專利名稱：(對氨基羥基苯基)丙烯酰胺衍生物和含有這些化合物的染色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的(對氨基羥基苯基)丙烯酰胺衍生物和含有這些化合物的用于染色角蛋白纖維，特別是人發(fā)的染色劑。
在角蛋白纖維染色，特別是染發(fā)領(lǐng)域，氧化染料已發(fā)揮很大重要性。在這種情況下，在有適宜氧化劑的情況下通過某些顯色劑與某些成色劑產(chǎn)生色彩。適宜的顯色劑尤其是2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基苯基乙醇、對氨基苯酚、1，4-二氨基苯和4，5-二氨基吡唑-1-(2-羥基乙基)，而適宜的成色劑例如有間苯二酚、2-甲基間苯二酚、1-萘酚、3-氨基苯酚、間苯二胺、2-氨基-4-(2’-羥基乙基)氨基茴香醚、1，3-二氨基-4-(2’-羥基乙氧基(苯)和2，4-二氨基-5-氟甲苯。
除了能夠產(chǎn)生所需強度的色彩之外，用于人頭發(fā)染色的氧化染料必需滿足許多要求。例如，從毒理學(xué)和皮膚病理學(xué)角度這些染料必需無害，并且獲得的頭發(fā)色彩必需具有良好的耐曬牢度、燙發(fā)耐性、耐酸性和耐擦性。然而，在任何情況下，在沒有暴露于光、摩擦和化學(xué)物質(zhì)作用的情況下，這些色彩必需穩(wěn)定保持至少4-6周。而且，通過將適當?shù)娘@色劑和成色劑混合，必需可以產(chǎn)生廣泛的不同色澤。
為了在紅色區(qū)域獲得天然，特別是流行色澤，尤其將對氨基苯酚，與其它顯色劑混合或單獨，與適宜的成色劑混合使用。已經(jīng)嘗試了通過引入取代基提高對氨基苯酚的性能。在這一點上，讀者參考DE-OS196 07 751，它描述了含有特定取代的對氨基苯酚衍生物，例如5-氨基-2-羥基肉桂酸作為顯色劑的染色劑。
然而就目前已知的染色劑而言，不能在所有方面滿足對染色劑提出的要求。因此，一直特別需要能夠滿足前述要求的新的顯色劑。
在這方面我們已出人意料地發(fā)現(xiàn)，通式(I)的新的(對氨基羥基苯基)丙烯酰胺衍生物很大程度上滿足了對顯色劑提出的要求。事實上，當這些顯色劑與大多數(shù)已知成色劑一起使用時，它們呈現(xiàn)異常耐曬且耐洗的強的色澤。
因此本發(fā)明的目的是通式(I)的(對氨基羥基苯基)丙烯酰胺衍生物或其生理耐受的水溶性鹽 R1代表氫、鹵原子(F、Cl、Br、I)、C1-C4-烷基、C1-C4-羥基烷基或C1-C4-烷氧基；R2和R3各自獨立地代表氫或C1-C6-烷基；R4和R5各自獨立地代表氫、C1-C2-烷氧基、C1-C6-烷基、不飽和C3-C6-烷基、C2-C4-羥基烷基、C3-C4-二羥基烷基、C2-C4-氨基烷基、C2-C4-二甲基氨基烷基、C2-C4-乙?；被榛2-C4-甲氧基烷基、C2-C4-乙氧基烷基、C1-C4-氰基烷基、C1-C4-羧基烷基、C1-C4-氨基羰基烷基、吡啶基甲基、糠基、噻吩基甲基、氫化糠基、取代的吡啶基、式(II)的基團 式(III)的基團
或式(IV)的基團 或者R4和R5與氮原子一起形成下式的環(huán) R6代表氫、羧基或氨基羰基；R7和R8各自單獨地代表氫、羥基、氨基羰基、甲硫基甲基、苯基取代的或羥基取代的苯基或下式的基團 R9、R10、R11、R12和R13各自獨立地代表氫、鹵原子(F、Cl、Br、I)、氰基、羥基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-羥基烷氧基、C1-C6-烷基、C1-C4-烷基硫醚基、巰基、硝基、氨基、烷基氨基、C1-C4-羥基烷基氨基、二烷基氨基、二(C1-C4-羥基烷基)氨基、(C3-C4-二羥基烷基)氨基、(C1-C4-羥基烷基)-C1-C4-烷基氨基、三氟甲基、-C(O)H基團、-C(O)CH3-基團、-C(O)CF3基團、-Si(CH3)3基團、C1-C4-羥基烷基或C3-C4-二羥基烷基、或者兩個相鄰的R9-R13基團形成-O-CH2-O-橋；R14代表C1-C4-烷基、芐基或C2-C4-羥基烷基；R15代表氫或C1-C6-烷基；R16代表氫、羥基、羧基、氨基羰基或羥基甲基；和R17代表氫或C1-C6-烷基。
式(I)的適宜化合物例如是以下的3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-環(huán)丙基丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-丙基丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-1-吡咯烷-1-基丙烯酮、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(2-甲氧基乙基)丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-1-嗎啉-4-基丙烯酮、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(1-羥基甲基丙基)丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-呋喃-2-基甲基丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-甲氧基-N-甲基丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-1-(4-甲基哌嗪-1-基)-丙烯酮、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-1-(4-羥基哌啶-1-基)-丙烯酮、N-(2-乙?；被一?-3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(2-嗎啉-4-基乙基)丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-[3-(2-氧代吡咯烷-1-基)丙基]丙烯酰胺、N-烯丙基-3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(2-羥基-1-甲基乙基)丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-[2-(5-硝基吡啶-2-基-氨基)乙基]丙烯酰胺、N-(2-氨基乙基)-3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(3-咪唑-1-基丙基)丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(四氫呋喃-2-基甲基)丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(4-氨基苯基)丙烯酰胺、N-[4-氨基-2(3)-(2-羥基乙基)苯基]-3-(5-氨基-2-羥基苯基)-丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-{4-[二-(2-羥基乙基)氨基]苯基}丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(3-氨基苯基)丙烯酰胺、N-[5-氨基-2(4)-(2-羥基乙氧基)苯基]-3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-[2-氯-4-(2-羥基乙基氨基)-5-硝基苯基]丙烯酰胺、N-[4-氨基-2-(2-羥基乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-苯并[1，3]間二氧雜環(huán)戊烯-5-基丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(2-羥基乙基)-N-甲基丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-乙基-N-(2-羥基乙基)丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-1-(2-羥基甲基吡咯烷-1-基)丙烯酮、1-[3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯?；鵠吡咯烷-2-羧酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-1-(3-羥基哌啶-1-基)丙烯酮、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(2-羥基-1-羥基甲基乙基)丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-[3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酰基氨基]-3-甲基丁酸、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(4-羥基苯基)丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(1-氨基甲?；?2-羥基乙基)丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(4-氨基-2(3)-甲基苯基)丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(3-羥基-4-甲基苯基)丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(2-羥基-5-硝基苯基)丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酸、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-環(huán)丙基丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-丙基丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-1-吡咯烷-1-基丙烯酮、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-(2-甲氧基乙基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-1-嗎啉-4-基丙烯酮、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-(1-羥基甲基丙基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-呋喃-2-基甲基丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-甲氧基-N-甲基丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-1-(4-甲基哌嗪-1-基)-丙烯酮、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-1-(4-羥基哌啶-1-基)-丙烯酮、N-(2-乙?；被一?-3-(2-氨基-5-羥基苯基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-(2-嗎啉-4-基乙基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-[3-(2-氧代吡咯烷-1-基)丙基]丙烯酰胺、N-烯丙基-3-(2-氨基-5-羥基苯基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-(2-羥基-1-甲基乙基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-[2-(5-硝基吡啶-2-基-氨基)乙基]丙烯酰胺、N-(2-氨基乙基)-3-(2-氨基-5-羥基苯基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-(3-咪唑-1-基丙基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-(四氫呋喃-2-基甲基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-氨基苯基)丙烯酰胺、N-[4-氨基-2(3)-(2-羥基乙基)苯基]-3-(2-氨基-5-羥基苯基)-丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-{4-[二-(2-羥基乙基)氨基]苯基}丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-(3-氨基苯基)丙烯酰胺、N-[5-氨基-2(4)-(2-羥基乙氧基)苯基]-3-(2-氨基-5-羥基苯基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-[2-氯-4-(2-羥基乙基氨基)-5-硝基苯基]丙烯酰胺、N-[4-氨基-2-(2-羥基乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(2-氨基-5-羥基苯基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-苯并[1，3]間二氧雜環(huán)戊烯-5-基丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-(2-羥基乙基)-N-甲基丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-乙基-N-(2-羥基乙基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-1-(2-羥基甲基吡咯烷-1-基)丙烯酮、1-[3-(2-氨基-5-羥基苯基)丙烯酰基]吡咯烷-2-羧酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-1-(3-羥基哌啶-1-基)丙烯酮、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-(2-羥基-1-羥基甲基乙基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-[3-(2-氨基-5-羥基苯基)丙烯?；被鵠-3-甲基丁酸、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-(4-羥基苯基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-(1-氨基甲?；?2-羥基乙基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-(4-氨基-2(3)-甲基苯基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-(3-羥基-4-甲基苯基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-(2-羥基-5-硝基苯基)丙烯酰胺和3-(2-氨基-5-羥基苯基)丙烯酸及其生理耐受鹽。
式(I)的優(yōu)選化合物是其中如下的那些(i)R1、R2和R3基團中一個、幾個或所有代表氫和/或(ii)R4代表C1-C2-烷基、甲氧基或C2-C4-羥基烷基，并且R5代表C2-C4-羥基烷基和/或(iii)R4和R5各自獨立地代表氫、C1-C4-烷基、不飽和C1-C6-烷基、C2-C4-羥基烷基、C3-C4-二羥基烷基、糠基、式(III)的經(jīng)取代的苯基或式(IV)的經(jīng)取代的吡唑基和/或(iv)R4代表氫并且R5代表C1-C4烷基、不飽和C3-C6-烷基、C2-C4-羥基烷基、C3-C4-二羥基烷基、糠基、式(III)的經(jīng)取代的苯基或式(IV)的經(jīng)取代的吡唑基。
特別優(yōu)選以下的式(I)化合物3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(4-羥基苯基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-(4-羥基苯基)丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(4-氨基苯基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-(4-氨基苯基)丙烯酰胺、N-[4-氨基-2-(2-羥基乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酰胺和N-[4-氨基-2-(2-羥基乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(2-氨基-5-羥基苯基)丙烯酰胺及其生理耐受鹽。
式(I)化合物可以是游離堿或者以其與無機或有機酸的生理耐受鹽的形式使用，所述酸例如有鹽酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、乳酸或檸檬酸。
本發(fā)明的式(I)的氨基苯酚衍生物可以通過文獻已知的合成方法制備。例如，本發(fā)明的這些化合物的合成可以如下進行用式NHR4R5的胺來氨解式(V)的經(jīng)取代的苯 接著去除保護基團和/或還原硝基，其中Ra代表例如下面文章中所述的適宜的保護基團OrganicSynthesis，Chapter 3，″Protection for Phenols″，143以下頁，Wiley Interscience，1991；Rb代表NHRa或NO2，R18代表羧酸基團，羧酰氯基團、羧酸酯基團或羧酸酐基團，并且R1、R2、R3、R4和R5基團具有與式(I)中相同的含義。
本發(fā)明的式(I)的化合物尤其可用作角蛋白纖維的氧化染色劑中的顯色劑。它們可以產(chǎn)生廣泛的不同色澤，從金黃色經(jīng)棕色、紅紫色，一直到紫色。
因此本發(fā)明的另一目的是以顯色劑-成色劑組合為基礎(chǔ)氧化染色角蛋白纖維，例如頭發(fā)、毛皮、羽毛或羊毛，特別是人發(fā)的試劑，其中作為顯色劑含有至少一種式(I)的(對氨基羥基苯基)丙烯酰胺衍生物。
本發(fā)明的染色劑含有式(I)的氨基苯酚衍生物，其量為約0.005-20重量％，優(yōu)選約0.01-5.0重量％，特別優(yōu)選0.1-2.5重量％。
優(yōu)選的成色劑是N-(3-二甲基氨基苯基)脲、2，6-二氨基吡啶、2-氨基-4-[(2-羥基乙基)氨基]茴香醚、2，4-二氨基-1-氟-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-甲氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-(2-羥基乙氧基)-5-甲基苯、2，4-二[(2-羥基乙基)氨基]-1，5-二甲氧基苯、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲基氨基)吡啶、2，6-二氨基-3，5-二甲氧基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-1-(2-羥基乙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2，3-二羥基丙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(3-羥基丙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2-甲氧基乙氧基)苯、2，4-二氨基-1，5-二(2-羥基乙氧基)苯、1-(2-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羥基乙氧基)-4-甲基氨基苯、2，4-二氨基苯氧基乙酸、3-[二(2-羥基乙基)氨基]苯胺、4-氨基-2-二[(2-羥基乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚、3-[(2-羥基乙基)氨基]苯胺、3-[(2-氨基乙基)氨基]苯胺、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、二(2，4-二氨基苯氧基)甲烷、1，3-二氨基-2，4-二甲氧基苯、2，6-二-(2-羥基乙基)氨基甲苯、4-羥基吲哚、3-二甲基氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、3-氨基苯酚、2-[(3-羥基苯基)氨基]乙酰胺、5-[(2-羥基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-[(2-羥基乙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羥基乙基)氨基]苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、2-(4-氨基-2-羥基苯氧基)乙醇、5-[(3-羥基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2，3-二羥基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羥基乙基)氨基]-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶、2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、1，5-二羥基萘、1，7-二羥基萘、2，3-二羥基萘、2，7-二羥基萘、乙酸2-甲基-1-萘酯、1，3-二羥基苯、1-氯-2，4-二羥基苯、2-氯-1，3-二羥基苯、1，2-二氯-3，5-二羥基-4-甲基苯、1，5-二氯-2，4-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、3，4-亞甲基二氧基苯酚、3，4-亞甲基二氧基苯胺、5-[(2-羥基乙基)氨基]-1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯、6-溴-1-羥基-3，4-亞甲基二氧基苯、3，4-二氨基苯甲酸、3，4-二氫-6-羥基-1，4(2H)苯并噁嗪、6-氨基-3，4-二氫-1，4(2H)苯并噁嗪、3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、5，6-二羥基吲哚、5，6-二羥基二氫吲哚、5-羥基吲哚、6-羥基吲哚、7-羥基吲哚和2，3-二氫吲哚二酮。
盡管本文所述的式(I)的氨基苯酚衍生物的有益性表明它們可單獨用作顯色劑，但是自然也可以將式(I)的對氨基苯酚衍生物與其它已知的顯色劑一起使用，例如與1，4-二氨基苯、2，5-二氨基甲苯、2-(2，5-二氨基苯基)乙醇、1-(2，5-二氨基苯基)乙醇、N，N-二-(2’-羥基乙基)-1，4-二氨基苯、4-氨基苯酚及其衍生物，例如4-氨基-3-甲基苯酚、吡唑衍生物，例如4，5-二氨基-1-(2-羥基乙基)吡唑、4，5-二氨基-1-芐基吡唑和4，5-二氨基-1-(4-甲基芐基)吡唑、或四氨基嘧啶。
這些成色劑和顯色劑可以單獨或者以彼此的混合物存在于本發(fā)明染色劑中，所述成色劑和顯色劑在本發(fā)明染色劑中的總量分別為約0.005-20重量％，優(yōu)選約0.01-5重量％，特別優(yōu)選0.1-2.5重量％(以染色劑的總量為基礎(chǔ))。
本文所述的染色劑中所含的顯色劑-成色劑組合的總量優(yōu)選為約0.01-20重量％，特別是約0.02-10重量％，特別優(yōu)選0.2-6.0重量％。一般說來，這些顯色劑和成色劑以大致等摩爾量使用。在這一點上，如果顯色劑以某一過量或不足量存在，那么也不是不利的。
而且，本發(fā)明的染色劑也可以含有其它染料成分，例如6-氨基-2-甲基苯酚和2-氨基-5-甲基苯酚，以及常規(guī)直接染料，例如三苯基甲烷染料如4-[(4’-氨基苯基)-(4’-亞氨基-2″，5″-環(huán)己二烯-1″-亞基)甲基]-2-甲基氨基苯單鹽酸鹽(C.I.42 510)和4-[(4’-氨基-3’-甲基苯基)-(4″-亞氨基-3″-甲基-2″，5″-環(huán)己二烯-1″-亞基)甲基]-2-甲基氨基苯單鹽酸鹽(C.I.42 520)、芳香硝基染料如4-(2’-羥基乙基)氨基硝基甲苯、2-氨基-4，6-二硝基苯酚、2-氨基-5-(2’-羥基乙基)氨基硝基苯、2-氯-6-(乙基氨基)-4-硝基苯酚、4-氯-N-(2-羥基乙基)-2-硝基苯胺、5-氯-2-羥基-4-硝基苯胺、2-氨基-4-氯-6-硝基苯酚和1-[(2’-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、偶氮染料如6-[(4’-氨基苯基)偶氮]-5-羥基萘-1-磺酸鈉(C.I.14 805)和分散染料，例如1，4-二氨基蒽醌和1，4，5，8-四氨基蒽醌。本發(fā)明的這些染色劑可以含有約0.1-4重量％的量的前述染料成分。
這些成色劑和顯色劑以及其它染料成分，只要它們是堿，當然它們也可以以其與有機或無機酸如鹽酸或硫酸的生理耐受鹽的形式使用，或者如果它們含有芳香OH基，可以以其與堿的鹽的形式，例如堿金屬酚鹽使用。
而且，如果這些染色劑將用于頭發(fā)染色，它們還可以含有其它常規(guī)化妝添加劑，例如抗氧化劑如抗壞血酸、巰基乙酸或亞硫酸鈉，以及芳香油，絡(luò)合劑、濕潤劑、乳化劑、增稠劑和護理劑。
本發(fā)明的染色劑可以是例如溶液的形式，特別是含水或含水-醇的溶液。然而，特別優(yōu)選的制品形式是膏、凝膠或乳劑。這些組合物由染料組分和用于這些組合物的常規(guī)添加劑的混合物組成。
溶液、膏、乳劑或凝膠的常規(guī)添加劑例如有，溶劑如水，低級脂族醇，例如乙醇、丙醇或異丙醇，甘油或二醇如1，2-丙二醇，以及濕潤劑或來自陰離子、陽離子、兩性或非離子表面活性劑類的乳化劑，例如脂肪醇硫酸酯、乙氧基化脂肪醇硫酸酯、烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基三甲基銨鹽、烷基甜菜堿、乙氧基化脂肪醇、乙氧基化壬基苯酚、脂肪酸鏈烷醇酰胺和乙氧基化脂肪酸酯，以及增稠劑如高級脂肪醇、淀粉、纖維素衍生物、礦脂、石蠟油和脂肪酸，還有護理劑如陽離子樹脂、羊毛脂衍生物、膽固醇、泛酸和甜菜堿。所述成分以常用于這些目的的量使用，例如濕潤劑和乳化劑以約0.5-30重量％的濃度，增稠劑以約0.1-30重量％的量，護理劑以約0.1-5重量％的濃度。
根據(jù)其組成，本發(fā)明的染色劑可以為弱酸性、中性或堿性。具體地說，它可以具有約6.5-11.5的pH值。優(yōu)選用氨水調(diào)整至堿性pH，但是它也可以用有機胺調(diào)整，例如用一乙醇胺和三乙醇胺，或者用無機堿如氫氧化鈉和氫氧化鉀?？梢杂脽o機或有機酸，例如磷酸、乙酸、檸檬酸或酒石酸調(diào)整至酸性pH。
就氧化頭發(fā)染色而言，就在使用前將前述的染色劑與氧化劑混合，而且根據(jù)頭發(fā)密度，將足夠頭發(fā)處理的量，通常為約60-200克的該混合物涂敷到頭發(fā)上。
使頭發(fā)染色顯色的適宜氧化劑主要是過氧化氫或其與脲、蜜胺、硼酸鈉或碳酸鈉的加合產(chǎn)物，以3-12％，優(yōu)選6％水溶液的形式，空氣氧也是適宜的。當使用6％過氧化氫溶液作為氧化劑時，頭發(fā)染色劑與氧化劑的重量比是5∶1-1∶2，優(yōu)選1∶1。尤其當頭發(fā)染色劑中染料濃度較高或者同時想要較強地漂洗頭發(fā)時，使用較高量的氧化劑。在15-50℃下使混合物在頭發(fā)上作用約10-45分鐘，優(yōu)選30分鐘。然后用水將頭發(fā)沖洗并干燥。任選，在沖洗之后，頭發(fā)用香波洗滌，任選用弱有機酸如檸檬酸或酒石酸再沖洗。然后將頭發(fā)干燥。
含有式(I)的對氨基苯酚衍生物作為顯色劑的本發(fā)明染色劑具有頭發(fā)染色的優(yōu)異色彩耐牢度，特別是耐曬性、耐洗性和耐擦性。至于染色性能，本發(fā)明的頭發(fā)染色劑賦予了廣泛的不同色澤，從金黃色經(jīng)棕色、紅色、紫色直至藍色和黑色，這取決于所用染料組分的種類和組成。這些色澤突出在于其不尋常的色彩強度以及在損壞和未損壞頭發(fā)之間的良好的色彩平衡。本專利申請的頭發(fā)染色劑的非常好的染色性能此外還在于，這些染色劑可以毫無問題地染花白的，先前沒有被化學(xué)損壞的頭發(fā)，并且具有良好覆蓋力。
以下實施例非限制性地詳細描述了本發(fā)明的主題。
實施例實施例1合成式(I)的(對氨基羥基苯基)丙烯酰胺衍生物(一般合成方法)A.合成N-(3-溴-4-羥基苯基)氨基甲酸叔丁酯在0℃下2小時內(nèi)將9.4g(52.8mmol)N-溴琥珀酰亞胺的450mL氯仿溶液滴加到10g(47.8mmol)N-(4-羥基苯基)氨基甲酸叔丁酯的100mL氯仿懸液中。將該反應(yīng)混合物再攪拌15分鐘，之后用水洗2次(首先用400mL，然后用200mL)，用硫酸鎂干燥并過濾，將濾液部分蒸發(fā)。然后邊攪拌邊向該殘余物中加入己烷，形成沉淀。過濾出沉淀物并用己烷洗滌。
這樣得到9.7g(理論值的70％)的N-(3-溴-4-羥基苯基)氨基甲酸叔丁酯。B.合成N-(3-溴-4-乙氧基甲氧基苯基)氨基甲酸叔丁酯在0℃下將0.76g(17.4mmol)氫化鈉分散液(55％的油中)一份一份地加入到5g(17.4mmol)N-(3-溴-4-羥基苯基)氨基甲酸叔丁酯的60mL四氫呋喃溶液中。將該混合物于0℃下攪拌50分鐘，之后加入1.83g(19.4mmol)氯甲基乙基醚。將該混合物于0℃下攪拌另一小時。然后將其倒在冰上并用乙酸乙酯萃取，有機相用飽和氯化鈉水溶液洗滌，在Na2SO4上干燥并過濾，將濾液蒸發(fā)。殘余物在硅膠上用石油醚/乙酸乙酯(9∶1)提純。
這樣得到4.8g(理論值的80％)的N-(3-溴-4-乙氧基甲氧基苯基)氨基甲酸叔丁酯。1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ＝7,67(d，1H)；7,16(dd，1H)；7,07(d，1H)；7,21 6,40(br，1H)；5,23(s，2H)；3,77(q，2H)；1,51(s，9H)；1,22(t，3H)C.合成N-(4-乙氧基甲氧基-3-甲?；交?氨基甲酸叔丁酯在氬氣下將3.3g(0.01mol)步驟A的(3-溴-4-叔丁氧基羰基氨基苯基)氨基甲酸叔丁酯溶于100mL無水四氫呋喃中。然后，逐步加入17mL(＝0.03mol)1.6M甲基鋰乙醚溶液。將反應(yīng)混合物冷卻至-20℃，并逐步加入7ml(＝0.01mol)的1.5M的叔丁基鋰，加入結(jié)束時，在所述溫度下將溶液攪拌另外30分鐘。然后，加入1.2g(0.02mol)二甲基甲酰胺，在-20℃下將該反應(yīng)混合物攪拌1小時。然后慢慢加熱至0℃并用10％磷酸鹽緩沖液水解并倒在乙酸乙酯上。水相用乙酸乙酯萃取，有機相用硫酸鎂干燥。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中將溶劑蒸發(fā)掉，并向殘余物中加入己烷。然后過濾出最終的黃色沉淀，用己烷洗滌并干燥。
這樣得到2.0g(理論值的70％)的N-(4-乙氧基甲氧基-3-甲?；交?氨基甲酸叔丁酯。1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ＝10,43(s，1H)；7,73(d，1H)；7,61(d，1H)；7,20(d，1H)；6,45(br，1H)；5,31(s，2H)；3,75(q，2H)；1,51(s，9H)；1,23(t，3H)D.合成3-(5-叔丁氧基羰基氨基-2-乙氧基甲氧基苯基)丙烯酸甲酯將8.9g(0.03mol)步驟C的N-(乙氧基甲氧基-2-甲?；交?氨基甲酸叔丁酯溶于70mL四氫呋喃中，并向所得溶液中加入11.9g(0.036mol)甲氧基羰基亞甲基三苯基正膦。在室溫下將反應(yīng)混合物攪拌3小時。然后將混合物倒入水中并用乙酸乙酯萃取，有機相用飽和氯化鈉水溶液洗滌，在硫酸鈉上干燥并過濾，并將濾液蒸發(fā)。
在硅膠上用己烷/乙酸乙酯將該粗產(chǎn)物快速色譜純化得到10.5g(理論值的95％)的產(chǎn)品。將該產(chǎn)品懸浮于己烷/二乙醚(10∶1)中，并隨后從乙酸乙酯/己烷中結(jié)晶獲得其純E-異構(gòu)體。1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ＝7,99(d，1H)；7,60(br s，1H)；7,26(dd，1H)；7,12(d，1H)；6,50(d，1H)；6,42(brs，1H)；5,25(s，2H)；3,79(s，-3H)；3,73(q，2H)；1,51(s，9H)；1,21(t，3H)E.合成3-(5-叔丁氧基羰基氨基-2-乙氧基甲氧基苯基)丙烯酸在0℃下將2.53g(0.06mol)氫氧化鋰一水合物加入到6.3g(0.018mol)步驟D的3-(5-叔丁氧基羰基氨基-2-乙氧基甲氧基苯基)丙烯酸甲酯的50mL四氫呋喃、15mL甲醇和30mL水的溶液中。在60℃下將混合物攪拌24小時。然后將該反應(yīng)混合物倒在磷酸鹽緩沖液(pH7.0)上并用乙酸乙酯萃取，有機相用飽和氯化鈉水溶液洗滌，然后在硫酸鈉上干燥。將該有機相部分蒸發(fā)至開始形成沉淀，然后加入己烷。過濾掉沉淀物并用50mL己烷洗滌。這樣得到5.4g(理論值的89％)的3-(5-叔丁氧基羰基氨基-2-乙氧基甲氧基苯基)丙烯酸。1H NMR(300MHz，DMSO-D6)δ＝12,4(br，1H)；9,22(br s，1H)；7,81(d，1H)；7,73(d，1H)；7,42(dd，1H)；7,10(d，1H)；6,33(d，1H)；5,27(s，2H)；3,67(q，2H)；1,48(s，9H)；1,13(t，3H)F.合成3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酰胺衍生物向反應(yīng)器中倒入0.07g(0.185mmol)3-(5-叔丁氧基羰基氨基-2-乙氧基甲氧基苯基)丙烯酸、0.037g(0.24mmol)N-羥基苯并三唑水合物和0.043g(0.22mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N’-乙基碳二亞胺鹽酸鹽的二氯甲烷的混合物。向其中加入相應(yīng)的胺(0.22mmol)和0.047g N-乙基二異丙基胺，在室溫下將該混合物搖動12小時。反應(yīng)結(jié)束時，將反應(yīng)混合物倒入10mL乙酸乙酯。其有機相然后用碳酸氫鈉萃取并用硫酸鎂干燥。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中將溶劑蒸餾掉并且殘余物在硅膠上用適宜洗脫劑(例如，石油醚/乙酸乙酯或二氯甲烷/甲醇)提純。將所得產(chǎn)物在4mL乙醇中加熱到50℃。為了制備其鹽酸鹽，滴加1.5mL 2.9M鹽酸乙醇溶液。將溶液蒸發(fā)，并將殘余物干燥。a.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-乙基丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺乙胺質(zhì)譜MH+207(100)b.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(4-羥基苯基)丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺4-羥基苯甲醛質(zhì)譜MH+271(100)c.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(4-氨基苯基)丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺4-氨基苯基氨基甲酸叔丁酯質(zhì)譜MH+270(100)d.N-[4-氨基-2-(2-羥基乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺4，5-二氨基-1-(2-羥基乙基)吡唑質(zhì)譜MH+269(100)e.N-烯丙基-3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺烯丙基胺質(zhì)譜MH+304(100)f.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-環(huán)丙基丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺環(huán)丙基胺質(zhì)譜MH+219(100)g.N-(2-氨基乙基)-3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺乙二胺質(zhì)譜MH+222(100)h.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-[4-氨基-2(3)-甲基苯基]丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺(4-氨基-2-甲基苯基)氨基甲酸叔丁酯和(4-氨基-3-甲基苯基)氨基甲酸叔丁酯質(zhì)譜MH+284(100)i.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-異丙基丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺異丙基胺質(zhì)譜MH+221(100)j.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-丙基丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺丙基胺質(zhì)譜MH+221(100)k.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-1-吡咯烷-1-基丙烯酮鹽酸鹽所用胺吡咯烷質(zhì)譜MH+233(100)1.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(2-甲氧基乙基)丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺2-甲氧基乙基胺質(zhì)譜MH+237(100)m.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-1-嗎啉-4-基丙烯酮鹽酸鹽所用胺嗎啉質(zhì)譜MH+249(100)n.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(1-羥基甲基丙基)丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺2-氨基-1-丁醇質(zhì)譜MH+251(100)o.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-呋喃-2-基甲基丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺糠基胺質(zhì)譜MH+259(100)p.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-甲氧基-N-甲基丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺N，O-二甲基羥基胺鹽酸鹽質(zhì)譜MH+223(100)q.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-1-(4-甲基哌嗪-1-基)丙烯酮鹽酸鹽所用胺4-甲基哌嗪質(zhì)譜MH+262(100)r.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-1-(4-羥基哌啶-1-劑)丙烯酮鹽酸鹽所用胺4-羥基哌啶質(zhì)譜MH+263(100)s.N-(2-乙?；被一?-3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺N-乙?；叶焚|(zhì)譜MH+264(100)t.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(2-嗎啉-4-基乙基)丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺4-(2-乙基氨基)嗎啉質(zhì)譜MH+292(100)u.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-[3-(2-氧代吡咯烷-1-基)丙基]丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺1-(3-氨基丙基)-2-吡咯烷酮質(zhì)譜MH+304(100)v.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(2-羥基-1-甲基乙基)丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺2-氨基丙醇質(zhì)譜MH+237(100)w.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-[2-(5-硝基吡啶-2-基氨基)乙基]丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺2-氨基-5-硝基吡啶質(zhì)譜MH+344(100)x.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(3-咪唑-1-基丙基)丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺1-(3-氨基丙基)咪唑質(zhì)譜MH+287(100)y.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(四氫呋喃-2-基甲基)丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺四氫糠基胺質(zhì)譜MH+263(100)z.N-[4-氨基-2(3)-(2-羥基乙基)苯基]-3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺[4-氨基-2-(2-羥基乙基)苯基]氨基甲酸叔丁酯和[4-氨基-3-(2-羥基乙基)苯基]氨基甲酸叔丁酯質(zhì)譜MH+314(100)aa.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-{4-[二-(2-羥基乙基)氨基]苯基}丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺4-二-(2-羥基乙基)氨基苯胺質(zhì)譜MH+358(100)ab.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(3-氨基苯基)丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺(3-氨基苯基)氨基甲酸叔丁酯質(zhì)譜MH+270(100)ac.N-[5-氨基-2(4)-(2-羥基乙氧基)苯基]-3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺[3-氨基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]氨基甲酸叔丁酯和[3-氨基-6-(2-羥基乙氧基)苯基]氨基甲酸叔丁酯質(zhì)譜MH+330(100)ad.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-[2-氯-4-(2-羥基乙基氨基)-5-硝基苯基]丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺2-氯-4-(2-羥基乙基)氨基-5-硝基苯胺質(zhì)譜MH+393(100)ae.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-苯并[1，3]間二氧雜環(huán)戊烯-5-基丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺苯并[1，3]間二氧雜環(huán)戊烯-5-基胺質(zhì)譜MH+299(100)af.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(2-羥基乙基)-N-甲基丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺2-甲基氨基乙醇質(zhì)譜MH+237(100)ag.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-乙基-N-(2-羥基乙基)丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺2-乙基氨基乙醇質(zhì)譜MH+251(80)ah.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-1-(2-羥基甲基吡咯烷-1-基)丙烯酮鹽酸鹽所用脯氨醇(prolinol)質(zhì)譜MH+263(100)ai.1-[3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯?；鵠吡咯烷-2-羧酰胺鹽酸鹽所用胺脯氨酰胺質(zhì)譜MH+276(100)aj.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-1-(3-羥基哌啶-1-基)丙烯酮鹽酸鹽所用胺3-羥基哌啶質(zhì)譜MH+263(100)ak.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(2-羥基-1-羥基甲基乙基)丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺3-氨基-1，2-丙二醇質(zhì)譜MH+253(100)al.2-[3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯?；被鵠-3-甲基丁酸鹽酸鹽所用胺α-氨基異戊酸質(zhì)譜MH+279(100)am.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(1-氨基甲酰基-2-羥基乙基)丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺2-氨基-3-羥基丙酰胺質(zhì)譜MH+266(100)an.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(3-羥基-4-甲基苯基)丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺5-氨基-2-甲基苯酚質(zhì)譜MH+285(100)ao.3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(2-羥基-5-硝基苯基)丙烯酰胺鹽酸鹽所用胺2-氨基-4-硝基苯酚質(zhì)譜MH+316(100)實施例2-39頭發(fā)染色劑制備具有以下組成的頭發(fā)染色溶液1.25mmol按照表1的式(I)的顯色劑1.25mmol按照表1的成色劑1.0g油酸鉀(8％水溶液)1.0g氨水(22％水溶液)1.0g乙醇0.3g抗壞血酸至100.0g水就在使用之前，將30g前面的染色溶液與30g的6％過氧化氫水溶液混合。然后將該混合物涂敷到漂洗過的頭發(fā)上。在40℃下作用30分鐘之后，頭發(fā)用水沖洗，用商購香波洗滌并干燥。所得色澤呈現(xiàn)于表1中。
表1
實施例40-71頭發(fā)染色劑制備具有以下組成的頭發(fā)染色溶液Xg 按照表3的式(I)的顯色劑E1或E2Ug 按照表3的顯色劑E3-E10Yg 按照表4的成色劑K11-K36Zg 按照表2的直接染料D1-D310.0g 油酸鉀(8％水溶液)10.0g 氨水(22％水溶液)10.0g 乙醇0.3g抗壞血酸至100.0g水就在使用之前，將30g前面的染色溶液與30g的6％過氧化氫水溶液混合。然后將該混合物涂敷到漂洗過的頭發(fā)上。在40℃下作用30分鐘之后，頭發(fā)用水沖洗，用商購香波洗滌并干燥。表5顯示了染色結(jié)果。實施例72-77頭發(fā)染色劑制備膏狀且具有以下組成的染色載體配制物Xg 按照表3的式(I)的顯色劑E1Ug 按照表3的顯色劑E3-E10Yg 按照表4的成色劑K11-K36Zg 按照表2的直接染料D1-D315.0g 十六烷醇0.3g抗壞血酸3.5g月桂醇二甘醇醚硫酸鈉，28％水溶液3.0g氨水，22％水溶液0.3g硫酸鈉，無水至100g 水就在使用之前，將30g前面的染色膏與30g的6％過氧化氫溶液混合。然后將該混合物涂敷到漂洗過的頭發(fā)上。在作用30分鐘之后，頭發(fā)用水沖洗，用商購香波洗滌并干燥。染色結(jié)果示于下表6。
表2-直接染料
表3-顯色劑
表4-成色劑
表5-頭發(fā)染色劑
表5-續(xù)
表5-續(xù)
表5-續(xù)
表5-續(xù)
表5-續(xù)
表6-頭發(fā)染色劑
除非另有說明，本專利申請中的所有百分比都以重量計。
權(quán)利要求
1.通式(I)的(對氨基羥基苯基)丙烯酰胺衍生物或其生理耐受的水溶性鹽 其中R1代表氫、鹵原子、C1-C4-烷基、C1-C4-羥基烷基或C1-C4-烷氧基；R2和R3各自獨立地代表氫或C1-C6-烷基；R4和R5各自獨立地代表氫、C1-C2-烷氧基、C1-C6-烷基、不飽和C3-C6-烷基、C2-C4-羥基烷基、C3-C4-二羥基烷基、C2-C4-氨基烷基、C2-C4-二甲基氨基烷基、C2-C4-乙?；被榛?、C2-C4-甲氧基烷基、C2-C4-乙氧基烷基、C1-C4-氰基烷基、C1-C4-羧基烷基、C1-C4-氨基羰基烷基、吡啶基甲基、糠基、噻吩基甲基、氫化糠基、取代的吡啶基、式(II)的基團 式(III)的基團 或式(IV)的基團 或者R4和R5與氮原子一起形成下式的環(huán) R6代表氫、羧基或氨基羰基；R7和R8各自單獨地代表氫、羥基、氨基羰基、甲硫基甲基、苯基取代的或羥基取代的苯基或下式的基團 R9、R10、R11、R12和R13各自獨立地代表氫、鹵原子、氰基、羥基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-羥基烷氧基、C1-C6-烷基、C1-C4-烷基硫醚基、巰基、硝基、氨基、烷基氨基、C1-C4-羥基烷基氨基、二烷基氨基、二(C1-C4-羥基烷基)氨基、(C3-C4-二羥基烷基)氨基、(C1-C4-羥基烷基)-C1-C4-烷基氨基、三氟甲基、-C(O)H基團、-C(O)CH3-基團、-C(O)CF3基團、-Si(CH3)3基團、C1-C4-羥基烷基或C3-C4-二羥基烷基、或者兩個相鄰的R9-R13基團形成-O-CH2-O-橋；R14代表C1-C4-烷基、芐基或C2-C4-羥基烷基；R15代表氫或C1-C6-烷基；R16代表氫、羥基、羧基、氨基羰基或羥基甲基；和R17代表氫或C1-C6-烷基。
2.如權(quán)利要求1的對氨基苯酚衍生物，其特征在于式(I)中R1、R2和R3基團中的一個、幾個或所有代表氫。
3.如權(quán)利要求1或2的對氨基苯酚衍生物，其特征在于式(I)中R4代表C1-C2-烷基、甲氧基或C2-C4-羥基烷基，并且R5代表C2-C4-羥基烷基。
4.如權(quán)利要求1或2的對氨基苯酚衍生物，其特征在于式(I)中R4和R5各自獨立地代表氫、C1-C4-烷基、不飽和C1-C6-烷基、C2-C4-羥基烷基、C3-C4-二羥基烷基、糠基、式(III)的經(jīng)取代的苯基或式(IV)的經(jīng)取代的吡唑基。
5.如權(quán)利要求1、2或4的對氨基苯酚衍生物，其特征在于式(I)中R4代表氫并且R5代表C1-C4-烷基、不飽和C3-C6-烷基、C2-C4-羥基烷基、C3-C4-二羥基烷基、糠基、式(III)的經(jīng)取代的苯基或式(IV)的經(jīng)取代的吡唑基。
6.如權(quán)利要求1-5任一的對氨基苯酚衍生物，其特征在于，它選自3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(4-羥基苯基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-(4-羥基苯基)丙烯酰胺、3-(5-氨基-2-羥基苯基)-N-(4-氨基苯基)丙烯酰胺、3-(2-氨基-5-羥基苯基)-N-(4-氨基苯基)丙烯酰胺、N-[4-氨基-2-(2-羥基乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酰胺和N-[4-氨基-2-(2-羥基乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(2-氨基-5-羥基苯基)丙烯酰胺及其生理耐受鹽。
7.以顯色劑-成色劑組合為基礎(chǔ)用于氧化染色角蛋白纖維的試劑，其特征在于它含有至少一種如權(quán)利要求1-6之一項的式(I)對氨基苯酚衍生物作為顯色劑。
8.如權(quán)利要求7的試劑，其特征在于它含有量為0.005-20重量％的式(I)對氨基苯酚衍生物。
9.如權(quán)利要求7或8的試劑，其特征在于所述成色劑選自N-(3-二甲基氨基苯基)脲、2，6-二氨基吡啶、2-氨基-4-[(2-羥基乙基)氨基]茴香醚、2，4-二氨基-1-氟-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-甲氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-(2-羥基乙氧基)-5-甲基苯、2，4-二[(2-羥基乙基)氨基]-1，5-二甲氧基苯、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲基氨基)吡啶、2，6-二氨基-3，5-二甲氧基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-1-(2-羥基乙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2，3-二羥基丙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(3-羥基丙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2-甲氧基乙氧基)苯、2，4-二氨基-1，5-二(2-羥基乙氧基)苯、1-(2-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羥基乙氧基)-4-甲基氨基苯、2，4-二氨基苯氧基乙酸、3-[二(2-羥基乙基)氨基]苯胺、4-氨基-2-二[(2-羥基乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚、3-[(2-羥基乙基)氨基]苯胺、3-[(2-氨基乙基)氨基]苯胺、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、二(2，4-二氨基苯氧基)甲烷、1，3-二氨基-2，4-二甲氧基苯、2，6-二-(2-羥基乙基)氨基甲苯、4-羥基吲哚、3-二甲基氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、3-氨基苯酚、2-[(3-羥基苯基)氨基]乙酰胺、5-[(2-羥基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-[(2-羥基乙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羥基乙基)氨基]苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、2-(4-氨基-2-羥基苯氧基)乙醇、5-[(3-羥基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2，3-二羥基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羥基乙基)氨基]-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶、2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、1，5-二羥基萘、1，7-二羥基萘、2，3-二羥基萘、2，7-二羥基萘、乙酸2-甲基-1-萘酯、1，3-二羥基苯、1-氯-2，4-二羥基苯、2-氯-1，3-二羥基苯、1，2-二氯-3，5-二羥基-4-甲基苯、1，5-二氯-2，4-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、3，4-亞甲基二氧基苯酚、3，4-亞甲基二氧基苯胺、5-[(2-羥基乙基)氨基]-1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯、6-溴-1-羥基-3，4-亞甲基二氧基苯、3，4-二氨基苯甲酸、3，4-二氫-6-羥基-1，4(2H)苯并噁嗪、6-氨基-3，4-二氫-1，4(2H)苯并噁嗪、3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、5，6-二羥基吲哚、5，6-二羥基二氫吲哚、5-羥基吲哚、6-羥基吲哚、7-羥基吲哚和2，3-二氫吲哚二酮。
10.如權(quán)利要求7-9之一的試劑，其特征在于除了式(I)的化合物之外，它含有選自以下的其它已知化合物1，4-二氨基苯、1，4-二氨基-2-甲基苯、1，4-二氨基-2，6-二甲基苯、1，4-二氨基-3，5-二乙基苯、1，4-二氨基-2，5-二甲基苯、1，4-二氨基-2，3-二甲基苯、2-氯-1，4-二氨基苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-2-基)苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-3-基)苯、1，4-二氨基-2-(吡啶-3-基)苯、2，5-二氨基聯(lián)苯、1，4-二氨基-2-甲氧基甲基苯、1，4-二氨基-2-氨基甲基苯、1，4-二氨基-2-羥基甲基苯、1，4-二氨基-2-(2-羥基乙氧基)苯、2-[2-(乙?；被?乙氧基]-1，4-二氨基苯、4-苯基氨基苯胺、4-二甲基氨基苯胺、4-二乙基氨基苯胺、4-二丙基氨基苯胺、4-[乙基(2-羥基乙基)氨基]苯胺、4-[二(2-羥基乙基)氨基]苯胺、4-[二(2-羥基乙基)氨基]-2-甲基苯胺、4-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯胺、4-[(3-羥基丙基)氨基]苯胺、4-[(2，3-二羥基丙基)氨基]苯胺、1，4-二氨基-2-(1-羥基乙基)苯、1，4-二氨基-2-(2-羥基乙基)苯、1，4-二氨基-2-(1-甲基乙基)苯、1，3-二-[(4-氨基苯基)(2-羥基乙基)氨基]-2-丙醇、1，4-二[(4-氨基苯基)氨基]丁烷、1，8-二-(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧雜辛烷、4-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-(羥基甲基)苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-(羥基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2-[(2-羥基乙基)氨基]-甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(甲氧基甲基)苯酚、4-氨基-2-(2-羥基乙基)苯酚、5-氨基水楊酸、2，5-二氨基吡啶、2，4，5，6-四氨基嘧啶、2，5，6-三氨基-4-(1H)-嘧啶酮、4，5-二氨基-1-(2-羥基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-(1-甲基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-[(4-甲基苯基)甲基]-1H-吡唑、1-[(4-氯苯基)甲基]-4，5-二氨基-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-1H-吡啶、2-氨基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚和1，2，4-三羥基苯。
11.如權(quán)利要求7-10之一的試劑，其特征在于以染色劑的總量為基礎(chǔ)，它含有的顯色劑和成色劑的量各自為0.005-20重量％。
12.如權(quán)利要求7-11之一的試劑，其特征在于它另外含有至少一種直接染料。
13.如權(quán)利要求7-12之一的試劑，其特征在于它是頭發(fā)染色劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(I)的(對氨基羥基苯基)丙烯酰胺衍生物或其生理耐受的水溶性鹽以及含有這些化合物的用于氧化染色角蛋白纖維的染色劑。
文檔編號C07D207/26GK1437578SQ01811523
公開日2003年8月20日 申請日期2001年10月19日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月30日
發(fā)明者L·查索特, H－J·布朗 申請人:威娜股份有限公司