專利名稱：胡椒基丙醛的生產(chǎn)工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種香料的生產(chǎn)工藝，尤其是涉及一種胡椒基丙醛的生產(chǎn)工藝。
胡椒基丙醛是一種新鮮西瓜香及清淡的鈴蘭和洋茉莉樣茴香香氣的香料。廣泛用于配制茉莉型和兔耳花等多種花香型、森林型、海風(fēng)型新型香精，留香持久。
現(xiàn)有文獻(xiàn)顯示，生產(chǎn)胡椒基丙醛的工藝路線是異黃樟油等與甲醛縮合，再經(jīng)還原制得胡椒基丙醇。此醇再經(jīng)氧化制得胡椒基丙醛。路線示意圖如下 該反應(yīng)路線，縮合時產(chǎn)生不需要的副產(chǎn)品，在大規(guī)模生產(chǎn)中采用Na作還原劑不僅控制困難，而且有燃燒爆炸的危險性，不宜采用。
本發(fā)明的目的是提供一種成本低廉，安全可靠，制品較為純正的胡椒基丙醛的新的生產(chǎn)工藝。
本發(fā)明胡椒基丙醛生產(chǎn)新工藝的技術(shù)方案是采用異黃樟油的氧化產(chǎn)物胡椒醛與丙醛縮合、脫水，制得胡椒叉基丙醛，再將其選擇性還原制得胡椒基丙醛。路線示意圖如下 本發(fā)明合成胡椒基丙醛生產(chǎn)新工藝?yán)玫钠鹗荚蠟楹啡?。胡椒醛又稱洋茉莉醛，由異黃樟油素氧化而得，可用于多種花香型的日化和皂用香精。
也就是說，本發(fā)明合成工藝的過程主要由兩步組成1.胡椒叉基丙醛的縮合；2.胡椒叉基丙醛的氫化，制得胡椒基丙醛。
本發(fā)明的技術(shù)方案主要是通過下述工藝條件得以實現(xiàn)的采用胡椒醛為原料，經(jīng)由胡椒醛與丙醛在堿濃度2％-20％、反應(yīng)溫度為20℃-80℃的條件下，縮合制得胡椒叉基丙醛；胡椒叉基丙醛在含量為3％-8％的鈀碳(Pd/C)催化劑條件下，選擇性加氫制得胡椒基丙醛。本發(fā)明的創(chuàng)新點主要是在胡椒叉基丙醛選擇性氫化劑的選擇上。胡椒叉基丙醛氫化反應(yīng)催化劑選擇性的高低直接關(guān)系到產(chǎn)品得率和產(chǎn)品純度，對香料產(chǎn)品尤為重要。只有反應(yīng)選擇性高，產(chǎn)品香氣質(zhì)量才能符合高檔次加香產(chǎn)品的調(diào)香要求。而本發(fā)明創(chuàng)造性地將鈀碳(Pd/C)催化劑作為胡椒叉基丙醛氫化反應(yīng)的催化劑，具有很好的催化選擇性，其性能完全達(dá)到了預(yù)期的目的。最后制成品的產(chǎn)品純度可達(dá)98％以上。
一般地，胡椒叉基丙醛的縮合可由胡椒醛加入稀堿的醇溶液，再滴加丙醛進(jìn)行縮合反應(yīng)為宜。其中所述的胡椒叉基丙醛縮合制得的工藝條件為胡椒醛與丙醛在甲醇、乙醇的稀堿溶液中進(jìn)行縮合反應(yīng)，堿濃度為5～10％，反應(yīng)溫度控制在20～50℃，反應(yīng)時間3～8小時為宜。也就是說，所述的稀堿溶液可采用氫氧化鉀、氫氧化鈉，堿濃度控制在2-20質(zhì)量濃度；其中的醇類一般以采用甲醇或乙醇為宜。具體控制反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間，應(yīng)根據(jù)色譜含量的實際情況，在上述范圍內(nèi)控制，直到反應(yīng)終止。反應(yīng)結(jié)果胡椒叉基丙醛含量可達(dá)60％。
胡椒叉基丙醛經(jīng)過精制后即可投入氫化反應(yīng)。氫化反應(yīng)采用α，β-不飽和羰基化合物選擇性加氫專用催化劑。例如，可在 1或者2的條件下，將所述的胡椒叉基丙醛選擇性加氫的工藝條件進(jìn)一步優(yōu)化為胡椒叉基丙醛在鈀碳(Pd/C)催化劑作催化劑條件下，進(jìn)行加氫反應(yīng)，鈀碳(Pd/C)催化劑含量為5％；當(dāng)其含水量為60％時，用量為3～5％；加氫壓力控制在0.5～2.5Mpa，加氫溫度控制為80℃～130℃，反應(yīng)時間為6～12小時。所得粗品經(jīng)精制后，即得胡椒叉基丙醛成品，產(chǎn)品含量在98％以上，香氣純正。
采用本發(fā)明的胡椒基丙醛的生產(chǎn)工藝與現(xiàn)有的生產(chǎn)胡椒基丙醛的工藝路線相比，具有以下優(yōu)點1.由于胡椒叉基丙醛縮合及氫化成胡椒基丙醛，兩步反應(yīng)得率較高，原材料耗用低，生產(chǎn)成本大為下降；2.反應(yīng)條件易于控制，安全性高，無爆炸性危險；3.合成所得胡椒基丙醛成品，香氣優(yōu)雅，純正等優(yōu)點。
附

圖1是本發(fā)明的一種胡椒基丙醛生產(chǎn)工藝流程圖。
下面通過實施例，對本發(fā)明所述的各項工藝條件作進(jìn)一步的具體說明實施例1胡椒叉基丙醛縮合反應(yīng)將胡椒醛投入甲醇的2％-20％濃度的氫氧化鈉溶液中，控制溫度在20-80℃，滴加丙醛入釜，恒溫反應(yīng)3-8小時，得胡椒叉基丙醛中間體。數(shù)據(jù)如下
實施例2胡椒叉基丙醛縮合反應(yīng)將胡椒醛投入乙醇的2％-20％氫氧化鉀溶液中，控制溫度在20-80℃，滴加丙醛入釜，恒溫反應(yīng)3-8小時，得胡椒叉基丙醛中間體。數(shù)據(jù)如下
實施例3胡椒叉基丙醛氫化制胡椒基丙醛將胡椒叉基丙醛以水為溶劑，以鈀碳(Pd/C)催化劑為催化劑進(jìn)行氫化反應(yīng)，每批加胡椒叉基丙醛90公斤，氫化反應(yīng)壓力為0.5MPa-2.5MPa，溫度為80℃-130℃。Pd/C催化劑的含量為3％-8％，用量為3％(含水60％)。加氫反應(yīng)6-12小時，得胡椒基丙醛粗品。
批料反應(yīng)數(shù)據(jù)
以上產(chǎn)品經(jīng)精餾，產(chǎn)品質(zhì)量、香氣均達(dá)到國際標(biāo)準(zhǔn)。精餾后產(chǎn)品含量均達(dá)98％以上。
權(quán)利要求
1.一種胡椒基丙醛的生產(chǎn)工藝，其特征是采用胡椒醛為原料，經(jīng)由胡椒醛與丙醛在堿濃度2％-20％、反應(yīng)溫度為20℃-80℃的條件下，縮合制得胡椒叉基丙醛；胡椒叉基丙醛在含量為3％-8％的鈀碳(Pd/C)催化劑條件下，選擇性加氫制得胡椒基丙醛。
2.如權(quán)利要求1所述的胡椒基丙醛的生產(chǎn)工藝，其特征是其中所述的胡椒叉基丙醛縮合制得的工藝條件為胡椒醛與丙醛在甲醇、乙醇的稀堿溶液中進(jìn)行縮合反應(yīng)，堿濃度為5～10％，反應(yīng)溫度控制在20～50℃，反應(yīng)時間3～8小時為宜。
3.如權(quán)利要求1或2所述的胡椒基丙醛的生產(chǎn)工藝，其特征是所述的胡椒叉基丙醛選擇性加氫的工藝條件為胡椒叉基丙醛在鈀碳(Pd/C)催化劑作催化劑條件下，進(jìn)行加氫反應(yīng)，鈀碳(Pd/C)催化劑含量為5％；當(dāng)其含水量為60％時，用量為3～5％；加氫壓力控制在0.5～2.5Mpa，加氫溫度控制為80℃～130℃，反應(yīng)時間為6～12小時。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種新的胡椒基丙醛的生產(chǎn)工藝。它主要是采用胡椒醛為原料,經(jīng)由胡椒醛與丙醛在堿濃度2%－20%、反應(yīng)溫度為20℃－80℃的條件下,縮合制得胡椒叉基丙醛;胡椒叉基丙醛在含量為3%－8%的鈀碳(Pd/C)催化劑條件下,選擇性加氫制得胡椒基丙醛。因此,具有兩步反應(yīng)得率較高,原材料耗用低,生產(chǎn)成本大為下降;反應(yīng)條件易于控制,安全性高,無爆炸性危險;合成所得胡椒基丙醛成品,香氣優(yōu)雅,純正等特點。
文檔編號C07C47/02GK1365962SQ0110149
公開日2002年8月28日 申請日期2001年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2001年1月18日
發(fā)明者陳偉琴, 羅剛, 陸文聰 申請人:杭州格林香料化學(xué)有限公司, 杭州新安江香料廠