專利名稱:兩種酯的聯(lián)合生產(chǎn)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及兩種酯的聯(lián)合生產(chǎn),通過脂肪醇混合物和脂肪酸發(fā)生化學(xué)反應(yīng),然后將混合物蒸餾處理得到純凈的酯類化合物。
脂肪醇和羧酸形成的酯作為溶劑具有重大的經(jīng)濟(jì)意義。例如,乙酸乙酯和乙酸正丁酯作為溶劑廣泛應(yīng)用于染料和漆料工業(yè)中。脂肪醇和脂肪酸形成的酯也被用于生產(chǎn)賽璐玢、賽璐珞、人造毛和合成樹脂。丙烯酸酯類,例如丙烯酸丁酯或丙烯酸-2-乙基己酯優(yōu)選應(yīng)用于涂層和粘合部分以及應(yīng)用于紙張、紡織品、皮革的精制中。此外,丙烯酸酯類是制備聚丙烯酸酯類的重要單體。
醇類和羧酸類的直接酯化作用是有機(jī)化學(xué)的一種基本反應(yīng)。為了控制反應(yīng)朝著生成酯的方向進(jìn)行,最好連續(xù)不斷地除去反應(yīng)生成的水。適宜的措施例如有共沸蒸餾,在惰性氣體的通入下加熱反應(yīng)混合物,反應(yīng)在真空中或在干燥劑的存在下進(jìn)行。共沸蒸餾可在加入不混于水的夾帶劑下進(jìn)行。但是,過量存在的酸或醇也可作為夾帶劑。一般選擇過量的低沸點(diǎn)成分。
反應(yīng)可以在無催化劑存在下進(jìn)行,但是需要較高的溫度和較長的反應(yīng)時(shí)間。這兩個(gè)反應(yīng)條件在使用酸性催化劑下可以變溫和。除了硫酸,有機(jī)酸如甲磺酸、對甲苯磺酸和聚苯乙烯磺酸型陽離子交換劑都是優(yōu)選的催化劑。
目標(biāo)酯類化合物的重要質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)是醇的殘余量,其在許多應(yīng)用領(lǐng)域中不允許超出一定的界限值。為了滿足這項(xiàng)質(zhì)量要求,經(jīng)常需要單獨(dú)蒸餾來分離提純酯類化合物。
根據(jù)GB-1,394,651,如果將乙醇和丁醇的混合物與乙酸進(jìn)行酯化反應(yīng)并隨后將粗制的混合物蒸餾處理,就得到乙酸丁酯。根據(jù)GB-1,394,651公開的方法,酯化反應(yīng)混合物是由66.7重量%乙醇和33.3重量%丁醇組成的在酯化塔頂端積聚的粗混物,其在第一蒸餾塔中除去殘留的反應(yīng)水和過量的醇,經(jīng)由底部取得并給入第二蒸餾塔,在第二蒸餾塔中純乙酸乙酯作為頂端產(chǎn)物以及純度為98.2重量%的乙酸丁酯作為底部產(chǎn)物。
與酯類化合物的分開制備相對比,GB-1,394,651公開的聯(lián)合生產(chǎn)具有較小的反應(yīng)體積和蒸餾體積。因此聯(lián)合生產(chǎn)節(jié)省了投資成本和蒸汽消耗。
盡管有上述優(yōu)點(diǎn),根據(jù)GB-1,394,651方案實(shí)施的蒸餾方法在生成的乙酸丁酯時(shí)具有極高的正丁醇?xì)堄嗔?,因?yàn)闅埩舻恼〈冀?jīng)由酯化塔的頂端全部進(jìn)入純乙酸丁酯部分。而在許多應(yīng)用領(lǐng)域要求提供含有盡可能少的殘余正丁醇的乙酸丁酯。
因此存在著任務(wù)以提供一種聯(lián)合生產(chǎn)兩種酯的方法,以獲得含盡可能少量殘余起始醇的兩種高純度酯類化合物。
任務(wù)的完成是通過聯(lián)合生產(chǎn)兩種酯的方法,將兩種脂肪醇的混合物和脂肪酸進(jìn)行反應(yīng)并將粗制的混合物蒸餾處理。其特征在于,離開酯化反應(yīng)器的粗制酯類混合物在除去反應(yīng)水后被導(dǎo)入第一蒸餾塔,在低于粗制酯類化合物入口處排放含有較高沸點(diǎn)的醇類成分的側(cè)部流并將其導(dǎo)回至酯化反應(yīng)器中,在塔的底部獲取高沸點(diǎn)酯類化合物,將第一蒸餾塔頂端獲取物去除水后導(dǎo)入第二蒸餾塔,在第二蒸餾塔底部獲取低沸點(diǎn)酯類化合物,將第二蒸餾塔頂端獲取物去除水后再導(dǎo)回至酯化反應(yīng)器中。
令人驚奇的是,根據(jù)本發(fā)明所述的方法獲得了低沸點(diǎn)或高沸點(diǎn)目標(biāo)酯類化合物,其各自從第一或第二蒸餾塔的底部接取,只含有極少量殘留的起始醇。目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量足以滿足大部分的應(yīng)用要求,而且可以無需另外的提純步驟。
根據(jù)本發(fā)明所述的方法,合成酯類化合物的聯(lián)合生產(chǎn)允許使用1-6個(gè)碳原子的脂肪酸和1-10個(gè)碳原子的脂肪醇。用來制備脂肪酸酯使用的羧酸是飽和的或不飽和的無環(huán)羧酸,但是可以根據(jù)羧酸酯的應(yīng)用范圍,環(huán)狀羧酸也可用作為合成酯的反應(yīng)成分。作為酸成分合成羧酸酯的羧酸實(shí)例有甲酸、乙酸、正丙酸、正丁酸、異丁酸、正戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2-甲基戊酸、2-乙基丁酸、正己酸、正庚酸和環(huán)己烷羧酸。一個(gè)適宜的不飽和脂肪酸是丙烯酸。
作為起始物質(zhì)應(yīng)用的醇類是工業(yè)生產(chǎn)的化學(xué)物質(zhì),例如,應(yīng)用的無環(huán)飽和一元醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、正戊醇、2-甲基丁醇、3-甲基丁醇、正己醇、正庚醇、2-乙基己醇、正壬醇和異壬醇。飽和的環(huán)狀一元醇的實(shí)例有環(huán)戊醇和環(huán)己醇。
根據(jù)本發(fā)明所述的方法特別適合于羧酸酯的聯(lián)合生產(chǎn),其由具有2-5個(gè)碳原子的一元脂肪酸與兩種各含有1-7個(gè)碳原子的一元脂肪醇的混合物進(jìn)行酯化反應(yīng)得到。所述一元羧酸和醇類混合物的兩種成分的選擇應(yīng)考慮它們的沸點(diǎn)及除水后形成的共沸混合物,使一元羧酸在三種起始混合物中沸點(diǎn)最高。
這樣選擇起始混合物可以保證羧酸完全保留在酯化反應(yīng)器里。
用來進(jìn)行聯(lián)合生產(chǎn)兩種羧酸酯的兩種醇類混合物的組成可在很大范圍內(nèi)變化。一般來說,醇類混合物的組成中各醇的變動(dòng)范圍基于使用的醇類混合物的總質(zhì)量在90∶10重量%至10∶90重量%,優(yōu)選范圍在80∶20重量%至20∶80重量%,特別優(yōu)選從70∶30重量%至30∶70重量%。優(yōu)選使用醇類混合物,其可補(bǔ)充它們共沸物的水需求量。
在聯(lián)合生產(chǎn)乙酸乙酯和乙酸丁酯時(shí),為了特別有利于共沸混合物,基于使用的醇類混合物的總質(zhì)量,乙醇成分占醇類混合物70重量%,丁醇成分占30重量%。在聯(lián)合生產(chǎn)乙酸乙酯和乙酸異丙酯時(shí),為了充分利用特別有益的共沸混合物構(gòu)成,基于使用的醇混合物的總質(zhì)量,建議使用的起始混合物中乙醇成分占80重量%,異丙醇成分占20重量%。
導(dǎo)入酯化反應(yīng)器的醇的總量一般與導(dǎo)入的每種羧酸的當(dāng)量相應(yīng),因?yàn)橥ǔ姆磻?yīng)水中提取出沒有轉(zhuǎn)化的醇并導(dǎo)回到反應(yīng)中。因此使用相應(yīng)于所用羧酸當(dāng)量的醇量,足以用于連續(xù)運(yùn)行的酯化反應(yīng)。同時(shí)醇也促進(jìn)共沸生成并作為去除反應(yīng)生成水的夾帶劑。
其它的實(shí)施方案是用通入惰性氣體或應(yīng)用減壓措施去除反應(yīng)水。
羧酸和醇的酯化反應(yīng)是現(xiàn)有技術(shù)已知的方法。酯化反應(yīng)可以在無催化劑的條件下進(jìn)行,優(yōu)點(diǎn)是,避免攙入雜質(zhì)。在這種情況下,羧酸作為反應(yīng)物同時(shí)也作為催化劑與醇進(jìn)行反應(yīng),但是為了確保反應(yīng)以足夠高的速度進(jìn)行,一般必須保持較高的反應(yīng)溫度。此外,過多的熱負(fù)荷會導(dǎo)致酯的損害和顏色的加深。
通常使用常規(guī)的酯化反應(yīng)催化劑,例如硫酸、磷酸、對甲苯磺酸或甲磺酸。為了避免或阻礙腐蝕現(xiàn)象,優(yōu)選使用對甲苯磺酸或甲磺酸。酯化反應(yīng)催化劑的濃度基于全部的反應(yīng)混合物通常為0.5-3重量%。
一般在標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)或在0.001-0.3MPa的壓力下,溫度范圍在60-180℃下進(jìn)行酯化反應(yīng)。反應(yīng)條件的設(shè)定各自取決于使用的物質(zhì)和所選擇的實(shí)施方案,例如反應(yīng)是否在催化劑的存在下進(jìn)行或是否應(yīng)用減壓去除反應(yīng)水。
酯化反應(yīng)優(yōu)選在酯化塔中連續(xù)不斷地進(jìn)行,塔的底部,也稱為蒸餾釜,作為反應(yīng)容器,并且連附的柱塔作為蒸餾塔用來精餾和去除反應(yīng)中已形成的酯類化合物、沒有反應(yīng)的醇和反應(yīng)水,同時(shí)酯化反應(yīng)后的精餾將羧酸完全保留在蒸餾釜內(nèi)。塔內(nèi)壓、塔內(nèi)溫度和塔頂端的回流比的設(shè)置分別依賴于使用的起始化合物。通常使用標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)。塔內(nèi)溫度、頂端溫度和回流比是如此設(shè)定的,以不使羧酸經(jīng)由塔的頂端排入餾出的酯,但同時(shí)卻排放足夠的反應(yīng)水。
從塔頂端餾出的混合物被濃縮,并在分離需導(dǎo)回到酯化塔的組分后進(jìn)入相分離器,其將反應(yīng)水和有機(jī)相彼此分離。分別取決于起始混合物的選擇,回流組分可以通過有機(jī)相或水相的加入補(bǔ)充共沸物的形成。根據(jù)本發(fā)明所述的方法,積聚產(chǎn)生的有機(jī)酯粗品混合物通過蒸餾得到純化。
將經(jīng)過分批或優(yōu)選經(jīng)過酯化塔中連續(xù)的實(shí)施方式之后在容器中得到的粗制酯類混合物隨即導(dǎo)入第一蒸餾塔,優(yōu)選導(dǎo)入塔的中段,特別優(yōu)選在以塔的底部計(jì)算第15-25塊塔板之間。一含有較高濃度高沸點(diǎn)醇成分的物質(zhì)流,從粗制酯的入口處下方獲取,優(yōu)選在汽提段,特別優(yōu)選在以塔的底部計(jì)算第2-10塊塔板之間,并導(dǎo)回到酯化反應(yīng)器。純的高沸點(diǎn)酯類混合物,例如乙酸丁酯,經(jīng)由第一蒸餾塔的底部獲取,而揮發(fā)性餾分,主要包括低沸點(diǎn)酯類混合物,因少量低沸點(diǎn)的醇和殘留水而不純凈,經(jīng)由第一蒸餾塔的頂端離去。第一蒸餾塔的塔內(nèi)溫度、塔內(nèi)壓和回流比取決于在各自情況下要分離的酯類混合物。
從第一蒸餾塔的頂端離去的低沸點(diǎn)粗制酯,例如粗制的乙酸乙酯,被濃縮并在分離需回流至第一蒸餾塔的組分后被導(dǎo)入相分離器,其將殘留的水排離。而有機(jī)粗產(chǎn)物隨即在第二蒸餾塔進(jìn)一步去除殘留水和低沸點(diǎn)醇得到提純。第二蒸餾塔的導(dǎo)入優(yōu)選在第二蒸餾塔的中段,特別是以塔的底部計(jì)算第10-20塊塔板之間。低沸點(diǎn)純酯化合物,例如,純的乙酸乙酯,經(jīng)由底部獲取,而頂端產(chǎn)物在濃縮和分離需要回流至第二蒸餾塔的組分后被導(dǎo)入相分離器。將有機(jī)相導(dǎo)回到酯化反應(yīng)器。由醇類化合物和酯類混合物所飽和的水相與酯化塔和第一蒸餾塔的經(jīng)濃縮的頂端產(chǎn)物再經(jīng)相分離后得到的水相合并,在后通入的水的汽提塔中與有機(jī)成分分離。將其中回收的起始醇類導(dǎo)回到酯化反應(yīng)器。
兩種酯聯(lián)合生產(chǎn)是非常經(jīng)濟(jì)的方法,因?yàn)榭梢酝ㄟ^在酯化部分和處理部分節(jié)省塔柱而節(jié)省投入資金。減少蒸餾塔的操作同樣也可以減少蒸汽的消耗,這將附加地導(dǎo)致能源的節(jié)約。此外,兩個(gè)蒸餾過程可以由單一控制來調(diào)整。最后,使用共沸混合物導(dǎo)致去除水更為有效,使更少的水蒸發(fā)或在循環(huán)中運(yùn)轉(zhuǎn)。
令人驚奇的是,兩種從蒸餾塔底部獲取的酯類化合物具有足夠的純度,其可以滿足大多數(shù)應(yīng)用而無需另外的提純步驟。通過底部分離出純產(chǎn)物極其有利,因?yàn)橹鳟a(chǎn)物不必再次被完全蒸發(fā),并且蒸餾塔中使用的回流比和蒸汽量可在很大范圍內(nèi)變化,而不影響從底部獲取的酯類化合物的質(zhì)量。
既便醇類化合物的組成可以在很大范圍內(nèi)變動(dòng),其各種醇含量基于應(yīng)用的醇類化合物的總質(zhì)量在90∶10重量%至10∶90重量%,根據(jù)本發(fā)明所述的方法可以得到足夠高純度的目標(biāo)酯類化合物。
在下面圖示的方法流程圖中對本發(fā)明的一實(shí)施例有進(jìn)一步描述。其并不意圖以任何方式對本發(fā)明構(gòu)成限制。
本方法的已知部分在上面已有描述,因此這里只以標(biāo)識稱呼1脂肪酸,2和3分別為脂肪醇,4預(yù)先混合器,5物質(zhì)流為導(dǎo)入酯化塔7底部的起始混合物,6催化劑,7在底部包含催化劑的酯化塔,8相分離器,9共沸混合物的補(bǔ)充,物質(zhì)流10為從相分離器8里獲取的粗制有機(jī)混合物,物質(zhì)流22為從相分離器8里獲取的水相。
根據(jù)本發(fā)明,物質(zhì)流10被導(dǎo)入第一蒸餾塔11的中段。經(jīng)由蒸餾塔11的底部將純的酯類反應(yīng)物通過物質(zhì)流12獲取,其具有由聯(lián)合生產(chǎn)制備的兩者之間較高沸點(diǎn)的酯類化合物。在粗制酯入口處的下方,具有部分高沸點(diǎn)醇的物質(zhì)流13經(jīng)由蒸餾塔11的汽提段側(cè)面獲取,并導(dǎo)回至酯化塔7的底部。頂端餾出物在濃縮和分離回流至蒸餾塔11的所需部分后導(dǎo)入相分離器14,并分成有機(jī)相和水相。有機(jī)相,物質(zhì)流15,導(dǎo)入第二蒸餾塔16的中段,而水相,物質(zhì)流17,被排離。底部獲取物經(jīng)第二蒸餾塔的物質(zhì)流18得到純凈的低沸點(diǎn)酯化合物,同時(shí)揮發(fā)性組分在濃縮和分離按回流比所需要的量之后導(dǎo)入相分離器19。經(jīng)由相分離器19排放剩余水物質(zhì)流20,同時(shí)分離出的有機(jī)相作為物質(zhì)流21導(dǎo)回至酯化塔7的底部。
在相分離器8,14,19處積聚的水流22、17和20可以以已知的方式合并,通過水汽提塔將其與殘留醇和酯類化合物分離?;厥盏拇碱悓?dǎo)回至酯化反應(yīng)過程。
下面的實(shí)施例應(yīng)該描述本發(fā)明的方法,但不限于此。
聯(lián)合生產(chǎn)乙酸乙酯和乙酸丁酯。
在預(yù)先混合器4中將乙醇1和丁醇2和乙酸3混合得到混合物,其百分比組成如下乙醇 24.6重量%丁醇 24.6重量%乙酸 50.8重量%混合物作為物質(zhì)流5被導(dǎo)入酯化塔的底部。酯化塔的底部容納的基于反應(yīng)混合物的總量2.0重量%的甲磺酸作為催化劑6。酯化塔7裝有45塊塔板,在標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)和頂端溫度為83℃下操作。將頂端產(chǎn)物濃縮、冷卻并在分離需回流酯化塔7的組分后導(dǎo)入相分離器8,從有機(jī)相中導(dǎo)回足夠量的產(chǎn)物9至酯化塔頂端,以致將回流比調(diào)節(jié)為2∶3,而剩余的作為物質(zhì)流10以如下組成被導(dǎo)入第一蒸餾塔11的第20塊塔板(從塔底計(jì)算)。物質(zhì)流10組成如下乙醇 1.0重量%丁醇 0.6重量%乙酸 0.0重量%乙酸乙酯 53.0重量%乙酸丁酯 43.1重量%水 2.3重量%第一蒸餾塔11在標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)和頂端溫度為74℃下操作。將從第一蒸餾塔11頂端獲取的產(chǎn)物濃縮后以回流比是1∶2的量導(dǎo)回頂端。在蒸餾塔11的頂端積聚的產(chǎn)物的剩余量在相分離器14里分為有機(jī)相15和水相17。物質(zhì)流15從相分離器14中獲取時(shí)的百分比組成如下乙醇1.8重量%丁醇0.0重量%乙酸0.0重量%乙酸乙酯94.1重量%乙酸丁酯0.0重量%水 4.1重量%從塔底計(jì)算,蒸餾塔11的第5塊塔板,獲取的側(cè)部流13的組成如下乙醇0.0重量%丁醇2.8重量%乙酸0.0重量%乙酸乙酯0.8重量%乙酸丁酯96.3重量%水 0.1重量%并將其導(dǎo)回至酯化塔7的底部。
經(jīng)由蒸餾塔11的底部獲得的純乙酸丁酯(物質(zhì)流12)的組成如下乙醇 0.0重量%丁醇 0.2重量%乙酸 0.0重量%乙酸乙酯 0.0重量%乙酸丁酯 99.8重量%水 <0.1重量%物質(zhì)流15導(dǎo)入蒸餾塔16的中段(從塔底計(jì)算第17塊塔板),在標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)和頂端溫度69℃下操作。經(jīng)由塔16的底部得到的純乙酸乙酯(物質(zhì)流18)的組成如下乙醇 0.1重量%丁醇 0.0重量%乙酸 0.0重量%乙酸乙酯 99.9重量%乙酸丁酯 0.0重量%水 <0.1重量%酯化塔16頂端的餾出物,經(jīng)濃縮后以回流比3∶1導(dǎo)回頂端。剩余的頂端產(chǎn)物部分導(dǎo)入相分離器19。經(jīng)分離的有機(jī)相作為物質(zhì)流21導(dǎo)回至酯化塔7的底部,其組成如下乙醇 3.3重量%丁醇 0.0重量%乙酸 0.0重量%乙酸乙酯 91.8重量%乙酸丁酯 0.0重量%水 4.9重量%在相分離器8,14,19中積聚的水流22、17和20的組成如下物質(zhì)流22乙醇 2.7重量%
丁醇0.2重量%乙酸0.0重量%乙酸乙酯3.4重量%乙酸丁酯0.3重量%水 93.4重量%物質(zhì)流17和20乙醇7.3重量%丁醇0.0重量%乙酸0.0重量%乙酸乙酯7.8重量%乙酸丁酯0.0重量%水 84.9重量%根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例所示,兩種酯的聯(lián)合生產(chǎn),其目標(biāo)酯類化合物12和18可在兩個(gè)蒸餾塔11和16的底部得到,其純度可以在大多數(shù)應(yīng)用中使用而無需另外的純化步驟。
權(quán)利要求
1.聯(lián)合生產(chǎn)兩種酯的方法是通過兩種脂肪醇的混合物與一種脂肪酸進(jìn)行反應(yīng),并將粗制的酯混合物蒸餾,其特征在于,將出自酯化反應(yīng)器的粗制酯混合物在去除反應(yīng)水之后導(dǎo)入第一蒸餾塔,從粗制酯入口下方,塔的側(cè)面獲取的含有較高沸點(diǎn)醇成分的側(cè)部流,將其導(dǎo)回至酯化反應(yīng)器,在第一蒸餾塔底部獲取較高沸點(diǎn)酯化合物,而項(xiàng)端餾出物在水被分離后被導(dǎo)入第二蒸餾塔,在第二蒸餾塔底部得到低沸點(diǎn)酯化合物,使頂端餾出物在水被分離后導(dǎo)回至酯化反應(yīng)器。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,將側(cè)部流從第一蒸餾塔的粗制酯入口下方的汽提段,優(yōu)選第2-10塊塔板之間獲取并再導(dǎo)回至酯化反應(yīng)器。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法,其特征在于,將粗制酯混合物導(dǎo)入第一蒸餾塔的中段,優(yōu)選在第一蒸餾塔的15-25塊塔板之間。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,將第一蒸餾塔的頂端餾出物導(dǎo)入第二蒸餾塔的中段,優(yōu)選在第二蒸餾塔的10-20塊塔板之間。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,具有1-6個(gè)碳原子的脂肪酸與各有1-10個(gè)碳原子的兩種脂肪醇進(jìn)行酯化反應(yīng)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,每種醇成分的量基于醇類混合物在10-90重量%的范圍內(nèi),優(yōu)選20-80重量%,特別優(yōu)選30-70重量%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,酯化反應(yīng)在有酯化反應(yīng)催化劑下進(jìn)行,其濃度基于反應(yīng)混合物為0.5-3重量%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,酯化反應(yīng)器是一個(gè)帶有塔底和相連塔柱的酯化塔。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任意一項(xiàng)所述的方法,聯(lián)合生產(chǎn)乙酸乙酯和乙酸丁酯或乙酸乙酯和乙酸異丙酯。
全文摘要
本發(fā)明涉及由兩種脂肪醇的混合物與一種脂肪酸進(jìn)行反應(yīng)聯(lián)合生產(chǎn)兩種酯的方法,并且隨后的蒸餾處理是在將酯化反應(yīng)器后連的蒸餾塔中獲取的側(cè)面流導(dǎo)回至酯化反應(yīng)器的情況下進(jìn)行的,純凈的酯類化合物是從酯化反應(yīng)器后連的蒸餾塔底部獲取的。
文檔編號C07C67/08GK1458917SQ01815679
公開日2003年11月26日 申請日期2001年9月7日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月16日
發(fā)明者E·舒爾茲, H·鮑爾, K·D·莫舍爾 申請人:人造絲化學(xué)歐洲有限公司