專利名稱：硝基苯類磺酰氯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及芳香烴及其衍生化合物，尤其涉及一種硝基苯類磺酰氯的制備方法。
硝基苯類磺酰氯是活性染料、分散染料及中性染料的重要中間體，如間硝基苯磺酰氯是活性染料間-β-羥乙基砜的重要中間體。鄰硝基氯苯對磺酰氯可用來制成分散染料中間體及中性染料重氮組分。硝基苯(或鄰硝基氯苯)氯磺化通常用和過量氯磺酸單獨(dú)反應(yīng)的方法，反應(yīng)時間長，收率低，為了減低原料單耗，提高產(chǎn)品收率，縮短反應(yīng)時間，降低成本，一般采用添加酰化劑或磺化助劑的方法。采用不同的?；瘎?、磺化助劑其結(jié)果有很大的差異。硝基苯磺酰氯(鄰硝基氯苯對磺酰氯)的制備方法在國內(nèi)外早有研究，如文獻(xiàn)WO(91/13863)報導(dǎo)，硝基苯在過量氯磺酸和酰化劑氯化亞砜作用下而得到間硝基苯磺酰氯的方法，日公開平3-1252報導(dǎo)，硝基苯在氯磺酸和?；瘎┞然瘉嗧孔饔孟露玫介g硝基苯磺酰氯的方法，又如GB 625.757及US 2.511.547所述的用大大過量的氯磺酸與鄰硝基氯苯反應(yīng)生成鄰硝基氯苯對磺酰氯的方法，它們的缺點(diǎn)是酰化劑價貴，成本高，氯磺酸用量大，過剩氯磺酸水解后的廢酸造成嚴(yán)重環(huán)境污染。
本發(fā)明的目的是提供一種高收率、高純度、低成本，減少環(huán)境污染的硝基苯類磺酰氯的制備方法。
為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采取下列措施硝基苯類磺酰氯的制備方法，以硝基苯或鄰硝基氯苯1摩爾為原料，在磺化劑氯磺酸2.0～5.0摩爾，?；瘎┪逖趸?.05～0.75摩爾、磺化助劑0.001～0.3摩爾作用下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)壓力為常壓，反應(yīng)溫度為20～130℃，反應(yīng)時間為3～16小時，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)冷卻、水解、結(jié)晶、抽濾、水洗、干燥即可。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是氯磺酸用量少，產(chǎn)品收率和純度高，?；瘎┖突腔鷦┯昧康停档统杀?，減少環(huán)境污染。
下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作詳細(xì)說明。
硝基苯類磺酰氯的制備方法，以硝基苯或鄰硝基氯苯1摩爾為原料，在磺化劑氯磺酸2.5～4.5摩爾，酰化劑五氧化二磷0.15～0.6摩爾、磺化助劑0.01～0.15摩爾作用下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)壓力為常壓，反應(yīng)溫度為20～130℃，反應(yīng)時間為5～12小時，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)冷卻、水解、結(jié)晶、抽濾、水洗、干燥即可。
磺化助劑為硫酸銨、氯化銨、氨基磺酸中的一種或它們的混合物，其用量為0.01～0.15摩爾。
實(shí)施例1在帶有攪拌器、溫度計、廢氣排出口和加料口的500毫升的四口燒瓶中，加入氯磺酸442.9份，在20℃下，邊攪拌邊滴加入硝基苯123.1份，然后加入磺化助劑(硫酸銨、氯化銨、氨基磺酸中的一種或它們的混合物，以下同)1.5份，?；瘎┪逖趸?1份，加料結(jié)束后，在30℃恒溫攪拌反應(yīng)1小時，然后升溫到90～120℃，反應(yīng)10小時，反應(yīng)結(jié)束后攪拌下將磺化液逐步冷卻到20℃左右，將其緩慢地注入1500份碎冰和1000份水的混合冰水中，水解、結(jié)晶、抽濾、水洗、干燥后得產(chǎn)品213.2份，收率96.2％，純度94.3％。
對比例在500毫升四口燒瓶中加入氯磺酸442.9份在20℃下滴加硝基苯123.1份，不加?；瘎┪逖趸缀突腔鷦?，其他反應(yīng)操作條件同實(shí)施例1，得產(chǎn)品175.3份，收率79.1％，純度92.5％。
實(shí)施例2在帶有攪拌器、溫度計、廢氣排出口和加料口的500毫升的四口燒瓶中，加入氯磺酸419.6份，在30～35℃下，緩慢地加入鄰硝基氯苯157.6份，再加入磺化助劑2份，?；瘎┪逖趸?5份，加料完畢后在同溫下攪拌反應(yīng)1小時，然后升溫到90～120℃恒溫下攪拌反應(yīng)10小時，反應(yīng)結(jié)束后將磺化液攪拌下冷卻到20℃左右，再將磺化液緩慢地注入2500份冰水混合物中，水解、結(jié)晶、抽濾、水洗、干燥后得產(chǎn)品245.8份，收率95.8％，純度96.6％。
對比例在500毫升四口燒瓶中加入氯磺酸547.8份，然后加入鄰硝基氯苯157.6份，不加?；瘎┪逖趸缀突腔鷦?，其他反應(yīng)操作條件同實(shí)施例2，最后得產(chǎn)品223.3份，收率87％，純度88.1％。
實(shí)施例3硝基苯類磺酰氯的制備方法是以硝基苯1摩爾為原料，氯磺酸2.0摩爾為磺化劑，經(jīng)酰化劑0.75摩爾、磺化助劑0.001摩爾作用下反應(yīng)，反應(yīng)壓力為常壓，反應(yīng)溫度為120℃，反應(yīng)時間為8小時，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)冷卻、水解、結(jié)晶、抽濾、水洗、干燥即可。
實(shí)施例4硝基苯類磺酰氯的制備方法是以鄰硝基氯苯1摩爾為原料，在磺化劑氯磺酸5.0摩爾，?；瘎?.05摩爾、磺化助劑0.3摩爾作用下反應(yīng)，反應(yīng)壓力為常壓，反應(yīng)溫度為130℃，反應(yīng)時間為16小時，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)冷卻、水解、結(jié)晶、抽濾、水洗、干燥即可。
權(quán)利要求
1.一種硝基苯類磺酰氯的制備方法，其特征在于以硝基苯或鄰硝基氯苯1摩爾為原料，在氯磺酸2.0～5.0摩爾為磺化劑，?；瘎?.05～0.75摩爾、磺化助劑0.001～0.3摩爾作用下反應(yīng)，反應(yīng)壓力為常壓，反應(yīng)溫度為20～130℃，反應(yīng)時間為3～16小時，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)冷卻、水解、結(jié)晶、抽濾、水洗、干燥即可。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硝基苯類磺酰氯的制備方法，其特征在于所說的氯磺酸為2.5～4.5摩爾，磺化助劑為0.01～0.15摩爾。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種硝基苯類磺酰氯的制備方法，其特征在于所說的反應(yīng)時間為5～12小時。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種硝基苯類磺酰氯的制備方法，其特征在于所說的磺化助劑為硫酸銨、氯化銨、氨基磺酸中的一種或它們的混合物，其用量為0.01～0.15摩爾。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種硝基苯類磺酰氯的制備方法，其特征在于所說的?；瘎槲逖趸祝溆昧繛?.15～0.6摩爾。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種硝基苯類磺酰氯的制備方法。它是以硝基苯或鄰硝基氯苯1摩爾為原料,氯磺酸2.0～5.0摩爾為磺化劑,經(jīng)?；瘎┪逖趸?.05～0.75摩爾、磺化助劑0.001～0.3摩爾作用下進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)壓力為常壓,反應(yīng)溫度為20～130℃,反應(yīng)時間為5～12小時,反應(yīng)結(jié)束后,經(jīng)冷卻、水解、結(jié)晶、抽濾、水洗、干燥即可。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是:氯磺酸用量少,產(chǎn)品收率和純度高,?；瘎┖突腔鷦┯昧康?降低成本,減少環(huán)境污染。
文檔編號C07C303/08GK1384098SQ0111764
公開日2002年12月11日 申請日期2001年4月30日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月30日
發(fā)明者陳鐘秀, 丁同富 申請人:浙江大學(xué)