專(zhuān)利名稱(chēng)：用于制備過(guò)渡金屬羰基配合物的一氧化碳源的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可新用作一氧化碳源的化合物，并可任選在過(guò)渡金屬羰基配合物的制備中用作還原劑。
羰基配合物是含有一氧化碳作為配位基的化合物。一氧化碳在過(guò)渡金屬化學(xué)中是常見(jiàn)配基，這部分是由于其與過(guò)渡金屬結(jié)合鍵的協(xié)同性質(zhì)。
CO與金屬的結(jié)合鍵含有兩部分。鍵第一部分是基于σ供體(σ-donation)，碳原子上的孤電子對(duì)與所述金屬的空的d軌道重疊。第二部分由填充的金屬d軌道π反饋?zhàn)饔?π-back-donation)進(jìn)入CO的碳原子的空的π*軌道。該第二部分稱(chēng)為π-反饋鍵(pi-backbonding)或π-反饋?zhàn)饔谩?br> 如上所述過(guò)渡金屬羰基配合物的生成對(duì)于這些化合物用于標(biāo)記蛋白，肽和多種其它化合物是關(guān)鍵性的。在多種應(yīng)用中，借助含有所需試劑的稱(chēng)為標(biāo)記試劑盒來(lái)標(biāo)記這些分子。當(dāng)前的試劑盒是以硼氫化物作還原劑為基礎(chǔ)的，還含有酒石酸鹽，乳糖和硼酸鹽緩沖液，pH11.5，充有CO氣體作為CO源。這些已知反應(yīng)混合物的缺點(diǎn)在于CO溶解進(jìn)入反應(yīng)試劑較慢造成羰基配合物產(chǎn)率低；工業(yè)上大規(guī)模制備填充CO的試劑盒小瓶是不可能的，而且即使小瓶經(jīng)過(guò)嚴(yán)密密封CO還緩慢擴(kuò)散。此外，pH值相當(dāng)高，使用不方便。
本發(fā)明意圖提供CO和硼氫化鈉的替代物，它克服了上述的缺點(diǎn)。
已發(fā)現(xiàn)通式I的化合物或其鹽 其中，X1是-H；X3和X2是相同或不同的取代基，選自-H，-NHXRY(其中X+Y＝3)，或-R，其中R是經(jīng)碳原子分別與氮或硼結(jié)合的取代基，優(yōu)選是烷基或芳基；Y是-OH，-OH2，-OR或-NHR，其中R是經(jīng)碳原子分別與氮或氧結(jié)合的取代基，優(yōu)選是烷基或芳香基，可用作一氧化碳(CO)源，也可以任選地在水溶液中制備金屬羰基配合物中用作還原劑。如果Y是-OH或-OH2，所述化合物是可以被脫去質(zhì)子的酸(例如用NaOH)。在這種情況下，分離的所述化合物是鹽(硼烷碳酸鹽(borano carbonate)陰離子R3B-COO2-加上相應(yīng)的陽(yáng)離子，例如Li+，Na+，Ca2+，Mg2+及其它)。如果X1，X2，X3中至少有一個(gè)是氫原子，則只表現(xiàn)還原劑功能。為了保持穩(wěn)定，優(yōu)選X1，X2，X3中有兩個(gè)是-H。當(dāng)加熱此化合物的水溶液時(shí)釋放出一氧化碳。
上述化合物的優(yōu)勢(shì)如下所述。CO在水性介質(zhì)中于可控條件(pH，溫度)下首次產(chǎn)生。要求保護(hù)的金屬的羰基配合物可在明確的條件下于水中制備，而不用在有機(jī)溶劑中或在高壓和高溫下制備。由于實(shí)際上羰基物的制備總是需要還原作用，單一化合物同時(shí)成為CO源和還原劑就是便利的。如果要進(jìn)行配合的金屬是Tc-99m或Re-188/186，生產(chǎn)試劑盒可以不需要用具有毒性和揮發(fā)性的CO灌裝小瓶。一個(gè)主要的具有優(yōu)勢(shì)的實(shí)施方案是組合不同功能性在一個(gè)化合物中的分子上。這樣的化合物可用作還原劑以及原位(insitu)CO源，而當(dāng)質(zhì)子試劑(如水)或Lewis酸存在時(shí)只產(chǎn)生CO。
通過(guò)在不同位置進(jìn)行取代改變，可以得到多種化合物。這些化合物可分為1.硼烷碳酸鹽化合物，其中X1，X2和X3是-H，Y是-OH2，和/或單或雙脫質(zhì)子化硼烷碳酸根[H3BCO2]2-的對(duì)應(yīng)鹽；2.硼烷氨基酸(氨羧基硼烷)，其中X1是NH3，X2和X3是-H，Y是-OH，和/或所述單脫質(zhì)子化氨絡(luò)硼烷碳酸根的相應(yīng)的鹽；3.烷基化硼烷氨基酸(三烷基氨羧基硼烷)，其中X1是-NHxRy(x+y＝3)，R是通過(guò)碳原子與氮原子結(jié)合的取代基，其優(yōu)選是烷基或芳基，X2和X3是-H，Y是-OH；4.通式I的化合物，其中X1是通過(guò)碳原子與硼連接的有機(jī)取代基，X2和X3是-H，Y是-OH2；5.通式I的化合物，其中X1和X2是通過(guò)碳原子與硼連接的有機(jī)取代基，X3是-H，Y是-OH2；6.硼烷羧酸烷基酯化合物，其中X1，X2和X3如上1-5定義，Y是OR′，其中R′是通過(guò)碳原子與氧連接的取代基，例如烷基，更具體地是甲基或乙基。
7.硼烷氨基甲酸酯(borane carbamate)化合物，其中X1，X2和X3如上1-5定義，Y是NH2，NHR″或NR2″，其中R″是通過(guò)碳原子與氮連接的取代基，例如烷基，更具體地是甲基或乙基。
這些化合物的具體例子有硼烷碳酸鹽(boranocarbonate)衍生物[H3B-COOH2]，[H3B-COOH]M，[H3B-COO]M2，Na[H3B-COOCH3]，其中M是堿性陽(yáng)離子；硼烷氨基甲酸鹽(boranocarbamates)Na[H3BCONHCH3]，M[H3B-CONH2]，其中M是堿性陽(yáng)離子；氨絡(luò)硼烷碳酸鹽(ammine-boranocarbonates)[H3N-BH2-COOH]，[H3N-BH2-COO]Li，[(CH3)3N-BH2-COOH]，[(CH3)H2N-BH2-COOH]，[(CH3)H2N-BH2-COO]Li，[(CH3)H2N-BH2-COOCH3]；氨絡(luò)硼烷氨基甲酸酯(ammine-boranocarbamates)[H3N-BH2-CONH2]，[(CH3)2HN-BH2-CONHC2H5]。
本發(fā)明的化合物的制備可參照如下方法或類(lèi)似方法如Burg等，J.Am.Chem.Soc.59，780(1936)制備BH3CO；如Malone等，Inorg.Chem.6，817(1967)制備M2[H3B-COO]和M[H3B-COOC2H5]；如Howe等，Inorg.Chem.10，930(1971)制備M[H3B-CONH2]；如Spielvogel等，J.Am.Chem.Soc.102，6343(1980)制備[H3N-BH2-COOH]和[(CH3)3N-BH2-CONHC2H5]；如Spielvogel等，Inorg.Chem.23，4322(1984)制備[(CH3)H2N-BH2-COOCH3]；如Spielvogel等，Inorg.Chem.23，1776(1984)和J.Am.Chem.Soc.98，5702(1976)制備[H3N-BH2-CONH2]，[(CH3)2HN-BH2-CONHC2H5]。
本發(fā)明還涉及制備過(guò)渡金屬羰基配合物的方法，其中如上定義的一種或多種所述化合物用作CO源，并可任選用作還原劑?？偟恼f(shuō)來(lái)此方法包括在水或緩沖液中由于質(zhì)子遷移和隨后進(jìn)行水解反應(yīng)從本發(fā)明的任一化合物釋放CO，具體是所述化合物1-7中的一或多種化合物。同時(shí)，用于形成羰基的金屬被與硼相連的氫化物取代基還原。本發(fā)明的化合物，具體是化合物1-7，溶解于水或緩沖液中，所述金屬可以以固體或溶液形式加入。本發(fā)明的化合物，具體是化合物1-7的質(zhì)子化作用和水解作用釋放出CO。同時(shí)，與硼連接的氫化物(-H)將金屬中心還原為某化合價(jià)，這樣該金屬與CO配位。此時(shí)，形成了羰基配合物。這樣，本發(fā)明制備羰基配合物的方法包括將本發(fā)明的borano化合物與金屬離子或(經(jīng))金屬化的所述金屬的水溶液混合。在本文中的“金屬”意圖包括所有的金屬形式，即也可以是金屬離子和(經(jīng))金屬化的。
本發(fā)明的化合物和方法適于生成任何羰基配合物，但具體是那些在羰基金屬配合物中的過(guò)渡金屬是選自V-B到VIII-B族金屬。更具體地，本發(fā)明適于制備下述過(guò)渡金屬的羰基配合物釩(V)，鉻(Cr)，鉬(Mo)，鎢(W)，錳(Mn)，锝(Tc)，錸(Re)，鐵(Fe)，釕(Ru)，鋨(Os)，鈷(Co)，銠(Rh)，銥(Ir)和鎳(Ni)和它們的放射性同位素。
此外，本發(fā)明提供用于制備過(guò)渡金屬羰基配合物的試劑盒，其包括本發(fā)明的化合物水溶液，穩(wěn)定劑象酒石酸鹽，葡庚糖酸鹽(gluco heptonate)，乳酸鹽，檸檬酸鹽和緩沖液系統(tǒng)象硼酸鹽或磷酸鹽。在一優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的試劑盒包括至少2mg硼烷碳酸鹽，優(yōu)選氮?dú)猸h(huán)境下的無(wú)氧環(huán)境下硼酸鹽緩沖液中(pH9.1)。優(yōu)選在加入放射性金屬溶液后此溶液的總體積不超過(guò)1ml。但是，在特定的情況下也可能采用較大的體積，如2或3ml。合適的溫育條件包括加熱溶液20分鐘到75℃。
本發(fā)明的化合物還能用于在水中以可與氫化硼或氰基氫化硼相比的選擇性和反應(yīng)性還原有機(jī)化合物。
此外，已發(fā)現(xiàn)可從H3B·THF連續(xù)制備H3BCO，并與氫氧化鉀的醇溶液原位反應(yīng)以產(chǎn)生K2[H3BCO2]。此制備的關(guān)鍵是控制H3BCO和H3B·THF之間的平衡-50℃下從氣流中選擇性冷凝THF，而被一氧化碳流攜帶的H3BCO(b.p.-64℃)則得以通過(guò)。隨后，在-78℃下通過(guò)KOH的乙醇溶液對(duì)此氣體混合物直接鼓泡。[OH-]在H3BCO的高親電子碳上的親核子攻擊導(dǎo)致K2[H3BCO2]以很高產(chǎn)量形成。如果需要，H3BCO自身可以于-78℃下在冷阱中分離。此制備H3BCO的方法比高壓或醚催化方法更為簡(jiǎn)單和方便，可以放大到幾克或更大的量。
因此，本發(fā)明的制備borano carbonate的方法包含下列步驟a)將H3B·THF或THF中類(lèi)似的加合物或THF和另一有機(jī)質(zhì)子惰性溶劑的混合物與CO反應(yīng)得到H3BCO；b)使這樣產(chǎn)生的H3BCO通過(guò)一價(jià)或二價(jià)陽(yáng)離子相反離子(counter ion)的氫氧化物和一種脂肪醇的溶液；并且c)合適的反應(yīng)時(shí)間之后，加熱醇溶液以沉淀borano carbonate。類(lèi)似的加合物例如有H3B(Et2O)。氫氧化物例如選自氫氧化鉀，氫氧化鈉或四烷基氫氧化銨。脂肪醇可選自甲醇，乙醇和異丙醇。
化合物H3BCO也是本發(fā)明的一部分。它具有還原特性，可用于此目的，例如在不采用如上所述的高壓CO而是在質(zhì)子惰性或只是弱質(zhì)子溶劑中制備羰基配合物。也可能在CO鼓泡通過(guò)金屬的THF溶液產(chǎn)生H3BCO時(shí)而原位使用H3BCO，例如用于大量的[TcCl3(CO)3]2或Re類(lèi)似物的合成。
本發(fā)明化合物的應(yīng)用不僅限于制備羰基配合物，還可應(yīng)用于需要水溶液中CO源的其它情況。本發(fā)明還涉及borano carbonate或其衍生物，如酯、亞胺或醛，在水中作為有機(jī)底物的還原劑的應(yīng)用。這些化合物的還原能力可與BH4-或氰基硼氫化物相比，因此它們可以是大批量工業(yè)生產(chǎn)中，例如氰基硼氫化物的替代物。
本發(fā)明還在下列實(shí)施例中進(jìn)一步說(shuō)明，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明目的。
實(shí)施例實(shí)施例1K2H3BCO2的制備1.BH3·CO的合成真空中(1mbar)劇烈攪拌下經(jīng)過(guò)2小時(shí)，將4g NaBH4小心加入到15ml的濃縮H3PO4中(室溫下高真空干燥過(guò)夜)。將離析出的BH3通過(guò)-78℃的冷阱干燥，再在-200℃含70ml無(wú)水DME的第二個(gè)冷阱中冷凝。第二個(gè)冷阱與第一個(gè)以及真空管線(xiàn)相脫離。讓溫度到達(dá)-40℃。隨后，用1.3bar的干燥CO對(duì)此冷阱加壓。反應(yīng)混合物處于-40℃(帶乙腈的干冰)冷浴中于1.3bar的CO下攪拌過(guò)夜。
2.K2H3BCO3的合成所述冷阱的氣體出口與100ml兩口圓底燒瓶(配有氣體進(jìn)口和回流冷卻器)相連，其中裝有50ml無(wú)水乙醇和3g KOH。移去此阱的冷浴，離析出的H3B·CO緩慢鼓泡通過(guò)0℃的KOH的乙醇溶液。DME溶液緩慢加熱到80℃，隨后用CO沖洗此阱三遍。在H3B·CO停止析出后，回流乙醇30分鐘。冷卻該溶液到室溫，K2H3BCO2沉淀為白色粉末，經(jīng)燒結(jié)玻璃濾器過(guò)濾，用冰冷的乙醇(ice cold ethanol)沖洗，并在真空下干燥。
實(shí)施例2采用凍干試劑盒的標(biāo)記實(shí)驗(yàn)標(biāo)記試劑盒如下制備，將0.1ml的0.1M PBS，pH7.5中的1mgK2[BH3COO]在已用N2沖洗的管形瓶中凍干。0.1M硼酸緩沖液，pH8.5可作為替代物使用。
為進(jìn)行標(biāo)記，加入1ml發(fā)生器洗脫的[99mTcO4]-鹽溶液。發(fā)現(xiàn)此產(chǎn)量獨(dú)立于[99mTCO4]-的絕對(duì)值。將如此得到溶液加熱20分鐘到75℃。
pH7.5的產(chǎn)量處于80％到100％之間(

圖1中的軌跡1)；圖1中的軌跡3是pH8.5。
為鑒定所述化合物的成分，向反應(yīng)液(其中已制備了羰基配合物)中直接加入吡啶甲酸(picolinic acid)。通過(guò)與“冷”物質(zhì)比較，HPLC揭示了所述配合物為[99mTc(OH2)(pic)(CO)3](圖1，軌跡2)，在本例中，此同樣的配合物由“冷”錸制作。“熱”物質(zhì)通過(guò)放射性檢測(cè)僅檢測(cè)，而“冷”物質(zhì)用UV探測(cè)儀檢測(cè)。
實(shí)施例3采用稱(chēng)為“濕試劑盒”的標(biāo)記實(shí)驗(yàn)管形瓶中裝有2mg硼烷碳酸鹽和一發(fā)生器硼酸緩沖液中的高锝酸鹽(pertechnetate)洗脫液，pH9.1，總體積1ml，加熱20分鐘到75℃。如此得到的產(chǎn)物[99mTc(OH2)(CO)3]+的標(biāo)記產(chǎn)量高于97％。
實(shí)施例4從H3B·THF開(kāi)始制備氫化鉀(carboxylato)-三硼氫化物所用器材由250ml三口圓底燒瓶組成，它通過(guò)一個(gè)玻璃管與冷阱連接。燒瓶的另兩口用橡膠隔片密封。一個(gè)用于將氣體引入的PTFE管穿入燒瓶。從冷阱的出口，一個(gè)PTFE管穿入一個(gè)400ml的Schlenk管。從Schlenk管的側(cè)臂通過(guò)一個(gè)聚乙烯管通向硅油發(fā)泡器(bubbler)，它將該裝置與空氣分隔。
此冷阱和Schlenk管浸沒(méi)在含異丙醇的Dewar燒瓶中。此裝置用干燥無(wú)氧的氮?dú)獯迪?0分鐘，同時(shí)通過(guò)向各Dewar燒瓶加入干冰將冷阱冷卻到-50℃，Schlenk管冷卻到-78℃。
200ml純乙醇中含有5.0g氫氧化鉀的溶液加入到Schlenk管中，冷卻到-78℃。此裝置用一氧化碳短暫吹洗，30ml含有1mol dm-3硼烷-四氫呋喃配合物的四氫呋喃溶液引入到圓底燒瓶中。一氧化碳鼓泡進(jìn)入此溶液中，使每秒約有一個(gè)泡通過(guò)所述的油鼓泡器離開(kāi)此裝置。通過(guò)間歇加入干冰保持中間冷阱溫度為-45℃到-55℃之間。
通過(guò)一氧化碳2小時(shí)后，20ml二甲氧基乙烷引入到圓底燒瓶中，再引入20ml二甲氧基乙烷到中間冷阱。一氧化碳如前通過(guò)此裝置。一小時(shí)后，Schlenk管與該裝置其它部分分離，使之回溫到室溫。回流加熱乙醇溶液45分鐘。產(chǎn)生的白色沉淀過(guò)濾去除，用5ml純乙醇沖洗兩次，真空干燥得到為白色粉末的1.26g產(chǎn)品(43％基于B H3·THF)。發(fā)現(xiàn)K，38.85％(以K2Na[Co(NO2)6]重量測(cè)定)；CH4BKO2需要K為39.9％。δH(200MHz，D2O，25℃)0.80(1∶1∶1∶1 quartet，1J(H-11B)＝80Hz；1∶1∶1∶1∶1∶1∶1隔片(septet)，1J(H-10B)＝27Hz)。
實(shí)施例5在水中用Boranocarbonate還原有機(jī)底物苯甲醛-2-磺酸鈉Boranocarbonate鉀(100mg)和苯甲醛-2-磺酸鈉(40mg)在水(1ml)中混合，室溫下靜置30分鐘。通過(guò)起始物質(zhì)在δ＝10.77的1H-NMR信號(hào)的消失和在δ＝5.04處產(chǎn)品信號(hào)的出現(xiàn)來(lái)確定2-(羥甲基)-苯磺酸鈉的定量生成。在實(shí)驗(yàn)?zāi)┢诘姆磻?yīng)混合物無(wú)味，表明磺酸鹽組分沒(méi)有被還原。
權(quán)利要求
1.通式為I的化合物 其中X1，X2，X3可以相同或不同，可以是Lewis堿或氫化物，Y是σ供電子基團(tuán)。
2.權(quán)利要求1的化合物，其中X1是-H，X3和X2是相同或不同的取代基，選自-H，-NHxRy(x+y＝3)，或-R，其中R是分另通過(guò)碳原子與氮或硼原子結(jié)合的取代基，優(yōu)選是烷基或芳香基；Y是-OH，-OH2，-OR或-NHR，其中R是分別通過(guò)碳原子與氮或氧原子結(jié)合的取代基，優(yōu)選是烷基或芳香基，或它們的鹽用作一氧化碳(CO)源并任選可在水溶液中制備金屬羰基配合物時(shí)作為還原劑。
3.權(quán)利要求1或2的化合物，其中所述化合物是硼烷碳酸鹽化合物，其中X1，X2和X3是-H，Y是-OH2，和/或單-或雙脫質(zhì)子硼烷碳酸[H3BCO2]2-的相應(yīng)的鹽。
4.權(quán)利要求1或2的化合物，其中所述化合物是硼烷氨基酸(氨羧基硼烷)，其中X1是NH3，X2和X3是-H，Y是-OH，和/或單脫質(zhì)子化氨絡(luò)硼烷碳酸[(NH3)H2BCO2]-的相應(yīng)的鹽。
5.權(quán)利要求1或2的化合物，其中所述化合物是烷基化硼烷氨基酸(三烷基氨羧基硼烷)，其中X1是-NHxRy(x+y＝3)，其中R是通過(guò)碳原子與氮原子結(jié)合的取代基，優(yōu)選是烷基或芳香基，X2和X3是-H，Y是-OH。
6.權(quán)利要求1或2的化合物，其中X1是通過(guò)碳原子與硼原子結(jié)合的有機(jī)取代基，X2和X3是-H，，Y是-OH2。
7.權(quán)利要求1或2的化合物，其中X1，X2和X3如權(quán)利要求2-6定義，Y是OR′，其中R′是通過(guò)碳原子與氧原子結(jié)合的取代基，具體是烷基，更具體是甲基或乙基。
8.權(quán)利要求1或2的化合物，其中X1，X2和X3如權(quán)利要求2-6定義，Y是NH2，NHR″或NR″2，其中R″是通過(guò)碳原子與氮原子結(jié)合的取代基，具體是烷基，更具體是甲基或乙基。
9.權(quán)利要求1或2的化合物，選自硼烷碳酸鹽(boranocarbonate)的衍生物[H3B-COOH2]，[H3B-COOH]M，[H3B-COO]M2，Na[H3B-COOCH3]，其中M是堿性陽(yáng)離子；硼烷氨基甲酸鹽(boranocarbamate)Na[H3BCONHCH3]，M[H3B-CONH2]，其中M是堿性陽(yáng)離子；氨絡(luò)硼烷碳酸鹽(ammine-boranocarbonates)[H3N-BH2-COOH]，[H3N-BH2-COO]Li，[(CH3)3N-BH2-COOH]，[(CH3)H2N-BH2-COOH]，[(CH3)H2N-BH2-COO]Li，[(CH3)H2N-BH2-COOCH3]；氨絡(luò)硼烷氨基甲酸酯(ammine-boranocarbamates)[H3N-BH2-CONH2]，[(CH3)2HN-BH2-CONHC2H5]。
10.制備過(guò)渡金屬羰基配合物的方法，其中權(quán)利要求1-13中定義的一或多個(gè)化合物用作CO源，并任選作為還原劑。
11.權(quán)利要求10的方法，其中過(guò)渡金屬羰基配合物中的過(guò)渡金屬選自V-B族到VIII-B族金屬。
12.權(quán)利要求11的方法，其中過(guò)渡金屬羰基配合物中的過(guò)渡金屬選自釩(V)，鉻(Cr)，鉬(Mo)，鎢(W)，錳(Mn)，锝(Tc)，錸(Re)，鐵(Fe)，釕(Ru)，鋨(Os)，鈷(Co)，銠(Rh)，銥(Ir)和鎳(Ni)。
13.用于制備過(guò)渡金屬羰基配合物的試劑盒，包括水溶液中至少一種權(quán)利要求1-9的化合物，任選一或多種穩(wěn)定劑，任選一或多種添加的還原劑和緩沖液系統(tǒng)。
14.權(quán)利要求13的試劑盒，其中所述穩(wěn)定劑選自葡庚糖酸鹽，酒石酸鹽，檸檬酸鹽，乳酸鹽。
15.權(quán)利要求13或14的試劑盒，其中所述添加的還原劑選自氫化硼，連二亞硫酸鹽，SnCl2，亞硫酸鹽。
16.制備硼烷碳酸鹽的方法，包括以下步驟a)將BH3·THF或THF中類(lèi)似的加合物或THF和另一有機(jī)質(zhì)子惰性溶劑的混合物與CO反應(yīng)產(chǎn)生H3BCO；b)使這樣產(chǎn)生的H3BCO通過(guò)一價(jià)或二價(jià)陽(yáng)離子相反離子的氫氧化物和一種脂肪醇的冷溶液；并且c)合適的反應(yīng)時(shí)間之后，加熱醇溶液以沉淀硼烷碳酸鹽。
17.權(quán)利要求16的方法，其中的類(lèi)似的加合物是H3B[Et2O]。
18.權(quán)利要求16或17的方法，其中所述氫氧化物選自氫氧化鉀，氫氧化鈉或四烷基氫氧化銨。
19.權(quán)利要求16或17的方法，其中所述脂肪醇選自甲醇，乙醇和異丙醇。
20.權(quán)利要求16-19的方法，其中所述方法按照實(shí)施例4所述進(jìn)行。
21.H3BCO作為一種還原劑的用途。
22.硼烷碳酸鹽或其衍生物在水中作為有機(jī)底物，如酯，亞胺或醛的還原劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及可新用作一氧化碳源的化合物,并且可選地在過(guò)渡金屬羰基配合物的制備中用作還原劑。所述化合物通式為(I),其中X
文檔編號(hào)C07C309/42GK1377360SQ00813654
公開(kāi)日2002年10月30日 申請(qǐng)日期2000年10月5日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月5日
發(fā)明者羅杰·A·阿爾伯托 申請(qǐng)人:馬林克羅特公司