2中。
從反應(yīng)器1的反應(yīng)混合氣體(丙烯酸7.2體積％、水15.8體積％、氮?dú)夂脱鯕獾榷栊詺怏w76.6體積％，其它0.4體積％)以流量22300Nm3/小時供給丙烯酸收集塔2。另外，在丙烯酸收集塔2，一方面將作為在收集丙烯酸所使用的溶劑水(含有氫醌200ppm作為阻聚劑)按流量2.2m3/小時供給，另外，按流量360kg/小時供給作為第二冷凝液被循環(huán)的約含2重量％丙烯酸的水溶液，進(jìn)行丙烯酸的收集。
在蒸餾塔3，一方面供給在丙烯酸收集塔2所得的收集液(丙烯酸水溶液)，另外按流量160kg/小時供給作為第一冷凝液循環(huán)的約含30重量％丙烯酸的水溶液。在蒸餾塔3，通過從塔頂分離水進(jìn)行粗蒸餾。
蒸餾塔3的塔底液(粗丙烯酸)供給蒸餾塔4并在蒸餾塔4精制。其結(jié)果，以5000kg/小時得到作為制品的丙烯酸(丙烯酸精制物)。作為所生成的丙烯酸的制品的丙烯酸的比例(精制收率)為96.7％。
連續(xù)一個月進(jìn)行上述的運(yùn)轉(zhuǎn)后，進(jìn)行排放點(diǎn)檢查，聚合物量在丙烯酸收集塔2約為150g，而在蒸餾塔3約為2kg。
比較例1在實(shí)施例1中，除全都不循環(huán)從真空發(fā)生裝置的冷凝液以外，與實(shí)施例1同樣條件進(jìn)行運(yùn)轉(zhuǎn)。其結(jié)果，得到丙烯酸4940kg/小時作為制品。精制收率為95.6％。
另外，連續(xù)一個月運(yùn)轉(zhuǎn)的聚合物量，在丙烯酸收集槽約為450g，在蒸餾塔3約為6kg。
因此，從實(shí)施例1與比較例1的比較結(jié)果可以確認(rèn)，按本發(fā)明使排放氣冷凝并在收集工序和/或精制工序循環(huán)，則能提高丙烯酸的精制收率，同時可以減少聚合物的生成量。
實(shí)施例2使用圖3所示的丙烯酸制造裝置代替圖1所示的丙烯酸制造裝置，并按圖3所示流程，在與實(shí)施例1同樣的條件下得到作為制品的丙烯酸。即，在實(shí)施例1中，不全循環(huán)由真空發(fā)生裝置的冷凝液，在圖3中除將從常壓蒸餾塔41的排放氣和從丙烯酸貯藏槽43的排放氣通過送風(fēng)機(jī)42循環(huán)到丙烯酸收集塔2以外，與實(shí)施例1同樣條件下進(jìn)行運(yùn)轉(zhuǎn)。其結(jié)果，得到作為制品的丙烯酸4960kg/小時。精制收率為96.0％。
另外，連續(xù)一個月運(yùn)轉(zhuǎn)后聚合物的重量，在丙烯酸收集塔約為200g、而在蒸餾塔約為5kg。
因此，從上述結(jié)果可知，按本發(fā)明將排放氣循環(huán)到收集工序和/或精制工序，則提高丙烯酸的精制收率，同時，盡管在不冷凝在精制工序所發(fā)生的排放氣而直接進(jìn)行循環(huán)的情況下，與冷凝上述排放氣并循環(huán)的情況的程度不同，但與不循環(huán)排放氣中丙烯酸的情況相比較，也能減少聚合物的生成量。在這種情況下，具有能簡化丙烯酸制造裝置結(jié)構(gòu)的優(yōu)點(diǎn)。
作為本發(fā)明詳細(xì)說明的內(nèi)容的具體的實(shí)施形式或?qū)嵤├?，可以明確本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容，但是，不應(yīng)只限定在上述具體實(shí)施例狹義地解釋本發(fā)明，只要在本發(fā)明所述范圍內(nèi)可以進(jìn)行各種變換并進(jìn)行實(shí)施。
權(quán)利要求
1.一種(甲基)丙烯酸的制造方法，是通過包括反應(yīng)工序、收集工序及精制工序的流程制造(甲基)丙烯酸，其特征在于還包括使在上述精制工序中所產(chǎn)生的排放氣中的(甲基)丙烯酸循環(huán)到收集工序后的工序的循環(huán)工序。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的(甲基)丙烯酸的制造方法，其特征在于在上述循環(huán)工序中，使在上述精制工序中所產(chǎn)生的排放氣中的(甲基)丙烯酸冷凝并進(jìn)行循環(huán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的(甲基)丙烯酸的制造方法，其特征在于在上述循環(huán)工序中，根據(jù)在該循環(huán)工序被循環(huán)的(甲基)丙烯酸的濃度選擇循環(huán)場所。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的(甲基)丙烯酸的制造方法，其特征在于在上述精制工序中所產(chǎn)生的排放氣為從真空發(fā)生裝置所產(chǎn)生的排放氣。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的(甲基)丙烯酸的制造方法，其特征在于在上述精制工序中所產(chǎn)生的排放氣為從在常壓下運(yùn)轉(zhuǎn)的裝置(41)所產(chǎn)生的排放氣。
6.一種(甲基)丙烯酸制造裝置，是在權(quán)利要求1所述的(甲基)丙烯酸的制造方法中所用的(甲基)丙烯酸的制造裝置，其特征在于具有進(jìn)行氣相接觸氧化反應(yīng)的反應(yīng)器(1)、從在上述反應(yīng)器(1)所得的含有(甲基)丙烯酸的混合氣體中收集(甲基)丙烯酸的收集塔(2)、裝置在上述收集塔(2)的下流并為了從含有在上述收集塔(2)所得的(甲基)丙烯酸的收集液分離和精制(甲基)丙烯酸并且進(jìn)行回收的設(shè)備(3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、41、43、44)和管道(28、29、30、31、52、53、61、62、63、64)；該管道是使從為了從含有在上述收集塔(2)所得的(甲基)丙烯酸的收集液分離和精制(甲基)丙烯酸并回收的設(shè)備(3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、41、43、44)所產(chǎn)生的排放液中的(甲基)丙烯酸循環(huán)到上述收集塔(2)和/或設(shè)備在上述收集塔(2)的下流的上述設(shè)備(3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、41、43、44)中為分離和精制(甲基)丙烯酸的設(shè)備(3、4、5、6、7、8、9、41、44)中。
7.一種(甲基)丙烯酸制造裝置，是在權(quán)利要求1所述的(甲基)丙烯酸的制造方法中所用的(甲基)丙烯酸制造裝置，其特征在于具有，進(jìn)行氣相接觸氧化反應(yīng)的反應(yīng)器(1)、將在上述反應(yīng)器(1)所得到的含有(甲基)丙烯酸混合氣體導(dǎo)入，并在溶劑中溶解(甲基)丙烯酸進(jìn)行收集的收集塔(2)、從含在上述收集塔(2)所得的(甲基)丙烯酸的收集液中分離溶劑并得到粗(甲基)丙烯酸的溶劑分離塔(3)、精餾在上述溶劑分離塔(3)所得的粗(甲基)丙烯酸的精餾器(4)、使上述精餾塔(4)保持在減壓狀態(tài)，同時冷凝從上述精餾塔(4)中所產(chǎn)生的排放氣中的(甲基)丙烯酸的真空發(fā)生裝置、和使由上述真空發(fā)生裝置所冷凝的(甲基)丙烯酸循環(huán)到上述收集塔(2)和/或溶劑分離塔(3)的管道(28、29)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的(甲基)丙烯酸裝置制造裝置，其特征在于設(shè)置使由上述真空發(fā)生裝置所產(chǎn)生的排放氣直接循環(huán)到精餾塔(4)的管道(30)。
全文摘要
一種(甲基)丙烯酸制造方法,包括進(jìn)行氣相接觸氧化反應(yīng)的反應(yīng)工序、從由上述反應(yīng)工序所得到的含有(甲基)丙烯酸的混合氣體收集(甲基)丙烯酸的收集工序、從含有由上述收集工序所得到的(甲基)丙烯酸的收集液中分離和精制(甲基)丙烯酸并回收的精制工序、使在上述精制工序中所產(chǎn)生的排放氣中的(甲基)丙烯酸返回到上述收集工序和/或精制工序并進(jìn)行循環(huán)的循環(huán)工序。該方法可提高(甲基)丙烯酸制品的收率,同時能消除對環(huán)境的污染問題。
文檔編號C07C51/44GK1277183SQ0010802
公開日2000年12月20日 申請日期2000年6月9日 優(yōu)先權(quán)日1999年6月10日
發(fā)明者西村武, 松本行弘 申請人:株式會社日本觸媒