專(zhuān)利名稱(chēng)：一種烷基烯酮二聚體的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種烷基烯酮二聚體的制造方法，特別是采用三氯化磷與高碳飽和脂肪酸反應(yīng)制造烷基烯酮二聚體的方法。
已有技術(shù)中的烷基烯酮二聚體(烷基烯酮二聚體又稱(chēng)為烷基乙烯酮二聚體)的制造方法，過(guò)去采用光氣法，現(xiàn)在已經(jīng)基本不用。目前大多是采用三氯化磷與高碳飽和脂肪酸反應(yīng)制造烷基烯酮二聚體。王大全主編，化學(xué)工業(yè)出版社一九九八年六月出版的《精細(xì)化工辭典》第716頁(yè)“烷基烯酮二聚體”條目下有該產(chǎn)品的生產(chǎn)制造方法簡(jiǎn)介“烷基烯酮二聚體(AKD)由高級(jí)飽和脂肪酸(一般為C14-C18)與三氯化磷作用生成硬脂酸酰氯，然后在乙醚介質(zhì)中使硬脂酸酰氯與三乙胺作用脫酸聚合為二聚體?！庇捎谝颐丫哂械头悬c(diǎn)和麻醉等的特性，操作環(huán)境中易產(chǎn)生乙醚蒸汽，對(duì)操作者的身心具有較大的損害，而且，乙醚的揮發(fā)，也造成成本的提高。為了克服采用乙醚介質(zhì)存在的不足，提出了本發(fā)明的任務(wù)。
本發(fā)明的任務(wù)是提出一種烷基烯酮二聚體(AKD)的制造方法。解決采用乙醚介質(zhì)存在的易揮發(fā)、蒸發(fā)及可能對(duì)操作人員造成傷害等弊端。
本發(fā)明的烷基烯酮二聚體的制造方法，是按照以下的工藝步驟實(shí)現(xiàn)的。a、將過(guò)量的溶解于溶劑苯中的三氯化磷與高碳飽和脂肪酸在20-60℃的條件下反應(yīng)2-8小時(shí)，反應(yīng)生成高碳脂肪酸酰氯和亞磷酸；b、將反應(yīng)結(jié)束后的結(jié)晶析出的亞磷酸脫除；c、將含有苯和余量三氯化磷的高碳飽和脂肪酸酰氯的液體加熱，使苯和未反應(yīng)的三氯化磷從液體中蒸出，得到高碳飽和脂肪酸酰氯；d、再次將高碳飽和脂肪酸酰氯溶解于苯中，在苯與高碳飽和脂肪酸酰氯溶液中加入三乙胺，并加入引發(fā)結(jié)晶的催化劑，發(fā)生反應(yīng)生成烷基烯酮二聚體(AKD)和副產(chǎn)物三乙胺鹽酸鹽；e、將副產(chǎn)物三乙胺鹽酸鹽從溶液中分離出來(lái)；f、將反應(yīng)結(jié)束后的溶液加熱蒸餾，使溶液中的苯蒸發(fā)出來(lái)；g、降溫至室溫，即獲得烷基烯酮二聚體(AKD)。
本發(fā)明的溶劑苯可以使用丙酮或四氯化碳代替。
高碳飽和脂肪酸可以采用碳原子數(shù)為14至18的飽和脂肪酸，最好是碳原子數(shù)為18的飽和脂肪酸，即硬脂酸。
引發(fā)結(jié)晶的催化劑是三乙胺鹽酸鹽。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是，采用苯作為反應(yīng)的介質(zhì)，比較乙醚具有沸點(diǎn)高，(正常條件下苯的沸點(diǎn)是80.1℃，乙醚的沸點(diǎn)是34.5℃)沒(méi)有麻醉作用，基本可以實(shí)現(xiàn)循環(huán)使用，無(wú)環(huán)境污染，可以提高反應(yīng)速度，又有效地防止了采用乙醚作為溶劑介質(zhì)的易揮發(fā)性造成的各種不良效應(yīng)。酰氯化反應(yīng)的副產(chǎn)物亞磷酸可以回收應(yīng)用，而苯中溶解的過(guò)量的三氯化磷可以隨苯液進(jìn)入下一個(gè)反應(yīng)周期繼續(xù)使用，具有非常明顯的環(huán)保作用和效果。
以下對(duì)本發(fā)明的方法通過(guò)實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。為了說(shuō)明方便，以下未提出具體規(guī)格型號(hào)的儀器設(shè)備，以實(shí)驗(yàn)室常規(guī)設(shè)備為主。
實(shí)施例1、在1000ml的圓底燒瓶中加入0.4mol即(113.6g)的高級(jí)飽和脂肪酸-硬脂酸，加入500ml的苯再加入0.6mol(82.5g)的三氯化磷，在室溫10或20-30℃溫度下，反應(yīng)6-8小時(shí)，硬脂酸與三氯化磷反應(yīng)生成硬脂酸酰氯和亞磷酸，靜置后，固體的亞磷酸即沉淀于燒瓶的底部；將上層的硬脂酸酰氯溶液和下層的亞磷酸固體分離，再用苯將底部分離出來(lái)的亞磷酸混合物中的硬脂酸酰氯萃取出來(lái)，將萃取的苯溶液和前次的硬脂酸酰氯分離溶液合并，然后進(jìn)行蒸餾，將溶劑苯和多余的三氯化磷蒸餾出來(lái)，得到硬脂酸酰氯；然后在1000ml的圓底燒瓶中加入0.5g的三乙胺鹽酸鹽，(加入這少量的三乙胺鹽酸鹽的作用是起到一個(gè)催化劑的作用，促進(jìn)反應(yīng)副產(chǎn)物質(zhì)的三乙胺鹽酸鹽快速引發(fā)結(jié)晶，形成較大顆粒，利于反應(yīng)順利進(jìn)行。下述的實(shí)施例與此相同。)500ml的苯和前述的硬脂酸酰氯60.5g(0.2mol)，充分?jǐn)嚢韬笤偌尤肴野?5.5g(0.25mol)，反應(yīng)后有沉淀物生成，該沉淀物即是脫酸反應(yīng)生成的三乙胺鹽酸鹽，反應(yīng)結(jié)束后，將沉淀的三乙胺鹽酸鹽過(guò)濾出來(lái)，將濾液加熱蒸餾將苯蒸發(fā)出來(lái)，然后進(jìn)行濃縮，可以采用真空濃縮，濃縮后的物質(zhì)即是烷基烯酮二聚體(AKD)。
實(shí)施例2、在1000ml的圓底燒瓶中加入0.4mol即(113.6g)的高級(jí)飽和脂肪酸-硬脂酸，加入600ml的苯再加入0.6mol(82.5g)的三氯化磷，在30-40℃溫度下，反應(yīng)3-5小時(shí)，硬脂酸與三氯化磷反應(yīng)生成硬脂酸酰氯和亞磷酸，靜置后，固體的亞磷酸即沉淀于燒瓶的底部；將上層的硬脂酸酰氯溶液和下層的亞磷酸固體分離，再用苯將底部分離出來(lái)的亞磷酸混合物中的硬脂酸酰氯萃取出來(lái)，將萃取的苯溶液和前次的硬脂酸酰氯分離溶液合并，然后進(jìn)行蒸餾，將溶劑苯和多余的三氯化磷蒸餾出來(lái)，得到硬脂酸酰氯；然后在1000ml的圓底燒瓶中加入0.5g的三乙胺鹽酸鹽，500ml的苯和前述的硬脂酸酰氯60.5g(0.2mol)，充分?jǐn)嚢韬笤偌尤肴野?5.5g(0.25mol)，反應(yīng)后有沉淀物生成，該沉淀物即是脫酸反應(yīng)生成的三乙胺鹽酸鹽，反應(yīng)結(jié)束后，將沉淀的三乙胺鹽酸鹽過(guò)濾出來(lái)，將濾液加熱蒸餾將苯蒸發(fā)出來(lái)，然后進(jìn)行濃縮，可以采用真空濃縮，濃縮后的物質(zhì)即是烷基烯酮二聚體(AKD)。
實(shí)施例3、在1000ml的圓底燒瓶中加入0.4mol(113.6g)的高級(jí)飽和脂肪酸-硬脂酸，加入500ml的苯再加入0.6mol(82.5g)的三氯化磷，在40-60℃溫度下，反應(yīng)2-3小時(shí)，硬脂酸與三氯化磷反應(yīng)生成硬脂酸酰氯和亞磷酸，靜置后，固體的亞磷酸即沉淀于燒瓶的底部；將上層的硬脂酸酰氯溶液和下層的亞磷酸固體分離，再用苯將底部分離出來(lái)的亞磷酸混合物中的硬脂酸酰氯萃取出來(lái)，將萃取的苯溶液和前次的硬脂酸酰氯分離溶液合并，然后進(jìn)行蒸餾，將溶劑苯和多余的三氯化磷蒸餾出來(lái)，得到硬脂酸酰氯；然后在1000ml的圓底燒瓶中加入0.5g的三乙胺鹽酸鹽，500ml的苯和前述的硬脂酸酰氯60.5g(0.2mol)，充分?jǐn)嚢韬笤偌尤肴野?5.5g(0.25mol)，反應(yīng)后有沉淀物生成，該沉淀物即是脫酸反應(yīng)生成的三乙胺鹽酸鹽，反應(yīng)結(jié)束后，將沉淀的三乙胺鹽酸鹽過(guò)濾，將慮液加熱蒸餾將苯蒸發(fā)出來(lái)，然后進(jìn)行濃縮，可以采用真空濃縮，濃縮后的物質(zhì)即是烷基烯酮二聚體(AKD)。
實(shí)施例中的硬脂酸(18烷酸)可以使用碳原子數(shù)為14、15、16、17的高級(jí)脂肪酸，即通常所說(shuō)的軟脂酸和硬脂酸均可，制作方法的工藝過(guò)程基本相同，不再重復(fù)說(shuō)明。
上述實(shí)施例中的反應(yīng)沉淀物三乙酸鹽酸鹽，可以經(jīng)過(guò)回收處理后，得到三乙胺，回收利用，提高利用率和環(huán)保方面的價(jià)值。在1000ml的燒瓶中加入550g(4mol)的三乙胺鹽酸鹽，160g(4mol)NaOH和72ml(4mol)的去離子水，攪拌，至無(wú)塊狀固體，約半小時(shí)后，全部變成黃色混濁混合物；將上述混合物蒸餾，餾份沸程為72-73℃，是三乙胺與水的二元共沸物，其組成為三乙胺90％，水10％；容器燒瓶中的餾份分為兩層，上層含水3％左右，下層基本為水；棄去下層的水，得到含水約3％的三乙胺，收率在92％左右；在配有回流冷凝管溫度計(jì)的三口燒瓶中放置生石灰69g，加入含水3％左右的三乙胺400g，冷凝管上配有無(wú)水氯化鈣的干燥管與大氣相通，調(diào)整好溫度計(jì)位置加熱回流，1.5小時(shí)，溫度升至90℃不再升高，待冷卻后，取下回流管直接蒸餾，得三乙胺約389g。
權(quán)利要求
1.一種烷基烯酮二聚體的制造方法，其特征在于該方法包括a、將過(guò)量的溶解于溶劑苯中的三氯化磷與高碳飽和脂肪酸在20-60℃的條件下反應(yīng)2-8小時(shí)，反應(yīng)生成高碳脂肪酸酰氯和亞磷酸；b、將反應(yīng)結(jié)束后的結(jié)晶析出的亞磷酸脫除；c、將含有苯和余量三氯化磷的高碳飽和脂肪酸酰氯的液體加熱，使苯和未反應(yīng)的三氯化磷從液體中蒸出，得到高碳飽和脂肪酸酰氯；d、再次將高碳飽和脂肪酸酰氯溶解于苯中，在苯與高碳飽和脂肪酸酰氯溶液中加入三乙胺，并加入引發(fā)結(jié)晶的催化劑，反應(yīng)生成烷基烯酮二聚體(AKD)和副產(chǎn)物三乙胺鹽酸鹽；e、將副產(chǎn)物三乙胺鹽酸鹽從溶液中分離出來(lái)；f、將反應(yīng)結(jié)束后的溶液加熱，使溶液中的苯蒸發(fā)出來(lái)；g、降溫至室溫，即獲得烷基烯酮二聚體(AKD)。
2.按照權(quán)利要求1所述的烷基烯酮二聚體(AKD)的制造方法，其特征在于所說(shuō)的溶劑苯可以使用丙酮或四氯化碳。
3.按照權(quán)利要求1所述的烷基烯酮二聚體(AKD)的制造方法，其特征在于所說(shuō)的高碳飽和脂肪酸是碳原子數(shù)為18的飽和脂肪酸。
4.按照權(quán)利要求1所述的烷基烯酮二聚體(AKD)的制造方法，其特征在于所說(shuō)的引發(fā)結(jié)晶的催化劑是三乙胺鹽酸鹽。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種烷基烯酮二聚體(AKD)的制造方法,其特征是在溶劑苯中進(jìn)行反應(yīng),將過(guò)量的溶解于溶劑苯中的三氯化磷與高碳飽和脂肪酸反應(yīng)生成高碳脂肪酸酰氯,將高碳飽和脂肪酸酰氯的苯溶液中加入三乙胺,反應(yīng)生成烷基烯酮二聚體(AKD)。既可以提高反應(yīng)速度,又有效地防止了采用乙醚作為溶劑的易揮發(fā)性造成的各種不良效應(yīng)。
文檔編號(hào)C07C45/89GK1337388SQ0011126
公開(kāi)日2002年2月27日 申請(qǐng)日期2000年8月7日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月7日
發(fā)明者王景明, 王國(guó)慶 申請(qǐng)人:王景明