專利名稱：用作農(nóng)藥和除草劑的苯基取代的5,6－二氫－吡喃酮－衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的苯基取代的5，6-二氫-吡喃酮-衍生物、其多種制備方法及其用作農(nóng)藥和除草劑的用途。
已知，某些5，6-二氫吡喃酮-衍生物作為蛋白酶抑制劑具有抗病毒性能WO95/14012。此外，由Kawalakton衍生物合成4-苯基-6-(2-苯乙基)-5，6-二氫吡喃酮是已知的Kappe等；Arch.Pharm.309,558-64，(1976)。此外5，6-二氫吡喃酮-衍生物作為中間體是已知的White，J.D.，Brenner，J.B.，Deinsdale，M.J.，J.Amer.Chem.Soc.93,281-2(1971)。至今沒(méi)有描述過(guò)在植物保護(hù)中的應(yīng)用。
本發(fā)明提供新的式(I)化合物 其中W表示氫、烷基、鏈烯基、鏈炔基、鹵素、鹵代烷基或烷氧基，X表示鹵素、烷基、烷氧基、鏈烯基、鏈炔基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、氰基或各自任選取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷基硫基，Y表示氫、烷基、鹵素、鹵代烷基、烷氧基、鏈烯基、鏈炔基或任選取代的芳基或雜芳基，Z表示氫、鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基，A表示一條鍵、氫、各自任選被鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、任選取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，其中任選至少一個(gè)環(huán)原子被雜原子替代，或各自任選被鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的芳基、芳基烷基、雜芳基或雜芳基烷基，B表示氫或烷基，或A和B和與其相連的碳原子一起表示飽和或不飽和、任選含有至少一個(gè)雜原子的未取代的或取代的環(huán)，或B和Q1一起表示各自任選被各自任選取代的烷基或烷氧基取代的鏈烷二基，其中兩個(gè)不直接相鄰的碳原子任選形成另一任選取代的環(huán)，或Q1表示氫、羥基、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷基酰基氧基、任選取代的環(huán)烷基(其中任選一個(gè)亞甲基被氧或硫代替)或任選取代的苯基，Q2表示氫或烷基，或Q1和Q2和與其連接的碳原子一起表示任選含有一個(gè)雜原子的未取代的或取代的環(huán)，G表示氫(a)或下列基團(tuán)之一 E(f)或 其中E表示金屬離子或銨離子，L表示氧或硫，M表示氧或硫，R1表示各自任選被鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、烷基硫基烷基、多烷氧基烷基或任選被鹵素、烷基或烷氧基取代的環(huán)烷基，其中一個(gè)或多個(gè)亞甲基可被雜原子代替、各自任選取代的苯基、苯基烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳基氧基烷基，R2表示各自任選被鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或表示各自任選取代的環(huán)烷基、苯基或芐基R3、R4和R5各自獨(dú)立表示各自任選被鹵素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基硫基、鏈烯基硫基、環(huán)烷基硫基和表示各自任選取代的苯基、芐基、苯氧基或苯硫基，和R6和R7各自獨(dú)立表示氫、各自任選被鹵素取代的烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、烷氧基、烷氧基烷基、表示任選取代的苯基、表示任選取代的芐基，或與其連接的N原子一起表示任選被氧或硫間隔的環(huán)。
式(I)化合物尤其依據(jù)取代基的類(lèi)型也可以幾何和/或光學(xué)異構(gòu)體或不同組成的異構(gòu)體混合物存在，其可任選按常規(guī)方式和方法分離。本發(fā)明提供這些純的異構(gòu)體和其異構(gòu)體混合物、其制備和用途以及含有它們的組合物。下面為了簡(jiǎn)單起見(jiàn)只稱為式(I)化合物，但它們既意指其純的異構(gòu)體也指其具有不同異構(gòu)體化合物含量的混合物。
依據(jù)取代基G的位置，式(I)化合物可存在式(I-A)和(I-B)兩種異構(gòu)體形式， 這通過(guò)式(I)中的虛線表示。
式(I-A)和(I-B)化合物可以混合物，也可以其純的異構(gòu)體形式存在。式(I-A)和(I-B)化合物的混合物可按已知方式通過(guò)物理方法，例如通過(guò)色譜法分離。
為了更清楚起見(jiàn)，在下面各種情況下只提及一種可能的異構(gòu)體，這并不排除這些化合物可以任選以異構(gòu)體混合物或各種情況下的另一異構(gòu)體形式存在。
在基團(tuán)G的各種含義(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)中得出下列主要結(jié)構(gòu)(I-a)至(I-g) 其中A、B、E、L、M、Q1、Q2、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含義。
此外，已發(fā)現(xiàn)新的式(I)化合物可按下列方法之一獲得(A)式(I-a)取代的5，6-二氫吡喃酮 其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，可通過(guò)式(II)的O-?；u基羧酸酯 其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，和R8表示烷基(優(yōu)選C1-C6-烷基)，在溶劑存在下和在堿存在下進(jìn)行分子內(nèi)縮合得到。此外，已發(fā)現(xiàn)，(B)上述式(I-a)至(I-g)化合物，其中A、B、G、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，可通過(guò)如下得到式(I-a′)至(I-g′)化合物 其中A、B、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、E、L、M、Q1、Q2、W′、X′、Y′和Z′具有上述W、X、Y和Z的含義并且其中基團(tuán)W′、X′、Y′至少一個(gè)表示氯、溴或碘，優(yōu)選表示溴，并且Z′不表示溴或碘，α)與式(III)的硅烷基乙炔 其中R9表示氫，和R10表示C1-C4-烷基或苯基，特別是表示甲基或叔丁基，首先在溶劑、堿和催化劑存在下反應(yīng)，其中合適的催化劑特別是鈀絡(luò)合物，并隨后除去硅烷基，或β)與式(IV)的乙烯基錫烷 其中R9表示氫、甲基或乙基，和R10表示C1-C4-烷基，尤其是丁基，在溶劑、堿和催化劑存在下反應(yīng)，其中合適的催化劑特別是鈀絡(luò)合物?；颚?在特殊情況下，如果Y′表示氯、溴或碘，優(yōu)選表示溴，和W′、X′和Z′不表示溴或碘，與式(V)的硼酸 其中Y表示任選取代的苯基或雜芳基，在溶劑、堿和催化劑存在下反應(yīng)，其中合適的催化劑特別是鈀絡(luò)合物。此外，已發(fā)現(xiàn)(C)上述式(I-b)化合物，其中A、B、Q1、Q2、R1、W、X、Y和Z具有上述含義，可通過(guò)如下得到上述式(I-a)化合物，其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，分別(α)與式(VI)的酰鹵 其中R1具有上述含義，和Hal表示鹵素(尤其是氯或溴)，或(β)與式(VII)的酸酐R1-CO-O-CO-R1(VII)其中
R1具有上述含義，任選在溶劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)；(D)上述式(I-c)化合物，其中A、B、Q1、Q2、R2、M、W、X、Y和Z具有上述含義和L表示氧，可如下得到上述式(I-a)化合物，其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，分別與式(VIII)的氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯R2-M-CO-Cl (VIII)其中R2和M具有上述含義，任選在溶劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)；(E)上述式(I-c)化合物，其中A、B、Q1、Q2、R2、M、W、X、Y和Z具有上述含義和L表示硫，可如下得到上述式(I-a)化合物，其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，分別與式(IX)的氯一硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯 其中M和R2具有上述含義，任選在溶劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)和(F)上述式(I-d)化合物，其中A、B、Q1、Q2、R3、W、X、Y和Z具有上述含義，可如下得到上述式(I-a)化合物，其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，分別與式(X)的磺酰氯R3-SO2-Cl (X)其中R3具有上述含義，任選在溶劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)，(G)上述式(I-e)化合物，其中A、B、L、Q1、Q2、R4、R5、W、X、Y和Z具有上述含義，可如下得到上述式(I-a)化合物，其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，分別與式(XI)的磷化合物 其中L、R4和R5具有上述含義，和Hal表示鹵素(尤其是氯或溴)，任選在溶劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)，(H)上述式(I-f)化合物，其中A、B、E、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，可如下得到上述式(I-a)化合物，其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，分別與(XII)或(XIII)的金屬化合物或胺Me(OR11)t(XII) 其中Me表示一或二價(jià)金屬(優(yōu)選堿金屬或堿土金屬，如鋰、鈉、鉀、鎂或鈣)，t表示數(shù)字1或2，和R11、R12、R13各自獨(dú)立表示氫或烷基(優(yōu)選C1-C8-烷基)，任選在溶劑存在下反應(yīng)，(I)上述式(I-g)化合物，其中A、B、L、Q1、Q2、R6、R7、W、X、Y和Z具有上述含義，可如下得到，上述式(I-a)化合物，其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，分別(α)與式(XIV)的異氰酸酯或與異硫氰酸酯
R6-N＝C＝L(XIV)其中R6和L具有上述含義，任選在溶劑存在下和任選在催化劑存在下反應(yīng)，或(β)與式(XV)的氨基甲酰氯(Carbamidsurechloriden)或硫代氨基甲酰氯 其中L、R6和R7具有上述含義，任選在溶劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)。
此外已發(fā)現(xiàn)，式(I)的5，6-二氫吡喃酮-衍生物可通過(guò)如下制備(J)下式的硅醇醚 其中A和B具有上述含義，和Alk表示具有1-4個(gè)碳原子的烷基，與下式的烯酮-衍生物 其中W、X、Y和Z具有上述含義，和
Hal表示氯或溴，任選在溶劑或稀釋劑混合物存在下并任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)。
此外已發(fā)現(xiàn)，新的式(I)化合物作為農(nóng)藥，優(yōu)選作為殺蟲(chóng)劑、殺螨劑以及作為除草劑具有很好的活性。
本發(fā)明化合物通過(guò)式(I)進(jìn)行一般性定義。在上下文中提到的結(jié)構(gòu)式中提及的基團(tuán)的優(yōu)選的取代基和范圍在下面說(shuō)明W優(yōu)選表示氫、C1-C6-烷基、C2-C4-鏈烯基、乙炔基、氟、氯、溴、C1-C4-鹵代烷基或C1-C6-烷氧基，X優(yōu)選表示氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C4-鏈烯基、乙炔基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基或各自任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基或芐基氧基，Y優(yōu)選表示氫、C1-C6-烷基、C1-C4-鹵代烷基、氟、氯、溴、C1-C6-烷氧基、C2-C4-鏈烯基、乙炔基或表示下述基團(tuán)之一 V1優(yōu)選表示氫、鹵素、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基、氰基或各任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基或氰基一或多取代的苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4-烷基、苯基-C1-C4-烷氧基、苯硫基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷基硫基，V2優(yōu)選表示氫、氟、氯、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-鹵代烷氧基，V3優(yōu)選表示氫、氟、氯、甲基或甲氧基，Z優(yōu)選表示氫、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基，條件是如果Y表示被V1、V2和V3取代的苯基或雜芳基，則W、X和Z不表示溴、C2-C4-鏈烯基和乙炔基，和第二點(diǎn)，基團(tuán)W、X和Y最多只有兩個(gè)可表示C2-C4-鏈烯基或乙炔基，條件是基團(tuán)W、X、Y和Z中的其它任何基團(tuán)都不表示溴，A優(yōu)選表示一條鍵、氫或各自任選被鹵素取代的C1-C12-烷基、C3-C8-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、各自任選被鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的C3-C8-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，其中任選一或兩個(gè)不直接相鄰的環(huán)單元被氧和/或硫代替或表示各自任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基、芐基、具有5-6個(gè)環(huán)原子的雜芳基(例如呋喃基、吡啶基、咪唑基、三唑基、吡唑基、嘧啶基、噻唑基或噻吩基)或具有5-6個(gè)環(huán)原子的雜芳基-C1-C4-烷基(例如吡啶基、嘧啶基或噻唑基)，B優(yōu)選表示氫或C1-C6-烷基，或A、B和與其相連的碳原子優(yōu)選表示飽和的C3-C10-環(huán)烷基或不飽和的C5-C10環(huán)烷基，其中任選一個(gè)環(huán)單元被氧或硫代替并且其任選被C1-C6-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基硫基、鹵素或苯基一或二取代，條件是，Q1和Q2不形成另外的環(huán)，或B和Q1一起優(yōu)選表示各自任選被相同或不同的C1-C4-烷基一或二取代的C3-C6-鏈烷二基，其中兩個(gè)不相鄰的碳原子任選形成另一3-至6-元環(huán)，或Q1優(yōu)選表示氫、羥基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C6-烷基?；趸?，任選被氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基或C1-C4-烷氧基取代的C3-C8-環(huán)烷基，其中任選一個(gè)亞甲基被氧或硫代替或任選被鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基，Q2優(yōu)選表示氫或C1-C4-烷基，或Q1和Q2和與其連接的碳原子一起優(yōu)選表示任選被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C2-鹵代烷基取代的C3-C7-環(huán)烷基，其中任選一個(gè)環(huán)單元被氧或硫代替，條件是A和B不形成另一個(gè)環(huán)，
G優(yōu)選表示氫(a)或下列基團(tuán)之一 E(f) 或 尤其是表示(a)、(b)或(c)，其中E表示金屬離子或銨離子，L表示氧或硫，和M表示氧或硫。R1優(yōu)選表示各自任選被鹵素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基硫基-C1-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基或任選被鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環(huán)烷基，其中任選一個(gè)或多個(gè)(優(yōu)選一個(gè)或兩個(gè))不直接相鄰的環(huán)單元被氧和/或硫代替，或表示任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷基硫基或C1-C6-烷基磺酰基取代的苯基，或表示任選被鹵素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C6-烷基，或表示任選被鹵素、C1-C6-烷基或三氟甲基取代的5-或6-元雜芳基(例如吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基)，或表示任選被鹵素或C1-C6-烷基取代的苯氧基-C1-C6-烷基，或表示任選被鹵素、氨基或C1-C6-烷基取代的5-或6-元雜芳基氧基-C1-C6-烷基(例如吡啶基氧基-C1-C6-烷基、嘧啶基氧基-C1-C6-烷基或噻唑基氧基-C1-C6-烷基)，R2優(yōu)選表示各自任選被鹵素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基，或表示任選被鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環(huán)烷基，或表示各自任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基取代的苯基或芐基，R3優(yōu)選表示任選被鹵素取代的C1-C8-烷基或表示各自任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或芐基，R4和R5優(yōu)選各自獨(dú)立表示各自任選被鹵素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基、C1-C8-烷基硫基、C2-C8-鏈烯基硫基、C3-C7-環(huán)烷基硫基或表示各自任選被鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-鹵代烷基硫基、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基取代的苯基、芐基、苯氧基或苯硫基，R6和R7各自獨(dú)立優(yōu)選表示氫、表示各自任選被鹵素取代的C1-C8-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C1-C8-烷氧基、C3-C8-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基，表示任選被鹵素、C1-C8-鹵代烷基、C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基取代的苯基，任選被鹵素、C1-C8-烷基、C1-C8-鹵代烷基或C1-C8-烷氧基取代的芐基或一起表示任選被C1-C4-烷基取代的C3-C6-亞烷基，其中任選一個(gè)碳原子被氧或硫代替。
在作為優(yōu)選提到的基團(tuán)定義中，鹵素，也包括作為取代基，例如在鹵代烷基中，表示氟、氯、溴和碘，尤其是表示氟和氯。W特別優(yōu)選表示氫、C1-C4-烷基、氯或溴，X特別優(yōu)選表示氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C2-C3-鏈烯基、乙炔基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基。Y特別優(yōu)選表示氫、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基、氟、氯、溴、C1-C4-烷氧基、C2-C3-鏈烯基、乙炔基、2-噻吩基、3-噻吩基或基團(tuán) V1特別優(yōu)選表示氫、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、硝基、氰基或苯基，V2特別優(yōu)選表示氫、氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷基，Z特別優(yōu)選表示氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷氧基，第一個(gè)條件是，如果Y表示被V1和V2取代的苯基、2-噻吩基或3-噻吩基，則W、X和Z不表示溴、C2-C3-鏈烯基和乙炔基，并且第二個(gè)條件是基團(tuán)W、X和Y只有一個(gè)可表示C2-C3-鏈烯基和乙炔基，條件是W、X、Y和Z中其它基團(tuán)都不能表示溴。A特別優(yōu)選表示一條鍵、氫、各自任選被氟取代的C1-C8-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基，各自任選被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基取代的C5-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C2-烷基，其中任選一個(gè)環(huán)單元被氧或硫代替或各自任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷氧基取代的苯基或芐基。B特別優(yōu)選表示氫或C1-C4-烷基，或A、B和與其相連的碳原子特別優(yōu)選表示飽和的C5-C7-環(huán)烷基，其中任選一個(gè)環(huán)單元被氧代替并且其任選被C1-C4-烷基、三氟甲基或C1-C4-烷氧基一取代，條件是Q1和Q2不形成另外的環(huán)，或B和Q1一起特別優(yōu)選表示任選被C1-C2-烷基一取代的C3-C4-鏈烷二基，其中兩個(gè)不直接相鄰的碳原子任選形成另一個(gè)五至六元環(huán)，或Q1特別優(yōu)選表示氫、羥基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷基?；趸蛉芜x被甲基或甲氧基取代的C3-C6-環(huán)烷基，其中任選一個(gè)亞甲基被氧代替，Q2特別優(yōu)選表示氫、甲基或乙基，或Q1和Q2和與其相連的碳原子一起特別優(yōu)選表示任選被C1-C4-烷基、三氟甲基或C1-C4-烷氧基取代的飽和C5-C6-環(huán)烷基，其中任選一個(gè)環(huán)單元被氧代替，條件是A和B不形成另外的環(huán)，G特別優(yōu)選表示氫(a)或下列基團(tuán)之一 E(f)或 尤其是表示(a)、(b)或(c)，其中E表示金屬離子或銨離子，L表示氧或硫，或M表示氧或硫，R1特別優(yōu)選表示各自任選被氟或氯取代的C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷基硫基-C1-C2-烷基，或任選被氟、氯、C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基取代的C3-C7-環(huán)烷基，其中任選一或兩個(gè)不直接相鄰的環(huán)單元被氧和/或硫代替，或表示任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一或二取代的苯基，或表示各自任選被氟、氯、溴、甲基、乙基或三氟甲基一取代的吡啶基或噻吩基，R2特別優(yōu)選表示各自任選被氟一到三取代的C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基，表示任選被甲基、乙基或甲氧基一取代的C3-C7-環(huán)烷基，或表示各自任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一或二取代的苯基或芐基，R3特別優(yōu)選表示任選被氟一到五取代的C1-C6-烷基或表示各自任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基一或二取代的苯基，R4特別優(yōu)選表示C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷基硫基，或表示各自任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、三氟甲氧基、C1-C3-烷基或三氟甲基一或二取代的苯基、芐基、苯氧基或苯硫基，R5特別優(yōu)選表示C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷基硫基，R6特別優(yōu)選表示C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，或表示任選被氟、氯、溴、三氟甲基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基一或二取代的苯基，或表示任選被氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基或甲氧基一或二取代的芐基，R7特別優(yōu)選表示氫、C1-C6-烷基或C3-C6-鏈烯基，或R6和R7一起特別優(yōu)選表示任選被甲基或乙基一或二取代的C4-C5-亞烷基，其中任選一個(gè)亞甲基被氧或硫代替。
在所提及的特別優(yōu)選的取代基定義中，鹵素，也作為取代基的鹵素，例如在鹵代烷基中的鹵素，代表氟、氯、溴和碘，特別是氟和氯，特別優(yōu)選是氟。W非常特別優(yōu)選代表氫、氯、溴、甲基或乙基，X非常特別優(yōu)選代表氯、溴、甲基、乙基、正丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基(尤其是氯、溴、甲基、乙基、正丙基或三氟甲基)，Y非常特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、三氟甲基、氟、氯、溴、甲氧基、或代表如下所示的基團(tuán) V1非常特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基、氰基或苯基，V2非常特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、甲基或三氟甲基，Z非常特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基(尤其是氫、氟、氯、溴或甲基)，條件是如果Y代表被V1和V2取代的苯基，則W、X和Z不代表溴。A非常特別優(yōu)選代表一條鍵、氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基或異丁基。B非常特別優(yōu)選代表氫、甲基或乙基，或A、B與它們所連接的碳原子一起非常特別優(yōu)選代表飽和的C5-C6-環(huán)烷基，其中任選有一個(gè)環(huán)單元被氧替代，并且所述環(huán)烷基任選被下列基團(tuán)單取代甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，條件是Q1和Q2不形成其它環(huán)，或B與Q1一起非常特別優(yōu)選代表任選被甲基單取代的C3-C4-烷二基，其中兩個(gè)不直接相鄰的碳原子任選形成另一三至六元環(huán)，或Q1非常特別優(yōu)選代表氫、羥基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、乙?；趸虮；趸?，Q2非常特別優(yōu)選代表氫、甲基或乙基，或Q1和Q2與它們所連接的碳原子一起非常特別優(yōu)選代表任選被甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基取代的飽和C6-環(huán)烷基，其中任選有一個(gè)環(huán)單元被氧替代，條件是A和B不形成另外的環(huán)，G非常特別優(yōu)選代表氫(a)或代表下列基團(tuán)之一 E(f)或 尤其是代表(a)、(b)或(c)，其中E代表金屬離子或銨離子，L代表氧(在(c)的情況下特別優(yōu)選)或硫，且M代表氧或硫。R1非常特別優(yōu)選代表分別任選被氟或氯取代的C1-C8-烷基、C2-C8-鏈烯基、C1-C2-烷氧基-C1-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-烷基、環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基，或代表任選被下列基團(tuán)一取代的苯基氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，或代表分別任選被氟、氯、溴或甲基一取代的噻吩基或吡啶基，R2非常特別優(yōu)選代表C1-C8-烷基、C2-C8-鏈烯基或C1-C4-烷氧基-C2-烷基、或環(huán)己基，或代表分別任選被下列基團(tuán)一取代的苯基或芐基氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，R3非常特別優(yōu)選代表甲基、乙基、正丙基、或任選被氟、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基一取代的苯基，R4非常特別優(yōu)選代表C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基、C1-C4-烷硫基，或代表分別任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C2-烷氧基、三氟甲氧基或C1-C3-烷基一取代的苯基、苯氧基或苯硫基，R5非常特別優(yōu)選代表甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基或乙硫基，R6非常特別優(yōu)選代表C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C4-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，R7非常特別優(yōu)選代表氫，代表C1-C4-烷基或C3-C4-鏈烯基，R6和R7一起非常特別優(yōu)選代表C6-亞烷基，其中任選有一個(gè)亞甲基被氧或硫替代。W最優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、氯或溴，X最優(yōu)選代表甲基、乙基、正丙基、三氟甲基或氯，Y最優(yōu)選代表甲基、三氟甲基、氯、溴，代表任選被氯和/或甲基一或二取代的苯基，Z最優(yōu)選代表氫或甲基，條件是如果Y代表苯基，則W不代表溴，A最優(yōu)選代表甲基、乙基或一條鍵，B最優(yōu)選代表甲基或乙基，或A、B與它們所連接的碳原子一起最優(yōu)選代表環(huán)丙基或環(huán)己基，或，B和Q1一起最優(yōu)選代表任選被甲基一取代的C4-烷二基，Q1最優(yōu)選代表氫、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、羥基或乙?；趸琎2最優(yōu)選代表氫或甲基，G最優(yōu)選代表氫(a)或代表下列基團(tuán)之一 或
其中R1最優(yōu)選代表C1-C4-烷基或代表各自任選被氯一取代的苯基或吡啶基，R2最優(yōu)選代表C1-C4-烷基。
上述一般或優(yōu)選的基團(tuán)定義或說(shuō)明可彼此根據(jù)需要組合，即包括各個(gè)范圍和優(yōu)選范圍之間的組合。這既適用于終產(chǎn)物，也相應(yīng)地適用于前體和中間體。
依據(jù)本發(fā)明，包含上述優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物是優(yōu)選的。
依據(jù)本發(fā)明，包含上述特別優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物是特別優(yōu)選的。
依據(jù)本發(fā)明，包含上述非常特別優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物是非常特別優(yōu)選的。
依據(jù)本發(fā)明，包含上述最優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物是最優(yōu)選的。
飽和或不飽和烴基例如烷基或鏈烯基，包括與雜原子連接的，例如烷氧基，只要可能，各自可以是直鏈或支鏈的。
除非另有說(shuō)明，否則任選取代的基團(tuán)可以是單取代或多取代，對(duì)于多取代，取代基可相同或不同。
依據(jù)方法(A)，如果使用O-[(2，4-二氯)-苯基乙酰基]-1-羥基甲基-環(huán)己烷-甲酸乙酯作為原料，該本發(fā)明方法可由下述反應(yīng)路線表示 依據(jù)方法(Bγ)，如果使用3-[(2-氯-4-溴-6-甲基)-苯基]-5，5，6，6-四甲基-5，6-二氫吡喃酮和4-氯苯基硼酸作為原料，該反應(yīng)可由下述反應(yīng)路線表示 依據(jù)方法(Cα)，如果使用3-[(2，4-二氯)-苯基]-5，5，6，6-四甲基-5，6-二氫吡喃酮和新戊酰氯作為原料，該本發(fā)明方法可由下述反應(yīng)路線表示 依據(jù)方法(Cβ)，如果使用3-[(4-溴-2-氯-6-乙基)-苯基]-6，6-二甲基-5，6-二氫吡喃酮和乙酸酐作為原料，該本發(fā)明方法可由下述反應(yīng)路線表示 依據(jù)方法(D)，如果使用3-[(2-氯-6-乙基-4-苯基)-苯基]-5，5-二甲基-5，6-二氫吡喃酮和氯甲酸乙氧基乙酯作為原料，該本發(fā)明方法可由下述反應(yīng)路線表示 依據(jù)方法(E)，如果使用3-[2，4，6-三氯-苯基]-5，5，6，6-四甲基-5，6-二氫吡喃酮和氯一硫代甲酸甲酯作為原料，該反應(yīng)可由下述反應(yīng)路線表示 依據(jù)方法(F)，如果使用3-(4-氯-2-甲基苯基)-5，5-二甲基-6-甲氧基-5，6-二氫吡喃酮和甲磺酰氯作為原料，該反應(yīng)可由下述反應(yīng)路線表示 依據(jù)方法(G)，如果使用2-(2-甲基-5-溴-苯基)-5，5，6，6-四甲基-5，6-二氫吡喃酮和甲烷硫代磷酰氯(2，2，2-三氟乙基酯)作為原料，該反應(yīng)可由下述反應(yīng)路線表示 依據(jù)方法(H)，如果使用3-(2，4-二氯-苯基)-5，5-五亞甲基-6-甲氧基-5，6-二氫吡喃酮和NaOH作為反應(yīng)組分，該本發(fā)明方法可由下述反應(yīng)路線表示 依據(jù)方法(Iα)，如果使用3-(2，4-二氯-苯基)-5，5，6，6-四甲基-5，6-二氫吡喃酮和異氰酸乙酯作為原料，該反應(yīng)可由下述反應(yīng)路線表示 依據(jù)方法(Iβ)，如果使用3-(2-氯-4-溴-苯基)-5，5-二甲基-6-甲氧基-5，6-二氫吡喃酮和二甲基氨基甲酰氯作為原料，該反應(yīng)可由下述反應(yīng)路線表示 如果用(氯羰基)-2-(1，3，5-三甲基苯基)烯酮和三甲基甲硅烷氧基亞甲基環(huán)己烷作為原料，則本發(fā)明方法(J)可由下述反應(yīng)路線表示在本發(fā)明方法(A)中需要作為原料的式(II)化合物是新的 其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8具有上述含義。
式(II)的酰基羥基羧酸酯，例如通過(guò)如下得到式(XVIII)的羥基羧酸酯 其中A、B、Q1、Q2和R8各具有上述含義，與式(XIX)取代的苯乙酰鹵 其中W、X、Y和Z各具有上述含義，和Hal表示氯或溴，發(fā)生?；磻?yīng)(參見(jiàn)式(II)化合物的制備實(shí)施例)。
部分式(XVIII)化合物是已知的或可根據(jù)原則上已知的方法，例如通過(guò)Reformatskij合成制備(Organikum，VEB Deutscher Verlagder Wissenschaften，Berlin1990，第18版，501頁(yè)起)。
部分式(XIX)化合物是已知的并可商購(gòu)。它們可以通過(guò)原則上已知的方法合成(參見(jiàn)例如H.Henecka，Houben-Weyl，Methoden derOrganischen Chemie，第8版，467-469頁(yè)(1952)，WO97/02243，WO99/43649)。
式(XIX)化合物例如通過(guò)式(XX)取代的苯乙酸 其中W、X、Y和Z各具有上述含義，與鹵化劑(例如亞硫酰氯、亞硫酰溴、草酰氯、光氣、三氯化磷、三溴化磷或五氯化磷)任選在溶劑存在下(例如任選氯代脂肪或芳香烴，如甲苯或二氯甲烷)、在-20℃-150℃，優(yōu)選-10℃-100℃溫度下反應(yīng)。
部分式(XX)化合物是可商購(gòu)的、部分是已知的或可按照原則上已知的方法制備(例如WO97/02243、WO99/43649)。
部分實(shí)施方法B(α)所需的式(III)的甲硅烷基乙炔是可商購(gòu)的或可按照常規(guī)已知的方法制備。部分實(shí)施方法B(β)所需的式(IV)的乙烯基錫烷同樣是可商購(gòu)的或可按照已知的方法制備。
部分實(shí)施方法B(γ)所需的式(V)的硼酸 其中Y表示任選取代的苯基或雜芳基，是可商購(gòu)的或可按照常規(guī)已知的方法簡(jiǎn)單地制備。
實(shí)施本發(fā)明方法(J)中所需作為原料的甲硅烷醇醚是通過(guò)式(XVI)進(jìn)行一般定義的。在該結(jié)構(gòu)式中，A和B各優(yōu)選具有在關(guān)于本發(fā)明式(I)的5，6-二氫-吡喃酮的描述中已提及的關(guān)于所述基團(tuán)優(yōu)選的含義。Alk優(yōu)選表示甲基或乙基，特別優(yōu)選表示甲基。
式(XVI)的甲硅烷醇醚是已知的或可按照已知方法制備。
實(shí)施本發(fā)明方法所需的作為反應(yīng)組分的烯酮-衍生物是通過(guò)式(XIV)進(jìn)行一般定義的，在該結(jié)構(gòu)式中，W、X、Y和Z各優(yōu)選具有在關(guān)于本發(fā)明式(I)的5，6-二氫-吡喃酮的描述中已提及的關(guān)于所述基團(tuán)優(yōu)選的含義。Hal也優(yōu)選表示氯或溴。
式(XVII)的烯酮衍生物是已知的或可按照已知的方法制備(參見(jiàn)Org.Prep.Proced.Int.7,155-158(1975)和DE-A1945703)。因此，式(XVII)的烯酮衍生物可通過(guò)式(XXI)取代的苯基丙二酸 其中W、X、Y和Z各具有上述含義，與酰鹵，例如亞硫酰氯、五氯化磷、三氯化磷、草酰氯、光氣或亞硫酰溴，任選在催化劑，例如二乙基甲酰胺、甲基-Steryl甲酰胺或三苯膦存在下，并任選在堿例如吡啶或三乙胺存在下，在-20℃至+200℃，優(yōu)選0℃-150℃溫度下反應(yīng)得到。
式(XXI)取代的苯基丙二酸是已知的或可按已知方法制備(參見(jiàn)例如Organikum，VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften，Berlin1977，517頁(yè)起)。因此，式(XXI)取代的苯基丙二酸通過(guò)下式的取代的苯基丙二酸酯 其中W、X、Y和Z各具有上述含義，和R9表示具有1-4個(gè)碳原子的烷基，與堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉或氫氧化鉀，在溶劑例如水存在下，在0℃-30℃的溫度下反應(yīng)得到。
在式(XXII)中，優(yōu)選W、X、Y和Z具有在關(guān)于本發(fā)明式(I)的5，6-二氫-吡喃酮的描述中已提及的關(guān)于所述基團(tuán)優(yōu)選的含義。R9優(yōu)選表示甲基或乙基。
式(XXII)取代的苯基丙二酸酯是已知的或可按已知方法制備(參見(jiàn)Tetrabedron Letters27,2763(1986)和Organikum，VEBDeutscher Verlag der Wissenschaften，Berlin1977，587頁(yè)起)。
此外，用于實(shí)施本發(fā)明方法(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)和(I)所需的作為原料的式(VI)的酰鹵、式(VII)的酸酐、式(VIII)的氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯、式(IX)的氯一硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯、式(X)的磺酰氯、式(XI)的磷化合物和式(XII)和(XIII)的金屬氫氧化物、金屬醇化物或胺和式(XIV)的異氰酸酯及式(XV)的氨基甲酰氯是一般已知的有機(jī)或無(wú)機(jī)化學(xué)的化合物。
方法(A)的特征是式(II)化合物，其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8各具有上述含義，在堿存在下進(jìn)行分子內(nèi)縮合反應(yīng)。
在本發(fā)明方法(A)中所用的合適的溶劑可以是所有惰性有機(jī)溶劑?？蓛?yōu)選應(yīng)用的是烴類(lèi)，如甲苯和二甲苯，以及醚類(lèi)，如二丁基醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲基醚和二乙二醇二甲基醚，此外是極性溶劑，如二甲亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及醇類(lèi)，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。
適用于實(shí)施本發(fā)明方法(A)的堿(去質(zhì)子化劑)是所有常用的質(zhì)子受體。優(yōu)選使用堿金屬和堿土金屬氧化物、氫氧化物和碳酸鹽，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，這些堿還可以在相轉(zhuǎn)移催化劑例如三乙基芐基氯化銨、四丁基溴化銨、Adogen464(＝甲基三烷基(C8-C10)氯化銨)或TDA 1(＝三-(甲氧基乙氧基乙基)胺)存在下使用。也可以使用堿金屬例如鈉或鉀。此外可應(yīng)用堿金屬和堿土金屬氨化物和氫化物例如氨化鈉、氫化鈉和氫化鈣，以及堿金屬醇化物例如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀。
當(dāng)實(shí)施本發(fā)明方法(A)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。反應(yīng)一般在0℃-250℃、優(yōu)選50℃-150℃溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明方法(A)一般在常壓下進(jìn)行。
當(dāng)實(shí)施本發(fā)明方法(A)時(shí)，式(II)反應(yīng)組分和去質(zhì)子化堿一般以大約兩倍摩爾量使用。然而，可使用較大過(guò)量(最高達(dá)3摩爾)的一種組分或另一種組分。
適用于實(shí)施本發(fā)明方法B(α)-B(γ)的催化劑是鈀(0)絡(luò)合物。使用例如四-(三苯基膦)鈀。鈀(II)化合物例如二(三苯基膦)氯化鈀(II)也是合適的。
適用于實(shí)施本發(fā)明方法B(α)和B(γ)的酸接受體是無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿。這些堿優(yōu)選包括堿土金屬或堿金屬氫氧化物、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇或氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣或乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸銨、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀，堿金屬氟化物例如氟化鉀或氟化銫，以及叔胺例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐基胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)、或二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)。
適用于實(shí)施本發(fā)明方法B(γ)的稀釋劑是水、有機(jī)溶劑及其任意混合物。對(duì)于方法B(α)-B(γ)，可以以舉例方式提及的有機(jī)溶劑有脂族、脂環(huán)族或芳族烴類(lèi)，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氫萘；鹵代烴類(lèi)例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷或四氯乙烯；醚類(lèi)例如乙醚、二異丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二氧雜環(huán)己烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、二甘醇二甲醚或茴香醚；醇類(lèi)例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、丙-1，2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇一甲醚；二甘醇一乙醚；水。
當(dāng)實(shí)施本發(fā)明方法(B)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。反應(yīng)一般在0℃-+180℃、優(yōu)選+50℃-+150℃溫度下進(jìn)行。
當(dāng)實(shí)施方法B(α)時(shí)，式(III)甲硅烷基乙炔與式(I-a′)-(I-g′)化合物以1∶1-10∶1、優(yōu)選1∶1-3∶1的摩爾比使用。當(dāng)實(shí)施方法B(β)時(shí)，式(IV)乙烯基甲錫烷與式(I-a′)-(I-g′)化合物以1∶1-10∶1、優(yōu)選1∶1-3∶1的摩爾比使用。
當(dāng)實(shí)施本發(fā)明方法B(γ)時(shí)，式(V)硼酸與式(I-a′)-(I-g′)化合物以1∶1-3∶1、優(yōu)選1∶1-2∶1的摩爾比使用。
按化合物(I-1-a′)-(I-1-g′)的量為1摩爾計(jì)，催化劑一般以0.005-0.5摩爾、優(yōu)選0.01摩爾-0.1摩爾的量使用。堿通常過(guò)量使用。
方法(C-α)的特征在于，將式(I-a)化合物分別與式(VI)酰鹵反應(yīng)，該反應(yīng)任選在稀釋劑存在下，以及任選在酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行。適用于本發(fā)明方法(C-α)的稀釋劑是對(duì)酰鹵呈惰性的所有溶劑。優(yōu)選使用烴類(lèi)例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和十氫萘，鹵代烴類(lèi)例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯，酮類(lèi)例如丙酮和甲基異丙基酮，醚類(lèi)例如乙醚、四氫呋喃和二氧雜環(huán)己烷，羧酸酯類(lèi)例如乙酸乙酯，腈類(lèi)例如乙腈，以及強(qiáng)極性溶劑例如二甲基甲酰胺、二甲亞砜和環(huán)丁砜。如果酰鹵水解穩(wěn)定，那么該反應(yīng)也可以在水存在下進(jìn)行。
適用于本發(fā)明方法(C-α)的酸結(jié)合劑是所有常用的酸結(jié)合劑。優(yōu)選使用叔胺例如三乙胺、吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)、Hünig堿和N，N-二甲基苯胺，堿土金屬氧化物例如氧化鎂和氧化鈣，堿金屬和堿土金屬碳酸鹽例如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，以及堿金屬氫氧化物例如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
本發(fā)明方法(C-α)的反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。反應(yīng)一般在-20℃-+150℃、優(yōu)選0℃-100℃溫度下進(jìn)行。
當(dāng)實(shí)施本發(fā)明方法(C-α)時(shí)，式(I-a)原料與式(VI)酰鹵一般以大約等摩爾量使用。然而，也可以使用較大過(guò)量(最高達(dá)5摩爾)的酰鹵。通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行后處理。
方法(C-β)的特征在于，將式(I-a)化合物與式(VII)羧酸酐反應(yīng)，該反應(yīng)在稀釋劑存在下，以及任選在酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行。
對(duì)于本發(fā)明方法(C-β)，優(yōu)選應(yīng)用的稀釋劑是在使用酰鹵時(shí)也優(yōu)選的那些稀釋劑。此外，過(guò)量使用的羧酸酐也可以同時(shí)起稀釋劑的作用。
在方法(C-β)中，任選加入的酸結(jié)合劑優(yōu)選為在使用酰鹵時(shí)也優(yōu)選的那些酸結(jié)合劑。
在本發(fā)明方法(C-β)中，反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。反應(yīng)一般在-20℃-+150℃、優(yōu)選0℃-100℃溫度下進(jìn)行。
當(dāng)實(shí)施本發(fā)明方法(C-β)時(shí)，式(I-a)原料與式(VII)羧酸酐一般以大約等摩爾量使用。然而，也可以使用較大過(guò)量(最高達(dá)5摩爾)的羧酸酐。通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行后處理。
一般情況下，對(duì)于所采用的方法，通過(guò)蒸餾或者通過(guò)用有機(jī)溶劑或水洗滌來(lái)除去稀釋劑和過(guò)量羧酸酐以及所形成的羧酸。
方法(D)的特征在于，將式(I-a)化合物分別與式(VIII)氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯反應(yīng)，該反應(yīng)任選在稀釋劑存在下，并任選在酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行。
適用于本發(fā)明方法(D)的酸結(jié)合劑是所有常用的酸結(jié)合劑?？蓛?yōu)選使用叔胺例如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBN、Hünig堿和N，N-二甲基苯胺，堿土金屬氧化物例如氧化鎂和氧化鈣，堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽例如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，以及堿金屬氫氧化物例如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
適用于本發(fā)明方法(D)的稀釋劑是對(duì)氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯呈惰性的所有溶劑。優(yōu)選使用烴類(lèi)例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和十氫萘，鹵代烴類(lèi)例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯，酮類(lèi)例如丙酮和甲基異丙基酮，醚類(lèi)例如乙醚、四氫呋喃和二氧雜環(huán)己烷，羧酸酯類(lèi)例如乙酸乙酯，腈類(lèi)例如乙腈，以及強(qiáng)極性溶劑例如二甲基甲酰胺、二甲亞砜和環(huán)丁砜。
當(dāng)實(shí)施本發(fā)明方法(D)時(shí)，反應(yīng)溫度可在較寬的溫度范圍內(nèi)改變。如果反應(yīng)是在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行，反應(yīng)溫度一般為-20℃-+100℃，優(yōu)選0℃-50℃。
本發(fā)明方法(D)一般在常壓下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(D)時(shí)，式(I-a)原料與相應(yīng)的式(VIII)氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯一般以大約等摩爾量使用。然而，還可以使用較大過(guò)量(最高達(dá)2摩爾)的一種組分或另一種組分。通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行后處理。一般除去沉淀的鹽，并通過(guò)將稀釋劑汽提來(lái)將剩余的反應(yīng)混合物濃縮。
本發(fā)明方法(E)的特征在于，將式(I-a)化合物分別與式(IX)化合物在稀釋劑存在下、并任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)。
在制備方法(E)中，按式(I-a)原料的量為1摩爾計(jì)，使用大約1摩爾式(IX)氯一硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯于0-120℃、優(yōu)選20-60℃進(jìn)行反應(yīng)。
任選加入的稀釋劑合適的是所有惰性極性有機(jī)溶劑，例如腈、醚、酯、酰胺、砜、亞砜、以及鹵代烷烴。
優(yōu)選使用乙腈、乙酸乙酯、二甲亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果在優(yōu)選的實(shí)施方案中，化合物(I-a)的烯醇型鹽是通過(guò)加入強(qiáng)去質(zhì)子化劑例如氫化鈉或叔丁醇鉀而制得的，則無(wú)需加入另外的酸結(jié)合劑。
如果使用酸結(jié)合劑，它們是常規(guī)無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿，例如可提及氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶、三乙胺。
該反應(yīng)可在常壓下或高壓下進(jìn)行，優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行后處理。
本發(fā)明方法(F)的特征在于，將式(I-a)化合物與式(X)磺酰氯反應(yīng)，該反應(yīng)任選在稀釋劑存在下，以及任選在酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行。
在制備方法(F)中，按式(I-a)原料的量為1摩爾計(jì)，用大約1摩爾式(X)磺酰氯于-20-150℃、優(yōu)選20-70℃進(jìn)行反應(yīng)。
任選加入的稀釋劑合適的是所有惰性極性有機(jī)溶劑，例如酯、醚、酰胺、腈、砜、亞砜、或鹵代烴例如二氯甲烷。
優(yōu)選使用乙腈、乙酸乙酯、二甲亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷。
如果在優(yōu)選的實(shí)施方案中，化合物(I-a)的烯醇型鹽是通過(guò)加入強(qiáng)去質(zhì)子化劑(例如氫化鈉或叔丁醇鉀)而制得的，則無(wú)需加入另外的酸結(jié)合劑。
如果使用酸結(jié)合劑，它們是常規(guī)無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿，例如氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶、三乙胺。
該反應(yīng)可在常壓下或高壓下進(jìn)行，優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行后處理。
本發(fā)明方法(G)的特征在于，將式(I-a)化合物分別與式(XI)磷化合物反應(yīng)，該反應(yīng)任選在稀釋劑存在下，以及任選在酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行。
在方法(G)中，按化合物(I-a)的量為1摩爾計(jì)，用1-2、優(yōu)選1-1.3摩爾式(XI)磷化合物于-40℃-150℃、優(yōu)選-10-110℃溫度下進(jìn)行反應(yīng)，以生成式(I-e)化合物。
任選加入的稀釋劑合適的是所有惰性極性有機(jī)溶劑，例如醚、酰胺、腈、醇、硫醚、砜、亞砜等。
優(yōu)選使用乙腈、二甲亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷。
任選加入的酸結(jié)合劑合適的是常規(guī)無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿，例如氫氧化物、碳酸鹽或胺。實(shí)例包括氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶、三乙胺。
反應(yīng)可在常壓下或高壓下進(jìn)行，優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。通過(guò)常規(guī)有機(jī)化學(xué)方法進(jìn)行后處理。優(yōu)選通過(guò)結(jié)晶、色譜純化或所謂的“初期蒸餾”—即減壓除去揮發(fā)性組分—純化所得終產(chǎn)物。
方法(H)的特征在于，將式(I-a)化合物與式(XII)金屬氫氧化物或或醇化物或者式(XIII)胺反應(yīng)，該反應(yīng)任選在稀釋劑存在下進(jìn)行。
對(duì)于本發(fā)明方法(H)，優(yōu)選的稀釋劑是醚類(lèi)例如四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、乙醚，或醇類(lèi)例如甲醇、乙醇、異丙醇，以及水。
本發(fā)明方法(H)一般在常壓下進(jìn)行。
反應(yīng)溫度一般為-20℃-100℃、優(yōu)選0℃-50℃。
本發(fā)明方法(I)的特征在于，(I-α)將式(I-a)化合物與式(XIV)化合物反應(yīng)，該反應(yīng)任選在稀釋劑存在下，以及任選在催化劑存在下進(jìn)行，或者(I-β)將式(I-a)化合物與式(XV)化合物反應(yīng)，該反應(yīng)任選在稀釋劑存在下，以及任選在酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行。
在制備方法(I-α)中，按式(I-a)原料的量為1摩爾計(jì)，用大約1摩爾式(XIV)異氰酸酯于0-100℃、優(yōu)選20-50℃進(jìn)行反應(yīng)。
任選加入的稀釋劑合適的是所有惰性有機(jī)溶劑，例如腈、酯、醚、酰胺、砜、亞砜。
可任選加入催化劑來(lái)促進(jìn)反應(yīng)。非常有利的催化劑是有機(jī)錫化合物，例如二丁基錫二月桂酸鹽(Dibutylzinndilaurat)。該反應(yīng)優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。
在制備方法(I-β)中，按式(I-a)原料的量為1摩爾計(jì)，用大約1摩爾式(XV)氨基甲酰氯于-20-150℃、優(yōu)選0-70℃進(jìn)行反應(yīng)。
任選加入的稀釋劑合適的是所有惰性有機(jī)溶劑，例如腈、酯、醚、酰胺、砜、亞砜、或鹵代烴。
優(yōu)選使用乙腈、乙酸乙酯、二甲亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果在優(yōu)選的實(shí)施方案中，化合物(Ia)的烯醇鹽是通過(guò)加入強(qiáng)去質(zhì)子化劑(例如氫化鈉或叔丁醇鉀)而制得的，則無(wú)需加入另外的酸結(jié)合劑。
如果使用酸結(jié)合劑，它們是常規(guī)無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿，例如氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、三乙胺或吡啶。
該反應(yīng)可在常壓下或高壓下進(jìn)行，優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行后處理。
在實(shí)施本發(fā)明方法(J)中所用的稀釋劑可以是所有常規(guī)的、對(duì)該反應(yīng)的組分惰性的有機(jī)溶劑。優(yōu)選可用的是烴類(lèi)，如間二氯苯、1，2，3，4-四氫化萘、甲苯和二甲苯，此外是醚類(lèi)，如二丁基醚、乙二醇二甲基醚和二乙二醇二甲基醚，還有極性溶劑，如二甲亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。作為助溶劑可按照實(shí)施例(I-2-a)用醇類(lèi)，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇，以及水。
在實(shí)施本發(fā)明方法(J)中所用的酸接受劑可以是所有常規(guī)的酸結(jié)合劑，優(yōu)選可用叔胺，如三乙胺、吡啶、二氮雜環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)、Hünig堿或N，N-二甲基苯胺。
在實(shí)施本發(fā)明方法(J)中的反應(yīng)溫度可在一個(gè)較大的范圍內(nèi)變化。適當(dāng)?shù)臏囟仁窃?℃-250℃，優(yōu)選50℃-220℃。
本發(fā)明方法(J)優(yōu)選在常壓下實(shí)施。
在實(shí)施本發(fā)明方法(J)中，一般1摩爾式(XVI)的甲硅烷基醚加入等摩爾量式(XVII)的烯酮-衍生物和任選也加入等摩爾量的酸接受劑。但也可以較大過(guò)量地應(yīng)用一種或另一種組分(至多5摩爾)。
本發(fā)明式(I)的5，6-二氫-吡喃酮具有很好的殺蟲(chóng)作用并對(duì)農(nóng)作物具有很好的耐受性。
本發(fā)明活性化合物適于控制動(dòng)物害蟲(chóng)，特別是在農(nóng)業(yè)、林業(yè)、儲(chǔ)藏產(chǎn)品和材料的保護(hù)，以及衛(wèi)生領(lǐng)域中發(fā)生的昆蟲(chóng)、蜘蛛類(lèi)動(dòng)物和線蟲(chóng)，同時(shí)具有很好的植物耐受性以及對(duì)恒溫動(dòng)物的可接受的毒性。它們可優(yōu)選用作農(nóng)作物保護(hù)劑。它們對(duì)正常敏感和抗性種類(lèi)以及對(duì)所有或某些發(fā)育階段都具有活性。上述害蟲(chóng)包括等足目例如潮蟲(chóng)(Oniscus asellus)、平甲蟲(chóng)和鼠婦。倍足目例如具斑馬陸。唇足目例如食果地蜈蚣和蚰蜒屬。綜合目例如庭園么蚰。纓尾目例如臺(tái)灣衣魚(yú)。彈尾目例如武裝棘跳蟲(chóng)。直翅目例如家蟋蟀、螻蛄屬、非洲飛蝗、黑蝗屬和沙漠蝗。蜚蠊目例如東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國(guó)小蠊。革翅目例如歐洲球螋。等翅目例如散白蟻屬。虱目例如體虱、血虱屬、顎虱屬、嚼虱屬和畜虱屬。纓翅目例如溫室條薊馬、煙薊馬、棕櫚薊馬和苜蓿薊馬。異翅亞目例如扁盾蝽屬、棉紅蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、溫帶臭蟲(chóng)、長(zhǎng)紅獵蝽和椎獵蝽屬。同翅目例如甘藍(lán)粉虱、甘薯粉虱、溫室白粉虱、棉蚜、甘藍(lán)蚜、茶鑣隱瘤蚜、豆衛(wèi)矛蚜、蘋(píng)果蚜、蘋(píng)果綿蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜、癭綿蚜屬、麥長(zhǎng)管蚜、瘤蚜屬、忽布疣蚜、禾谷縊管蚜、綠小葉蟬屬、殃葉蟬(Euscelis bilobatus)、黑尾葉蟬、歐果堅(jiān)球蚧、欖珠蠟蚧、灰飛虱、褐飛虱、紅腎圓盾蚧、常春藤圓盾蚧、粉蚧屬和木虱屬。鱗翅目例如棉紅鈴蟲(chóng)、松粉蝶尺蛾、果園秋尺蛾、潛葉細(xì)蛾(Lithocolletis blancardella)、蘋(píng)果巢蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲(chóng)、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、柑橘潛葉蛾、地夜蛾屬、切夜蛾屬、臟切夜蛾、埃及鉆夜蛾、實(shí)夜蛾屬、甘藍(lán)夜蛾、小眼夜蛾、灰翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、蘋(píng)果蠹蛾、粉蝶屬、禾草螟屬、玉米螟、地中海粉斑螟、蠟螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐織蛾、黃尾卷葉蛾、煙卷蛾(Capua reticulana)、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶長(zhǎng)卷蛾、櫟綠卷蛾、Cnaphalocerus屬、和水稻負(fù)泥蟲(chóng)。鞘翅目例如家具竊蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象、北美家天牛、藍(lán)毛臀螢葉甲、馬鈴薯葉甲、辣根猿葉甲、條葉甲屬、油菜金頭跳甲、墨西哥豆瓢蟲(chóng)、隱食甲屬、鋸谷盜、花象屬、米象屬、葡萄黑耳喙象、香蕉根頸象、種子象、紫苜蓿葉象、皮蠹屬、斑皮蠹屬、圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、黃粉甲、叩甲屬、寬胸叩甲屬、五月鰓金龜、馬鈴薯鰓金龜、褐新西蘭肋翅鰓角金龜和稻水象。膜翅目例如松葉蜂屬、實(shí)葉蜂屬、毛蟻屬、小家蟻和胡蜂屬。雙翅目例如伊蚊屬、按蚊屬、庫(kù)蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、廁蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、螫蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩屬(Tannia spp.)、花園毛蚊、瑞典麥桿蠅、草種蠅屬、菠菜泉蠅、地中海實(shí)蠅、油橄欖果實(shí)蠅、沼澤大蚊、種蠅屬和斑潛蠅屬。蚤目例如印鼠客蚤和角葉蚤屬。蛛形綱例如蝎(Scorpio maurus)、紅斑蛛、粗腳粉螨、銳緣蜱屬、純緣蜱屬、雞皮刺螨、兔癭螨、柑橘皺葉刺癭螨、牛蜱屬、扇頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、瘙螨屬、瘁螨屬、疥螨屬、跗線螨屬、苜蓿苔螨、全爪螨屬、葉螨屬、半跗線螨屬和短須螨屬。
植物寄生線蟲(chóng)包括例如短體線蟲(chóng)屬、相似穿孔線蟲(chóng)、起絨草莖線蟲(chóng)、半穿刺線蟲(chóng)、異皮屬、球異皮屬、根結(jié)屬、滑刃線蟲(chóng)屬、長(zhǎng)針線蟲(chóng)屬、劍線屬、毛刺屬和傘滑刃線蟲(chóng)屬。
本發(fā)明化合物在一定的濃度或用量下還可任選用作除草劑和殺微生物劑，例如用作殺真菌劑、抗霉菌劑和殺細(xì)菌劑。還可以任選作為合成其它活性化合物的中間體或前體。
可將本發(fā)明活性化合物轉(zhuǎn)化成常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、可潤(rùn)濕粉劑、懸浮劑、粉劑、撒粉劑、糊劑、可溶性粉劑、粒劑、懸浮劑-乳劑濃縮物、浸漬活性化合物的天然或合成物質(zhì)以及在聚合物中的微囊。
這些制劑可通過(guò)已知方法制得，例如通過(guò)將活性化合物與增容劑即液體溶劑和/或固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或泡沫形成劑來(lái)制得。
如果所用的增容劑是水，還可以使用有機(jī)溶劑作為輔助溶劑。合適的液體溶劑主要有芳族溶劑例如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳烴和氯代脂族烴例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烴例如環(huán)己烷或石蠟如石油餾分，礦物油和植物油，醇例如丁醇或乙二醇，及其醚和酯，酮例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑例如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，和水。
合適的固體載體有例如銨鹽和天然礦物粉，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫石或硅藻土，和合成礦物粉例如細(xì)分散的二氧化硅、礬土和硅酸鹽；適用于粒劑的固體載體有例如粉碎或分級(jí)的天然巖石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，和合成的無(wú)機(jī)和有機(jī)粗粉顆粒及有機(jī)材料顆粒例如鋸屑、椰殼、玉米棒碎塊、煙草莖；合適的乳化劑和/或泡沫形成劑有例如非離子和陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽和蛋白水解產(chǎn)物；合適的分散劑有例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
可在制劑中使用粘結(jié)劑，例如羧甲基纖維素、天然和合成粉末、顆?；蚰z乳形式的聚合物，例如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂例如腦磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其它合適的添加劑是礦物油和植物油。
還可以使用著色劑，例如無(wú)機(jī)顏料如鐵氧化物、鈦氧化物、普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營(yíng)養(yǎng)素例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑一般含有0.1-95重量％的活性化合物、優(yōu)選0.5-90重量％的活性化合物。
本發(fā)明活性化合物可以其市售制劑和由上述制劑制備的應(yīng)用形式與其它活性化合物的混合物的形式存在，其它活性化合物有例如殺蟲(chóng)劑、引誘劑、消毒劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑、殺真菌劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或除草劑。殺蟲(chóng)劑包括例如磷酸酯類(lèi)、氨基甲酸酯類(lèi)、羧酸酯類(lèi)、鹵代烴類(lèi)、苯基脲類(lèi)、和從微生物中產(chǎn)生的物質(zhì)。
特別令人滿意的混合組分的實(shí)例如下殺真菌劑Aldimorph，氨丙膦酸、氨丙膦酸鉀、Andoprim、敵菌靈、戊環(huán)唑、腈嘧菌酯苯霜靈、麥銹靈、苯菌靈、芐烯酸、芐烯酸-異丁酯、雙丙氨酰膦、樂(lè)殺螨、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌素、磺嘧菌靈、粉病定，石硫合劑、Capsimycin、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、Carvon、滅螨錳、滅瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、Clozylacon、硫雜靈、清菌脲、環(huán)唑醇、環(huán)丙嘧啶、酯菌胺，雙乙氧咪唑威、雙氯酚、芐氯三唑醇、Diclofluanid、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲菌定、烯酰嗎啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敵螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農(nóng)、嗎菌靈、多果定、敵菌酮，克瘟散、氧唑菌、乙環(huán)唑、乙菌定、氯唑靈，噁唑酮菌、菌拿靈、異嘧菌醇、腈苯唑、呋菌胺、種衣酯、拌種咯、苯銹定、丁苯嗎啉、薯瘟錫、毒菌錫、福美鐵、嘧菌腙、氟定胺、氟聯(lián)苯菌(Flumetover)、氟菌安、喹唑菌酮、調(diào)嘧醇、氟硅唑，磺菌胺、氟酰胺、粉唑胺、滅菌丹、藻菌磷(Fosetyl-Aluminium)、藻菌磷(Fosetyl-Natrium)、四氯苯酞、麥穗寧、呋氨丙靈、呋吡唑靈、滅菌安(Furcarbonil)、呋菌唑、呋醚唑、拌種胺，雙胍辛醋酸酯，六氯苯、己唑醇、噁霉靈，烯菌靈、酰胺唑、雙胍辛(Iminoctadin)、雙胍辛對(duì)十二烷基苯磺酸鹽(Iminoctadinealbesilate)、雙胍辛醋酸鹽、Iodocarb、環(huán)戊唑醇、異稻瘟腈(IBP)、異丙定、Irumamycin、富士一號(hào)、氯苯咪菌酮，春雷霉素、亞胺菌、銅制品，如，氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉銅、和堿式硫酸銅混合物，錳銅混劑、代森錳鋅、代森錳、Meferimzone、嘧菌胺、丙氧滅銹胺、甲霜靈、環(huán)戊唑菌、磺菌威、甲呋菌胺、代森聯(lián)、苯吡洛菌(Metomeclam)、Metsulfovax、米多霉素、腈菌唑、甲菌利。
福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺、噁霜靈、Oxamocarb、喹菌酮、氧化萎銹靈(Oxycarboxim)、Oxyfenthiin，多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、雙氯苯磷、多馬霉素、粉病靈、多氧霉素、Ployoxorim、噻菌靈、丙氯靈、殺菌利、百維靈、Propanosine-Natrium、丙環(huán)唑、甲基代森鋅、定菌磷、啶斑肟、二甲嘧菌胺、咯喹酮、氯吡呋醚，唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB)，硫和硫制劑，戊唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、調(diào)環(huán)烯、氟醚唑、涕必靈、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基托布津、福美雙、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、對(duì)甲抑菌靈、三唑酮、菌唑醇、葉銹特、唑菌嗪、楊菌胺、三環(huán)唑、克啉菌、氟菌唑、嗪氨靈、戊叉唑菌，烯效唑，有效霉素、烯菌酮、烯霜芐唑，氰菌胺、代森鋅、福美鋅及咪草酯G，OK-8705，OK-8801，α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，(5RS，6RS)-6-羥基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，(E)-α-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺，{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸-1-異丙基酯，1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)-肟，1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮，1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基-苯，1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]-甲基]-1H-咪唑，1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇(pyrrolidinol)，2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺(carboxanilid)，2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基環(huán)丙烷甲酰胺，2，6-二氯-5-(甲基硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯，2，6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺，2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺，2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑，2-[(1-甲基乙基)-磺?；鵠-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，2-[[6-去氧-4-O-(4-O-甲基-β-3-D-吡喃葡糖苷基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈，2-氨基丁烷，2-溴-2-(溴甲基)-戊烷二腈，2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺2-氯-N-(2，6-二甲基苯基-N-(異硫氰酸根合甲基)-乙酰胺，2-苯基苯酚(OPP)，3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，3，5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺，3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈，3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，4-甲基-四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲胺，8-羥基喹啉硫酸鹽，9H-呫噸-9-甲酸-2-[(苯基氨基)-羰基]-酰肼，雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲?；?-氧基]-2，5-噻吩二甲酸酯，順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇，順-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-嗎啉鹽酸鹽，-氰基乙酸乙酯，碳酸氫鉀，甲烷四硫醇鈉鹽，1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(氯乙?；?-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(2，3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環(huán)己烷甲酰胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺，N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，N-(4-環(huán)己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺，N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺，N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙?；?-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，N-[3-氯-4，5-雙(2-丙炔基氧基)-苯基]-N′-甲氧基-甲亞氨酰胺(methanimidamid)，N-甲酰基-N-羥基-DL-丙氨酸-鈉鹽，O，O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯(ethylphosphoramidothioat)O-甲基-S-苯基-苯基丙基硫代氨基磷酸酯，1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代羥酸S-甲酯，螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1′(3′H)-異苯并呋喃]-3′-酮，4-[3，4-二甲氧基苯基-3-(4-氟苯基)-丙烯?；趸鵠-嗎啉殺菌劑溴硝丙二醇、雙氯酚、氯定、福美鎳、春雷霉素、異噻菌酮、呋喃甲酸、土霉素、噻菌靈、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲(chóng)劑/殺螨劑/殺線蟲(chóng)劑阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲(chóng)脒、氟丙菊酯、棉鈴?fù)?、涕滅威、涕滅砜威、甲體氯氰菊酯(Alphacypermethrin)、甲體氯氰菊酯(Alphamethrin)、雙甲脒、齊墩螨素、AZ60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑錫，波林桿菌芽孢、Bacillus sphaericus、柯敵克菌、蘇金桿菌、Baculoviruses、Beauveria bassiana、Beauveria tenella、噁蟲(chóng)威、丙硫克百威、殺蟲(chóng)磺、苯螨特、β-氟氯氰菊酯、聯(lián)苯肼酯、聯(lián)苯菊酯、Bioethanomethrin、生物氯菊酯、BPMC、溴硫磷A、合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、丁基噠螨靈(Butylpyridaben)、硫線磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、Chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲(chóng)清、毒蟲(chóng)畏、氟啶脲、氯甲硫磷、毒死蜱、毒死蜱M、Chlovaporthrin、Cis-Resmethrin、Cispermethrin、Clocythrin、除線威、四螨嗪、殺螟腈、Cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺，溴氰菊酯、內(nèi)吸磷M、內(nèi)吸磷S、甲基內(nèi)吸磷、丁醚脲、二嗪磷、敵敵畏、除蟲(chóng)脲、樂(lè)果、甲基毒蟲(chóng)畏、苯蟲(chóng)醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨、Eflusilanate、Emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、Entomopfthoraspp.、S-氰戊菊酯、乙硫苯威、乙硫磷、滅線磷、醚菊酯、特苯噁唑、乙嘧硫磷，苯線磷、喹螨醚、苯丁錫、殺螟硫磷、苯硫威、Fenoxacrim、Fenoxycarb、甲氰菊酯、Fenpyrad、Fenpyrithrin、唑螨酯、氰戊菊酯、氟蟲(chóng)腈、啶蜱脲、Flubrocythrinate、氟環(huán)脲、氟氰戊菊酯、氟蟲(chóng)脲、Flutenzine、氟胺氰菊酯、地蟲(chóng)硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、Fubfenprox、呋線威，顆粒層增殖病毒，特丁苯酰肼、HCH、庚烯磷、氟鈴脲、噻螨酮、烯蟲(chóng)乙酯，吡蟲(chóng)啉、氯唑磷、異柳磷、噁唑磷、齊墩螨素，氯氟氰菊酯、虱螨脲，馬拉硫磷、滅蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhiziumanisopliae、Metharhiziumflavoviride、殺撲磷、甲硫威、滅多威、甲氧苯酰肼、速滅威、噁蟲(chóng)酮、速滅磷、米爾螨素、久效磷，二溴磷、烯啶蟲(chóng)胺、硝蟲(chóng)噻嗪、雙苯氟脲、核多角體病毒，
氧樂(lè)果、殺線威、亞砜磷，Paecilomyces fumosoroseus、對(duì)硫磷A、甲基對(duì)硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、嘧啶磷A、甲基嘧啶磷、丙溴磷、猛殺威、殘殺威、丙硫磷、發(fā)硫磷、吡蚜酮、吡唑硫磷、反滅蟲(chóng)菊、除蟲(chóng)菊、噠螨靈、pyridathion、嘧螨醚、吡丙醚，喹硫磷，Ribavirin，殺抗松、硫線磷、氟硅菊酯、艾克敵、治螟磷、硫丙磷，氟胺氰菊酯、雙苯酰肼、吡螨胺、嘧丙磷(Tebupirimiphos)、氟苯脲、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲(chóng)威、特丁磷、殺蟲(chóng)威、辛體氯氰菊酯、Thiamethoxam、蛾蠅腈、Thiatriphos、硫環(huán)殺、硫雙威、久效威、敵貝特、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、Triazuron、Trichlophenidine、敵百蟲(chóng)、殺靈脲、混殺威，蚜滅磷、氟吡唑蟲(chóng)、麥柯特爾，YI5302，Zeta-cypermethrin、Zolaprofos，(1R-順)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氫-2-氧代-3(2H)呋喃亞基)-甲基]-2，2-二甲基環(huán)丙烷甲酸酯，2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷甲酸[(3-苯氧基苯基)-甲基]酯，1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)-亞胺，2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-4，5-二氫-噁唑，2-(乙?；趸?-3-十二烷基-1，4-萘二酮，2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺，2-氯-N-[[[4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]苯甲酰胺，3-甲基苯基-丙基氨基甲酸酯，4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯，4-氯-2-(1，1-二甲基乙基)-5-[[2-(2，6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3(2H)-噠嗪酮，
4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮，4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3，4-二氯苯基)-3(2H)噠嗪酮，蘇云金桿菌菌株EG-2348，苯甲酸[2-苯甲酰基-1-(1，1-二甲基乙基)-酰肼，丁酸[2，2-二甲基-3-(2，4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基]酯，[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑烷亞基]-氨基氰，二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1，3-噻嗪-3(4H)-甲醛，[2-[[1，6-二氫-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-噠嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯，N-(3，4，4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸，N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4，5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺，N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N′-甲基-N″-硝基-胍，N-甲基-N′-(1-甲基-2-丙烯基)-1，2-肼二硫代甲酰胺，N-甲基-N′-2-丙烯基-1，2-肼二硫代甲酰胺，O，O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯。
N-氰基甲基-4-三氟甲基煙酰胺3，5-二氯-1-(3，3-二氯-2-丙烯基氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-丙氧基]-苯與其它已知活性化合物例如除草劑或肥料以及生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的混合物也是可能的。
當(dāng)用作殺蟲(chóng)劑時(shí)，本發(fā)明活性化合物可以以其市售制劑和由上述制劑制備的應(yīng)用形式與增效劑的混合物的形式存在。增效劑是能夠增加活性化合物活性的化合物，但加入的增效劑本身不是必須有活性。
由市售制劑制備的應(yīng)用形式中活性化合物的含量可以在很寬的范圍內(nèi)變化。使用形式中活性化合物的濃度為0.0000001-95重量％、優(yōu)選0.0001-1重量％。
以適用于應(yīng)用形式的常規(guī)方法進(jìn)行使用。
當(dāng)用于防治衛(wèi)生害蟲(chóng)和儲(chǔ)藏物品中的害蟲(chóng)時(shí)，活性化合物具有優(yōu)良的木材和粘土殘留活性以及對(duì)刷石灰的基底具有很好的堿穩(wěn)定性。
本發(fā)明活性化合物不僅對(duì)植物害蟲(chóng)、衛(wèi)生害蟲(chóng)和儲(chǔ)藏物品中的害蟲(chóng)具有活性，而且在獸醫(yī)領(lǐng)域，對(duì)防治動(dòng)物寄生蟲(chóng)(外寄生蟲(chóng))也有活性，該寄生蟲(chóng)為例如硬蜱、軟蜱、獸疥癬螨、葉螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生性蠅幼蟲(chóng)、虱、頭虱、羽虱和跳蚤。這些寄生蟲(chóng)包括虱目，例如血虱屬、顎虱屬、虱屬、Phtirus spp.、管虱屬。
食毛目以及鈍角亞目和細(xì)角亞目，例如毛羽虱屬、Menopon spp.、巨毛虱屬、羽虱屬、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱屬、嚼虱屬、貓羽虱屬。
雙翅目以及長(zhǎng)角亞目和短角亞目，例如伊蚊屬、按蚊屬、庫(kù)蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、Lutzomyia spp.、庫(kù)蠓屬、斑虻屬、瘤虻屬、黃虻屬、虻屬、麻翅虻屬、Philipomyia spp.、蜂虱蠅屬、家蠅屬、齒股蠅屬、螫蠅屬、角蠅屬、莫蠅屬、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、Wohlfahrtia spp.、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、Lipoptena spp.、蜱蠅屬。
蚤目，例如蚤屬、櫛首蚤屬、印鼠客蚤屬、角葉蚤屬。
異翅亞目，例如臭蟲(chóng)屬、椎獵蝽屬、紅腹獵蝽屬、全圓蝽屬。
蜚蠊目，例如東方蜚蠊、美洲大蠊、德國(guó)小蠊、蜚蠊屬。
蜱螨目以及后氣門(mén)亞目和中氣門(mén)亞目，例如銳緣蜱屬、純緣蜱屬、殘喙蜱屬、硬蜱屬、花蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、Haemophysalis spp.、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬、刺利螨屬、肺刺螨屬、胸孔螨屬和瓦螨屬。
輻螨亞目(前氣門(mén)亞目)和粉螨目(無(wú)氣門(mén)亞目)，例如蜂跗線螨屬、姬螫螨屬、禽螫厘螨屬、肉螨屬、瘡螨屬、蠕形螨屬、恙螨屬、牦螨屬、粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、頸下螨屬、翅螨屬、瘙螨屬、瘁螨屬、耳螨屬、疥螨屬、痂螨屬、疙螨屬、胞螨屬和皮膜螨屬。
本發(fā)明活性化合物也適用于控制侵?jǐn)_農(nóng)業(yè)家畜例如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝和蜜蜂，其它家養(yǎng)動(dòng)物例如狗、貓、籠養(yǎng)鳥(niǎo)和水族館的魚(yú)，以及所謂的試驗(yàn)動(dòng)物例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠的節(jié)肢動(dòng)物。通過(guò)控制上述節(jié)肢動(dòng)物，旨在減少動(dòng)物死亡和減產(chǎn)(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)，因此，通過(guò)使用本發(fā)明的活性化合物可以使畜牧業(yè)更經(jīng)濟(jì)、更簡(jiǎn)單。
應(yīng)用于獸醫(yī)領(lǐng)域時(shí)，本發(fā)明活性化合物可通過(guò)已知方法給藥，即經(jīng)腸給藥，例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、喂食過(guò)程、栓劑形式進(jìn)行；非經(jīng)腸給藥，例如通過(guò)注射(肌內(nèi)注射、皮下注射、靜脈注射、腹膜內(nèi)注射等)、植入法給藥；經(jīng)鼻給藥；經(jīng)皮膚給藥，例如以浸泡或洗浴、噴霧、潑上或擦上、洗滌和撒粉方式進(jìn)行，也可借助于含有活性化合物的成型制品例如項(xiàng)圈、耳飾物、尾飾物、肢環(huán)(帶)、籠頭、標(biāo)志器具等給藥。
當(dāng)用于家畜、家禽、寵物等時(shí)，本發(fā)明活性化合物可使用制劑形式(例如粉劑、乳劑、能流動(dòng)組合物)，其中包含1-80重量％的活性化合物，直接使用或者稀釋100-10000倍后使用，或者用作藥浴。
另外發(fā)現(xiàn)本發(fā)明活性化合物還對(duì)損壞工業(yè)材料的昆蟲(chóng)具有很強(qiáng)的殺蟲(chóng)活性。
作為實(shí)例并優(yōu)選列出下列昆蟲(chóng)，但并不限于此鞘翅目昆蟲(chóng)，例如北美家天牛、綠虎天牛(Chlorophoruspilosis)、家具竊蠹、報(bào)死材竊蠹、類(lèi)翼竊蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝竊蠹、松產(chǎn)品竊蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctusafricanus)、南方粉蠹、櫟粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylon aequale)、鱗毛粉蠹、材小蠹屬、條木小蠹屬、咖啡黑長(zhǎng)蠹、Bostrychus capucins、褐異翅長(zhǎng)蠹、棘長(zhǎng)蠹屬、竹竿粉長(zhǎng)蠹。
膜翅目，例如藍(lán)黑樹(shù)蜂、云杉大樹(shù)蜂、泰加大樹(shù)蜂、大樹(shù)蜂(Urocerus augur)。
白蟻，例如木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻、印巴結(jié)構(gòu)木異白蟻、歐美散白蟻、散白蟻(Reticulitermessantonensis)、散白蟻(Reticulitermes lucifugus)、達(dá)爾文澳白蟻、內(nèi)華達(dá)古白蟻、臺(tái)灣乳白蟻。
纓尾目，例如臺(tái)灣衣魚(yú)。
在本文中，工業(yè)材料可理解為表示無(wú)生命材料，例如優(yōu)選合成材料、膠粘劑、膠水、紙和板、皮革、木材、加工后的木制品和涂料。
木材以及加工后的木制品是非常特別優(yōu)選需要保護(hù)以免受昆蟲(chóng)侵襲的材料。
可通過(guò)本發(fā)明組合物或含有本發(fā)明組合物的混合物保護(hù)的木材和加工后的木制品可以理解為表示，例如建筑用木材、木梁、鐵路軌枕、橋梁組件、橋形碼頭、木制交通工具、箱子、貨架、集裝箱、電線桿、木鑲板、木窗和木門(mén)、膠合板、粗紙板、在房屋建筑或建筑細(xì)木工行業(yè)中常用的細(xì)木工或木制品。
活性化合物可直接使用，或者以濃縮形式或常規(guī)制劑例如粉劑、顆粒劑、溶液、懸浮液、乳劑或糊劑方式使用。
上述制劑可以以本身已知的方法制備，例如通過(guò)將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、抗水劑混合，任選加入催干劑和UV穩(wěn)定劑，以及任選加入染料和顏料和其它加工助劑。
用于保護(hù)木材和建筑木材制品的殺蟲(chóng)組合物或濃縮物包含0.0001-95重量％、特別是0.001-60重量％的本發(fā)明活性化合物。
組合物或濃縮物的使用量是根據(jù)昆蟲(chóng)的種類(lèi)、存在及介質(zhì)情況而確定的。最佳施用量分別可通過(guò)系列試驗(yàn)確定。然而，按照需保護(hù)的材料的重量計(jì)，一般使用0.0001-20重量％、優(yōu)選0.001-10重量％的活性化合物是足夠的。
合適的溶劑和/或稀釋劑是有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性油性或油類(lèi)有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或水，以及任選加入乳化劑和/或潤(rùn)濕劑。
優(yōu)選使用的有機(jī)化學(xué)溶劑是蒸發(fā)值大于35以及閃點(diǎn)大于30℃、優(yōu)選大于45℃的油性或油類(lèi)溶劑。適合的用作這類(lèi)低揮發(fā)度的、不溶于水的油性和油類(lèi)溶劑物質(zhì)是相應(yīng)的礦物油或其芳族餾份，或含有礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選石油溶劑、石油和/或烷基苯。
優(yōu)選使用沸程為170-200℃的礦物油，沸程為170-220℃的石油溶劑，沸程為250-350℃的錠子油，沸程為160-280℃的石油或芳烴，以及松節(jié)油等。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，使用沸程為180-210℃的液體脂肪烴或沸程為180-220℃的芳族和脂族烴的高沸點(diǎn)混合物和/或錠子油和/或一氯代萘，優(yōu)選α-一氯代萘。
蒸發(fā)值大于35以及閃點(diǎn)大于30℃、優(yōu)選大于45℃的低揮發(fā)性有機(jī)油性或油類(lèi)溶劑可被易揮發(fā)或中揮發(fā)度的有機(jī)溶劑部分地替換，條件是溶劑混合物的蒸發(fā)值同樣大于35，且閃點(diǎn)大于30℃、并優(yōu)選大于45℃，以及殺蟲(chóng)劑/殺菌劑混合物可溶或可乳化于該溶劑混合物中。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，部分有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物被脂族極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物替代。優(yōu)選使用含有羥基和/或酯和/或醚基的脂族有機(jī)化學(xué)溶劑，例如乙二醇醚、酯等。
本發(fā)明使用的有機(jī)化學(xué)粘合劑是本身已知的合成樹(shù)脂和/或已知的粘合干性油，它們可用水稀釋和/或可溶解或分散或乳化于上述使用的有機(jī)化學(xué)溶劑中，特別是由下列物質(zhì)組成或包含下列物質(zhì)的粘合劑丙烯酸樹(shù)脂，乙烯基樹(shù)脂例如聚乙酸乙烯酯，聚酯樹(shù)脂，縮聚樹(shù)脂或加聚樹(shù)脂，聚氨酯樹(shù)脂，醇酸樹(shù)脂或改性的醇酸樹(shù)脂，酚樹(shù)脂，烴類(lèi)樹(shù)脂，如茚/香豆酮樹(shù)脂，硅樹(shù)脂，干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成樹(shù)脂的物理干性粘合劑。
用作粘合劑的合成樹(shù)脂可以以乳劑、分散劑或溶液的形式使用。瀝青或?yàn)r青狀物質(zhì)也可用作粘合劑，用量最高達(dá)10重量％。還可以使用本身已知的染料、顏料、防水劑、氣味掩蔽劑、和抑制劑或防腐劑等。
依據(jù)本發(fā)明，組合物或濃縮物優(yōu)選包含至少一種醇酸樹(shù)脂或改性醇酸樹(shù)脂和/或一種干性植物油作為有機(jī)化學(xué)粘合劑。本發(fā)明優(yōu)選使用含油量大于45重量％、優(yōu)選為50-68重量％的醇酸樹(shù)脂。
上述粘合劑可全部或部分地被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替代。加入這些添加劑的目的是防止活性化合物的蒸發(fā)以及結(jié)晶或沉淀。它們優(yōu)選替代0.01-30％的粘合劑(按所用的粘合劑為100％計(jì))增塑劑選自鄰苯二甲酸酯類(lèi)的化學(xué)物質(zhì)例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐基丁基酯，磷酸酯例如磷酸三丁酯，己二酸酯例如己二酸二(2-乙基己基)酯，硬脂酸酯例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯例如油酸丁酯，甘油醚或高分子量的乙二醇醚，甘油酯和對(duì)甲苯磺酸酯固定劑在化學(xué)上基于聚乙烯基烷基醚例如聚乙烯基甲基醚，或酮類(lèi)例如二苯甲酮和亞乙基二苯甲酮。
其它合適的溶劑或稀釋劑特別是水，任選與一種或多種上述有機(jī)化學(xué)溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑混合使用。
對(duì)木材特別有效的保護(hù)是通過(guò)工業(yè)規(guī)模浸漬方法實(shí)現(xiàn)的，例如通過(guò)真空、二次真空或加壓法。
現(xiàn)用型組合物還可以任選包含其它殺蟲(chóng)劑和任選一種或多種殺菌劑。
合適的另外的混合組分優(yōu)選選自在WO94/29268中提及的殺蟲(chóng)劑和殺菌劑。將在該文獻(xiàn)中提及的化合物明確作為本申請(qǐng)的一組分。
特別優(yōu)選的混合組分是殺蟲(chóng)劑例如毒死蜱、辛硫磷、氟硅菊酯、順式氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡蟲(chóng)啉、啶蟲(chóng)脒、氟蟲(chóng)脲、氟鈴脲、四氟菊酯、Thiacloprid、Methoxyphenoxid和殺鈴脲，以及殺真菌劑例如氧唑菌、己唑醇、氧環(huán)唑、丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)丙唑醇、葉菌唑、抑霉唑、抑菌靈、甲苯氟磺胺、3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
本發(fā)明的組合也可用于保護(hù)與海水或微咸水接觸的物體例如船體、篩子、網(wǎng)、建筑物、碼頭和信號(hào)系統(tǒng)免受植被污染。
由于污染了定居性寡毛綱目，如龍介蟲(chóng)科以及甲殼類(lèi)和Ledamorpha(茗荷兒)類(lèi)，如各種茗荷屬和鎧茗荷屬，或藤壺亞目(藤壺蟲(chóng))，例如藤壺屬或指茗荷屬的污染增加了船體的摩擦阻力并由于增加了能源消耗以及由于經(jīng)常在干船塢上放置而明顯增加了運(yùn)營(yíng)成本。
除被海藻，例如水云屬和仙菜屬污染外，特別重要的是由定居性軟甲亞綱(昆甲類(lèi))的附著侵染，該昆甲類(lèi)包括在蔓足綱(蔓足類(lèi)甲殼動(dòng)物)中。
令人驚奇的是，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)單獨(dú)的或者與其它活性化合物聯(lián)合使用的本發(fā)明化合物具有突出的防污作用。
通過(guò)使用單獨(dú)的或者與其它活性化合物聯(lián)合使用的本發(fā)明化合物，使得無(wú)需使用重金屬，例如硫化二(三烷基錫)、三正丁基月桂酸錫、三正丁基氯化錫、氧化銅(I)、三乙基氯化錫、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)錫、三丁基氧化錫、二硫化鉬、氧化銻、聚合的鈦酸丁酯、氯化苯基-(聯(lián)吡啶)-鉍、三正丁基氟化錫、亞乙基二硫代氨基甲酸錳、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙硫代氨基甲酸鋅、2-吡啶硫醇1-氧化物的鋅鹽和銅鹽、雙二甲基二硫代氨基甲?；鶃喴一p硫代氨基甲酸鋅、氧化鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸銅(I)、硫氰酸銅、環(huán)烷酸銅和三丁基鹵化錫，或顯著降低上述化合物濃度。
即用型防污漆還可任選包括其它活性化合物，優(yōu)選殺藻劑、殺真菌劑、除草劑、殺軟體動(dòng)物劑或其它防污活性化合物。
與本發(fā)明防污組合物聯(lián)合使用的合適的組分優(yōu)選為殺藻劑，例如2-叔丁基氨基-4-環(huán)丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、雙氯酚、敵草隆、茵多酸、三苯基醋酸錫、異丙隆、甲基苯噻隆、乙氧氟草醚、滅藻醌和特丁凈；殺真菌劑，例如苯并[b]噻吩甲酸環(huán)己基酰胺S，S-二氧化物、抑菌靈、Fluorfolpet、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔基酯、甲苯氟磺胺和唑類(lèi)，例如氧環(huán)唑、環(huán)丙唑醇、氧唑菌、己唑醇、葉菌唑、丙環(huán)唑和戊唑醇；殺軟體動(dòng)物劑，例如醋酸三苯基錫、四聚乙醛、甲硫威、殺螺胺、硫雙威和混殺威；或常用的防污活性化合物，例如4，5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮，Diiodmethylparatrylsulfon，2-(N，N-二甲硫基氨基甲酰基硫代)-5-硝基噻唑烷，2-吡啶硫醇1-氧化物的鉀鹽、銅鹽、鈉鹽和鋅鹽，吡啶三苯基硼烷、四丁基二錫氧烷、2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺?；?-吡啶、2，4，5，6-四氯間苯二氰、二硫化四甲基秋蘭姆和2，4，6-三氯苯基馬來(lái)酰亞胺。
所用的防污組合物中包含濃度為0.001-50重量％、特別是0.01-20重量％的本發(fā)明活性化合物。
此外，本發(fā)明防污組合物還包含常用組分，例如在Ungerer，Chem.Ind.1985，37,730-732和Williams，Antifouling MarineCoatings，Noyes，Park Ridge，1973中描述的常用組分。
除了殺藻、殺真菌、殺軟體動(dòng)物活性化合物和本發(fā)明殺蟲(chóng)活性化合物以外，防污涂料還特別包含粘合劑。
公知的粘合劑的實(shí)例包括溶劑體系中的聚氯乙烯、溶劑體系中的氯化橡膠、溶劑體系特別是含水體系中的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、水分散體形式或有機(jī)溶劑體系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物體系、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠、干性油例如亞麻子油，樹(shù)脂酯或與焦油或?yàn)r青、柏油以及環(huán)氧化合物、少量氯化橡膠、氯化聚丙烯和乙烯基樹(shù)脂混合形成的改性硬樹(shù)脂。
涂料還任選包含無(wú)機(jī)顏料、有機(jī)顏料或染料，它們優(yōu)選不溶于海水。涂料還可以包含例如松香類(lèi)物質(zhì)，以使活性化合物可控制地釋放。此外，涂料中還可以包含增塑劑、影響流變性質(zhì)的改良劑、以及其它常規(guī)組分。還可以將本發(fā)明化合物或上述混合物加入自拋光防污體系中。
本發(fā)明活性化合物還適于控制封閉空間例如公寓、廠房、辦公室、車(chē)廂等空間中出現(xiàn)的動(dòng)物害蟲(chóng)，特別是昆蟲(chóng)、蜘蛛和螨。它們可單獨(dú)使用或者與家用殺昆蟲(chóng)產(chǎn)品中的其它活性化合物和助劑聯(lián)合使用以控制害蟲(chóng)。它們對(duì)敏感和抗性種群以及所有發(fā)育階段都有殺蟲(chóng)活性。這些害蟲(chóng)包括蝎目，例如鉗蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目，例如波斯銳緣蜱、翹緣銳緣蜱、苔螨屬、雞皮刺螨、家食甜螨、非洲鈍緣蜱、血紅扇頭蜱、恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋塵螨、粉塵螨。
蛛形目，例如鳥(niǎo)蛤蛛科、園蛛科。
盲蛛目，例如擬蝎類(lèi)(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、Opiliones phalangium。
等足目，例如潮蟲(chóng)、鼠婦。
倍足目，例如具斑馬陸、山蛩蟲(chóng)屬。
唇足目，例如地蜈蚣屬。
Zygentoma目，例如櫛衣魚(yú)屬、臺(tái)灣衣魚(yú)、Lepismodesinquilinus。
蜚蠊目，例如東方蜚蠊、德國(guó)小蠊、小蠊屬(Blattellaasahinai)、馬得拉蜚蠊、角腹蠊屬、木蠊屬、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、長(zhǎng)須蜚蠊。
跳躍亞目，例如家蟀。
革翅目，例如歐洲球螋。
等翅目，例如木白蟻屬、散白蟻屬。
嚙蟲(chóng)目，例如Lepinatus屬、粉嚙蟲(chóng)屬。
鞘翅目，例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、長(zhǎng)頭谷蠹屬、隱跗郭公蟲(chóng)屬、蛛甲屬、谷蠹、谷象、米象、玉米象、藥材甲。
雙翅目，例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、Aedes taeniorhynchus、按蚊屬、紅頭麗蠅、高額麻虻、致倦庫(kù)蚊、尖音庫(kù)蚊、Culex tarsalis、果蠅屬、夏廁蠅、家蠅、白蛉屬、麻蠅(Sarcophaga carnaria)、蚋屬、廄螫蠅、大蚊(Tipula paludosa)。
鱗翅目，例如小蠟螟、蠟螟、印度古斑螟、谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目，例如犬櫛首蚤、貓櫛首蚤指名亞種、人蚤、穿皮潛蚤、印鼠客蚤。
膜翅目，例如廣布弓背蟻、亮毛蟻、黑毛蟻、Lasius umbratus、小家蟻、Paravespula屬、鋪道蟻。
虱目，例如頭虱、體虱、陰虱。
異翅亞目，例如熱帶臭蟲(chóng)、溫帶臭蟲(chóng)、長(zhǎng)紅獵蝽、侵?jǐn)_錐獵蝽。
在家用殺蟲(chóng)劑領(lǐng)域中，本發(fā)明化合物可單獨(dú)使用或者與其它合適的活性化合物混合使用，所述其它合適的活性化合物有例如磷酸酯類(lèi)、氨基甲酸酯類(lèi)、擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)，生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或選自其它已知各類(lèi)殺蟲(chóng)劑的活性化合物。
可以如下形式使用氣溶膠形式，非增壓噴霧，例如泵、霧化器、煙霧發(fā)生器、自動(dòng)成霧系統(tǒng)、成霧器、泡沫、凝膠、帶有由纖維素或合成材料制成的汽化片的蒸發(fā)器、液體蒸發(fā)器、凝膠和薄膜蒸發(fā)器、推進(jìn)式蒸發(fā)器、不需能量或被動(dòng)式蒸發(fā)系統(tǒng)、防蛀紙、防蛀袋和防蛀膠、作為顆粒劑或粉劑撒布餌料中或在餌料位置。
本發(fā)明活性化合物可用作脫葉劑、干燥劑、植物殺死劑、和尤其是除草劑。所謂雜草，從最廣義上來(lái)講，應(yīng)理解為在不需要它們的地方生長(zhǎng)的所有植物。本發(fā)明化合物是起廣譜除草劑作用還是起選擇性除草劑作用基本上取決于其用量。
本發(fā)明活性化合物可用于例如下述植物以下各屬的雙子葉雜草苘麻屬、莧屬、豕草屬、單花葵屬、春黃菊屬、Aphanes、濱藜屬、雛菊屬、鬼針草屬、薺屬、飛廉屬、決明屬、矢車(chē)菊屬、藜屬、薊屬、旋花屬、曼陀羅屬、金錢(qián)草屬、刺酸模屬、糖芥屬、大戟屬、鼬瓣花屬、牛膝菊屬、豬殃殃屬、木槿屬、番薯屬、地膚屬、夜芝麻屬、獨(dú)行菜屬、母草屬、母菊屬、薄荷屬、山靛屬、羊魚(yú)屬(Mullugo)、勿忘草屬、罌粟屬、牽牛屬、車(chē)前屬、蓼屬、馬齒莧屬、毛茛屬、蘿卜屬、焊菜屬、水松葉屬、酸模屬、豬毛菜屬、千里光屬、田菁屬、黃花稔屬、蕓苔屬、茄屬、苦苣菜屬、尖瓣花屬、繁縷屬、蒲公英屬、遏藍(lán)菜屬、三葉草屬、蕁麻屬、婆婆納屬、堇菜屬、蒼耳屬。以下各屬的雙子葉農(nóng)作物落花生屬、甜菜屬、芥屬、黃瓜屬、南瓜屬、向日葵屬、胡蘿卜屬、大豆屬、棉屬、番薯屬、萵苣屬、亞麻屬、番茄屬、煙草屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、野豌豆屬。以下各屬的單子葉雜草山羊草屬、冰草屬、翦股穎屬、看麥娘屬、假翦股潁屬、燕麥屬、臂形草屬、雀麥屬、蒺藜草屬、鴨跖草屬、狗牙根屬、莎草屬、龍爪茅屬、馬唐屬、稗屬、荸薺屬、蟀蟋草屬、畫(huà)眉草屬、野黍?qū)?、羊茅屬、飄拂草屬、異蕊花屬、白矛屬、鴨嘴草屬、千斤子屬、毒麥屬、雨久花屬、黍?qū)?、雀稗屬、鵑草屬、梯牧草屬、早熟禾屬、筒軸茅屬、慈菇屬、廠草屬、狗尾草屬、蜀黍?qū)?。以下各屬的單子葉農(nóng)作物蔥屬、菠羅屬、天門(mén)冬屬、燕麥屬、大麥屬、稻屬、黍?qū)?、甘蔗屬、黑麥屬、高梁屬、黑小麥屬、小麥屬、玉蜀黍?qū)佟?br> 然而，本發(fā)明活性化合物的應(yīng)用決不限于這些屬的植物，還可以以相同方式延伸到其它植物。
根據(jù)濃度，本發(fā)明活性化合物適于控制例如工業(yè)場(chǎng)地和鐵路軌道，以及有和沒(méi)有樹(shù)木生長(zhǎng)的道路和場(chǎng)院的所有雜草。同樣，本發(fā)明活性化合物可用于控制多年生農(nóng)作物例如森林、觀賞林、果園、葡萄園、柑桔園、堅(jiān)果園、香蕉林、咖啡園、茶葉種植園、橡膠種植園、油棕櫚種植園、可可種植園、漿果種植園和蛇麻草田中的雜草，以及控制草坪、草地以及牧場(chǎng)中的雜草，和用于選擇性地控制一年生長(zhǎng)農(nóng)作物中的雜草。
當(dāng)用于土壤和地面上的植物部分時(shí)，本發(fā)明化合物具有強(qiáng)的除草活性和廣的活性作用譜。在一定程度上，它們還適于在單子葉農(nóng)作物和雙子葉農(nóng)作物中通過(guò)芽前和芽后法選擇性地控制單子葉和雙子葉雜草。
以一定濃度或施用量，本發(fā)明活性化合物還可用于控制動(dòng)物害蟲(chóng)和真菌或細(xì)菌性植物疾病。它們還可任選用作合成其它活性化合物的中間體或前體。
根據(jù)本發(fā)明，可以處理所有植物和植物各部分。此處植物可以理解為所有植物以及植物群落，如需要和不需要的野生植物或農(nóng)作物(包括自然長(zhǎng)出的農(nóng)作物)。農(nóng)作物可以是通過(guò)常規(guī)植物育種和優(yōu)化方法或通過(guò)生物技術(shù)和重組方法或上述方法的結(jié)合獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物以及包括可獲得或不能獲得植物品種保護(hù)的植物品種。植物的部分應(yīng)理解為植物的所有地面上和地面下部分器官，如莖、葉、花和根，可提及的實(shí)例為葉片、針葉、葉柄、樹(shù)干、花、子實(shí)體、果實(shí)、種子、根、塊莖和根狀莖。植物各部分還包括收獲材料以及無(wú)性和有性繁殖材料，例如插條、塊莖、根狀莖、壓枝和種子。
采用活性化合物進(jìn)行植物和植物各部分的本發(fā)明處理方法是通過(guò)常規(guī)處理方法直接施用或?qū)⒒衔镒饔糜谒鼈兊沫h(huán)境、生境或貯藏區(qū)進(jìn)行處理，例如浸漬、噴霧、熏蒸、彌霧、撒播、刷涂以及在繁殖材料特別是種子的情況下還可以進(jìn)行一層或多層包衣。
如上所提及，可按照本發(fā)明處理所有植物及其各部分。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，處理已有的或通過(guò)常規(guī)的生物育種方法，如雜交或原生質(zhì)體融合得到的植物種類(lèi)和植物品種和其各部分。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，處理通過(guò)基因工程方法，任選與常規(guī)方法聯(lián)合(基因修飾生物體)得到的轉(zhuǎn)基因植物和植物品種及其各部分。術(shù)語(yǔ)“各部分”或“植物的各部分”或“植物部分”在上面已作過(guò)解釋。
按照本發(fā)明，特別優(yōu)選處理在各種情況下市售可得的或在使用的植物品種的植物。植物品種應(yīng)理解為表示具有一定特征(“特性”)，并且已通過(guò)常規(guī)育種、通過(guò)誘變或通過(guò)重組DNA技術(shù)獲得的植物。它們可以是品種型、生物屬型或基因型。
根據(jù)植物種類(lèi)或植物品種、它們的棲息地和生長(zhǎng)條件(土壤、氣候、植物生長(zhǎng)期、營(yíng)養(yǎng))，按照本發(fā)明的處理方法還可導(dǎo)致超加和的(“協(xié)同”)作用。因此，例如，可減少用量和/或拓寬活性譜和/或提高本發(fā)明所用的物質(zhì)和組合物的活性、改善植物生長(zhǎng)、增強(qiáng)對(duì)高或低溫的耐受性、增強(qiáng)對(duì)旱災(zāi)或水災(zāi)或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易于收獲、加速成熟、提高收獲量、提高收獲產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高產(chǎn)品的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、提高產(chǎn)品的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和/或可加工性，這些超出了本身所期望的效果。
屬于按照本發(fā)明優(yōu)選進(jìn)行處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物品種(即通過(guò)基因工程得到的那些)包括通過(guò)基因材料的基因工程修飾得到的所有植物，所述基因修飾賦予這些植物特別有利的有用的性能(“特性”)。這種性能的例子是較好的植物生長(zhǎng)、增強(qiáng)對(duì)高或低溫的耐受性、增強(qiáng)對(duì)旱災(zāi)或水災(zāi)或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易于收獲、加速成熟、較高的收獲產(chǎn)量、收獲產(chǎn)品較好的質(zhì)量和/或較高的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、收獲產(chǎn)品較好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和/或可加工性。進(jìn)一步和特別強(qiáng)調(diào)的所述性能的例子是提高植物對(duì)動(dòng)物和微生物的害蟲(chóng)，如昆蟲(chóng)、螨、植物病菌真菌、細(xì)菌和/或病毒的抵御性，以及提高植物對(duì)某些除草活性化合物的耐受性。可提及的轉(zhuǎn)基因植物的例子是重要的農(nóng)作物植物，如谷類(lèi)植物(小麥、稻)、玉米、大豆、土豆、棉花、油菜籽油菜和水果植物(水果為蘋(píng)果、梨、柑橘屬水果和葡萄)，特別強(qiáng)調(diào)的是玉米、大豆、土豆、棉花和油菜籽油菜。特別強(qiáng)調(diào)的特性是通過(guò)在植物中產(chǎn)生的毒素，特別是通過(guò)來(lái)自Thuringiensis桿菌的基因物質(zhì)(例如通過(guò)基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及它們的聯(lián)合)(下文稱作“Bt植物”)在植物中產(chǎn)生的那些增強(qiáng)植物對(duì)昆蟲(chóng)的抵御。還特別需要強(qiáng)調(diào)的特性是提高通過(guò)系統(tǒng)獲得的抗性(SAR)、系統(tǒng)素(Systemin)、植物抗毒素、Elicitoren和抗性基因以及相應(yīng)表達(dá)的蛋白和毒素來(lái)抗真菌、細(xì)菌和毒素的植物防護(hù)作用。此外，特別強(qiáng)調(diào)的特性是提高植物對(duì)某些除草活性化合物，如咪唑啉酮類(lèi)、磺酰脲類(lèi)、草甘膦類(lèi)或膦基麥黃酮(例如“PAT’’基因)的耐受性。給予所述的需要的特性的基因也可以在轉(zhuǎn)基因植物中相互聯(lián)合存在。可提及的“Bt植物”的例子是以商標(biāo)名YIELDGARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和Newleaf(土豆)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種和土豆品種?？商峒暗哪褪艹輨┑闹参锸且陨虡?biāo)名Roundup Ready(耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、LibertyLink(耐受膦基麥黃酮，例如油菜籽油菜)、IMI(耐受咪唑啉酮類(lèi))和STS(耐受磺酰脲類(lèi)，例如玉米)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種?？商峒暗哪统輨┑闹参?以常規(guī)方式除草劑耐受育種)包括以商標(biāo)名Clearfield(例如玉米)出售的品種。當(dāng)然，這些敘述也適用于具有所述特性或?qū)?lái)改良的基因特性的將來(lái)開(kāi)發(fā)的植物或?qū)?lái)投放市場(chǎng)的植物品種。
所列出的植物可以以特別有利的方式用式(I)化合物依據(jù)本發(fā)明進(jìn)行處理。上述關(guān)于活性化合物的優(yōu)選范圍也適用于這些植物的處理。特別需要強(qiáng)調(diào)的是用在本文中特別提及的混合物處理植物。
可將本發(fā)明活性化合物轉(zhuǎn)化成常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、可潤(rùn)濕粉劑、懸浮劑、粉劑、撒粉劑、糊劑、可溶性粉劑、粒劑、懸浮劑-乳劑濃縮物、浸漬活性化合物的天然或合成物質(zhì)、和在聚合物中的微囊。
這些制劑可通過(guò)已知方法制得，例如通過(guò)將活性化合物與增容劑即液體溶劑和/或固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或泡沫形成劑來(lái)制得。
如果所用的增容劑是水，還可以使用有機(jī)溶劑作為輔助溶劑。合適的液體溶劑主要有芳族溶劑例如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳族烴和氯代脂族烴例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烴例如環(huán)己烷或石蠟如石油餾分，礦物油和植物油，醇類(lèi)例如丁醇或二醇，及其醚和酯，酮類(lèi)例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑例如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，和水。
合適的固體載體有例如銨鹽和天然巖石粉，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫石或硅藻土，和合成巖石粉例如細(xì)分散的二氧化硅、礬土和硅酸鹽；適用于粒劑的固體載體有例如粉碎或分級(jí)的天然巖石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，和合成的無(wú)機(jī)和有機(jī)粗粉顆粒例如鋸屑、椰殼、玉米棒碎塊、煙草莖；合適的乳化劑和/或泡沫形成劑有例如非離子和陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽和蛋白水解產(chǎn)物；合適的分散劑有例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
可在制劑中使用粘附劑，例如羧甲基纖維素、天然和合成粉末、顆?；蚰z乳形式的聚合物例如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂例如腦磷脂和卵磷脂，與合成磷脂。其它合適的添加劑是礦物油和植物油。
還可以使用著色劑，例如無(wú)機(jī)顏料如氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營(yíng)養(yǎng)素例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑一般含有0.1-95重量％的活性化合物、優(yōu)選0.5-90重量％的活性化合物。
為了控制雜草，以自身的形式或者在其制劑中的本發(fā)明活性化合物還可以與已知除草劑和/或改善農(nóng)作物相容性的物質(zhì)(“安全劑”)的混合物使用，對(duì)此成品制劑或罐裝混合物都是可行的。與包含一種或多種已知除草劑和安全劑的除草劑的混合物也是可行的。
對(duì)于這些混合物適合的已知除草劑是，例如乙草胺、氟羧草醚(及鈉鹽)、苯草醚、甲草胺、枯殺達(dá)(及鈉鹽)、莠滅凈、Amicarbazone、先甲草胺、磺氨黃隆、莎稗磷、黃草靈、莠去津、唑啶炔草、四唑黃隆、BAS-662H、Beflubutamid、草除靈(及其乙酯)、呋草黃、芐嘧磺隆(及其甲酯)、滅草松、Benzfendizone、Benzobicyclon、吡草酮、新燕靈(及其甲酯)、雙丙氨酰膦、治草醚、雙嘧苯甲酸(及鈉鹽)、溴丁酰草胺、殺草全、溴苯腈、丁草胺、Butafenacil(-allyl)、丁氧環(huán)酮、蘇達(dá)滅、Cafenstrole、醌肟草、長(zhǎng)殺草、氟酮唑草(及其乙酯)、氯硝醚、滅草平、殺草敏、氯嘧磺隆(及其乙酯)、草枯醚、氯磺隆、氯麥隆、Cinidon(-ethyl)、環(huán)庚草醚、醚磺隆、Clefoxydim、烯草酮、炔草酯、異惡草酮、稗草胺、二氯吡啶酸、Clopyrasulfuron(-methyl)、唑嘧磺胺鹽、Cumyluron、草凈津、Cybutryne、草滅特、環(huán)丙磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-D、2，4-DB、異苯敵草、燕麥敵、麥草畏、2，4-滴丙酸(高2，4-滴丙酸)、禾草靈、唑嘧磺胺、安塔(及其乙酯)、野燕枯、吡氟草胺、二氟吡隆、丁噁隆、哌草丹、克草胺、戊草津、噻吩草胺、Dimexyflam、敵樂(lè)胺、草乃敵、敵草快、氟硫草定、敵草隆、香草隆、Epropodan、EPTC、禾草畏、丁氟消草、胺苯磺隆、乙呋草黃、Ethoxyfen、乙氧嘧磺隆、Etobenzanid、噁唑禾草靈(高噁唑禾草靈)、Fentrazamide、氟燕靈(異丙基、異丙基-L、甲基酯)、啶嘧磺隆、氟鼠靈、吡氟禾草靈(精吡氟禾草靈)、Fluazolate、Flucarbazone(-sodium)、Flufenacet、氟唑啶草、酰亞胺苯氧乙酸(及其戊酯)、氟噁嗪酮、Flumipropyn、氟唑啶草、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草隆(及其乙酯)、胺草唑、Flupropacil、氟啶磺隆、抑草丁、氟草同、氟草煙(及其丁氧異丙酯、氟氯胺啶)、調(diào)嘧醇、呋草酮、達(dá)草氟、Fluthiamide、氟磺胺草醚、Foramsulfuron、草銨膦、草甘膦(及其異丙基銨)、氟硝磺酰胺、吡氟氯禾靈(及其乙氧基乙酯、-P-甲酯)、六嗪同、咪草酸(及其甲酯)、Imazamethapyr、咪草啶酸、Imazapic、滅草煙、滅草喹、咪草煙、啶咪磺隆、Iodosulfuron(-methyl、-sodium)、碘苯腈、異樂(lè)靈、異丙隆、異惡隆、異惡草胺、Isoxachlortole、異惡氟草、惡草醚、乳氟禾草靈、環(huán)草啶、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻草胺、Mesosulfuron、Mesotrione、苯嗪草、吡草胺、噻唑隆、色滿隆、秀谷隆、(α-)異丙甲草胺、唑草磺胺、甲氧隆、賽可津、甲磺隆(及其甲酯)、草達(dá)滅、綠谷隆、萘丙胺、草萘胺、草不隆、煙嘧磺隆、達(dá)草滅、坪草丹、黃草消、炔丙惡唑草、惡草靈、環(huán)丙氧磺隆、氯惡嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、胺硝草、Pendralin、Pentoxazone、甜菜寧、Picolinafen、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆(及其甲酯)、Profluazol、撲草凈、毒草胺、敵稗、喔草酸、異丙草胺、Procarbazone(-sodium)、拿草特、芐草丹、氟丙磺隆、氟唑草酯、Pyrazogyl、吡唑特、吡嘧磺隆(及其乙酯)、芐草唑、嘧苯草肟、稗草畏、達(dá)草止、Pyridatol、Pyriftalid、肟啶草(及其乙酯)、嘧硫苯甲酸(及其鈉鹽)、二氯喹啉酸、喹草酸、滅藻醌、喹禾靈(精喹禾靈、精喹禾靈四氫糠基酯)、玉嘧磺隆、稀禾啶、西瑪津、西草凈、磺草酮、磺胺草唑、嘧磺隆(及其甲酯)、草硫膦、乙黃磺隆、丙戊草胺、丁唑隆、Tepraloxydim、特丁津、去草凈、噻醚草胺、Thiafluamide、噻氟啶草、噻二唑胺、噻磺隆(及其甲酯)、殺草丹、丁草威、肟草酮、野麥畏、醚苯磺隆、苯磺隆(及其甲酯)、定草、滅草環(huán)、氟樂(lè)靈、Trifloxysulfuron、氟胺磺隆(酸及其甲酯)、Tritosulfuron。
與其它已知活性化合物例如殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑、驅(qū)鳥(niǎo)劑、植物營(yíng)養(yǎng)素、和改善土壤結(jié)構(gòu)的活性劑的混合物也是可行的。
活性化合物可以以自身的形式使用，以其制劑形式使用，或者在通過(guò)進(jìn)一步稀釋由其制得的應(yīng)用劑型例如即用溶液、懸浮劑、乳劑、粉劑、糊劑和粒劑中使用。它們可通過(guò)常規(guī)方式例如通過(guò)灌溉、噴霧、霧化、或撒布來(lái)使用。
本發(fā)明活性化合物可在植物發(fā)芽之前和之后施用。可在播種前將本發(fā)明活性化合物摻入到土壤中。
活性化合物的用量可在較寬的范圍內(nèi)變化。其用量基本上取決于所需效果的性質(zhì)。其用量一般為1g-10kg活性化合物/公頃土壤面積、優(yōu)選為5g-5kg/公頃。
本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用可見(jiàn)下述實(shí)施例。制備實(shí)施例實(shí)施例I-a-1 將5.6g(50mmol)叔丁醇鉀加到30ml無(wú)水DMF中并在60℃下與10.6g存在于20ml DMF中的實(shí)施例II-8的混合物混合，在60℃攪拌3小時(shí)，將該反應(yīng)液加到冰水中并用濃鹽酸酸化，過(guò)濾沉淀、洗滌并干燥。產(chǎn)量7.4g(理論量的77％)，熔點(diǎn)(Fp.)＞220℃。實(shí)施例I-a-2 將9.8g(44mmol)2，4，5-三甲基苯基-氯羰基烯酮加到80ml無(wú)水二甲苯中并在20℃、隔絕潮氣的條件下滴加8.1g(44mmol)存在于30ml無(wú)水二甲苯中的三甲基甲硅烷基氧基亞甲基環(huán)己烷。加熱回流8小時(shí)，然后滴加7.3ml甲醇并繼續(xù)加熱回流2小時(shí)，用水、飽和的鹽水洗滌并用硫酸鈉干燥，減壓濃縮，所得殘余物經(jīng)硅膠(35-70μm)色譜純化，用甲苯/丙酮(20∶1)洗脫。產(chǎn)量3.9g( 理論量的27％)，F(xiàn)p.174-175℃。實(shí)施例I-a-3 將9.4g(42.2mmol)2，4，5-三甲基苯基-氯羰基烯酮加到80ml無(wú)水二甲苯中并在20℃、隔絕潮氣的條件下滴加7.1g(42.2mmol)存在于30ml無(wú)水二甲苯中的三甲基甲硅烷基氧基亞甲基環(huán)戊烷。加熱回流8小時(shí)，然后用水、飽和的鹽水洗滌并用硫酸鈉干燥有機(jī)相，濃縮，所得殘余物經(jīng)硅膠(35-70μm)色譜純化，用甲苯/丙酮(20∶1)洗脫。
產(chǎn)量3.2g( 理論量的25％)，F(xiàn)p.122-124℃。類(lèi)似于實(shí)施例I-a-1、I-a-2和I-a-3并按制備的一般說(shuō)明得到下列式I-a的化合物
將6.00g(34.5mmol)3-羥基-2，2，3-三甲基丁酸乙酯和10.3g(34.5mmol)酰氯在40ml無(wú)水甲苯中加熱回流過(guò)夜。然后蒸發(fā)除去溶劑并將反應(yīng)混合物通過(guò)硅膠柱色譜純化(石油醚∶乙酸乙酯，3∶1→1∶1)。產(chǎn)量11.6g( 理論量的80.6％)。1H-NMR(DMSO，400MHz)6＝1.06(s，6H，2CH3)，1.12(t，3H，CO2CH2CH3)，1.50(s，6H，2CH3)，2.26(s，3H，Ar-CH3)，3.66(s，2H，CH2)，4.00(q，2H，CO2CH2CH3)ppm。類(lèi)似于實(shí)施例II-1并按照制備的一般說(shuō)明得到下列式(II)化合物
給容器填充沙子、活性化合物的溶液、假根結(jié)線蟲(chóng)卵/幼蟲(chóng)懸浮液和萵苣種子。萵苣種子發(fā)芽，并且發(fā)育成植物。在根部形成了癭。
所需時(shí)間后，根據(jù)形成的癭作為度量標(biāo)準(zhǔn)來(lái)確定以％表示的殺線蟲(chóng)作用。100％表示沒(méi)有發(fā)現(xiàn)任何癭；0％表示在治療的植物上的癭數(shù)目相當(dāng)于在未治療的對(duì)照植物上的癭數(shù)目。
例如下列制備實(shí)施例的化合物在該試驗(yàn)中顯示有良好效果。表A對(duì)植物有害的線蟲(chóng)根結(jié)線蟲(chóng)屬-試驗(yàn)
實(shí)施例B瘤額蚜屬(Myzus)-試驗(yàn)溶劑30重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
通過(guò)將被桃蚜蟲(chóng)(桃蚜)嚴(yán)重侵襲的甘藍(lán)(Brassica oleracea)葉子浸入規(guī)定濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理。
在規(guī)定時(shí)間后確定用％表示的殺滅作用。其中100％表示所有蚜蟲(chóng)都被殺死；0％表示沒(méi)有蚜蟲(chóng)被殺死。
例如下列制備實(shí)施例的化合物在該試驗(yàn)中顯示有良好效果。表B對(duì)植物有害的昆蟲(chóng)瘤額蚜屬-試驗(yàn)
實(shí)施例C全爪螨屬(Panonychus)-試驗(yàn)溶劑3重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
用希望濃度的活性化合物制劑對(duì)被果樹(shù)紅蜘蛛嚴(yán)重侵襲的約30cm高的小李子樹(shù)進(jìn)行噴霧。
在規(guī)定時(shí)間后確定用％表示的作用。其中100％表示所有紅蜘蛛都被殺死；0％表示沒(méi)有紅蜘蛛被殺死。
例如下列制備實(shí)施例的化合物在該試驗(yàn)中顯示有良好效果。表C對(duì)植物有害的螨全爪螨屬-試驗(yàn)
實(shí)施例DPhaedon幼蟲(chóng)-試驗(yàn)溶劑30重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將甘藍(lán)(Brassica oleracea)葉浸入希望濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理并在葉子仍潮濕時(shí)放上辣根猿葉蟲(chóng)(Phaedoncochleariae)的幼蟲(chóng)。
在規(guī)定時(shí)間后確定用％表示的殺滅作用。其中100％表示所有甲蟲(chóng)幼蟲(chóng)都被殺死；0％表示沒(méi)有甲蟲(chóng)幼蟲(chóng)被殺死。
例如下列制備實(shí)施例的化合物在該試驗(yàn)中顯示有良好效果。表D對(duì)植物有害的昆蟲(chóng)Phaedon幼蟲(chóng)-試驗(yàn)
實(shí)施例E草地貪夜娥(Spodoptera frugiperda)-試驗(yàn)溶劑30重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將甘藍(lán)(Brassica oleracea)葉浸入希望濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理并在葉子仍潮濕時(shí)放上草地貪夜娥的毛蟲(chóng)。
在規(guī)定時(shí)間后確定用％表示的殺滅作用。其中100％表示所有毛蟲(chóng)都被殺死；0％表示沒(méi)有毛蟲(chóng)被殺死。
例如下列制備實(shí)施例的化合物在該試驗(yàn)中顯示有良好效果。表E對(duì)植物有害所昆蟲(chóng)草地貪夜娥-試驗(yàn)
實(shí)施例F紅葉螨屬試驗(yàn)(OP-抗性/浸泡處理)溶劑30重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水將該濃縮物稀釋至所需濃度。
通過(guò)浸泡在所需濃度的活性化合物制劑中來(lái)處理被所有階段的溫室紅葉螨(二點(diǎn)葉螨)嚴(yán)重感染的大豆植物(菜豆)。
所需時(shí)間后，確定以％表示的作用。100％表示所有紅葉螨都被殺死；0％表示沒(méi)有一個(gè)葉螨被殺死。
例如下列制備實(shí)施例的化合物在該試驗(yàn)中顯示有良好效果。表F對(duì)植物有害的螨紅葉螨屬試驗(yàn)(OP-抗性/浸泡處理)
實(shí)施例G根結(jié)線蟲(chóng)屬-試驗(yàn)溶劑8重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水將該濃縮物稀釋至所需濃度。
給容器填充沙子、活性化合物的溶液、假根結(jié)線蟲(chóng)卵/幼蟲(chóng)懸浮液和萵苣種子。萵苣種子發(fā)芽，并且發(fā)育成植物。在根部形成了癭。
所需時(shí)間后，根據(jù)形成的癭作為度量標(biāo)準(zhǔn)來(lái)確定以％表示的殺線蟲(chóng)作用。100％表示沒(méi)有發(fā)現(xiàn)任何癭；0％表示在治療的植物上的癭數(shù)目相當(dāng)于在未治療的對(duì)照植物上的癭數(shù)目。
活性化合物、施用量和結(jié)果列入下表中表G殺線蟲(chóng)劑假根結(jié)線蟲(chóng)
實(shí)施例H單絲殼屬(Sphaerotheca)-試驗(yàn)(黃瓜)/保護(hù)溶劑48.8重量份N，N-二甲基甲酰胺乳化劑1.2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水將該濃縮物稀釋至所需濃度。
為了測(cè)試保護(hù)作用，按所述量用活性化合物制劑噴灑幼小黃瓜苗。處理后一天用單絲殼屬fuliginea的孢子懸浮液給植物接種，然后將植物放入在70％相對(duì)濕度和23℃的溫室中。
接種7天后進(jìn)行評(píng)價(jià)。對(duì)此100％表示沒(méi)有觀察到侵害，0％表示作用程度與對(duì)照植物相當(dāng)。表H單絲殼屬-試驗(yàn)(黃瓜)/保護(hù)
實(shí)施例I臨界濃度試驗(yàn)/土壤昆蟲(chóng)-處理轉(zhuǎn)基因植物測(cè)試?yán)ハx(chóng)在土壤中的黃瓜條葉甲-幼蟲(chóng)溶劑7重量份的丙酮乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑混合，加入上述量的乳化劑，并用水將該濃縮物稀釋至所需濃度。
將該活性化合物制劑澆灌到土壤上?；钚曰衔镌谥苿┲械臐舛葘?shí)際上是無(wú)關(guān)的，起決定作用的只是以ppm(mg/l)表示的每單位體積土壤中活性化合物的重量。將土壤填充到0.25升盆中，并在20℃放置。
制備后立即向每個(gè)盆中放置5株預(yù)發(fā)芽的玉米作物，所述玉米作物是YIELD GUARD(Monsanto Comp.，USA的商標(biāo))品種。2天后，將測(cè)試?yán)ハx(chóng)放置到處理過(guò)的土壤內(nèi)。再過(guò)7天后，通過(guò)計(jì)數(shù)露出土表的玉米作物來(lái)確定活性化合物的效力(1株作物＝20％效力)。實(shí)施例J煙芽夜蛾試驗(yàn)-處理轉(zhuǎn)基因植物溶劑7重量份的丙酮乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和上述量的乳化劑混合，并用水將該濃縮物稀釋至所需濃度。
通過(guò)浸泡在所需濃度的活性化合物制劑中來(lái)處理Roundup Ready(Monsanto Comp.USA的商標(biāo))品種的大豆嫩枝(Glycine max)，并在葉子仍然潮濕時(shí)讓煙草芽蟲(chóng)煙芽夜蛾在其上面定殖。
所需時(shí)間后，確定對(duì)昆蟲(chóng)的殺死率。
權(quán)利要求
1.式(I)化合物 其中W 表示氫、烷基、鏈烯基、鏈炔基、鹵素、鹵代烷基或烷氧基，X 表示鹵素、烷基、烷氧基、鏈烯基、鏈炔基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、氰基或各自任選取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷基硫基，Y 表示氫、烷基、鹵素、鹵代烷基、烷氧基、鏈烯基、鏈炔基或任選取代的芳基或雜芳基，Z 表示氫、鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基，A 表示一條鍵、氫、各自任選被鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、任選取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，其中任選至少一個(gè)環(huán)原子被雜原子替代，或各自任選被鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的芳基、芳基烷基、雜芳基或雜芳基烷基，B 表示氫或烷基，或A 和B與和其相連的碳原子一起表示飽和或不飽和、任選含有至少一個(gè)雜原子的未取代的或取代的環(huán)，或B 和Q1一起表示任選被各自任選取代的烷基或烷氧基取代的鏈烷二基，其中兩個(gè)不直接相鄰的碳原子任選形成另一任選取代的環(huán)，或Q1表示氫、羥基、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷基?；趸?、任選取代的環(huán)烷基(其中任選一個(gè)亞甲基被氧或硫代替)或任選取代的苯基，Q2表示氫或烷基，或Q1和Q2和與其連接的碳原子一起表示任選含有一個(gè)雜原子的未取代的或取代的環(huán)，G 表示氫(a)或下列基團(tuán)之一 其中E 表示金屬離子或銨離子，L 表示氧或硫，M 表示氧或硫，R1表示各自任選被鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、烷基硫基烷基、多烷氧基烷基或任選被鹵素、烷基或烷氧基取代的環(huán)烷基，其中一個(gè)或多個(gè)亞甲基可被雜原子代替、各自任選取代的苯基、苯基烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳基氧基烷基，R2表示各自任選被鹵素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或表示各自任選取代的環(huán)烷基、苯基或芐基，R3、R4和R5各自獨(dú)立表示各自任選被鹵素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基硫基、鏈烯基硫基、環(huán)烷基硫基和表示各自任選取代的苯基、芐基、苯氧基或苯硫基，和R6和R7各自獨(dú)立表示氫、各自任選被鹵素取代的烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、烷氧基、烷氧基烷基、表示任選取代的苯基、表示任選取代的芐基，或與其連接的N原子一起表示任選被氧或硫間隔的環(huán)。
2.按照權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中W表示氫、C1-C6-烷基、C2-C4-鏈烯基、乙炔基、氟、氯、溴、C1-C4-鹵代烷基或C1-C6-烷氧基，X表示氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C4-鏈烯基、乙炔基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基或各自任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基或芐基氧基，Y表示氫、C1-C6-烷基、C1-C4-鹵代烷基、氟、氯、溴、C1-C6-烷氧基、C2-C4-鏈烯基、乙炔基或表示下列基團(tuán)之一 V1表示氫、鹵素、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基、氰基或各自任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、硝基或氰基一或多取代的苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4-烷基、苯基-C1-C4-烷氧基、苯硫基-C1-C4--烷基或苯基-C1-C4-烷基硫基，V2表示氫、氟、氯、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-鹵代烷氧基，V3表示氫、氟、氯、甲基或甲氧基，Z表示氫、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基，第一個(gè)條件是如果Y表示被V1、V2和V3取代的苯基或雜芳基，則W、X和Z不表示溴、C2-C4-鏈烯基和乙炔基，和第二條件是，基團(tuán)W、X和Y最多只有兩個(gè)可表示C2-C4-鏈烯基或乙炔基，條件是基團(tuán)W、X、Y和Z中的其它任何基團(tuán)都不表示溴，A表示一條鍵、氫或各自任選被鹵素取代的C1-C12-烷基、C3-C8-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、各自任選被鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的C3-C8-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，其中任選一或兩個(gè)不直接相鄰的環(huán)單元被氧和/或硫代替或表示各自任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基、芐基、具有5-6個(gè)環(huán)原子的雜芳基或具有5-6個(gè)環(huán)原子的雜芳基-C1-C4-烷基，B表示氫或C1-C6-烷基，或A、B和與其連接的碳原子表示飽和的C3-C10-環(huán)烷基或不飽和的C5-C10-環(huán)烷基，其中任選一個(gè)環(huán)單元被氧或硫代替和其任選被C1-C6-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基硫基、鹵素或苯基一或二取代，條件是Q1和Q2不另外形成環(huán)，或B和Q1一起表示任選被C1-C4-烷基相同或不同地一或二取代的C3-C6-鏈烷二基，其中兩個(gè)不相鄰的碳原子任選形成另一3-6-元環(huán)，或Q1表示氫、羥基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C6-烷基?；趸⑷芜x被氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基或C1-C4-烷氧基取代的C3-C8-環(huán)烷基，其中任選-個(gè)亞甲基被氧或硫代替或任選被鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基，Q2表示氫或C1-C4-烷基，或Q1和Q2和與其連接的碳原子一起表示任選被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C2-鹵代烷基取代的C3-C7-環(huán)烷基，其中任選一個(gè)環(huán)單元被氧或硫代替，條件是A和B不另外形成環(huán)，G表示氫(a)或下列基團(tuán)之一 其中E表示金屬離子或銨離子，L表示氧或硫，和M表示氧或硫，R1表示各自任選被鹵素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷基硫基-C1-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基或任選被鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環(huán)烷基，其中任選一個(gè)或多個(gè)不直接相連的環(huán)原子被氧和/或硫代替，或表示任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷基硫基或C1-C6-烷基磺?；〈谋交?，或表示任選被鹵素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C6-烷基，或表示任選被鹵素、C1-C6-烷基或三氟甲基取代的5-或6-元雜芳基，或表示任選被鹵素或C1-C6-烷基取代的苯氧基-C1-C6-烷基，或表示任選被鹵素、氨基或C1-C6-烷基取代的5-或6-元雜芳基氧基-C1-C6-烷基，R2表示各自任選被鹵素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基，或表示任選被鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環(huán)烷基，或表示各自任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基取代的苯基或芐基R3表示任選被鹵素取代的C1-C8-烷基或表示各自任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或芐基，R4和R5各自獨(dú)立表示各自任選被鹵素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基、C1-C8-烷基硫基、C2-C8-鏈烯基硫基、C3-C7-環(huán)烷基硫基或表示各自任選被鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-鹵代烷基硫基、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基取代的苯基、芐基、苯氧基或苯硫基，R6和R7各自獨(dú)立表示氫、表示各自任選被鹵素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-環(huán)烷基、C1-C8-烷氧基、C3-C8-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、表示任選被鹵素、C1-C8-鹵代烷基、C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基取代的苯基、任選被鹵素、C1-C8-烷基、C1-C8-鹵代烷基或C1-C8-烷氧基取代的芐基或一起表示任選被C1-C4-烷基取代的C3-C6-亞烷基，其中任選一個(gè)碳原子被氧或硫代替。
3.按照權(quán)利要求1的式(I)化合物、其中，W表示氫、C1-C4-烷基、氯或溴，X表示氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C2-C3-鏈烯基、乙炔基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基或氰基，Y表示氫、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、氟、氯、溴、C1-C4-烷氧基、C2-C3-鏈烯基、乙炔基、2-噻吩基、3-噻吩基或表示基團(tuán) V1表示氫、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C2-鹵代烷氧基、硝基、氰基或苯基，V2表示氫、氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷基，Z表示氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷氧基，第一個(gè)條件是如果Y表示被V1、V2和V3取代的苯基、2-噻吩基或3-噻吩基，則W、X和Z不表示溴、C2-C3-鏈烯基和乙炔基，和第二個(gè)條件是，基團(tuán)X和Y只有一個(gè)可表示C2-C3-鏈烯基和乙炔基，條件是基團(tuán)W、X、Y和Z中其它基團(tuán)的任何一個(gè)都不表示溴，A表示一條鍵、氫、各自任選被氟取代的C1-C8-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、各自任選被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基取代的C5-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C2-烷基，其中任選一個(gè)環(huán)單元被氧或硫代替或各自任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-鹵代烷氧基取代的苯基或芐基，B表示氫或C1-C4-烷基，或A、B和與其連接的碳原子表示飽和的C5-C7-環(huán)烷基，其中任選一個(gè)環(huán)單元被氧代替和其任選被C1-C4-烷基、三氟甲基或C1-C4-烷氧基一取代，條件是Q1和Q2不形成另外的環(huán)，或B和Q1一起表示任選被C1-C2-烷基一取代的C3-C4-鏈烷二基，其中兩個(gè)不直接相鄰的碳原子任選形成另一個(gè)五-六元環(huán)，或Q1表示氫、羥基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷基酰基氧基或任選被甲基或甲氧基取代的C3-C6-環(huán)烷基，其中任選一個(gè)亞甲基被氧代替，Q2表示氫、甲基或乙基，或Q1和Q2和與其連接的碳原子一起表示任選被C1-C4-烷基、三氟甲基或C1-C4-烷氧基取代的飽和的C5-C6-環(huán)烷基，其中任選一個(gè)環(huán)單元被氧代替，條件是A和B不形成另外的環(huán)，G表示氫(a)或下列基團(tuán)之一 E(f)或 其中E表示金屬離子或銨離子，L表示氧或硫，和M表示氧或硫，R1表示各自任選被氟或氯取代的C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷基硫基-C1-C2-烷基，或任選被氟、氯、C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基取代的C3-C7-環(huán)烷基，其中任選一或兩個(gè)不直接相鄰的環(huán)單元被氧和/或硫代替，或表示任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一或二取代的苯基，或表示各自任選被氟、氯、溴、甲基、乙基或三氟甲基一取代的吡啶基或噻吩基，R2表示各自任選被氟一至三取代的C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基，或表示任選被甲基、乙基或甲氧基一取代的C3-C7-環(huán)烷基，或表示各自任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一或二取代的苯基或芐基R3表示任選被氟一至五取代的C1-C6-烷基或表示任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基一或二取代的苯基，R4表示C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷基硫基，或表示各自任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、三氟甲氧基、C1-C3-烷基或三氟甲基一或二取代的苯基、芐基、苯氧基或苯硫基，R5表示C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基，R6表示C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，或表示任選被氟、氯、溴、三氟甲基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基一或二取代的苯基，或表示任選被氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基或甲氧基一或二取代的芐基，R7表示氫、C1-C6-烷基或C3-C6-鏈烯基，或R6和R7一起表示任選被甲基或乙基一或二取代的C4-C5-亞烷基，其中任選一個(gè)亞甲基被氧或硫代替。
4.按照權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中W表示氫、氯、溴、甲基或乙基，X表示氯、溴、甲基、乙基、正丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基，Y表示氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、氟、氯、溴、甲氧基或基團(tuán) V1表示氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基、氰基或苯基，V2表示氫、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基，Z表示氫、氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基，條件是如果Y表示被V1和V2取代的苯基，則W、X和Z不表示溴，A表示一條鍵、氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基或異丁基，B表示氫、甲基或乙基，或A、B與和其連接的碳原子表示飽和的C5-C6-環(huán)烷基，其中任選一個(gè)環(huán)單元被氧代替和其任選被甲基、乙基、甲氧基或乙氧基一取代，條件是Q1和Q2不形成另外的環(huán)，或B和Q1一起表示任選被甲基一取代的C3-C4-鏈烷二基，其中兩個(gè)不直接相鄰的碳原子任選形成另一個(gè)三-六元環(huán)，或Q1表示氫、羥基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、乙?；趸虮；趸琎2表示氫、甲基或乙基，或Q1和Q2與和其連接的碳原子一起表示任選被甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基取代的飽和的C6-環(huán)烷基，其中任選一個(gè)環(huán)單元被氧代替，條件是A和B不形成另外的環(huán)，G表示氫(a)或下列基團(tuán)之一 E(f)或 其中E表示金屬離子或銨離子，L表示氧或硫，和M表示氧或硫，R1表示各自任選被氟或氯取代的C1-C8-烷基、C2-C8-鏈烯基、C1-C2-烷氧基-C1-烷基、C1-烷基硫基-C1-烷基、環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基，或表示任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一取代的苯基，或表示各自任選被氯、溴或甲基一取代的噻吩基或吡啶基，R2表示C1-C8-烷基、C2-C8-鏈烯基或C1-C4-烷氧基-C2-烷基或環(huán)己基，或表示各自任選被氟、溴、氯、氰基、硝基、甲基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基一取代的苯基或芐基，R3表示甲基、乙基、正丙基、或任選被氟、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基一取代的苯基，R4表示C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基、C1-C4-烷基硫基或表示各自任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C2-烷氧基、三氟甲氧基或C1-C3-烷基一取代的苯基、苯氧基或苯硫基，R5表示甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基或乙硫基，R6表示C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C4-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，R7表示氫、C1-C4-烷基或C3-C4-鏈烯基，或R6和R7一起表示C6-亞烷基，其中任選一個(gè)亞甲基被氧或硫代替。
5.按照權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中W表示氫、甲基、乙基、氯或溴，X表示甲基、乙基、正丙基、三氟甲基或氯，Y表示甲基、三氟甲基、氯、溴，表示任選被氯和/或甲基一或二取代的苯基，Z表示氫或甲基，條件是如果Y表示取代的苯基，則W不表示溴，A表示甲基、乙基或一條鍵，B表示甲基或乙基，或A、B與和其連接的碳原子表示環(huán)丙基或環(huán)己基，或B和Q1一起表示任選被甲基一取代的C4-鏈烷二基，Q1表示氫、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、羥基或乙?；趸?，Q2表示氫或甲基，G表示氫(a)或下列基團(tuán)之一 或 其中R1表示C1-C4-烷基，或表示各自被氯一取代的苯基或吡啶基，R2表示C1-C4-烷基。
6.制備按照權(quán)利要求1的式(I)化合物的方法，其特征在于為了得到(A)式(I-a)化合物 其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，使式(II)化合物 其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，和R8表示烷基，在稀釋劑存在下和在堿存在下進(jìn)行分子內(nèi)縮合；(B)為了得到式(I-a)至(I-g)化合物(I-g) 其中A、B、G、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，使式(I-a′)至(I-g′)化合物， (I-e′)(I-f′)其中A、B、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、E、L、M、Q1、Q2、W′、X′，、Y′，和z′具有上述w、x、Y和z的含義并且其中至少基團(tuán)w′、x′、Y′之一表示氯、溴或碘，和Z′不表示溴或碘，α)先與式(I I I)化合物 其中R9表示氫，和R10表示C1-C4-烷基或苯基，在溶劑、堿和催化劑存在下反應(yīng)并隨后除去甲硅烷基，或。β)與式(IV)化合物 其中R9表示氫、甲基或乙基，和R10表示C1-C4-烷基，在溶劑，任選在堿和在催化劑存在下反應(yīng)，或γ)在特殊情況下，如果Y′表示氯、溴或碘和W′、X′和Z′不表示溴或碘，與式(V)的硼酸 其中Y表示任選取代的苯基或雜芳基，在溶劑、堿和催化劑存在下反應(yīng)；(C)為了得到上述式(I-b)化合物，其中A、B、Q1、Q2、R1、W、X、Y和Z具有上述含義，使上述式(I-a)化合物，其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，分別(α)與式(VI)化合物 其中R1具有上述含義，和Hal表示鹵素或(β)與式(VII)化合物R1-CO-O-CO-R1(VII)其中R1具有上述含義，任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)；(D)為了得到上述式(I-c)化合物，其中A、B、Q1、Q2、R2、M、W、X、Y和Z具有上述含義和L表示氧，使上述(I-a)化合物，其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，分別與式(VIII)化合物R2-M-CO-Cl (VIII)其中R2和M具有上述含義，任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)；(E)為了得到上述(I-c)化合物，其中A、B、Q1、Q2、R2、M、W、X、Y和Z具有上述含義和L表示硫，使上述式(I-a)化合物，其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，分別與式(IX)化合物 其中M和R2具有上述含義，任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)，以及(F)為了得到上述式(I-d)化合物，其中A、B、Q1、Q2、R3、W、X、Y和Z具有上述含義，使上述式(I-a)化合物，其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，分別與式(X)化合物R3-SO2-Cl (X)其中R3具有上述含義，任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)，(G)為了得到上述式(I-e)化合物，其中A、B、L、Q1、Q2、R4、R5、W、X、Y和Z具有上述含義，使上述式(I-a)化合物，其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，分別與式(XI)化合物 其中L、R4和R5各具有上述含義，和Hal表示鹵素，任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)，(H)為了得到上述式(I-f)化合物，其中A、B、E、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，使式(I-a)化合物，其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z各具有上述含義，分別與(XII)或(XIII)的金屬化合物或胺Me(OR11)t(XII) 其中Me表示一-或二價(jià)金屬，t表示1或2，和R11、R12、R13各自獨(dú)立表示氫或烷基，任選在稀釋劑存在下反應(yīng)，(I)為了得到上述式(I-g)化合物，其中A、B、L、Q1、Q2、R6、R7、W、X、Y和Z具有上述含義，使上述式(I-a)化合物，其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z具有上述含義，分別(α)與式(XIV)化合物R6-N＝C＝L (XIV)其中R6和L具有上述含義，任選在稀釋劑存在下和任選在催化劑存在下反應(yīng)，或(β)與式(XV)化合物 其中L、R6和R7具有上述含義，任選在稀釋劑存在下和任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)；J)式(XVI)化合物 其中A和B具有上述含義，和Alk表示具有1-4個(gè)碳原子的烷基，分別與式(XVII)化合物 其中W、X、Y和Z具有上述含義，和Hal表示氯或溴，任選在稀釋劑或稀釋劑混合物存在下并任選在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)。
7.式(II)化合物 其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8具有上述含義。
8.農(nóng)藥和除草劑，其特征在于含有至少一種按照權(quán)利要求1的式(I)化合物。
9.控制動(dòng)物害蟲(chóng)和不希望的植物的方法，其特征在于，將按照權(quán)利要求1的式(I)化合物作用于害蟲(chóng)和/或其棲息地。
10.按照權(quán)利要求1的式(I)化合物用于控制動(dòng)物害蟲(chóng)和不希望的植物的用途。
11.制備農(nóng)藥和除草劑的方法，其特征在于將按照權(quán)利要求1的式(I)化合物與增量劑和/或表面活性劑混合。
12.按照權(quán)利要求1式(I)化合物用于制備農(nóng)藥和除草劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)的新的苯基取代的5，6二氫吡喃酮衍生物，其中W、X、Y、Z、G、A、B、Q
文檔編號(hào)C07F9/655GK1443181SQ01812977
公開(kāi)日2003年9月17日 申請(qǐng)日期2001年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月19日
發(fā)明者R·菲舍爾, A·格拉夫, F·利布, A·烏爾曼, A·特勞特溫, R·維施納特, U·施奈德, M·W·德魯斯, C·埃爾德倫, P·達(dá)門(mén), D·福伊希特, R·龐岑 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司