專利名稱：一種1.1－過氧化雙環(huán)己胺的氣相色譜分析方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種1.1`-過氧化雙環(huán)己胺的氣相色譜分析方法。
背景技術(shù)：
1.1`-過氧化雙環(huán)己胺是環(huán)己酮、氨和雙氧水在一定條件下生成的產(chǎn)物，是用來生產(chǎn)尼龍-12的原料。其生成產(chǎn)物中含環(huán)己酮、1.1`-過氧化雙環(huán)己胺，還有1.1-二羥基二環(huán)己基過氧化物等雜質(zhì)。由于1.1`-過氧化雙環(huán)己胺不穩(wěn)定，且熔點低，不能餾程分析法進(jìn)行分析，只能尋找采用其它方法分析。
國內(nèi)對以環(huán)己酮為原料生產(chǎn)尼龍-12的工藝研究尚屬空白，也就不存在對尼龍-12中間產(chǎn)物1.1`-過氧化雙環(huán)己胺的分析方法的發(fā)明。
國外以環(huán)己酮為原料生產(chǎn)尼龍-12的生產(chǎn)廠家主要是日本宇部興產(chǎn)公司。該公司出版物雖有1.1`-過氧化雙環(huán)己胺的報道，但僅限于1.1`-過氧化雙環(huán)己胺的合成工藝與裂解工藝過程的公開。并沒有涉及1.1`-過氧化雙環(huán)己胺精制及分析方法。
國內(nèi)外關(guān)于胺類物質(zhì)的分析方法主要有容量法、沉淀法、定氮法、水解法、蒸餾法等方法。
鑒于以上所述，為了配合尼龍-12生產(chǎn)工藝的發(fā)展，本發(fā)明進(jìn)行了1.1`-過氧化雙環(huán)己胺的精制及分析方法的研究。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種1.1`-過氧化雙環(huán)己胺的氣相色譜分析方法。
本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的一、1.1`-過氧化雙環(huán)己胺晶體的制備1、取500~600克環(huán)己酮、雙氧水及氨水的合成油溶于400ml~500ml35℃的溫水中，充分?jǐn)嚢瑁鋮s固化分層。用100ml~150ml乙醇溶解固體，并加400ml~500ml35℃溫水，同法水洗三次。除去合成油中水溶性雜質(zhì)。
2、將水洗過的固體用200ml~300ml35℃的無水乙醇溶解，充分?jǐn)嚢杈鶆颍渲?0℃以下結(jié)晶，固體再用無水乙醇溶解，并同法醇洗三次，除去溶于乙醇的雜質(zhì)。
二、十二烷內(nèi)標(biāo)溶液的制備取十二烷適量，準(zhǔn)確稱量，以甲苯稀釋，濃度為20mg/ml~30mg/ml。
三、準(zhǔn)溶液的制備分別稱取環(huán)己酮50mg~60mg、1.1`-過氧化雙環(huán)己胺晶體200mg~250mg，加十二烷內(nèi)標(biāo)溶液5ml~6ml，用甲苯稀釋至10ml~12ml，搖勻。
四、色譜柱的制備1.將0.2克OV-101固定液溶于3ml氯仿溶液中，再將1.8克60目-80目白色硅烷化擔(dān)體浸入OV-101固定液中，輕微搖動容器，使固定液均勻涂布于擔(dān)體上。干燥，裝于0.5米φ3mm的不銹鋼色譜柱中，并于240℃老化24小時。
2.色譜條件汽化溫度130℃-140℃檢測溫度130℃-140℃載氣30ml/min~40ml/min燃?xì)?0ml/min~40ml/min助燃?xì)?50ml/min~300ml/min
進(jìn)樣量1μl~2μl本發(fā)明的儀器設(shè)備北京分析儀器廠SP3400型氣相色譜儀，配備FID檢測器HS2000色譜工作站本發(fā)明原材料規(guī)格如下十二烷(優(yōu)級純)1.1`-過氧化雙環(huán)己胺(自制)環(huán)己酮(色譜純)甲苯(分析純)本發(fā)明的積極效果在于1.提供了1.1`-過氧化雙環(huán)己胺的精制及分析方法研究。對于尼龍-12生產(chǎn)新工藝的探索提供了行之有效的分析方法。
2.本發(fā)明可用于其他環(huán)己酮、雙氧水與氨水生產(chǎn)工藝中的1.1`-過氧化雙環(huán)己胺分析。
3.本發(fā)明方法比較簡單，重現(xiàn)性好，靈敏度高。
4.本發(fā)明對尼龍-12工藝研究開發(fā)起到了積極的推動作用。
具體實施例方式
實施例1本例為1.1`-過氧化雙環(huán)己胺晶體的測定，稱取合成油250克于1000ml玻璃燒杯中，加入250ml35℃蒸餾水，用玻棒充分?jǐn)嚢杈鶆?，?0℃恒溫水浴中將玻璃燒杯冷卻至10℃以下。待上層固化后，取出固體，加入50ml35℃乙醇將固體溶解，再加入200ml35℃蒸餾水，攪拌均勻。如此水洗三次。以此除去合成油中水溶性雜質(zhì)。取出水洗過三次的固體，放入500ml玻璃燒杯中，用35℃150ml無水乙醇溶解并充分?jǐn)噭?，冷?0℃以下使1.1`-過氧化雙環(huán)己胺結(jié)晶成固體，如此用無水乙醇重洗三次，得50克白色針狀晶體1.1`-過氧化雙環(huán)己胺。準(zhǔn)確稱取1.1`-過氧化雙環(huán)己胺白色晶體0.1克于10ml容量瓶中，加入內(nèi)標(biāo)溶液5.00ml，用甲苯溶液稀只至刻度搖勻，在選定的色譜條件下汽化溫度140℃，檢測溫度140℃，載氣30ml/min，燃?xì)?0ml/min，助燃?xì)?00ml/min進(jìn)樣量1μl進(jìn)樣分析，測得精制晶體中1.1`-過氧化雙環(huán)己胺的含量為99.63％。
實施例2本例為1.1`-過氧化雙環(huán)己胺的氣相色譜分析。準(zhǔn)確稱取0.25克環(huán)己酮、雙氧水和氨水的合成油置于10ml容量瓶中，加入制備好的十二烷標(biāo)準(zhǔn)溶液5.00ml，用甲苯稀釋至刻度，搖勻，在選定的色譜條件下汽化溫度130℃，檢測溫度130℃，載氣40ml/min，燃?xì)?0ml/min，助燃?xì)?50ml/min進(jìn)樣量2μl進(jìn)樣分析，測得合成油中1.1`-過氧化雙環(huán)己胺的含量為48.76％。
權(quán)利要求
1.一種1.1`-過氧化雙環(huán)己胺的氣相色譜分析方法，其特征在于用蒸餾水在常溫低壓下洗滌環(huán)己酮、雙氧水和氨水的合成油中水溶性雜質(zhì)，用無水乙醇同樣于常溫低壓下洗滌醇溶性雜質(zhì)，并以O(shè)V-101為色譜柱固定液、FID檢測器，對1.1`-過氧化雙環(huán)己胺進(jìn)行氣相色譜分析。
2.根據(jù)權(quán)利要求書1所說的一種1.1`-過氧化雙環(huán)己胺的氣相色譜分析方法，其特征在于在以下色譜條件汽化溫度130-140℃、檢測溫度130-140℃、載氣30-40ml/min、燃?xì)?0-40ml/min、助燃?xì)?50-300ml/min，進(jìn)行1.1`-過氧化雙環(huán)己胺的含量分析。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種1.1－過氧化雙環(huán)己胺的氣相色譜分析方法。其特征在于用蒸餾水在常溫低壓下洗滌環(huán)己酮、雙氧水和氨水的合成油中水溶性雜質(zhì)，用無水乙醇同樣于常溫低壓下洗滌醇溶性雜質(zhì)，并以O(shè)V－101為色譜柱固定液、FID檢測器，對1.1－過氧化雙環(huán)己胺進(jìn)行氣相色譜定量分析。當(dāng)1.1－過氧化雙環(huán)己胺含量在6.84％－99.36％之間，均有較好的線性關(guān)系，其線性相關(guān)系數(shù)均在0.999以上，該方法重現(xiàn)性好、簡便可行。
文檔編號C07D273/00GK1414385SQ0112869
公開日2003年4月30日 申請日期2001年10月24日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月24日
發(fā)明者張小芹, 文三, 傅送保 申請人:中國石油化工股份有限公司巴陵分公司