專利名稱：取代的芳基酮類的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的取代的芳基酮類，其制備方法，以及其作為除草劑的應(yīng)用。
已知某些取代的芳基酮類具有除草活性(參見EP-A-090262、EP-A-135191、EP-A-186118、EP-A-186119、EP-A-186120、EP-A-319075、EP-A-352543、EP-A-418175、EP-A-487357、EP-A-527036、EP-A-527037、EP-A-560483、EP-A-609797、EP-A-609798、EP-A-625505、EP-A-625508、EP-A-636622、US-A-5804532、US-A-5834402、US-A-5846906、US-A-5863865、WO-A-96/26192、WO-A-96/26193、WO-A-96/26200、WO-A-96/26206、WO-A-97/27187、WO-A-97/35850、WO-A-97/41105、WO-A-97/41116、WO-A-97/41117、WO-A-97/41118、WO-A-97/43270、WO-A-97/46530、WO-A-98/28981、WO-A-98/31681、WO-A-98/31682、WO-A-99/03856、WO-A-99/07688)。然而，這些化合物的活性不能令人完全滿意。
因此本發(fā)明提供了通式(I)新的取代的芳基酮類 包括通式(I)化合物的所有可能的互變異構(gòu)形式，以及通式(I)化合物的可能的鹽，其中n代表數(shù)字0、1或2，A代表單鍵或代表烷二基，R1代表氫或代表在各種情況下任選取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基或芳基烷基，R2代表氫、氨基，或代表在各種情況下任選取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、鏈烯基、鏈烯氧基、炔基、炔氧基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳基氨基或芳基烷基，R3代表氫、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、鹵素，或代表在各種情況下任選取代的烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；?、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺?；琑4代表氫、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；Ⅺu素，或代表在各種情況下任選取代的烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺?；襔代表其中一個下列基團 其中m代表0-6的數(shù)字，R5代表鹵素或代表在各種情況下任選取代的烷基或烷硫基，或者，如果m代表2，R5與另一個基團R5一起代表烷二基(亞烷基)，R6代表羥基、甲酰氧基，或代表在各種情況下任選取代的烷氧基、烷硫基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基氧基、烷基氨基羰基氧基、烷基磺酰基氧基、鏈烯氧基、炔氧基、芳基烷基、芳氧基、芳硫基、芳基羰基氧基、芳基羰基烷氧基、芳基磺?；趸?、芳基烷氧基或芳基烷硫基，R7代表氫、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、鹵素，或代表在各種情況下任選取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；?、烷氧基羰基或環(huán)烷基，R8代表氫或代表在各種情況下任選取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基或芳基烷基，R9代表羥基、甲酰氧基，或代表在各種情況下任選取代的烷氧基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基氧基、烷基氨基羰基氧基、烷基磺酰基氧基、鏈烯氧基、炔氧基、芳基烷氧基、芳基羰基氧基、芳基羰基烷氧基或芳基磺酰基氧基，R10代表氫、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、鹵素，或代表在各種情況下任選取代的烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基或烷硫基，R11代表氫或代表在各種情況下任選取代的烷基或環(huán)烷基，R12代表氫或代表在各種情況下任選取代的烷基或環(huán)烷基，且R13代表氫、氰基、氨基甲酰基、鹵素，或代表在各種情況下任選取代的烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺?；?。
在定義中，烴鏈例如烷基或烷二基分別是-包括與雜原子的組合例如在烷氧基中-是直鏈或支鏈。
在上文和下文給出的式中存在的優(yōu)選取代基和優(yōu)選的基團范圍定義如下。A優(yōu)選代表單鍵或代表具有1-6個碳原子的烷二基。R1優(yōu)選代表氫，代表任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的具有1-6個碳原子的烷基；代表在各種情況下任選被氰基或鹵素取代的分別具有2-6個碳原子的鏈烯基或炔基；代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，其中所述基團各自在環(huán)烷基中具有3-6個碳原子并任選在烷基部分中具有1-4個碳原子；或代表在各種情況下任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的芳基或芳基烷基，其中所述基團各自在芳基中具有6或10個碳原子并任選在烷基部分中具有1-4個碳原子。R2優(yōu)選代表氫、氨基；代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷基氨基或二烷基氨基，其中所述基團在各種情況下分別在烷基中具有1-6個碳原子；代表在各種情況下任選被氰基或鹵素取代的分別具有2-6個碳原子的鏈烯基、鏈烯氧基、炔基或炔氧基；代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，其中所述基團各自在環(huán)烷基中具有3-6個碳原子并任選在烷基部分中具有1-4個碳原子；或代表在各種情況下任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的下列基團芳基、芳基氨基或芳基烷基，其中所述基團各自在芳基中具有6或10個碳原子并任選在烷基部分中具有1-4個碳原子。R3優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；Ⅺu素；或代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的下列基團烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；⑼榛被?、二烷基氨基或二烷基氨基磺?；?，其中所述基團分別在烷基中具有1-6個碳原子。R4優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；?、鹵素；或代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的下列基團烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；?、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺?；渲兴龌鶊F分別在烷基中具有1-6個碳原子。m優(yōu)選代表數(shù)字0、1、2、3或4。R5優(yōu)選代表鹵素或代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的分別具有1-6個碳原子的烷基或烷硫基，或者，如果m代表2，R5可任選與另一個基團R5一起代表具有2-6個碳原子的烷二基(亞烷基)。R6優(yōu)選代表羥基、甲酰氧基；或代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的下列基團烷氧基、烷硫基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基氧基、烷基氨基羰基氧基或烷基磺?；趸?，其中所述基團分別在烷基中具有1-6個碳原子；代表在各種情況下任選被氰基或鹵素取代的分別具有2-6個碳原子的鏈烯氧基或炔氧基；或代表在各種情況下任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的下列基團芳基烷基、芳氧基、芳硫基、芳基羰基氧基、芳基羰基烷氧基、芳基磺酰基氧基、芳基烷氧基或芳基烷硫基，其中所述基團分別在芳基中具有6或10個碳原子并任選在烷基部分中具有1-4個碳原子。R7優(yōu)選代表氫、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、鹵素；代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；蛲檠趸驶?，其中所述基團分別在烷基中具有1-6個碳原子；或代表任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的具有3-6個碳原子的環(huán)烷基。R8優(yōu)選代表氫；代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的具有1-6個碳原子的烷基；代表在各種情況下任選被氰基或鹵素取代的分別具有2-6個碳原子的鏈烯基或炔基；代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，其中所述基團分別在環(huán)烷基中具有3-6個碳原子并任選在烷基部分中具有1-4個碳原子；或代表在各種情況下任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的芳基或芳基烷基，其中所述基團分別在芳基中具有6或10個碳原子并任選在烷基部分中具有1-4個碳原子。R9優(yōu)選代表羥基、甲酰氧基；代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的下列基團烷氧基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基氧基、烷基氨基羰基氧基或烷基磺?；趸渲兴龌鶊F分別在烷基中具有1-6個碳原子；代表在各種情況下任選被氰基或鹵素取代的分別具有2-6個碳原子的鏈烯氧基或炔氧基；或代表在各種情況下任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的下列基團芳基烷氧基、芳基羰基氧基、芳基羰基烷氧基或芳基磺?；趸?，其中所述基團分別在芳基中具有6或10個碳原子并任選在烷基部分中具有1-4個碳原子。R10優(yōu)選代表氫、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；?、鹵素；或代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的下列基團烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基或烷硫基，其中所述基團分別在烷基中具有1-6個碳原子。R11優(yōu)選代表氫；代表優(yōu)選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的具有1-6個碳原子的烷基；或代表任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的具有3-6個碳原子的環(huán)烷基。R12優(yōu)選代表氫；代表任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的具有1-6個碳原子的烷基；或代表任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的具有3-6個碳原子的環(huán)烷基。R13優(yōu)選代表氫、氰基、氨基甲?；?、鹵素；或代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的下列基團烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；渲兴龌鶊F分別在烷基中具有1-6個碳原子。A特別優(yōu)選代表單鍵或代表具有1-4個碳原子的烷二基。R1特別優(yōu)選代表氫；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯或溴取代的下列基團丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的下列基團環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基；或代表在各種情況下任選被下列基團取代的苯基、芐基或苯基乙基硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。R2特別優(yōu)選代表氫、氨基；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或異丙基氨基、正丁基氨基、異丁基氨基或仲丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯或溴取代的下列基團丙烯基、丁烯基、丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔基、丁炔基、丙炔氧基或丁炔氧基；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的下列基團環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基；或代表在各種情況下任選被下列基團取代的苯基、苯基氨基、芐基或苯基乙基硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。R3特別優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴；或代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、乙酰基、丙酰基、正丁?；虍惗□；⒓籽趸?、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或異丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；⒄鶃喕酋；虍惐鶃喕酋；?、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或異丙基磺?；?、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或異丙基氨基、正丁基氨基、異丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基磺?；蚨一被酋；?。R4特別優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、氟、氯、溴；或代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、乙?；⒈；?、正丁酰基或異丁?；⒓籽趸?、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或異丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、正丙基亞磺?；虍惐鶃喕酋；?、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺?；虍惐酋；?、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或異丙基氨基、正丁基氨基、異丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基磺?；蚨一被酋；特別優(yōu)選代表數(shù)字0、1、2或3。R5特別優(yōu)選代表氟、氯、溴；或代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基，或者，如果m代表2，R5可任選與另一個基團R5一起代表乙-1，2-二基(二亞中基)、丙-1，3-二基(1，3-亞丙基)或丁-1，4-二基(1，4-亞丁基)。R6特別優(yōu)選代表羥基、甲酰氧基；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、乙酰氧基、丙酰氧基、正丁酰氧基或異丁酰氧基、甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、正丙氧基羰基氧基或異丙氧基羰基氧基、甲基氨基羰基氧基、乙基氨基羰基氧基、正丙基氨基羰基氧基或異丙基氨基羰基氧基、甲基磺?；趸?、乙基磺?；趸⒄酋；趸虍惐酋；趸?；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯或溴取代的下列基團丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基；或代表在各種情況下任選被下列基團取代的苯氧基、苯硫基、苯甲酰氧基、苯甲?；籽趸⒈交酋；趸?、苯基甲氧基、苯基甲硫基或芐基硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。R7特別優(yōu)選代表氫、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、氟、氯、溴；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、正丙基亞磺酰基或異丙基亞磺?；⒓谆酋；⒁一酋；?、正丙基磺?；虍惐酋；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或異丙氧基羰基；或代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、溴、甲基或乙基取代的下列基團環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。R8特別優(yōu)選代表氫；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯或溴取代的下列基團丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、溴、甲基或乙基取代的下列基團環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基；或代表在各種情況下任選被下列基團取代的苯基或芐基硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。R9特別優(yōu)選代表羥基、甲酰氧基，代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的下列基團甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、正丁酰氧基或異丁酰氧基、甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、正丙氧基羰基氧基或異丙氧基羰基氧基、甲基氨基羰基氧基、乙基氨基羰基氧基、正丙基氨基羰基氧基或異丙基氨基羰基氧基、甲基磺?；趸⒁一酋；趸⒄酋；趸虍惐酋；趸淮碓诟鞣N情況下任選被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基；或代表在各種情況下任選被下列基團取代的苯基甲氧基、苯甲酰氧基、苯甲?；籽趸虮交酋；趸趸?、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。R10特別優(yōu)選代表氫、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、氟、氯、溴；或代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、乙?；⒈；?、正丁?；虍惗□；?、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或異丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基。R11特別優(yōu)選代表氫；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基；或代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、溴、甲基或乙基取代的下列基團環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。R12特別優(yōu)選代表氫；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基；或代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、溴、甲基或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。R13特別優(yōu)選代表氫、氰基、氨基甲?；⒎?、氯、溴；或代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或異丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；⒄鶃喕酋；虍惐鶃喕酋；?、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或異丙基磺?；?。A非常特別優(yōu)選代表單鍵或代表亞甲基(CH2)、1，2-亞乙基(乙-1，2-二基、-CH2CH2-)或亞乙基(乙-1，1-二基、-CH(CH3)-)。R1非常特別優(yōu)選代表氫；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基；代表在各種情況下任選被氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基；代表在各種情況下任選被氟、氯或甲基取代的環(huán)丙基或環(huán)丙基甲基；或代表在各種情況下任選被下列基團取代的苯基或芐基氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。R2非常特別優(yōu)選代表氫、氨基；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或異丙基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基；代表在各種情況下任選被氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基；代表在各種情況下任選被氟、氯或甲基取代的環(huán)丙基或環(huán)丙基甲基；或代表在各種情況下任選被下列基團取代的苯基、苯基氨基或芐基氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。R3非常特別優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、氟、氯、溴；或代表在各種情況下任選被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；?、正丙基亞磺?；虍惐鶃喕酋；?、甲基磺?；?、乙基磺酰基、正丙基磺?；虍惐酋；?、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或異丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基磺?；蚨一被酋；4非常特別優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；?、氟、氯、溴；或代表在各種情況下任選被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、正丙基亞磺?；虍惐鶃喕酋；?、甲基磺?；?、乙基磺?；?、正丙基磺?；虍惐酋；?、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或異丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基磺?；蚨一被酋；?。m非常特別優(yōu)選代表數(shù)字0、1或2。R5非常特別優(yōu)選代表在各種情況下任選被氟或氯取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基，或者，如果m代表2，R5可任選與另一個基團R5一起代表乙-1，2-二基(1，2-亞乙基)。R6非常特別優(yōu)選代表羥基。R7非常特別優(yōu)選代表氫、氰基、氟、氯、溴；代表在各種情況下任選被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或異丙氧基羰基；或代表任選被氟、氯或甲基取代的環(huán)丙基。R8非常特別優(yōu)選代表氫；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基；代表在各種情況下任選被氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基；代表在各種情況下任選被氟、氯或甲基取代的環(huán)丙基或環(huán)丙基甲基；或代表在各種情況下任選被氟、氯、甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基或芐基。R9非常特別優(yōu)選代表羥基、甲酰氧基；代表在各種情況下任選被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、甲基氨基羰基氧基、乙基氨基羰基氧基、甲基磺?；趸?、乙基磺酰基氧基；代表在各種情況下任選被氟或氯取代的丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基；或代表在各種情況下任選被硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的下列基團苯基甲氧基、苯甲酰氧基、苯甲?；籽趸虮交酋；趸?。R10非常特別優(yōu)選代表氫、氰基、氟、氯、溴；或代表在各種情況下任選被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、乙?；?、丙?；?、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基。R11非常特別優(yōu)選代表氫；代表在各種情況下任選被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基；或代表任選被氟、氯或甲基取代的環(huán)丙基。R12非常特別優(yōu)選代表氫；代表在各種情況下任選被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基；或代表任選被氟、氯或甲基取代的環(huán)丙基。R13非常特別優(yōu)選代表氫、氰基、氟、氯、溴；或代表在各種情況下任選被氟、氯或甲氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基、正丙基亞磺酰基或異丙基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或異丙基磺?；?。R3最優(yōu)選代表(2-)-氯或(2)-三氟甲基。R4最優(yōu)選代表氫、(4-)-氯或(4)-甲基磺?；?。
依據(jù)本發(fā)明，包含上述優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物是優(yōu)選的。
依據(jù)本發(fā)明，包含上述特別優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物是特別優(yōu)選的。
依據(jù)本發(fā)明，包含上述非常特別優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物是非常特別優(yōu)選的。
通式(I-1)-(I-6)化合物是非常特別需要強調(diào)的 其中n、A、R1、R2、R3、R4和Z分別具有上述列出的非常特別優(yōu)選的含義。
其中Z代表Z1，且Z1具有上述非常特別優(yōu)選含義的通式(I-1)-(I-6)化合物是特別需要強調(diào)的。
其中Z代表Z2，且Z2具有上述非常特別優(yōu)選含義的通式(I-1)-(I-6)化合物是特別需要強調(diào)的。
其中Z代表Z3，且Z3具有上述非常特別優(yōu)選含義的通式(I-1)-(I-6)化合物是特別需要強調(diào)的。
下述互變異構(gòu)形式的通式(I)化合物是可行的在Z＝Z1時，如果R6代表羥基 在Z＝Z2時，如果R9代表羥基 在Z＝Z4時
根據(jù)取代基，還可以存在其它互變異構(gòu)形式，并且這些互變異構(gòu)形式也構(gòu)成了本發(fā)明主題的一部分。
如果必要，本發(fā)明還優(yōu)選提供了式(I)化合物的鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、銨鹽、C1-C4-烷基銨鹽、二-(C1-C4-烷基)銨鹽、三-(C1-C4-烷基)銨鹽、四-(C1-C4-烷基)銨鹽、三-(C1-C4-烷基)锍鹽、C5-或C6-環(huán)烷基銨鹽和二-(C1-C2-烷基)-芐基銨鹽，其中n、A、R1、R2、R3、R4和Z分別具有上述優(yōu)選的含義。
上述一般或優(yōu)選的基團定義既適用于式(I)終產(chǎn)物，也相應(yīng)地適用于制備終產(chǎn)物所需的原料或中間體。這些基團定義可以按照需要彼此組合，即包括在給定優(yōu)選范圍之間的組合。
通式(I)新的取代的芳基酮類具有強的選擇性除草活性。
通式(I)新的取代的芳基酮類可通過下述方法制得(a)將通式(II)取代的苯甲酸類 其中n、A、R1、R2、R3和R4分別如上所定義，或其反應(yīng)性衍生物例如酰鹵、和氰化物或酯與通式(III)化合物反應(yīng)Z-H(III)其中Z如上所定義，根據(jù)需要在脫水劑存在下、根據(jù)需要在一種或多種反應(yīng)輔助劑存在下、和根據(jù)需要在稀釋劑存在下進行該反應(yīng)，或者(b)將通式(IV)鹵代烷基-芳基酮類 其中A、R3、R4和Z分別如上所定義，且X代表鹵素，與通式(V)化合物反應(yīng) 其中R1和R2分別如上所定義，且M代表氫或金屬等價物，根據(jù)需要在反應(yīng)輔助劑存在下、和根據(jù)需要在稀釋劑存在下進行該反應(yīng)，或者(c)將通式(Ia)苯甲?；?其中n、A、R1、R2、R3、R4和R11分別如上所定義，與原甲酸酯或N，N-二甲基甲酰胺醛縮醇或者與氰基甲酸酯或者與二硫化碳和烷化劑反應(yīng)，然后與羥基胺或其酸加成物反應(yīng)，根據(jù)需要在一種或多種反應(yīng)輔助劑存在下、和根據(jù)需要在一種或多種稀釋劑存在下進行所述反應(yīng)，根據(jù)需要，進行完本發(fā)明方法(a)、(b)或(c)后，以常規(guī)方式在所得通式(I)化合物上進行在取代基定義范圍內(nèi)的取代、氧化或還原，和/或以常規(guī)方法將通式(I)化合物轉(zhuǎn)化成類鹽化合物。
使用例如4-氯-3-[(1，4-二甲基-5-氧代-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-基)-磺?；鵠-2-氟苯甲酸和1，3-二甲基-5-羥基吡唑作為原料，本發(fā)明方法(a)中的反應(yīng)路線可如下述反應(yīng)式所示 使用例如2-(2-氯甲基-4-三氟甲基苯甲?；?-1，3-環(huán)己烷-1，3-二酮和4-乙基-2-甲基-5-巰基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮作為原料，本發(fā)明方法(b)中的反應(yīng)路線可如下述反應(yīng)式所示 使用例如1-[2-氯-4-[(4，5-二氫-1，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯基]-3-環(huán)丙基-1，3-丙二酮、氰基甲酸乙酯和羥基胺作為原料，本發(fā)明方法(c)中的反應(yīng)路線可如下述反應(yīng)式所示 式(II)提供了在制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法(a)中用作原料的取代苯甲酸的一般定義。在通式(II)中，n、A、R1、R2、R3和R4分別優(yōu)選具有在上文中描述本發(fā)明通式(I)化合物時所提及的關(guān)于n、A、R1、R2、R3和R4的優(yōu)選、特別優(yōu)選、或非常特別優(yōu)選的含義。
通式(II)原料是已知的，和/或可通過本身已知方法制得(參見WO-A-96/35680)。
通式(II)取代的苯甲酸類可這樣獲得將通式(VI)取代的苯甲酸衍生物與水反應(yīng) 其中n、A、R1、R2、R3和R4分別如上所定義，且Y代表氰基或烷氧基羰基(特別是甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、仲丁氧基羰基或叔丁氧基羰基)，根據(jù)需要在水解輔助劑例如氫溴酸、硫酸或氫氧化鈉水溶液存在下，及根據(jù)需要在有機溶劑例如二氧雜環(huán)己烷存在下，于50℃-120℃進行該反應(yīng)(參見制備實施例)。
通式(VI)原料是已知的，和/或可通過本身已知方法制得(參見WO-A-96/35680，制備實施例)。
式(III)提供了在制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法(a)中用作原料的另外化合物的一般定義。在通式(III)中，Z優(yōu)選具有在上文中描述本發(fā)明通式(I)化合物時所提及的關(guān)于Z的優(yōu)選、特別優(yōu)選、或非常特別優(yōu)選的含義。
通式(III)原料是已知的，和/或可通過本身已知方法制得。
式(IV)提供了在制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法(b)中用作原料的鹵代烷基-芳基酮的一般定義。在通式(IV)中，A、R3、R4和Z分別優(yōu)選具有在上文中描述本發(fā)明通式(I)化合物時所提及的關(guān)于A、R3、R4和Z的優(yōu)選、特別優(yōu)選、或非常特別優(yōu)選的含義；X優(yōu)選代表氟、氯、溴或碘，特別是氯或溴。
通式(IV)原料是已知的，和/或可通過本身已知方法制得(參見EP-A-90369、EP-A-93488、EP-A-399732、EP-A-480641、EP-A-609798、EP-A-763524、DE-A-2126720、WO-A-93/03722、WO-A-97/38977、US-A-3978127、US-A-4837333)。
式(V)提供了在制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法(b)中用作原料的另外化合物的一般定義。在通式(V)中，R1和R2分別優(yōu)選具有在上文中描述本發(fā)明通式(I)化合物時所提及的關(guān)于R1和R2的優(yōu)選、特別優(yōu)選、或非常特別優(yōu)選的含義；M優(yōu)選代表氫，或代表鋰、鈉、鉀、銣、銫、鎂或鈣等價物，特別是氫、鈉或鉀。
通式(V)原料是已知的，和/或可通過本身已知方法制得(參見J.Med.Chem.35(1992)，2573-2581；US-A-3767666)。
式(Ia)提供了在制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法(c)中用作原料的苯甲?；惖囊话愣x。在通式(Ia)中，n、A、R1、R2、R3、R4和R11分別優(yōu)選具有在上文中描述本發(fā)明通式(I)化合物時所提及的關(guān)于n、A、R1、R2、R3、R4和R11的優(yōu)選、特別優(yōu)選、或非常特別優(yōu)選的含義。
通式(Ia)原料是本發(fā)明新化合物；它們可通過本發(fā)明方法(a)或(b)制得。
制備通式(I)新的取代芳基酮的本發(fā)明方法(a)優(yōu)選使用脫水劑來進行。合適的脫水劑是適于結(jié)合水的常規(guī)化學試劑。
可提及的脫水劑的實例有二環(huán)己基碳化二亞胺和羰基二咪唑。
可提及的特別合適的脫水劑是二環(huán)己基碳化二亞胺。
根據(jù)需要，制備通式(I)新的取代芳基酮的本發(fā)明方法(a)可使用一種或多種反應(yīng)輔助劑來進行。
可提及的反應(yīng)輔助劑的實例有氰化鈉、氰化鉀、丙酮氰醇、2-氰基-2-(三甲基甲硅烷氧基)丙烷和三甲基甲硅烷基氰化物。
可提及的特別合適的其他反應(yīng)輔助劑是三甲基甲硅烷基氰化物。
根據(jù)需要，使用其它反應(yīng)輔助劑來進行制備通式(I)新的取代芳基酮的本發(fā)明方法(a)。適用于本發(fā)明方法的其它反應(yīng)輔助劑一般是堿性有機氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙基胺、三丁基胺、乙基二異丙基胺、N，N-二甲基環(huán)己基胺、二環(huán)己基胺、乙基二環(huán)己基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐基胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶和3，5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N-甲基哌啶、1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)、1.5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、或1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
根據(jù)需要，使用原甲酸酯或N，N-二甲基甲酰胺醛縮醇來進行制備式(I)化合物的本發(fā)明方法(c)。這些化合物優(yōu)選包含具有1-4個碳原子的烷基、特別是甲基或乙基?？商峒暗膶嵗性姿崛柞ァ⒃姿崛阴?、N，N-二甲基甲酰胺縮二甲醇和N，N-二甲基甲酰胺縮二乙醇。
根據(jù)需要，使用氰基甲酸酯來進行制備式(I)化合物的本發(fā)明方法(c)。這些化合物優(yōu)選包含具有1-4個碳原子的烷基、特別是甲基或乙基?？商峒暗膶嵗乔杌姿峒柞ズ颓杌姿嵋阴?。
根據(jù)需要，使用(二硫化碳和)烷化劑來進行制備式(I)化合物的本發(fā)明方法(c)。這些化合物優(yōu)選包含具有1-4個碳原子的烷基、特別是甲基或乙基?？商峒暗膶嵗屑谆?、甲基溴、甲基碘、硫酸二甲酯、乙基氯、乙基溴、乙基碘和硫酸二乙酯。
制備式(I)化合物的本發(fā)明方法(c)是用羥基胺或其酸加成物進行的?？商峒暗膬?yōu)選的酸加成物是羥基胺鹽酸鹽。
優(yōu)選使用反應(yīng)輔助劑來進行制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法(b)和(c)。適用于本發(fā)明方法(b)和(c)的反應(yīng)輔助劑一般是常規(guī)無機或有機堿或酸受體。它們優(yōu)選包括堿金屬或堿土金屬乙酸鹽、氨基化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫化物、氫氧化物或醇化物，例如乙酸鈉、乙酸鉀或乙酸鈣，氨基鋰、氨基鈉、氨基鉀或氨基鈣，碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣，碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸氫鈣，氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣，氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣，甲醇鈉、乙醇鈉、正丙醇鈉、異丙醇鈉、正丁醇鈉、異丁醇鈉、仲丁醇鈉或叔丁醇鈉，甲醇鉀、乙醇鉀、正丙醇鉀、異丙醇鉀、正丁醇鉀、異丁醇鉀、仲丁醇鉀或叔丁醇鉀；此外還有堿性有機氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙基胺、三丁基胺、乙基二異丙基胺、N，N-二甲基環(huán)己基胺、二環(huán)己基胺、乙基二環(huán)己基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐基胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶和3，5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N-甲基哌啶、1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、或1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
優(yōu)選使用稀釋劑來進行制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法。適用于進行本發(fā)明方法(a)、(b)和(c)的稀釋劑尤其是惰性有機溶劑。它們特別包括脂族、脂環(huán)族或芳族任選鹵代的烴，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚，例如乙醚、二異丙基醚、二氧雜環(huán)己烷、四氫呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮，例如丙酮、丁酮或甲基異丁基酮；腈，例如乙腈、丙腈或丁腈；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、或六甲基磷酰三胺；酯，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜，例如二甲亞砜；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇或異丙醇、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚。
當進行本發(fā)明方法(a)、(b)和(c)時，反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。本發(fā)明方法一般在0℃-150℃、優(yōu)選10℃-120℃溫度下進行。
本發(fā)明方法(a)、(b)和(c)一般在常壓下進行。然而，也可以在高壓或減壓條件下-一般是0.1巴-10巴壓力下進行本發(fā)明方法。
為了進行本發(fā)明方法(a)、(b)和(c)，原料一般以大約等摩爾量使用。然而，也可以以較大過量使用一種成分。反應(yīng)一般在合適的稀釋劑中進行，并且一般將反應(yīng)混合物在所需溫度攪拌數(shù)小時。通過常規(guī)方法進行后處理(參見制備實施例)。
本發(fā)明活性化合物可用作脫葉劑、干燥劑、稻草殺死劑、和尤其是除草劑。所謂雜草，從最廣義上來講，應(yīng)理解為在不需要它們的地方生長的所有植物。本發(fā)明物質(zhì)是起廣譜除草劑的作用還是起選擇性除草劑的作用基本上取決于其用量。
本發(fā)明活性化合物可用于殺滅例如下述植物以下各屬的雙子葉雜草苘麻屬、莧屬、豕草屬、Anoda、春黃菊屬、Aphanes、濱藜屬、雛菊屬、鬼針草屬、薺屬、飛廉屬、決明屬、矢車菊屬、藜屬、薊屬、旋花屬、曼陀羅屬、金錢草屬、刺酸模屬、糖芥屬、大戟屬、鼬瓣花屬、牛膝菊屬、豬殃殃屬、木槿屬、番薯屬、地膚屬、夜芝麻屬、獨行菜屬、母草屬、母菊屬、薄荷屬、山靛屬、羊魚屬(Mullugo)、勿忘草屬、罌粟屬、牽牛屬、車前屬、蓼屬、馬齒莧屬、毛茛屬、蘿卜屬、焊菜屬、水松葉屬、酸模屬、豬毛菜屬、千里光屬、田菁屬、黃花稔屬、蕓苔屬、茄屬、苦苣菜屬、尖瓣花屬、繁縷屬、蒲公英屬、遏藍菜屬、三葉草屬、蕁麻屬、婆婆納屬、堇菜屬、蒼耳屬。以下各屬的雙子葉農(nóng)作物落花生屬、甜菜屬、芥屬、黃瓜屬、南瓜屬、向日葵屬、胡蘿卜屬、大豆屬、棉屬、番薯屬、萵苣屬、亞麻屬、番茄屬、煙草屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、野豌豆屬。以下各屬的單子葉雜草山羊草屬、冰草屬、翦股穎屬、看麥娘屬、Apera、燕麥屬、臂形草屬、雀麥屬、蒺藜草屬、鴨跖草屬、狗牙根屬、莎草屬、龍爪茅屬、馬唐屬、稗屬、荸薺屬、蟀蟋草屬、畫眉草屬、野黍?qū)佟⒀蛎?、飄拂草屬、異蕊花屬、白矛屬、鴨嘴草屬、千斤子屬、毒麥屬、雨久花屬、黍?qū)?、雀稗屬、鵑草屬、梯牧草屬、早熟禾屬、筒軸茅屬、慈菇屬、廠草屬、狗尾草屬、蜀黍?qū)?。以下各屬的單子葉農(nóng)作物蔥屬、菠羅屬、天門冬屬、燕麥屬、大麥屬、稻屬、黍?qū)?、甘蔗屬、黑麥屬、高粱屬、黑小麥屬、小麥屬、玉蜀黍?qū)佟?br> 然而，本發(fā)明活性化合物的應(yīng)用決不限于這些屬的植物，還可以以相同方式延伸到其它植物。
根據(jù)濃度，本發(fā)明化合物適于控制例如工業(yè)場地和鐵路軌道，以及有和沒有樹木生長的道路和場院的所有雜草。同樣，本發(fā)明化合物可用于控制多年生農(nóng)作物例如森林、觀賞林、果園、葡萄園、柑桔園、堅果園、香蕉林、咖啡園、茶葉種植園、橡膠種植園、油棕櫚種植園、可可種植園、漿果種植園和蛇麻草田中的雜草，以及控制草坪、草地以及牧場中的雜草，和用于選擇性地控制一年生長農(nóng)作物中的雜草。
本發(fā)明式(I)化合物特別適于在單子葉農(nóng)作物中通過芽前和芽后法選擇性地控制單子葉和雙子葉雜草。
本發(fā)明活性化合物還可以以某種濃度或施用速度用于控制動物害蟲和真菌或細菌植物疾病。根據(jù)需要，本發(fā)明活性化合物還可以用作合成其它活性化合物的中間體或前體。
本發(fā)明化合物可用于處理所有植物和植物的部分。在本文中，應(yīng)當理解植物是指所有植物和植物群體，例如需要和不需要的野生植物或農(nóng)作物(包括天然農(nóng)作物)。農(nóng)作物可以是可通過下述方法獲得的植物常規(guī)繁殖法和優(yōu)化方法，或生物技術(shù)和基因工程法，或這些方法的組合，包括轉(zhuǎn)基因植物，和包括可以或不可以受植物繁殖證書保護的植物品種。應(yīng)當理解，植物部分是指所有上述植物的土壤下面和土壤上面的部分以及植物器官，例如芽、葉、花和根，可提及的實例有葉、針葉、莖、樹干、花、果實體、果實和種子以及根、塊莖和根莖。植物部分還包括收割的植物以及生長性和生殖性繁殖材料，例如秧苗、決莖、根莖、切塊和種子。
用本發(fā)明活性化合物處理植物和植物部分可直接進行，或通過依據(jù)常規(guī)處理法作用于其環(huán)境、習生地或貯藏區(qū)域來進行，例如通過浸泡、噴霧、蒸發(fā)、霧化、灑、刷來施加活性化合物，對于繁殖材料、特別是對于種子，通過單層或多層包衣來施加活性化合物。
可將本發(fā)明活性化合物轉(zhuǎn)化成常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、可潤濕粉劑、懸浮劑、粉劑、撒粉劑、糊劑、可溶性粉劑、粒劑、懸浮劑-乳劑濃縮物、浸滲著活性化合物的天然或合成物質(zhì)、和在聚合物中的微囊。
這些制劑可通過已知方法制得，例如通過將活性化合物與增容劑即液體溶劑和/或固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或泡沫形成劑來制得。
如果所用的增容劑是水，還可以使用例如有機溶劑作為輔助溶劑。主要合適的液體溶劑有芳族化合物例如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳族烴和氯代脂族烴例如氯苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴例如環(huán)己烷或烷屬烴如石油餾分，礦物油和植物油，醇例如丁醇或二醇，及其醚和酯，酮例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑例如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，和水。
合適的固體載體有例如銨鹽和磨碎的天然礦物，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物例如細分散的二氧化硅、礬土和硅酸鹽；適用于粒劑的固體載體有例如粉碎或分級的天然巖石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，和合成的無機和有機粗粉顆粒及有機物質(zhì)的顆粒例如鋸屑、椰殼、玉米棒碎塊、煙草莖；合適的乳化劑和/或泡沫形成劑有例如非離子和陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽和蛋白水解產(chǎn)物；合適的分散劑有例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
可在制劑中使用增粘劑，例如粉末、顆?；蚰z乳形式的羧甲基纖維素、天然和合成聚合物例如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂類例如腦磷脂類和卵磷脂類，與合成磷脂類。其它合適的添加劑是礦物油和植物油。
還可以使用著色劑，例如無機顏料如氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍，和有機染料例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)素例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑一般含有0.1-95％重量的活性化合物、優(yōu)選0.5-90％重量的活性化合物。
為了控制雜草，本發(fā)明活性化合物(自身或在其制劑中)可以作為與已知除草劑和/或改善農(nóng)作物相容性的物質(zhì)(“安全劑”)的混合物使用，其中成品制劑或罐裝混合物都是可行的。與包含一種或多種已知除草劑和安全劑的雜草殺滅劑的混合物也是可行的。
所述混合物的可能組分是已知的除草劑，例如乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、甲草胺、禾草滅、莠滅凈、Amidochlor、酰嘧磺隆、莎稗磷、磺草靈、莠去津、Azafenidin、四唑嘧磺隆、草除靈、呋草黃、芐嘧磺隆、苯達松、Benzfendizone、Benzobicyclon、吡草酮、新燕靈、雙丙胺膦、治草醚、雙草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴草腈、丁草胺、Butafenacil、Butroxydim、蘇達滅、苯酮唑、Caloxydim、雙酰草胺、Carfentrazone(-ethyl)、甲氧除草醚、豆科畏、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、綠黃隆、綠麥隆、Cinidon(-ethyl)、環(huán)庚草醚、醚磺隆、Clefoxydim、烯草酮、炔草酸、異噁草松、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、Clopyrasulfuron(-methyl)、Cloransulam(-methyl)、Cumyluron、氰乙酰肼、Cybutryne、草減特、環(huán)丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-D、2，4-DB、2，4-DP、甜菜安、燕麥敵、麥草畏、禾草靈、Diclosulam、乙酰甲草胺、野燕枯、吡氟酰草胺、Diflufenzopyr、唑隆、哌草丹、二甲草胺、異戊凈、二甲吩草胺、Dimexyflam、敵樂氨、草乃敵、殺草快、氟硫草定、敵草隆、Dymron、Epropodan、EPTC、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯磺隆、唑啶草、Ethoxyfen、Ethoxysulfuron、Etobenzanid、精噁唑禾草靈、Fentrazamide、麥草氟異丙酯、麥草氟異丙酯、麥草氟甲酯、啶嘧磺隆、Florasulam、精吡氟禾草靈、Fluazolate、Flucarbazone(-sodium)、Flufenacet、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、Flumipropyn、唑嘧磺草胺、伏草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚、氟胺草唑、Flupropacil、Flurpyrsulfuron(-methyl、-sodium)、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、氟嘧醇、呋草酮、Fluthiacet(-methyl)、Fluthiamide、氟磺胺草醚、草銨膦、草甘膦(-異丙基銨)、Halosafen、氟吡乙禾靈、氟吡甲禾靈、環(huán)嗪酮、咪草酸、Imazamethapyr、Imazamox、Imazapic、咪唑煙酸、Imazaquin、咪唑乙煙酸、唑吡嘧磺隆、Iodosulfuron(-methyl、-sodium)、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、異噁隆、異噁酰草胺、Isoxachlortole、Isoxaflutole、異噁草醚、乳氟禾草靈、環(huán)草定、利農(nóng)倫、MCPA、MCPP、苯噻酰草胺、Mesotrione、苯嗪草酮、吡唑草胺、唑隆、吡喃隆、秀谷隆、(α-)甲氧毒草安、磺草唑胺、甲氧隆、草克凈、甲磺隆、禾草特、綠谷隆、萘丙胺、草萘胺、草不隆、煙嘧磺隆、達草減、坪草丹、氨磺樂靈、Oxadiargyl、噁草酮、Oxasulfuron、Oxaziclomefone、氧氟吩、對草快、Pelargonsure、噴達曼薩林、Pendralin、Pentoxazone、Pethoxamid、苯敵草、Picolinafen、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、Procarbazone(-Sodium)、撲草凈、毒草安、敵稗、噁草酸、異丙草胺、炔苯酰草胺、芐草丹、氟磺隆、Pyraflufen(-ethyl)、吡唑特、吡嘧磺隆、芐草唑、Pyribenzoxim、稗草丹、噠草特、Pyriminobac(-methyl)、嘧草硫醚、Quinchlorac、氯甲喹啉酸、滅藻醌、精喹禾靈、喹禾糠酯、砜嘧磺隆、稀禾定、西瑪津、西草凈、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、Sulfosate、Sulfosulfuron、牧草胺、丁噻隆、Tepraloxydim、特丁津、去草凈、噻吩草胺、Thiafluamide、噻唑煙酸、Thidiazimin、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麥威、醚苯磺隆、苯磺隆、定草酯、滅草環(huán)、氟樂靈和氟胺磺隆、Tritosulfuron。
與其它已知活性化合物例如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅(qū)鳥劑、植物營養(yǎng)素、和改善土壤結(jié)構(gòu)的活性劑的混合物也是可行的。
活性化合物可以以自身的形式使用，在其制劑中使用，或者在通過進一步稀釋由其制得的使用劑型例如即用溶液、懸浮劑、乳劑、粉劑、糊劑和粒劑中使用。它們可通過常規(guī)方式例如通過灌溉、噴霧、霧化或散射來使用。
本發(fā)明活性化合物可在植物發(fā)芽之前和之后施用。可在播種前將本發(fā)明活性化合物摻入到土壤中。
活性化合物的用量可在較寬的范圍內(nèi)變化。其用量基本上取決于所需效果的性質(zhì)。其用量一般為1g-10kg活性化合物/公頃土壤表面積、優(yōu)選為5g-5kg/公頃。
本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用可見下述實施例。
通過下述實施例來舉例說明本發(fā)明活性化合物的制備。制備實施例獲得了0.90g(理論產(chǎn)率的47％)5-[3-氯-[4-(1-乙基-5-羥基-1H-吡唑-4-基]-羰基]-苯基硫烷基]-4-甲基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮，熔點為216℃。
按照類似于實施例1和2的方式，并依據(jù)本發(fā)明制備方法的一般描述，還可以制得例如在下表1中列出的通式(I)化合物。 表1式(I)化合物的實施例 在表1中給出的logP值是依據(jù)EEC-Directive 79/831 AnnexV.A8，通過HPLC(高效液相色譜法)使用反相柱(C18)測定的。溫度43℃。(a)在酸性范圍內(nèi)的用于測定的流動相0.1％磷酸水溶液，乙腈；從10％乙腈到90％乙腈的線性梯度-在表1中的相應(yīng)數(shù)據(jù)作了標記a)。(b)在中性范圍內(nèi)的用于測定的流動相0.01M磷酸鹽緩沖水溶液，乙腈；從10％乙腈到90％乙腈的線性梯度-在表1中的相應(yīng)數(shù)據(jù)作了標記b)。
用具有已知logP值的直鏈烷-2-酮(具有3-16個碳原子)進行校準(在兩個連續(xù)鏈烷酮之間使用內(nèi)插法通過保留時間來測定logP值)。
λ-max值是用UV光譜從200到400nm在色譜信號的最大點測定的。上述在表1中作為實施例3列出的化合物可例如如下所述制得 (方法(c))將5.0g(13.7mmol)1-[2-氯-4-[(4，5-二氫-1，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯基]-3-環(huán)丙基-1，3-丙二酮(參見實施例67)、1.5g(17mmol)N，N-二甲基甲酰胺縮二甲醇和50ml甲苯的混合物在90℃攪拌18小時，然后在水泵真空下濃縮。將殘余物置于50ml乙醇中，與0.95g(13.7mmol)羥基胺鹽酸鹽混合。然后將該反應(yīng)混合物在室溫(約20℃)攪拌2小時，之后在水泵真空下濃縮。將殘余物與水/二氯甲烷一起振搖，用飽和氯化鈉水溶液洗滌有機相，用硫酸鈉干燥，并過濾。將濾液在水泵真空下濃縮，通過柱色譜法純化殘余物(硅膠，環(huán)己烷/乙酸乙酯，Vol.7∶3)。
獲得了0.13g(理論產(chǎn)率的2.5％)5-[3-氯-4-[(5-環(huán)丙基-異噁唑-4-基)-羰基]-苯基硫烷基]-2，4-二氫-2，4-二甲基-3H-1，2，4-三唑-3-酮。
上述在表1中作為實施例22列出的化合物可例如如下所述制得 (隨后的反應(yīng))將1.4g(3mmol)2-[2，4-二氯-3-[(4-甲基-5-氧代-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基甲基]-苯甲?；鵠-1，3-環(huán)己烷二酮(參見實施例18)首先置于100ml二氯甲烷中，并與0.35g(7.5mmol)甲酸、1.1g過氧化氫水溶液(30％濃度，即9mmol H2O2)和一匙尖鉬酸銨混合。將該反應(yīng)混合物在室溫(約20℃)攪拌24小時，依次用水、1N氫氧化鈉水溶液、水、和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鈉干燥，并過濾。通過減壓蒸餾將溶劑小心地從濾液中除去。
獲得了1.0g(理論產(chǎn)率的75％)2-[2，4-二氯-3-[(4-甲基-5-氧代-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-基)-亞磺?；谆鵠-苯甲?；鵠-1，3-環(huán)己烷二酮。
上述在表1中作為實施例67列出的化合物可例如如下所述制得 (方法(a))將3.7g(44mmol)環(huán)丙基甲基酮首先置于80ml丙酮中，并與1.32g氫化鈉(75％純度，44mmol NaH)混合。將該混合物在室溫(約20℃)攪拌30分鐘，然后與8.0g(22mmol)2-氯-4-[(4，5-二氫-1，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯甲酸(2，2-二甲基丙基)酯-參見實施例(II-4)-和1g二苯并-18-冠-6在40ml丙酮中的懸浮液混合。將該反應(yīng)混合物加熱回流60分鐘，冷卻至室溫后，與大約相同體積的飽和氯化銨水溶液混合，然后與乙酸乙酯振搖。用硫酸鈉將有機相干燥，并過濾。通過減壓蒸餾將溶劑小心地從濾液中除去。
獲得了6.0g(理論產(chǎn)率的75％)1-[2-氯-4-[(4，5-二氫-1，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯基]-3-環(huán)丙基-1，3-丙二酮。式(II)原料
獲得了1.0g(理論產(chǎn)率的47％)2-[(4-甲基-5-氧代-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-4-三氟甲基苯甲酸，熔點為229℃。
獲得了1.85g(理論產(chǎn)率的58％)2-[(1，4-二甲基-5-氧代-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-4-三氟甲基苯甲酸，熔點為211℃。
獲得了2.9g(理論產(chǎn)率的67％)2-氯-4-[(4，5-二氫-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯甲酸，熔點為236℃。
獲得了4.9g(理論產(chǎn)率的81％)2-氯-4-[(4，5-二氫-1，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯甲酸，熔點為222℃。
按照類似于實施例(II-1)-(II-4)的方法，還可以制備例如在下表2中列出的通式(II)化合物。
表2式(II)化合物的實施例 上述在表2中作為實施例(II-9)列出的化合物可例如如下所述制得 將11.5g(31.9mmol)2-[(4，5-二氫-1，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基甲基]-4-三氟甲基苯甲酸甲酯首先置于200ml環(huán)己烷中，與50ml 2-甲氧基乙醇混合，然后與1.8g氫氧化鉀混合。將該反應(yīng)混合物在室溫(約20℃)攪拌2小時，然后倒入200ml水中。與2N鹽酸振搖后，通過抽濾分離出所得結(jié)晶產(chǎn)物。
獲得了7.5g(理論產(chǎn)率的68％)2-[(4，5-二氫-1，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基甲基]-4-三氟甲基苯甲酸。式(VI)中間體
獲得了26.7g(理論產(chǎn)率的37％)2-氯-4-[(4，5-二氫-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯甲酸(2，2-二甲基丙基)酯，熔點為138℃。
獲得了20.5g(理論產(chǎn)率的92％)2-氯-4-[(4，5-二氫-1，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-苯甲酸(2，2-二甲基丙基)酯，熔點為101℃。
獲得了3.3g(理論產(chǎn)率的85％)2-氯-4-[(4，5-二氫-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-3-基)-磺?；鵠-苯甲酸(2，2-二甲基丙基)酯，熔點為177℃。
獲得了6.5g(理論產(chǎn)率的33％)2-[(4-甲基-5-氧代-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-4-三氟甲基芐腈，熔點為182℃(分解)。
獲得了5.1g(理論產(chǎn)率的97％)2-[(1，4-二甲基-5-氧代-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-3-基)-硫烷基]-4-三氟甲基芐腈，熔點為113℃。
按照類似于實施例(VI-1)-(VI-5)的方法，還可以制備例如在下表3中列出的通式(VI)化合物。
表3式(VI)化合物的實施例 應(yīng)用實施例
將測試植物的種子播種在標準土壤中。約24小時后，用上述活性化合物的制劑噴霧該土壤，以使得每單位面積施加上特定量的所需活性化合物。選擇活性化合物在噴霧溶液中的濃度，以使得每公頃施加上在1000升水中的特定量的所需活性化合物。
3周后，通過與未處理對照組進展的比較來評估以％損害表示的植物的受損程度。數(shù)據(jù)表示0％＝?jīng)]有效果(與未處理的對照組一樣)100％＝完全破壞在該測試中，例如制備實施例1和15的化合物表現(xiàn)出強的抗雜草活性，并且它們被某些農(nóng)作物例如棉花、玉米、大豆和小麥良好地耐受。
用上述活性化合物的制劑噴霧高5-15cm的測試植物，以使得每單位面積上施加特定量的所需活性化合物。選擇噴霧溶液的濃度，以使得每公頃施加上在1000升水中的特定量的所需活性化合物。
3周后，通過與未處理對照組的發(fā)展比較來評估以％損害表示的植物的受損程度。數(shù)據(jù)表示0％＝?jīng)]有效果(與未處理的對照組一樣)100％＝完全破壞在該測試中，例如制備實施例1和15的化合物表現(xiàn)出強的抗雜草活性，并且它們被農(nóng)作物例如玉米良好地耐受。
權(quán)利要求
1.通式(I)取代的芳基酮類 包括通式(I)化合物的所有可能的互變異構(gòu)形式，以及通式(I)化合物的可能的鹽，其中n代表數(shù)字0、1或2，A代表單鍵或代表烷二基，R1代表氫或代表在各種情況下任選取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基或芳基烷基，R2代表氫、氨基，或代表在各種情況下任選取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、鏈烯基、鏈烯氧基、炔基、炔氧基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳基氨基或芳基烷基，R3代表氫、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；Ⅺu素，或代表在各種情況下任選取代的烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺?；?，R4代表氫、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、鹵素，或代表在各種情況下任選取代的烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；?、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺?；襔代表其中一個下列基團 其中m代表0-6的數(shù)字，R5代表鹵素或代表在各種情況下任選取代的烷基或烷硫基，或者，如果m代表2，R5與另一個基團R5一起代表烷二基(亞烷基)，R6代表羥基、甲酰氧基，或代表在各種情況下任選取代的烷氧基、烷硫基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基氧基、烷基氨基羰基氧基、烷基磺酰基氧基、鏈烯氧基、炔氧基、芳基烷基、芳氧基、芳硫基、芳基羰基氧基、芳基羰基烷氧基、芳基磺酰基氧基、芳基烷氧基或芳基烷硫基，R7代表氫、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲酰基、鹵素，或代表在各種情況下任選取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺?；⑼檠趸驶颦h(huán)烷基，R8代表氫或代表在各種情況下任選取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基或芳基烷基，R9代表羥基、甲酰氧基，或代表在各種情況下任選取代的烷氧基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基氧基、烷基氨基羰基氧基、烷基磺?；趸?、鏈烯氧基、炔氧基、芳基烷氧基、芳基羰基氧基、芳基羰基烷氧基或芳基磺酰基氧基，R10代表氫、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；Ⅺu素，或代表在各種情況下任選取代的烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基或烷硫基，R11代表氫或代表在各種情況下任選取代的烷基或環(huán)烷基，R12代表氫或代表在各種情況下任選取代的烷基或環(huán)烷基，且R13代表氫、氰基、氨基甲?；Ⅺu素，或代表在各種情況下任選取代的烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?。
2.權(quán)利要求1的化合物，其特征在于A代表單鍵或代表具有1-6個碳原子的烷二基；R1代表氫；代表任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的具有1-6個碳原子的烷基；代表在各種情況下任選被氰基或鹵素取代的分別具有2-6個碳原子的鏈烯基或炔基；代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，其中所述基團各自在環(huán)烷基中具有3-6個碳原子并任選在烷基部分中具有1-4個碳原子；或代表在各種情況下任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的芳基或芳基烷基，其中所述基團各自在芳基中具有6或10個碳原子并任選在烷基部分中具有1-4個碳原子；R2代表氫、氨基；代表并各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷基氨基或二烷基氨基，其中所述基團分別在烷基中具有1-6個碳原子；代表在各種情況下任選被氰基或鹵素取代的分別具有2-6個碳原子的鏈烯基、鏈烯氧基、炔基或炔氧基；代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，其中所述基團各自在環(huán)烷基中具有3-6個碳原子并任選在烷基部分中具有1-4個碳原子；或代表在各種情況下任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的下列基團芳基、芳基氨基或芳基烷基，其中所述基團各自在芳基中具有6或10個碳原子并任選在烷基中具有1-4個碳原子；R3代表氫、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、鹵素；或代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的下列基團烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺?；⑼榛被?、二烷基氨基或二烷基氨基磺?；渲兴龌鶊F分別在烷基中具有1-6個碳原子；和R4代表氫、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲酰基、鹵素；或代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的下列基團烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；⑼榛被?、二烷基氨基或二烷基氨基磺?；?，其中所述基團分別在烷基中具有1-6個碳原子。
3.權(quán)利要求1或2的化合物，其特征在于m代表數(shù)字0、1、2、3或4；R5代表鹵素或代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的分別具有1-6個碳原子的烷基或烷硫基，或者，如果m代表2，R5可任選與另一個基團R5一起代表具有2-6個碳原子的烷二基(亞烷基)；R6代表羥基、甲酰氧基；或代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的下列基團烷氧基、烷硫基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基氧基、烷基氨基羰基氧基或烷基磺酰基氧基，其中所述基團分別在烷基中具有1-6個碳原子；代表在各種情況下任選被氰基或鹵素取代的分別具有2-6個碳原子的鏈烯氧基或炔氧基；或代表在各種情況下任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的下列基團芳基烷基、芳氧基、芳硫基、芳基羰基氧基、芳基羰基烷氧基、芳基磺酰基氧基、芳基烷氧基或芳基烷硫基，其中所述基團分別在芳基中具有6或10個碳原子并任選在烷基部分中具有1-4個碳原子；R7代表氫、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、鹵素；代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；蛲檠趸驶渲兴龌鶊F分別在烷基中具有1-6個碳原子；或代表任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的具有3-6個碳原子的環(huán)烷基；R8代表氫；代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的具有1-6個碳原子的烷基；代表在各種情況下任選被氰基或鹵素取代的分別具有2-6個碳原子的鏈烯基或炔基；代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，其中所述基團在環(huán)烷基中具有3-6個碳原子并任選在烷基部分中具有1-4個碳原子；或代表在各種情況下任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的芳基或芳基烷基，其中所述基團分別在芳基中具有6或10個碳原子并任選在烷基部分中具有1-4個碳原子；R9代表羥基、甲酰氧基；代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的下列基團烷氧基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基氧基、烷基氨基羰基氧基或烷基磺?；趸?，其中所述基團分別在烷基中具有1-6個碳原子；代表在各種情況下任選被氰基或鹵素取代的分別具有2-6個碳原子的鏈烯氧基或炔氧基；或代表在各種情況下任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的下列基團芳基烷氧基、芳基羰基氧基、芳基羰基烷氧基或芳基磺?；趸?，其中所述基團分別在芳基中具有6或10個碳原子并任選在烷基部分中具有1-4個碳原子；R10代表氫、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；Ⅺu素；或代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的下列基團烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基或烷硫基，其中所述基團分別在烷基中具有1-6個碳原子；R11代表氫；代表優(yōu)選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的具有1-6個碳原子的烷基；或代表任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的具有3-6個碳原子的環(huán)烷基；R12代表氫；代表任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的具有1-6個碳原子的烷基；或代表任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的具有3-6個碳原子的環(huán)烷基；和R13代表氫、氰基、氨基甲?；?、鹵素；或代表在各種情況下任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的下列基團烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?，其中所述基團分別在烷基中具有1-6個碳原子。
4.權(quán)利要求1的化合物，其特征在于A代表單鍵或代表具有1-4個碳原子的烷二基；R1代表氫；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯或溴取代的下列基團丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的下列基團環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基；或代表在各種情況下任選被下列基團取代的苯基、芐基或苯基乙基硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基；R2代表氫、氨基；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或異丙基氨基、正丁基氨基、異丁基氨基或仲丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯或溴取代的下列基團丙烯基、丁烯基、丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔基、丁炔基、丙炔氧基或丁炔氧基；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的下列基團環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基；或代表在各種情況下任選被下列基團取代的苯基、苯基氨基、芐基或苯基乙基硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基；R3代表氫、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；?、氟、氯、溴；或代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、乙?；⒈；?、正丁?；虍惗□；?、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或異丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、正丙基亞磺?；虍惐鶃喕酋；?、甲基磺?；⒁一酋；?、正丙基磺?；虍惐酋；⒓谆被?、乙基氨基、正丙基氨基或異丙基氨基、正丁基氨基、異丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基磺酰基或二乙基氨基磺?；?；和R4代表氫、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、氟、氯、溴；或代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、乙?；?、丙酰基、正丁?；虍惗□；?、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或異丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；⒄鶃喕酋；虍惐鶃喕酋；?、甲基磺?；?、乙基磺?；⒄酋；虍惐酋；⒓谆被?、乙基氨基、正丙基氨基或異丙基氨基、正丁基氨基、異丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基磺?；蚨一被酋；?。
5.權(quán)利要求1-4任一項的化合物，其特征在于m代表數(shù)字0、1、2或3；R5代表氟、氯、溴；或代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基，或者，如果m代表2，R5可任選與另一個基團R5一起代表乙-1，2-二基(1，2-亞乙基)、丙-1，3-二基(1，3-亞丙基)或丁-1，4-二基(1，4-亞丁基)；R6代表羥基、甲酰氧基；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、乙酰氧基、丙酰氧基、正丁酰氧基或異丁酰氧基、甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、正丙氧基羰基氧基或異丙氧基羰基氧基、甲基氨基羰基氧基、乙基氨基羰基氧基、正丙基氨基羰基氧基或異丙基氨基羰基氧基、甲基磺?；趸?、乙基磺?；趸⒄酋；趸虍惐酋；趸?；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯或溴取代的下列基團丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基；或代表在各種情況下任選被下列基團取代的苯氧基、苯硫基、苯甲酰氧基、苯甲?；籽趸⒈交酋；趸⒈交籽趸?、苯基甲硫基或芐基硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基；R7代表氫、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、氟、氯、溴；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、正丙基亞磺酰基或異丙基亞磺酰基、甲基磺?；⒁一酋；⒄酋；虍惐酋；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或異丙氧基羰基；或代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、溴、甲基或乙基取代的下列基團環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基；R8代表氫；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯或溴取代的下列基團丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、溴、甲基或乙基取代的下列基團環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基；或代表在各種情況下任選被下列基團取代的苯基或芐基硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基；R9代表羥基、甲酰氧基；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的下列基團甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、正丁酰氧基或異丁酰氧基、甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、正丙氧基羰基氧基或異丙氧基羰基氧基、甲基氨基羰基氧基、乙基氨基羰基氧基、正丙基氨基羰基氧基或異丙基氨基羰基氧基、甲基磺?；趸⒁一酋；趸⒄酋；趸虍惐酋；趸?；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基；或代表在各種情況下任選被下列基團取代的苯基甲氧基、苯甲酰氧基、苯甲酰基甲氧基或苯基磺?；趸趸⑶杌?、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基；R10代表氫、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、氟、氯、溴；或代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、乙?；⒈；?、正丁?；虍惗□；?、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或異丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基；R11代表氫；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基；或代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、溴、甲基或乙基取代的下列基團環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基；R12代表氫；代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基取代的下列基團甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基；或代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、溴、甲基或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基；和R13代表氫、氰基、氨基甲酰基、氟、氯、溴；或代表在各種情況下任選被氰基、氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或異丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、正丙基亞磺?；虍惐鶃喕酋；?、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基或異丙基磺?；?br> 6.制備權(quán)利要求1-5任一項的化合物的方法，其特征在于(a)將通式(II)取代的苯甲酸或其反應(yīng)性衍生物 其中n、A、R1、R2、R3和R4分別如權(quán)利要求1、2和4任一項所定義，與通式(III)化合物反應(yīng)Z-H(III)其中Z如權(quán)利要求1、3和5任一項所定義，根據(jù)需要在脫水劑存在下、根據(jù)需要在一種或多種反應(yīng)輔助劑存在下、和根據(jù)需要在稀釋劑存在下進行該反應(yīng)，或者(b)將通式(IV)鹵代烷基-芳基酮類 其中A、R3、R4和Z分別如權(quán)利要求1-5任一項所定義，且X代表鹵素與通式(V)化合物反應(yīng) 其中R1和R2分別如權(quán)利要求1、2和4任一項所定義，且M代表氫或金屬等價物，根據(jù)需要在反應(yīng)輔助劑存在下、和根據(jù)需要在稀釋劑存在下進行該反應(yīng)，或者(c)將通式(Ia)苯甲?；?其中n、A、R1、R2、R3、R4和R11分別如權(quán)利要求1-5任一項所定義，與原甲酸酯或N，N-二甲基甲酰胺醛縮醇或者與氰基甲酸酯或者與二硫化碳和烷基化劑反應(yīng)，然后與羥基胺或其酸加成物反應(yīng)，根據(jù)需要在一種或多種反應(yīng)輔助劑存在下、和根據(jù)需要在一種或多種稀釋劑存在下進行所述反應(yīng)，根據(jù)需要在進行完本發(fā)明方法(a)、(b)或(c)后，以常規(guī)方式在所得通式(I)化合物上進行在取代基定義范圍內(nèi)的取代、氧化或還原，和/或以常規(guī)方法將通式(I)化合物轉(zhuǎn)化成類鹽化合物。
7.通式(Ia)的苯甲?；?其中n、A、R1、R2、R3、R4和R11分別如權(quán)利要求1-5任一項所定義。
8.至少一種權(quán)利要求1-5任一項的化合物在控制不需要的植物中的應(yīng)用。
9.組合物，其特征在于其包含至少一種權(quán)利要求1-5任一項的化合物和常規(guī)增容劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(I)新的取代的芳基酮類,其中A、R
文檔編號C07D249/08GK1377343SQ00813658
公開日2002年10月30日 申請日期2000年9月18日 優(yōu)先權(quán)日1999年9月30日
發(fā)明者K·H·米勒, S·萊爾, O·沙爾納, H·G·施瓦茨, M－W·德魯斯, P·達門, D·福伊希特, R·龐岑 申請人:拜爾公司