專利名稱：：喹吖啶酮的連續(xù)制備法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種經(jīng)濟(jì)的喹吖啶酮顏料的連續(xù)制備法，此顏料是粒度分布窄的均勻顆粒。制造喹吖啶酮的方法是公知的。例如S．S．Labana和L．L．Labana在《化學(xué)綜述》67，1-18(1967)，中的“喹吖啶酮”一文，及美國(guó)專利3，157，659，3，256，285及3，317，539中所介紹的。這樣得到的喹吖啶酮(稱作粗喹吖啶酮)通常不適用作為顏料，必須再經(jīng)一步或多步精整工序以改進(jìn)其粒度、顆粒形狀或晶體結(jié)構(gòu)，以獲得顏料所需質(zhì)量。制造喹吖啶酮類的優(yōu)選方法包括在多磷酸存在下(例如美國(guó)專利3257405)或甚至在硫酸存在下(例如美國(guó)專利3200122及歐洲專利申請(qǐng)863186)，以2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸中間體及其公知的苯胺取代的衍生物由熱誘導(dǎo)進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)。閉環(huán)反應(yīng)結(jié)束后，將熔融物倒入喹吖啶酮基本上不溶解的液體(通常為水和／或乙醇)之中，將其浸沒(méi)。然后把所得的結(jié)晶顏料用溶劑處理法，或用研磨與溶劑處理相結(jié)合的方法，進(jìn)行調(diào)制。喹吖啶酮顏料的最終粒度，可通過(guò)在合成階段及后處理階段中所采用的方法而予以控制。例如，喹吖啶酮顏料可通過(guò)降低粒度使之更透光，或增大粒度使之更不透光。在公知的方法中，粒度通常在用浸沒(méi)法把顏料沉淀出的過(guò)程中予以控制，或在粗顏料的研磨或溶劑處理過(guò)程中予以控制。也可以用溶劑處理法影響顏料的著色力及透光率。操縱粗顏料粒度的后處理工序通常稱作調(diào)制法。雖然間歇法能生成質(zhì)量良好的產(chǎn)品，但是更有效的連續(xù)制法仍是人們所期望的。其他類型顏料特別是酞菁銅類和苝類的連續(xù)制備法已有報(bào)導(dǎo)(見(jiàn)美國(guó)專利2964532，3188318及5247088)，但對(duì)于喹吖啶酮類的制備至今還未有報(bào)導(dǎo)。本發(fā)明提供了這樣一種連續(xù)制備，并使用比標(biāo)準(zhǔn)方法少的脫水劑浸沒(méi)喹吖啶酮類的方法，即使這些較少量脫水劑產(chǎn)生高粘度時(shí)也能進(jìn)行。除了允許使用較少量脫水劑(這能降低制造成本及減少對(duì)環(huán)境的危害)外，本發(fā)明生產(chǎn)的喹吖啶酮類還有所期望的窄粒度分布。此顏料顆粒通常比間歇法生產(chǎn)的小些，并能調(diào)制成顏色更深、更透光的顏料。本發(fā)明涉及一種連續(xù)制備喹吖啶酮類顏料的方法，它包括(a)把下列的(ⅰ)和(ⅱ)混合而制備反應(yīng)混合物(ⅰ)2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸或其酯，及(ⅱ)每份a(ⅰ)組份至少約0．5重量份(優(yōu)選約0．5-10重量份，更優(yōu)選1-4重量份)脫水劑(優(yōu)選多磷酸)；(b)在約80℃-約300℃(優(yōu)選約100℃-220℃，更優(yōu)選約140℃-200℃)的溫度下，使反應(yīng)混合物通過(guò)有一個(gè)或多個(gè)加熱區(qū)的連續(xù)反應(yīng)器，生成粗喹吖啶酮合成物；(c)使粗喹吖啶酮合成物的連續(xù)物流與喹吖啶酮顏料基本不溶的液體(優(yōu)選該液體的物流)相混合，比例是每重量份粗喹吖啶酮合成物與約0．5-約15重量份(優(yōu)選1-10重量份)液體混合；(d)視需要將所得喹吖啶酮顏料進(jìn)行調(diào)制；及(e)視需要用一種或多種喹吖啶酮衍生物與所得的喹吖啶酮顏料進(jìn)行摻混(優(yōu)選干滲混)。根據(jù)本發(fā)明，喹吖啶酮顏料(它指未取代的喹吖啶酮、喹吖啶酮衍生物、以及它們的固溶體)制備如下首先將2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸中間體，包括在苯胺環(huán)上有取代的公知衍生物，進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)，方法是在脫水劑(優(yōu)選多磷酸)存在下，以連續(xù)工藝將這類對(duì)苯二甲酸中間體加熱。然后將喹吖啶酮浸沒(méi)(優(yōu)選以連續(xù)工藝)。該喹吖啶酮顏料還優(yōu)選進(jìn)行附加的調(diào)制工序，以改善顏料性能，而且如果需要的話，與其它的喹吖啶酮衍生物相摻混。本發(fā)明的方法用于制備未取代的或環(huán)上取代的喹吖啶酮衍生物，這取決于閉環(huán)反應(yīng)是用未取代的2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸(或其酯)進(jìn)行的，還是用兩個(gè)苯胺環(huán)上至少一個(gè)帶有一個(gè)或多個(gè)取代基的取代2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸衍生物(或其酯)進(jìn)行的。雖然基本上現(xiàn)有技術(shù)公知的任何取代的2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸衍生物均可使用，但是特別優(yōu)選的取代2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸衍生物，是二個(gè)苯胺環(huán)的對(duì)位均被基團(tuán)(一般為相同取代基)鹵素(優(yōu)選氯)，C1-C6烷基(優(yōu)選甲基)及C1-C6烷氧基(優(yōu)選甲氧基)等取代的化合物。也可以使用二個(gè)苯胺環(huán)鄰位或間位被取代的2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸衍生物。適用的取代2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸衍生物例子包括2，5-二(4-氯苯胺基)對(duì)苯二甲酸，2，5-二(4-甲基苯胺基)對(duì)苯二甲酸，2，5-二(4-甲氧基苯胺基)對(duì)苯二甲酸。也可以使用含2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸及一種或多種它們的衍生物的混合物，或含兩種或多種2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸衍生物的混合物。使用這種混合物提供了一種獲得喹吖啶酮固溶體的特別優(yōu)越的方法。通常也可使用與完全形成喹吖啶酮顏料(通常為粗品)相結(jié)合的含2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸和／或其衍生物的混合物。閉環(huán)工序(a)在脫水劑，特別是強(qiáng)酸，例如多磷酸，多磷酸的酸性酯或硫酸中進(jìn)行，例如美國(guó)專利4758665和S．S．Labana及L．L．Labana在《化學(xué)綜述》67，1-18(1967)“喹吖啶酮”中所述的。其磷酸含量相當(dāng)于約110-120％H3PO4的多磷酸是特別優(yōu)選的。當(dāng)使用多磷酸時(shí)，多磷酸與對(duì)苯二甲酸中間體的重量比典型地為約0．5∶1至約10∶1(優(yōu)選為1∶1至4∶1)。也可以使用約70-100％(優(yōu)選85-98％，更優(yōu)選90-93％)硫酸作為脫水劑。當(dāng)使用硫酸時(shí)，硫酸與對(duì)苯二甲酸中間體的重量比典型地為約0．5∶1至約20∶1(優(yōu)選為1∶1至6∶1)。雖然脫水劑的量相對(duì)較低時(shí)可以生成高粘度反應(yīng)物，但較低相對(duì)量通常仍是有效的。此外，由于對(duì)成本的考慮，即使粘度會(huì)相對(duì)高些，脫水劑用量相對(duì)較少通常仍是優(yōu)選的。雖然并不一定使用溶劑，但是經(jīng)常仍希望在閉環(huán)工序(a)中使用。適用的溶劑是反應(yīng)劑在其中能溶解或懸浮的液體，且在閉環(huán)過(guò)程中它不與反應(yīng)劑起反應(yīng)。適用溶劑的例子包括極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，以及非極性溶劑，如脂肪烴或芳香烴以及它們的衍生物。工序(a)中所用的組份優(yōu)選在反應(yīng)器的未加熱區(qū)混和，或者甚至在加熱區(qū)內(nèi)進(jìn)行混合，只要是各組份充分地混合和加熱即可，即使當(dāng)混合物很粘時(shí)也如此。也可以在反應(yīng)組份加到連續(xù)反應(yīng)器之前將它們混合。這里所用的術(shù)語(yǔ)“連續(xù)反應(yīng)器”，是指不定數(shù)量的反應(yīng)器，其中固體、半固體和熔體能通過(guò)其間，而同時(shí)被加熱并視需要還可以同時(shí)被混合。適宜的連續(xù)反應(yīng)器能提供良好的熱傳遞和充分混合，優(yōu)選甚至使用很粘的材料時(shí)也如此。擠出機(jī)包括連續(xù)反應(yīng)器的具體優(yōu)選類型。適宜的擠出機(jī)包括混合螺桿擠出機(jī)(特別是單螺桿擠出機(jī)和雙螺桿擠出機(jī))，它們以單程或多程排列，可進(jìn)行加熱和混合。當(dāng)然，所期望的輸出速率是選擇擠出機(jī)能力的一個(gè)因素。不管采用什么混合方式，反應(yīng)混合物均通過(guò)溫度維持在約80℃至約300℃的一個(gè)或多個(gè)加熱區(qū)，生成粗喹吖淀酮粗產(chǎn)物。通常，反應(yīng)是放熱的，一旦溫度達(dá)到約80℃-120℃，則混合物中的加熱將變得特別強(qiáng)。加熱區(qū)達(dá)到的最高溫度通常不僅取決于從外部施加給反應(yīng)器的溫度，還取決于反應(yīng)混合物在設(shè)備中停留的時(shí)間，最高溫度還取決于脫水劑的性能。當(dāng)選擇反應(yīng)參數(shù)時(shí)，還應(yīng)考慮其他因素，例如反應(yīng)混合物的粘度和所形成的中間產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性。例如，當(dāng)使用優(yōu)選的脫水劑多磷酸時(shí)，優(yōu)選的溫度范圍約為100℃-約220℃(或者，更為優(yōu)選的是約為140℃-200℃)。當(dāng)使用硫酸作為脫水劑時(shí)，優(yōu)選的溫度范圍約為140℃-約220℃。雖然會(huì)發(fā)生磺化反應(yīng)，但用堿水溶液洗滌通常能除去磺化顏料這一副產(chǎn)物。另一方面，因?yàn)樯倭炕腔碑a(chǎn)物有時(shí)確實(shí)能改善流變性能和顏色性能，所以經(jīng)常并不一定要采取步驟去除掉它們或避免它們生成，至少對(duì)某些喹吖淀酮來(lái)說(shuō)，至少約180℃的溫度出人意料地產(chǎn)生明顯少的磺化反應(yīng)。常常需要多階加熱，當(dāng)使用具有多于一個(gè)加熱區(qū)的加熱設(shè)備時(shí)，通常優(yōu)選的做法是，在溫度范圍的低端開(kāi)始加熱過(guò)程，在一個(gè)或多個(gè)中間溫度繼續(xù)加熱，并在溫度范圍的高端結(jié)束此加熱過(guò)程。例如，在典型的三區(qū)反應(yīng)器中，可讓反應(yīng)混合物通過(guò)溫度分別維持在約90℃、120℃和180℃的三個(gè)區(qū)。在工序(b)中，反應(yīng)混合物被加熱的時(shí)間(即在反應(yīng)器中的時(shí)間)應(yīng)優(yōu)選足夠長(zhǎng)，以使反應(yīng)進(jìn)行徹底，但不能太長(zhǎng)，以致出現(xiàn)不期望的副反應(yīng)，生產(chǎn)較多的副產(chǎn)品。在上述的優(yōu)選溫度范圍內(nèi)，通常在約15分鐘內(nèi)，有時(shí)少于5分鐘，可使反應(yīng)基本上完成。當(dāng)然，反應(yīng)時(shí)間一定程度上取決于反應(yīng)溫度。將粗喹吖啶酮合成物的連續(xù)物流與喹吖啶酮顏料基本上不溶解的液體相混合，而將連續(xù)反應(yīng)器中生成的該粗喹吖淀酮合成物浸沒(méi)，所述液體包括水，水混溶溶劑，如甲醇或其他低級(jí)脂肪醇，或它們的混合物。適用的浸沒(méi)液體包括水和／或與水混溶有機(jī)液體；包括例如低級(jí)脂族醇類，如甲醇；酮類和酮醇類，如丙酮、甲乙酮及二丙酮醇；酰胺類，如二甲基甲酰胺及二甲基乙酰胺；醚類，如四氫呋喃和二噁烷；亞烷基二醇和三醇類，如乙二醇和甘油；以及現(xiàn)有技術(shù)中公知的其它這類有機(jī)液體。別的有機(jī)液體也可用，但通常不優(yōu)選使用。因?yàn)槊撍畡?a)(ⅱ)典型地是強(qiáng)酸，因此可期望在浸沒(méi)液體中含有足夠的堿以維持介質(zhì)堿性。為此目的所用的堿并不嚴(yán)格，但通常是堿金屬氫氧化物(優(yōu)選氫氧化鈉和氫氧化鉀)。需要使用單獨(dú)的泵以便把粗喹吖啶酮合成物從反應(yīng)器轉(zhuǎn)移到浸沒(méi)設(shè)備中，這取決于所用反應(yīng)器的類型及從反應(yīng)器流向下方所需的壓力。也可能必需或期望改進(jìn)操作，即在與浸沒(méi)液混合之前，再用約1-約20份的酸將粗喹吖啶酮合成物稀釋。但是，對(duì)混合設(shè)備的具體設(shè)計(jì)通常并不嚴(yán)格，只要能維持液體與粗喹吖啶酮合成物的所需比例即可。將反應(yīng)混合物從工序(b)的連續(xù)反應(yīng)器送入一個(gè)固定容積或多個(gè)固定容積的浸沒(méi)液中，間歇地進(jìn)行浸沒(méi)工序(c)。但是，浸沒(méi)工序優(yōu)選以連續(xù)法進(jìn)行。當(dāng)以連續(xù)法進(jìn)行浸沒(méi)工序時(shí)，通常用噴嘴或現(xiàn)有技術(shù)中公知的其他混合設(shè)備，把浸沒(méi)液流以側(cè)流或中央注入流的形式，加入到粗喹吖啶酮合成物物流中(即使使用過(guò)量浸沒(méi)液時(shí)也如此)。雖然可以使用簡(jiǎn)單T字形的管子，但是通常使用浸沒(méi)噴嘴，這種噴嘴把組份的至少一個(gè)物流變?yōu)橐粋€(gè)或多個(gè)細(xì)物流。也可以使用其他種類的噴嘴，例如環(huán)形噴嘴，以低壓把粗喹吖啶酮合成物加進(jìn)其中，而在高壓下把浸沒(méi)液以細(xì)流加入其中?？蓪⒃搩晌锪髟诟咚偌羟斜?例如轉(zhuǎn)子-定子型泵)的入口處進(jìn)行混合。也可以通過(guò)在連續(xù)攪拌反應(yīng)器或一系列連續(xù)攪拌反應(yīng)器中進(jìn)行混合而進(jìn)行浸沒(méi)。連續(xù)浸沒(méi)設(shè)備的其他例子是環(huán)狀反應(yīng)器。當(dāng)使用易燃液體，例如低沸點(diǎn)醇時(shí)，也可以以連續(xù)方式使浸沒(méi)液流與水混合，以減少在分離過(guò)程中著火或爆炸的危險(xiǎn)。所有上述浸沒(méi)體系均可在常壓或高壓下使用，但實(shí)際采用的壓力一定程度上取決于所需溫度和所用液體的沸點(diǎn)。當(dāng)設(shè)備被密封并處于受壓狀態(tài)時(shí)，浸沒(méi)介質(zhì)的溫度可以大于在大氣壓下的沸點(diǎn)。甚至液流可以在室溫下或低于室溫進(jìn)行混合，有助于控制酸性反應(yīng)物質(zhì)水解時(shí)產(chǎn)生的初始發(fā)熱。此外，較低的浸沒(méi)溫度生成粒度較小的顏料。另一方面，可以期望采用較高的溫度加速水解，或有助于浸沒(méi)過(guò)程中增大粒度。因?yàn)榧庸ぱh(huán)時(shí)間有可能是很重要的(例如以制造成本著想)，所以在混合設(shè)備中停留時(shí)間較短通常是優(yōu)選的。在浸沒(méi)液中可以包含各種已知的添加劑。視需要加的添加劑可以是本
技術(shù)領(lǐng)域：
公知的常用顏料制造添加劑，這些添加劑起著改進(jìn)顏色性能，減少或避免絮凝，提高顏料分散液穩(wěn)定性，及降低涂料粘度等作用。適用的添加劑例如包括分散劑或表面活性劑、金屬鹽和各種顏料衍生物。適用分散劑的例子包括陰離子化合物，例如脂肪酸類(如硬脂酸或油酸)，脂肪酸鹽類(即皂類，如脂肪酸的的堿金屬鹽)，脂肪酸?；酋０坊騈-甲基?；酋０罚榛交撬猁}，烷基萘磺酸鹽，烷基酚聚二醇醚硫酸鹽，環(huán)烷酸類或樹(shù)脂酸(例如樅酸)；陽(yáng)離子化合物，例如季銨鹽，脂肪胺，脂肪胺乙醇化物，及脂肪胺聚二醇醚；以及非離子化合物，如脂肪醇聚二醇醚、脂肪醇聚二醇酯、和烷基酚聚二醇醚。適用的金屬鹽類例子包括堿金屬(如鋰、鈉和鉀)，堿土金屬(如鎂、鈣和鋇)、鋁、過(guò)渡金屬及重金屬(如鐵、鎳、鈷、錳、銅及錫)的各種鹽，例如包括鹵化物(如氯化物)，硫酸鹽，硝酸鹽，磷酸鹽，多磷酸鹽，磺酸鹽(例如甲磺酸鹽或?qū)?甲苯磺酸鹽，或者甚至已知的喹吖啶酮磺酸鹽衍生物)，和羧酸鹽，以及氧化物及氫氧化物。適用顏料添加劑的例子包括含有一個(gè)或多個(gè)磺酸基、磺酰胺基、羧酸基、羧酰胺基，和／或含(雜)芳基的(環(huán))脂族基的有機(jī)顏料。如果使用，這類添加劑的用量范圍，以顏料計(jì)約為0．05-100％重量(優(yōu)選1-30％重量，更優(yōu)選1-10％重量)。不管所用浸沒(méi)介質(zhì)的性質(zhì)如何，均以淤漿形式得到浸沒(méi)顏料，此淤漿能用現(xiàn)有技術(shù)公知的方式，如過(guò)濾進(jìn)行分離，然后如果需要?jiǎng)t進(jìn)行干燥?，F(xiàn)有技術(shù)公知的其他收集方式，如離心法、微濾法、或者甚至簡(jiǎn)單的傾析法，也是適用的。優(yōu)選的收集方法包括采用帶式過(guò)濾、轉(zhuǎn)鼓過(guò)濾、超濾等等的連續(xù)過(guò)濾法。在分離之前或之后，可以在視需要采用的工序(d)中以間歇法或連續(xù)法進(jìn)行調(diào)制，所用方法是現(xiàn)有技術(shù)公知的，如溶劑處理，或者研磨與溶劑處理相結(jié)合。采用不同后處理方法，可以控制顏料的最終粒度。例如，降低粒度可以使顏料更透光或者增大粒度使顏料更不透光。適宜的研磨方法包括在有(或沒(méi)有)添加劑的情況下進(jìn)行干磨，如砂磨，球磨等等；或在有(或沒(méi)有)添加劑的情況下進(jìn)行濕磨，如在水或有機(jī)溶劑中進(jìn)行鹽捏和，珠磨等等。顏料的著色力和透光性也能通過(guò)溶劑處理而改變，處理常在添加劑存在下、在合適溶劑中通常加熱顏料分散液而進(jìn)行。適用的溶劑包括有機(jī)溶劑，如醇類、酯類、酮類及脂族烴類或芳香烴類，以及它們的衍生物，還有無(wú)機(jī)溶劑，如水。適宜的添加劑包括減少或避免絮凝、增大顏料分散液穩(wěn)定性及降低涂料粘度的組合物，例如聚合物分散劑(或表面活性劑)。例如見(jiàn)美國(guó)專利4455173；4758665；4844742；4895948及4895949所述。在進(jìn)行調(diào)制工序之前或之后，常期望使用改善其性能的各種其他的視需要加入的成份。這類成份包括含至少12個(gè)碳原子的脂肪酸，如硬脂酸或山萮酸，或者相應(yīng)的酰胺、酯或鹽，如硬脂酸鎂，硬脂酸鋅，硬脂酸鋁，或山萮酸鎂；季銨鹽，如三[(C1-C4烷基)芐基]銨鹽；增塑劑，如環(huán)氧化豆油；蠟，如聚乙烯蠟；樹(shù)脂酸，如樅酸，松香皂，氫化松香或二聚松香；C12-C18石蠟二磺酸；烷基酚、醇，如硬脂醇；胺，如月桂胺或硬脂胺；脂族1，2-二醇，如1，2-十二烷二醇。這類添加劑的加入量范圍，以顏料量計(jì)，為約0．05-100％重量(優(yōu)選1-30％重量，更優(yōu)選10-20％重量)。所得的顏料在任選工序(e)中，可以與一種或多種現(xiàn)有技術(shù)公知的顏料衍生物，特別是喹吖啶酮的磺酸、磺酰胺和鄰苯甲酰亞氨基甲基衍生物進(jìn)行摻混(優(yōu)選干摻混)。在本發(fā)明的其他工序中也可加入這些衍生物，但并不優(yōu)選這么作。與已知的方法相比，根據(jù)本發(fā)明制的顏料特征是粒度分布窄且有優(yōu)異彩色性能，而這些性能特別適用于汽車制造領(lǐng)域。因?yàn)猷灌ね伭系墓夥€(wěn)定性和移色性好，所以根據(jù)本發(fā)明制備的這種顏料在很多不同顏料應(yīng)用場(chǎng)合是適宜的。例如，根據(jù)本發(fā)明所制備的顏料可用作非常耐久性的顏料化體系的著色劑(或作為兩種或多種著色劑中的一種)，這種體系例如是與其他材料的混合物、顏料配制物、油漆、印刷油墨、有色紙、或有色大分子材料。術(shù)語(yǔ)“與其他材料的混合物”可理解為包括例如與無(wú)機(jī)白色顏料，如二氧化鈦(金紅石型)或水泥或其他無(wú)機(jī)顏料的混合物。顏料配制物的例子包括含有機(jī)液體的磨光膏，或帶有水、分散劑及必要時(shí)帶有防腐劑的膏或分散液?？墒褂帽景l(fā)明顏料的油漆的例子例如包括物理干燥或氧化干燥清漆，烘漆，反應(yīng)性漆，雙組份漆，溶劑基或水基漆，耐候涂層用的乳液漆，刷墻粉。印刷油墨包括用于紙、織物和錫板印刷用的公知的那些。大分子物質(zhì)包括來(lái)自天然的那些，如橡膠；化學(xué)改性得到的那些，如乙酰纖維素，丁酸纖維素，或粘膠；或合成產(chǎn)生的那些，如聚合物，加聚產(chǎn)物，或縮聚產(chǎn)物。合成產(chǎn)生的大分子物質(zhì)的例子包括塑料，如聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯及聚丙酸乙烯酯；聚烯烴，如聚乙烯和聚丙烯；高分子量聚酰胺；丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯腈、丙烯酰胺、丁二烯或苯乙烯的聚合物或共聚物；聚氨酯；及聚碳酸酯。含有本發(fā)明喹吖啶酮顏料的含顏料材料可具有任何所需形態(tài)或形狀。根據(jù)本發(fā)明制的顏料非常耐水，耐油，耐酸，耐石灰，耐堿，耐溶劑，耐過(guò)度油漆，耐過(guò)度噴涂，耐升華，耐熱，及耐硫化，尚能產(chǎn)生很好的著色率和易于分散(如在涂料體系中分散)。下列實(shí)施例更詳細(xì)解釋本發(fā)明的方法。上面已公開(kāi)的本發(fā)明在精神實(shí)質(zhì)上或范圍上均不受這些實(shí)施例的限制。本領(lǐng)域技術(shù)熟練人員將會(huì)明白，可以對(duì)下列制備條件作各種公知變動(dòng)。除非另有說(shuō)明，所有的溫度均為攝氏度，所有的份和百分?jǐn)?shù)均分別指重量份和重量百分?jǐn)?shù)。實(shí)施例實(shí)施例1對(duì)比間歇法在90-110℃下被加熱的2份多磷酸(117％磷酸)中，慢慢加入1份2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸。然后將加入過(guò)程中變得太粘而不能有效攪拌的混合物慢慢加熱至約135℃，并在此溫度下維持25分鐘。反應(yīng)混合物變得極粘不能倒出因?yàn)槔鋮s時(shí)此物質(zhì)易于固化，故很難將粗顏料從反應(yīng)容器取出以進(jìn)行浸沒(méi)。實(shí)施例2-4連續(xù)反應(yīng)和間歇浸沒(méi)用連續(xù)反應(yīng)工序但用間歇浸沒(méi)工序進(jìn)行實(shí)施例2-4實(shí)施例2長(zhǎng)度／直徑比例為30∶1并有進(jìn)行加熱的90℃、120℃和180℃三個(gè)區(qū)的3／4英寸(約20mm)單螺桿擠出機(jī)中，每分鐘加入11．7g2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸和每分鐘加入27．2g多磷酸(117．7％磷酸)。把所得物質(zhì)加入到水中，以過(guò)濾法收集所得固體，并把它在含氫氧化鈉的水(pH大于10)再制成淤漿。把淤漿在90-95℃加熱1小時(shí)，然后用過(guò)濾法收集，洗滌至無(wú)堿性，干燥得產(chǎn)率為85％的喹吖啶酮(純度為91．3％)。實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例2，但每分鐘加入21．5g2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸和每分鐘加入27．9g多磷酸。得到產(chǎn)率為86．1％的喹吖啶酮，純度為96．6％。實(shí)施例4重復(fù)實(shí)施例2，但每分鐘加入4．6g2，5-二(4-甲基苯胺基)對(duì)苯二甲酸和每分鐘加入18．9g多磷酸。得到產(chǎn)率為95．6％的2，9-二甲基喹吖啶酮。實(shí)施例5-10連續(xù)反應(yīng)和連續(xù)浸沒(méi)用連續(xù)反應(yīng)工序和連續(xù)浸沒(méi)工序進(jìn)行實(shí)施例5-10。實(shí)施例5加熱到195℃的50mm雙螺桿擠出機(jī)中，每分鐘加入25g2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸及每分鐘加入78g多磷酸(117％磷酸)。所得的粗喹吖啶酮熔體含有少于5％的2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸原料、部分閉環(huán)的中間體及其他雜質(zhì)。把熔體通過(guò)混合T型管泵入熱至120℃的加壓管中，而通過(guò)此加壓管又每分鐘送入70g甲醇。在120℃加熱約5分鐘后，把所得淤漿通過(guò)第二個(gè)混合T型管，在此管中熱的淤漿與220g水混合。把淤漿通過(guò)熱交換器將液體冷至其沸點(diǎn)(大氣壓下的)之下，并把它送出該設(shè)備以便過(guò)濾。濾出濾餅被洗至無(wú)堿為止，并干燥，得到喹吖啶酮(產(chǎn)率95％以上)。實(shí)施例6-9以實(shí)施例5的方法進(jìn)行本發(fā)明實(shí)施例6-9，不同的是采用下表中所列的參數(shù)。每一實(shí)施例中所得喹吖啶酮的產(chǎn)率均95％以上。表實(shí)施例6-9的反應(yīng)參數(shù)<tablesid="table1"num="001"><table>擠出機(jī)參數(shù)浸沒(méi)操作參數(shù)實(shí)施例PPA(g／min)DATA(g／min)加工機(jī)溫度(℃)甲醇(g／min)起始溫度(℃)加熱溫度(℃)65125．9160655612075821．91601265014085821．91601268514095821．91609080140</table></tables>PPA指多磷酸DATA指2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸實(shí)施例10重復(fù)實(shí)施例5，但在加工機(jī)溫度160℃下每分鐘加入25g2，5-二(4-甲基苯胺基)對(duì)苯二甲酸和每分鐘加入51g多磷酸，隨后每分鐘用熱至85℃的甲醇(起始溫度為25℃)100g進(jìn)行浸沒(méi)。得到2，9-二甲基喹吖啶酮，產(chǎn)率95％以上。權(quán)利要求1．一種喹吖啶酮顏料的連續(xù)制備法，它包括(a)把下列的(ⅰ)和(ⅱ)混合而制備反應(yīng)混合物(ⅰ)2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸或其酯，及(ⅱ)每份a(ⅰ)組份至少約0．5重量份脫水劑；(b)在約80℃-約300℃的溫度下，使反應(yīng)混合物通過(guò)有一個(gè)或多個(gè)加熱區(qū)的連續(xù)反應(yīng)器，生成粗喹吖啶酮合成物；(c)以喹吖啶酮顏料基本上不溶的液體與粗喹吖啶酮合成物的連續(xù)物流相混合，比例是每重量份粗喹吖啶酮合成物與約0．5-約15重量份液體混合；(d)視需要將所得喹吖啶酮顏料進(jìn)行調(diào)制；及(e)視需要用一種或多種喹吖啶酮衍生物與所得的喹吖啶酮顏料進(jìn)行摻混。2．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸或其酯是2，5-二苯胺基對(duì)苯二甲酸或其酯，2，5-二(4-氯苯胺基)對(duì)苯二甲酸或其酯，2，5-二(4-甲基苯胺基)對(duì)苯二甲酸或其酯，或者2，5-二(4-甲氧基苯胺基)對(duì)苯二甲酸或其酯。3．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中工序(c)中，來(lái)自工序(b)的粗喹吖啶酮合成物連續(xù)物流與液體的連續(xù)物流相混合，所述液體中喹吖啶酮顏料基本上不溶。4．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中脫水劑是多磷酸或70-100％硫酸。5．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中工序(c)中的液體是水和／或甲醇。6．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中工序(c)中的液體是含堿金屬氫氧化物的水和／或甲醇，堿金屬氫氧化物的含量足以使介質(zhì)維持堿性。全文摘要一種喹吖啶酮顏料的連續(xù)制備法,它包括:(a)把下列的(i)和(ii)混合而制備反應(yīng)混合物:(i)2,5－二苯胺基對(duì)苯二甲酸或其酯,及(ii)每份a(i)組份至少約0.5重量份脫水劑;(b)在約80℃-約300℃的溫度下,使反應(yīng)混合物通過(guò)有一個(gè)或多個(gè)加熱區(qū)的連續(xù)反應(yīng)器,生成粗喹吖啶酮合成物;(c)以喹吖啶酮顏料基本上不溶的液體與粗喹吖啶酮合成物的連續(xù)物流相混合,比例是每重量份粗喹吖啶酮合成物與約0.5-約15重量份液體混合。文檔編號(hào)C07D471/00GK1280150SQ0012026公開(kāi)日2001年1月17日申請(qǐng)日期2000年7月13日優(yōu)先權(quán)日1999年7月13日發(fā)明者T·R·弗拉特,M·A·普特納姆,U·菲爾德赫斯申請(qǐng)人:美國(guó)拜爾公司