專利名稱：制備苯并三唑類化合物的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及制備苯并三唑類化合物的方法，所述苯并三唑類化合物適于穩(wěn)定有機材料以防止其發(fā)生光誘導的降解。
迄今為止用于制備苯并三唑類化合物的最佳方法都是基于其中需要使用至少一次還原劑的方法。這樣的方法描述在例如U.S.5276161和U.S.5977219中。還原步驟導致生成有非常強的顏色的不需要的副產(chǎn)物，必須以昂貴的成本通過例如色譜法將這些副產(chǎn)物從所需苯并三唑類化合物中除去。
因此，仍然需要找到這樣的制備苯并三唑類化合物的高效率方法，該方法生成苯并三唑類化合物，同時例如不使用還原劑，并因此不具有上述缺點。
因此，本發(fā)明涉及制備式I化合物的方法 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9分別彼此獨立地為氫、鹵素、-SO3H、-SO3-Ma+、羥基、羧基、氰基、硝基、C1-C25烷基、被下列基團取代的C1-C25烷基鹵素、羥基、羧基、氰基、C1-C18烷氧基羰基、C1-C4烷氧基或氨基；C2-C24-鏈烯基、C7-C9苯基烷基、未取代的或被C1-C4烷基取代的苯基、未取代的或被C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；C1-C18烷氧基、C1-C18烷硫基、C1-C18烷基磺?；?、未取代的或被C1-C4烷基取代的苯基磺?；⑽慈〈幕虮籆1-C4烷基取代的苯硫基；氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C25鏈烷?；?、C1-C25烷氧基羰基、C1-C25鏈烷酰氧基、C1-C25鏈烷酰基氨基，被氧、硫或＞N-R10間斷的C3-C25烷基；被氧、硫或＞N-R10間斷的C3-C25烷氧基；被氧、硫或＞N-R10間斷的C3-C25鏈烷酰氧基；被氧、硫或＞N-R10間斷的C3-C25烷氧基羰基；C6-C9環(huán)烷氧基羰基、C6-C9環(huán)烷基羰基氧基、未取代的或被C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基；-(CH2)p-COR11或-(CH2)qOH，或者，基團R6和R7或基團R7和R8或基團R8和R9與它們所鍵合的碳原子一起形成苯并環(huán)，R3還可以是式II所示基團 R6還可以是式III所示基團 R10是氫或C1-C8烷基，R11是羥基、 、C1-C18烷氧基、 或式IV所示基團 R12是-SO-、-SO2-、-SO-R16-SO-、-SO2-R16-SO2-、 或 R13和R14分別彼此獨立地為氫或C1-C18烷基，R15是-O-R17-O-，R16是C2-C12亞烷基、C5-C12亞環(huán)烷基或被亞環(huán)己基間斷或終止的C8-C12亞烷基；R17是C2-C12亞烷基，或被氧、硫或＞N-R10間斷的C4-C12亞烷基，Ma是單價金屬陽離子，Mb是r-價金屬陽離子，m是1-20的整數(shù)，p是0、1或2，q是1、2、3、4、5或6，且r是1、2或3，所述方法包括將式V化合物 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9分別如上所定義，R3還可以是式VI所示基團 R6還可以是式VII所示基團 R11還可以是式VIII所示基團 R18是鹵素、硝基、-N+≡NX-，R19-S+R19X-，-SO3H， 或C1-C18烷氧基，R19是C1-C18烷基、未取代的或被C1-C4烷基取代的苯基；或未取代的或被C1-C4-烷基取代的C5-C8環(huán)烷基，R20是C1-C18烷基，未取代的或被C1-C4烷基、鹵素或硝基取代的苯基；未取代的或被C1-C4烷基-取代的C5-C8環(huán)烷基；或被氟取代的C1-C18烷基，且X-是氯離子、溴離子、碘離子、氫氧根、硝酸根或亞硝酸根，與式IX疊氮化物反應其中M是n-價金屬陽離子、 或P+(R25)4，R21、R22、R23和R24分別彼此獨立地為氫或C1-C18烷基，R25是C1-C18烷基，且n是1、2或3。
鹵素是例如氟、氯、溴或碘。氯是優(yōu)選的。
具有最高達25個碳原子的烷基是支鏈或直鏈基團，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基或二十二烷基。R1、R2、R3、R4、R5、R7和R9的一個優(yōu)選含義是例如C1-C18烷基，尤其是C1-C12烷基，例如C1-C4烷基。R6的一個特別優(yōu)選的含義是C1-C12烷基，尤其是C1-C8烷基，例如C1-C5烷基。R8的一個特別優(yōu)選的含義是C1-C12烷基，尤其是C1-C10烷基，例如C1-C8烷基。R10的一個優(yōu)選含義是C1-C8烷基，尤其是C1-C6烷基，例如C1-C4烷基。R13和R14的一個優(yōu)選含義是C1-12烷基，尤其是C1-C8烷基，例如甲基或乙基。R20的一個優(yōu)選含義是C1-C12烷基，尤其是C1-C8烷基，例如C1-C4烷基。R21、R22、R23和R24的一個優(yōu)選含義是C1-C12烷基，尤其是C1-C4烷基，例如正丁基。
被鹵素、羥基、羧基、氰基、C1-C18烷氧基羰基、C1-C4-烷氧基或氨基取代的C1-C25烷基是支鏈或直鏈基團，例如三氟甲基、羥基甲基、羧基甲基、氰基甲基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、氨基甲基、五氟乙基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羧基乙基、2-羧基乙基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、1-甲氧基羰基乙基、2-甲氧基羰基乙基、1-乙氧基羰基乙基、2-乙氧基羰基乙基、2-甲氧基乙基、1-氨基乙基、2-氨基乙基、3-氯丙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羧基丙基、2-羧基丙基、3-羧基丙基、1-氰基丙基、2-氰基丙基、3-氰基丙基、1-甲氧基羰基丙基、2-甲氧基羰基丙基、3-甲氧基羰基丙基、2-甲氧基丙基、3-甲氧基丙基、1-氨基丙基、2-氨基丙基或3-氨基丙基。
具有2-24個碳原子的鏈烯基是支鏈或直鏈基團，例如乙烯基、丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正-2，4-戊二烯基、3-甲基-2-丁烯基、正-2-辛烯基、正-2-十二碳烯基、異十二碳烯基、油基、正-2-十八碳烯基或正-4-十八碳烯基。具有3-18、尤其是3-12例如2-6個碳原子的鏈烯基是優(yōu)選的。
C7-C9苯基烷基是例如芐基、α-甲基芐基、α，α-二甲基芐基或2-苯基乙基。R6和R8的一個優(yōu)選含義是例如α，α-二甲基芐基。
未取代的或被C1-C4烷基、鹵素或硝基取代的優(yōu)選含有1-3個取代基、尤其是1或2個取代基的苯基是例如鄰甲基苯基、間甲基苯基、對甲基苯基、對氯苯基、對硝基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基、2，6-二乙基苯基、2，4-二氯苯基、2，4，6-三氯苯基、2，4-二硝基苯基或2，6-二氯-4-硝基苯基。
未取代的或被C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基是例如環(huán)戊基、甲基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、三甲基環(huán)己基、叔丁基環(huán)己基、環(huán)庚基或環(huán)辛基。環(huán)己基是優(yōu)選的。
具有最高達18個碳原子的烷氧基是支鏈或直鏈基團，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或十八烷氧基。具有1-12、尤其是1-8個例如1-6個碳原子的烷氧基是優(yōu)選的。R2、R11和R18的一個特別優(yōu)選的含義是甲氧基。
具有最高達25個碳原子的烷硫基是支鏈或直鏈基團，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、戊硫基、異戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、癸硫基、十四烷硫基、十六烷硫基或十八烷硫基。具有1-12、尤其是1-8例如1-6個碳原子的烷硫基是優(yōu)選的。
具有最高達18個碳原子的烷基磺?；侵ф溁蛑辨溁鶊F，例如甲基磺?；⒁一酋；⒄酋；惐酋；?、正丁基磺?；?、異丁基磺?；?、叔丁基磺酰基、2-乙基丁基磺?；?、正戊基磺?；?、異戊基磺酰基、1-甲基戊基磺?；?、1，3-二甲基丁基磺酰基、正己基磺?；?-甲基己基磺酰基、正庚基磺?；惛酋；?、1，1，3，3-四甲基丁基磺?；?-甲基庚基磺?；?-甲基庚基磺?；⒄粱酋；?、2-乙基己基磺?；?、1，1，3-三甲基己基磺?；?、1，1，3，3-四甲基戊基磺?；?、壬基磺?；?、癸基磺酰基、十一烷基磺酰基、1-甲基十一烷基磺酰基、十二烷基磺?；?、1，1，3，3，5，5-六甲基己基磺?；⑹榛酋；?、十四烷基磺?；?、十五烷基磺?；?、十六烷基磺?；?、十七烷基磺?；蚴送榛酋；?。R2和R3的一個優(yōu)選含義是C1-C12烷基磺?；?，尤其是C1-C8烷基磺?；?，例如C1-C4烷基-磺酰基。
未取代的或被C1-C4烷基取代的優(yōu)選含有1-3個烷基、尤其是1或2個烷基的苯基磺酰基是例如鄰甲基苯基磺?；?、間甲基苯基磺酰基、對甲基苯基磺酰基、2，3-二甲基苯基磺?；?、2，4-二甲基苯基磺?；?、2，5-二甲基苯基磺酰基、2，6-二甲基苯基磺酰基、3，4-二甲基苯基磺?；?、3，5-二甲基苯基磺酰基、2-甲基-6-乙基苯基磺?；?、4-叔丁基苯基磺?；?-乙基苯基磺?；?，6-二乙基苯基磺?；?。
未取代的或被C1-C4烷基取代的優(yōu)選含有1-3個烷基、尤其是1或2個烷基的苯硫基是例如鄰甲基苯硫基、間甲基苯硫基、對甲基苯硫基、2，3-二甲基苯硫基、2，4-二甲基苯硫基、2，5-二甲基苯硫基、2，6-二甲基苯硫基、3，4-二甲基苯硫基、3，5-二甲基苯硫基、2-甲基-6-乙基苯硫基、4-叔丁基苯硫基、2-乙基苯硫基或2，6-二乙基苯硫基。
具有最高達4個碳原子的烷基氨基是支鏈或直鏈基團，例如甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、異丙基氨基、正丁基氨基、異丁基氨基或叔丁基氨基。
二(C1-C4烷基)氨基是指兩個基團分別彼此獨立地是支鏈或直鏈的，例如二甲基氨基、甲基乙基氨基、二乙基氨基、甲基正丙基氨基、甲基異丙基氨基、甲基正丁基氨基、甲基異丁基氨基、乙基異丙基氨基、乙基正丁基氨基、乙基異丁基氨基、乙基叔丁基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、異丙基正丁基氨基、異丙基異丁基氨基、二正丁基氨基或二異丁基氨基。
具有最高達25個碳原子的鏈烷?；侵ф溁蛑辨溁鶊F，例如甲?；⒁阴；?、丙?；⒍□；⑽祯；?、己?；?、庚酰基、辛酰基、壬?；⒐秕；?、十一烷?；?、十二烷?；⑹轷；?、十四烷酰基、十五烷酰基、十六烷酰基、十七烷?；?、十八烷酰基、二十烷?；蚨轷；ｆ溚轷；鶅?yōu)選具有2-18、尤其是2-12例如2-6個碳原子。乙酰基是特別優(yōu)選的。
具有最高達25個碳原子的烷氧基羰基是支鏈或直鏈基團，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、戊氧基羰基、異戊氧基羰基、己氧基羰基、庚氧基羰基、辛氧基羰基、癸氧基羰基、十四烷氧基羰基、十六烷氧基羰基或十八烷氧基羰基。具有1-18、尤其是1-12例如1-8個碳原子的烷氧基羰基是優(yōu)選的。特別優(yōu)選的含義是甲氧基羰基或乙氧基羰基。
具有最高達25個碳原子的鏈烷酰氧基是支鏈或直鏈基團，例如甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、庚酰氧基、辛酰氧基、壬酰氧基、癸酰氧基、十一烷酰氧基、十二烷酰氧基、十三烷酰氧基、十四烷酰氧基、十五烷酰氧基、十六烷酰氧基、十七烷酰氧基、十八烷酰氧基、二十烷酰氧基或二十二烷酰氧基。具有2-18、尤其是2-12例如2-6個碳原子的鏈烷酰氧基是優(yōu)選的。乙酰氧基是特別優(yōu)選的。
具有最高達25個碳原子的鏈烷?；被侵ф溁蛑辨溁鶊F，例如甲?；被?、乙酰基氨基、丙酰基氨基、丁?；被?、戊?；被⒓乎；被?、庚?；被⑿刘；被?、壬?；被?、癸?；被?、十一烷?；被⑹轷；被?、十三烷酰基氨基、十四烷?；被?、十五烷?；被?、十六烷?；被⑹咄轷；被⑹送轷；被⒍轷；被蚨轷；被?。具有2-18、尤其是2-12例如2-6個碳原子的鏈烷?；被莾?yōu)選的。
被氧、硫或＞N-R10間斷的C3-C25烷基是例如CH3-O-CH2CH2-，CH3-S-CH2CH2-，CH3-N(CH3)-CH2-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2-，CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2-，被氧、硫或＞N-R10間斷的C3-C25烷氧基是例如CH3-O-CH2CH2O-，CH3-S-CH2CH2O-，CH3-N(CH3)-CH2CH2O-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2O-，CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2O-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2O-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2O-.被氧、硫或＞N-R10間斷的C3-C25鏈烷酰氧基是例如CH3-O-CH2COO-，CH3-S-CH2COO-，CH3-N(CH3)-CH2COO-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2COO-，CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2COO-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2COO-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2COO-.被氧、硫或＞N-R10間斷的C3-C25烷氧基羰基是例如CH3-O-CH2CH2OCO-，CH3-S-CH2CH2OCO-，CH3-N(CH3)-CH2CH2OCO-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2OCO-，CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2OCO-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2OCO-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2OCO-.
C6-C9環(huán)烷氧基羰基是例如環(huán)己氧基羰基、環(huán)庚氧基羰基、環(huán)辛氧基羰基或環(huán)壬氧基羰基。環(huán)己氧基羰基是優(yōu)選的。
C6-C9環(huán)烷基羰基氧基是例如環(huán)己基羰基氧基、環(huán)庚基羰基氧基、環(huán)辛基羰基氧基或環(huán)壬基羰基氧基。環(huán)己基羰基氧基是優(yōu)選的。
被C1-C12烷基取代的優(yōu)選攜帶1-3個烷基、尤其是1或2個烷基的苯甲酰氧基是例如鄰甲基苯甲酰氧基、間甲基苯甲酰氧基、對甲基苯甲酰氧基、2，3-二甲基苯甲酰氧基、2，4-二甲基苯甲酰氧基、2，5-二甲基苯甲酰氧基、2，6-二甲基苯甲酰氧基、3，4-二甲基苯甲酰氧基、3，5-二甲基苯甲酰氧基、2-甲基-6-乙基苯甲酰氧基、4-叔丁基苯甲酰氧基、2-乙基苯甲酰氧基、2，4，6-三甲基苯甲酰氧基、2，6-二甲基-4-叔丁基苯甲酰氧基或3，5-二叔丁基苯甲酰氧基。優(yōu)選的取代基是C1-C8烷基，尤其是C1-C4烷基。
C2-C18亞烷基是支鏈或直鏈基團，例如亞乙基、亞丙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基、十亞甲基、十二亞甲基或十八亞甲基。C1-C12亞烷基、尤其是C1-C8亞烷基是優(yōu)選的。
C5-C12亞環(huán)烷基是具有兩個自由價和至少一個環(huán)單元的飽和烴基，并且是例如亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基、亞環(huán)辛基、亞環(huán)壬基、亞環(huán)癸基、亞環(huán)十一烷基或亞環(huán)十二烷基。亞環(huán)己基是優(yōu)選的。
被亞環(huán)己基間斷或終止的C8-C12亞烷基是例如 或 被氧、硫或＞N-R10間斷的C4-C12亞烷基是例如-CH2CH2-O-CH2CH2-，-CH2CH2-S-CH2CH2-，-CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2-，-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-，-CH2CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2-，-CH2CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2-，-CH2CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2-或-CH2CH2-S-CH2CH2-.
單價、二價或三價金屬陽離子優(yōu)選為堿金屬、堿土金屬或鋁陽離子，例如Li+、Na+、K+、Mg++、Ca++或Al+++。
被氟取代的C1-C18烷基是支鏈或直鏈基團，例如三氟甲基、五氟乙基或六氟異丙基。R20的優(yōu)選含義是三氟甲基。
制備定義如下的式I化合物的方法是優(yōu)選的，其中R11是羥基、 、C1-C18烷氧基、 或式IV所示基團；R13和R14分別彼此獨立地為氫或C1-C18烷基，Mb是r-價金屬陽離子，且r是1、2或3。
制備定義如下的式I化合物的方法是值得關注的，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9分別彼此獨立地為氫、鹵素、-SO3H、-SO3-Ma+、羥基、羧基、氰基、硝基、C1-C18烷基、被氟或C1-C4烷氧基取代的C1-C18烷基；C2-C18鏈烯基、C7-C9苯基烷基、未取代的或被C1-C4烷基取代的苯基；C5-C8環(huán)烷基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷硫基、C1-C18烷基磺?；?、苯基磺?；⒈搅蚧?、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C18鏈烷?；?、C1-C18烷氧基羰基、C1-C18鏈烷酰氧基、C1-C18鏈烷?；被谎?、硫或＞N-R10間斷的C3-C18烷基；被氧、硫或＞N-R10間斷的C3-C18烷氧基；被氧、硫或＞N-R10間斷的C3-C18鏈烷酰氧基；被氧、硫或＞N-R10間斷的C3-C18烷氧基羰基；C6-C9環(huán)烷氧基羰基、C6-C9環(huán)烷基羰基氧基、未取代的或被C1-C4烷基取代的苯甲酰氧基；-(CH2)p-COR11或-(CH2)qOH；或者，基團R6和R7或基團R7和R8或基團R8和R9與它們所鍵合的碳原子一起形成苯并環(huán)，R3還可以是式II所示基團，R6還可以是式III所示基團，R10是氫或C1-C6烷基，R11是羥基、 、C1-C12烷氧基、 或式IV所示基團，R12是-SO2-，-SO2-R16-SO2-， 或 R13和R14分別彼此獨立地為氫或C1-C8烷基，R15是-O-R17-O-，R16是C2-C12亞烷基或C5-C12亞環(huán)烷基，R17是C2-C8亞烷基或被氧或硫間斷的C4-C12亞烷基，R18是鹵素、硝基、-N+≡NX-，R19-S+R19X-， 或C1-C12烷氧基，R19是C1-C18烷基、苯基或C5-C8環(huán)烷基，R10是C1-C18烷基、未取代的或被C1-C4烷基、氟、氯或硝基取代的苯基；C5-C8環(huán)烷基或被氟取代的C1-C12烷基，R21、R22、R23和R24分別彼此獨立地為氫或C1-C12烷基，R25是C1-C12烷基，M是鋰離子、鈉離子、鉀離子、鈣離子、 或P+(R25)4，Ma是鈉離子或鉀離子，Mb是鈉離子、鉀離子或鈣離子，X-是氯離子或溴離子，m是1-15的整數(shù)，n是1或2，p是0、1或2，q是1、2或3，且r是1或2。
制備定義如下的式I化合物的方法也是值得關注的，其中R1是氫、氯、羧基、硝基、C1-C4烷基、三氟甲基或C1-C4烷氧基，R2是氫、氯、-SO3H、-SO3-Ma+、羧基、氰基，硝基、C1-C4烷基、三氟甲基、C1-C4烷氧基、芐基、苯基、環(huán)己基、C1-C4烷基磺?；⒈交酋；?、C1-C8鏈烷?；1-C8烷氧基羰基、C1-C8鏈烷酰氧基、被氧或硫間斷的C3-C8烷基；被氧或硫間斷的C3-C8烷氧基；被氧或硫間斷的C3-C8鏈烷酰氧基；被氧或硫間斷的C3-C8烷氧基羰基；環(huán)己氧基羰基、環(huán)己基羰基氧基或苯甲酰氧基，R3是氫或式II所示基團，R4是氫、氯、羧基、硝基、C1-C4烷基、三氟甲基或C1-C4烷氧基，R5是氫、氯、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C8鏈烷酰氧基、被氧或硫間斷的C3-C8鏈烷酰氧基；C6-C9環(huán)烷基羰基氧基或未取代的或被C1-C4烷基取代的苯甲酰氧基，R6是氫、C1-C12烷基、C7-C9苯基烷基、苯基、環(huán)己基、C1-C12烷氧基、被氧或硫間斷的C3-C12烷基；被氧或硫間斷的C3-C12烷氧基；或式III所示基團，R7是氫、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，R8是氫、C1-C12烷基、C7-C9苯基烷基、苯基、環(huán)己基、C1-C12烷氧基、被氧或硫間斷的C3-C12烷基；被氧或硫間斷的C3-C12烷氧基；或-(CH2)p-COR11，R9是氫、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，R11是羥基、C1-C8烷氧基、 或式IV所示基團，R12是-SO2-， 或 R15是-O-R17-O-，R16是C2-C18亞烷基或C5-C8亞環(huán)烷基，R17是C2-C8亞烷基或被氧間斷的C4-C12亞烷基，R18是氯、溴、碘、硝基、 或 R20是C1-C8烷基、未取代的或被氟、氯或硝基取代的苯基；或被氟取代的C1-C4烷基，M是鋰離子、鈉離子、鉀離子或鈣離子，Ma+是鈉離子或鉀離子，m是1-15的整數(shù)，n是1或2，且p是1或2。
制備其中R1、R4、R7和R9是氫的式I化合物的方法值得特別關注。
制備其中R18是硝基、氯或溴的式I化合物的方法同樣值得特別關注。
制備定義如下的式I化合物的方法是值得特別關注的，其中R1是氫或C1-C4烷基，R2是氫、氯、-SO3H、-SO3-Ma+、羧基、氰基、硝基、C1-C4烷基、三氟甲基、C1-C4烷氧基、C1-C4鏈烷?；?、C1-C4烷氧基羰基、被氧間斷的C3-C8烷基；或被氧間斷的C3-C8-烷氧基，R3是氫，R4是氫或C1-C4烷基，R5是氫、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C8鏈烷酰氧基或苯甲酰氧基，R6是氫、C1-C8烷基、C7-C9苯基烷基、苯基、環(huán)己基或式III所示基團，R7是氫或C1-C4烷基，R8是氫、C1-C12烷基、C7-C9苯基烷基、苯基、環(huán)己基或-(CH2)p-COR11，R9是氫或C1-C4烷基，R11是羥基、C1-C8烷氧基、 或式IV所示基團，R15是-O-R17-O-，R17是被氧間斷的C4-C12亞烷基，R18是氯、溴、硝基、 或 R20是C1-C4烷基、未取代的或被氟、氯或硝基取代的苯基；或三氟甲基，M是鋰離子、鈉離子或鉀離子，Ma+是鈉離子或鉀離子，m是1-10的整數(shù)，n是1，且p是2。
制備定義如下的式I化合物的方法是特別優(yōu)選的，其中R1是氫，R2是氫、氯、-SO3H、-SO3-Ma+、羧基、氰基、硝基或三氟甲基，R3是氫，R4是氫，R5是氫或羥基，R6是氫、C1-C5烷基、α，α-二甲基芐基或式III所示基團，R7是氫，R8是氫、C1-C8烷基或-(CH2)p-COR11，R9是氫，R11是C1-C8烷氧基、 或式IV所示基團，R15是-O-R17-O-，R17是被氧間斷的C4-C12亞烷基，R18是硝基、氯或溴，M是鋰離子或鈉離子，Ma+是鈉離子或鉀離子，m是1-10的整數(shù)，n是1，且p是2。
本發(fā)明方法的優(yōu)選反應條件如下反應可在熔融狀態(tài)下或者在溶劑中進行。其中反應是在溶劑中進行的制備式I化合物的方法值得特別關注。
合適的溶劑是例如偶極非質子傳遞溶劑、質子溶劑、脂族或芳族羧酸的酯、醚、鹵代烴、芳族溶劑、胺和烷氧基苯。
偶極非質子傳遞溶劑的實例是二烷基亞砜，例如二甲亞砜；羧酰胺類，例如甲酰胺、二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺；內酰胺，例如N-甲基吡咯烷酮；磷酰胺，例如六甲基磷酰三胺；烷基化脲，例如N，N′-二甲基亞乙基脲、N，N′-二甲基亞丙基脲或N，N，N′，N′-四甲基脲；和腈，例如乙腈或芐腈。
質子溶劑的實例有聚亞烷基二醇，例如聚乙二醇；聚亞烷基二醇單醚例如二甘醇一甲醚，和水，其中水是單獨使用或者作為與一種或多種所述溶劑的單相或兩相混合物使用，還可以加入相轉移催化劑例如四烷基銨鹽、四烷基鏻鹽或冠醚。相同的相轉移催化劑還可以以固體/液體形式用于兩相系統(tǒng)中。
優(yōu)選的脂族或芳族羧酸的酯是例如乙酸丁酯、乙酸環(huán)己酯和苯甲酸甲酯。
優(yōu)選的醚是例如二烷基醚、尤其是二丁基醚，四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷和(聚)亞烷基二醇二烷基醚。
鹵代烴是例如二氯甲烷和氯仿。
芳族溶劑是例如甲苯、氯苯和硝基苯。
合適的胺溶劑是例如三乙胺、三丁基胺和芐基二甲基胺。
優(yōu)選的烷氧基苯是例如甲氧基苯和乙氧基苯。
制備式I化合物的方法還可以在離子或超臨界流體例如流體二氧化碳中進行。
其中反應是在偶極非質子傳遞溶劑中進行的制備式I化合物的方法值得特別關注。
反應溫度可在寬的限度內變化，但是選取為能發(fā)生滿意轉化的溫度，這樣的溫度優(yōu)選為10℃-180℃、尤其是20℃-150℃。反應優(yōu)選這樣進行，使得根本不形成式X中間體， 或者至多僅形成少量的該中間體，并且立即進一步反應以形成式I化合物。
其中式V化合物的量與式IX疊氮化物的量的摩爾比為1∶1-1∶3、尤其是1∶1-1∶2例如1∶1-1∶1.3的制備式I化合物的方法是優(yōu)選的。當存在能夠與疊氮化物反應的官能性側基時，可因此提高式IX疊氮化物的過量。
當R18是鹵素原子例如氯、溴或碘時，可通過加入合適的催化劑來促進反應。合適的催化劑包括例如銅(I)或銅(II)鹽，或基于例如鐵、鈷、鎳、鈀、鉑、金或鋅的其它過渡金屬鹽。還可以使用相同金屬的金屬絡合物和金屬絡合物鹽作為催化劑，來代替其陰離子可在寬限度內變化的過渡金屬鹽。優(yōu)選使用氯化亞銅(I)、氯化銅(II)、溴化亞銅(I)、溴化銅(II)、碘化亞銅(I)和碘化銅(II)，特別優(yōu)選使用溴化亞銅(I)。
因此，其中反應是在催化劑存在下的制備式I化合物的方法也值得特別關注。
催化劑以0.01-10％重量、尤其是0.1-5％重量例如0.1-5％重量的量有利地使用，以所用的式V化合物的重量為基準計。
反應還可以在另外的堿存在下或在堿性pH緩沖系統(tǒng)存在下進行。合適的pH緩沖系統(tǒng)包括例如堿金屬或堿土金屬氫氧化物；堿金屬或堿土金屬醇化物；堿金屬或堿土金屬羧酸鹽例如乙酸鹽或碳酸鹽；堿金屬或堿土金屬磷酸鹽；叔胺例如三乙胺或三丁基胺；和未取代的或取代的吡啶類化合物。
式V原料可以以純物質的形式或以包含式V化合物的粗溶液的形式使用。式I化合物還可以在所謂的“一鍋煮”方法中制得。在該方法中，式V化合物就地制得，并且不用分離即與式IX化合物反應，以形成式I化合物。
通過在常壓下或真空下將溶劑蒸發(fā)來有利地進行反應混合物的后處理。可用水稀釋反應混合物，用有機溶劑例如甲苯萃取，然后通過蒸發(fā)來濃縮。通過已知的常規(guī)方法純化包含式I化合物的殘余物，例如通過重結晶、沉淀、結晶、在常壓下或真空下蒸餾、在硅膠或氧化鋁上色譜層析，或在固相例如漂白土、活性炭或Hyflo上吸附極性雜質。后處理方法的選擇取決于式I化合物和任何副產(chǎn)物的物理性質。
絕大多數(shù)式V起始化合物是文獻中已知的，或者可通過類似于實施例9a、10a、12a和13a中描述的方法制得。
式I化合物是UV吸收劑，并適合于作為有機材料的穩(wěn)定劑。它們當中有許多化合物可從Ciba Spezialit_tenchemie AG商購獲得，例如Tinuvin 327(RTM)(化合物109，表1)；Tinuvin 328(RTM)(化合物106，表1)；Tinuvin 343(RTM)(化合物103，表1)；和TinuvinP(RTM)(化合物104，表1)。
下列實施例進一步舉例說明了本發(fā)明。其中份數(shù)和百分比是按重量計的。實施例1制備2-苯基-4，5-苯并-1，2，3-三唑(化合物101，表1)將1.0g(4.40mmol)2-硝基-偶氮苯(化合物201，表2)和0.34g(5.28mmol)疊氮化鈉在5ml二甲亞砜中于125℃攪拌10小時。轉化已經(jīng)發(fā)生后，將該混合物冷卻，并加入甲苯和水。將有機相依次用水和2N鹽酸溶液反復洗滌，用硫酸鈉干燥，并通過真空蒸發(fā)來濃縮。獲得了0.82g(95％)2-苯基-4，5-苯并-1，2，3-三唑(化合物101，表1)，m.p.106-107℃(Lit.108-109℃，P.Spagnolo等人，J.Chem.Soc.，PerkinTrans.I 1988，2615)。實施例2制備化合物102(表1)將0.40g(1.53mmol)1-氯-4-硝基-2-(苯偶氮基)苯(化合物202，表2)溶解在2g N-甲基吡咯烷酮中，加入0.12g(1.83mmol)疊氮化鈉。將該混合物在25℃攪拌4小時。轉化已經(jīng)發(fā)生后，將該混合物冷卻，并加入甲苯和水。將有機相依次用水和2N鹽酸溶液反復洗滌，用硫酸鈉干燥，并使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。獲得了0.31g(86％)化合物102(表1)，m.p.170-172℃(Lit.175-177℃，P.G.Houghton等人，J.Chem.Soc.，Perkin Trans I 1985，1471)。實施例3由化合物203(表2)開始制備化合物103(表1)將1.0g(2.81mmol)2-(2-丁基)-4-叔丁基-6-(2-硝基苯偶氮基)苯酚(化合物203，表2)與5ml二甲基甲酰胺和0.24g(3.69mmol)疊氮化鈉在125℃攪拌4小時。該反應已經(jīng)發(fā)生后，將該混合物置于水中，并用THF/甲苯(1∶1)萃取。將有機相用水洗滌3次，用飽和氯化鈉溶液洗滌1次，用硫酸鈉干燥，并用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。獲得了0.88g(92％)2-(2-丁基)-4-叔丁基-6-(4，5-苯并-1，2，3-三唑-2-基)-苯酚(化合物103，表1)，m.p.81-84℃。
除了使用二甲亞砜、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮來代替二甲基甲酰胺以外采用相同條件，獲得了非常類似的結果。
當除了在二甲基甲酰胺中以外于相同條件下加入0.52g(2.81mmol)三丁基胺進行時，該反應在160℃ 4小時后完全，化合物103(表1)的產(chǎn)量是0.85g(89％)。
當除了在二甲基甲酰胺中以外于相同條件下加入2.03g(6.75mmol)聚乙二醇300進行時，該反應在160℃ 4小時后完全，化合物103(表1)的產(chǎn)量0.83g(87％)。實施例4由化合物204(表2)起始制備化合物103(表1)將1.0g(2.90mmol)2-(2-丁基)-4-叔丁基-6-(2-氯-苯偶氮基)苯酚(化合物204，表2)、5g N，N-二甲基甲酰胺、0.226g(3.48mmol)疊氮化鈉和4.2mg(0.029mmol；1mol％)溴化亞銅(I)合并，并在80℃攪拌4小時。轉化已經(jīng)發(fā)生后，將該混合物冷卻，并加入甲苯和水。將有機相依次用水和2N鹽酸溶液反復洗滌，用硫酸鈉干燥，經(jīng)由硅膠過濾，并使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。獲得了0.90g(92％)2-(2-丁基)-4-叔丁基-6-(4，5-苯并-1，2，3-三唑-2-基)苯酚(化合物103，表1)，m.p.81-84℃。
在類似條件下，使用乙二醇一丁醚來代替二甲基甲酰胺，產(chǎn)生了可比擬的結果，在120℃，4小時后完全轉化。
在類似條件下，使用乙酸丁酯來代替二甲基甲酰胺，產(chǎn)生了可比擬的結果，在約125℃回流下攪拌1天后幾乎完全轉化。實施例5由化合物205(表2)起始制備化合物103(表1)將1.0g(2.57mmol)2-(2-丁基)-4-叔丁基-6-(2-溴-苯偶氮基)苯酚(化合物205，表2)、5g N，N-二甲基甲酰胺、0.2g(3.08mmol)疊氮化鈉和3.7mg(0.0257mmol；1mol％)溴化亞銅(I)合并，并在80℃攪拌2小時。轉化已經(jīng)發(fā)生后，將該混合物冷卻，并加入甲苯和水。將有機相依次用水和2N鹽酸溶液反復洗滌，用硫酸鈉干燥，經(jīng)由硅膠過濾，并使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。獲得了0.80g(92％)2-(2-丁基)-4-叔丁基-6-(4，5-苯并-1，2，3-三唑-2-基)苯酚(化合物103，表1)，m.p.81-84℃。實施例6制備化合物104(表1)將1.0g(3.89mmol)4-甲基-2-(2-硝基苯偶氮基)苯酚(化合物206，表1)與5ml N，N-二甲基乙酰胺和0.30g(4.66mmol)疊氮化鈉在130℃攪拌4小時。該反應已經(jīng)發(fā)生后，將該混合物置于水中，并用甲苯萃取。將有機相用水洗滌5次，用2N鹽酸溶液洗滌1次，用硫酸鈉干燥，并通過在80℃真空蒸發(fā)來濃縮。獲得了0.81g(86％)4-甲基-2-(4，5-苯并-1，2，3-三唑-2-基)-苯酚(化合物104，表1)，m.p.128-132℃(Lit.131.5-133℃；J.H.Hall，J.Org.Chem.1986，33，2954)。
除了使用二甲亞砜、二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮來代替二甲基乙酰胺以外采用相同條件，獲得了非常類似的結果。實施例7制備化合物105(表1)將1.0g(2.11mmol)2-枯基-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2-硝基苯偶氮基)苯酚(化合物207，表2)與5ml N，N-二甲基乙酰胺和0.165g(2.53mmol)疊氮化鈉在130℃攪拌約4小時。該反應已經(jīng)發(fā)生后，將該混合物置于水中，并用甲苯萃取。將有機相用水洗滌5次，用2N鹽酸溶液洗滌1次，用硫酸鈉干燥，并使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。獲得了0.94g(97％)2-枯基-4-(1，1，3，3-四甲基丁基-6-(4，5-苯并-1，2，3-三唑-2-基)苯酚(化合物105，表1)，m.p.128-132℃。實施例8制備化合物106(表1).
將58.5g(0.15mol)2，4-二-(1，1-二甲基丙基-)-6-(2-硝基苯偶氮基)苯酚(化合物208，表2)與120g二甲基甲酰胺和10.8g(0.164mol)疊氮化鈉在130℃攪拌13小時。該反應已經(jīng)發(fā)生后，將二甲基甲酰胺真空蒸餾掉，并將該混合物置于二甲苯中。加入水后，分離出水相，并將有機相用硫酸鈉干燥，并使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。從甲醇中結晶，獲得了49.5g(93.9％)2，4-二-(1，1-二甲基丙基)-6-(4，5-苯并-1，2，3-三唑-2-基)苯酚(化合物106，表1)，m.p.80-88℃。實施例9制備化合物107(表1)a)制備化合物209(表2)在攪拌下，于20℃用20分鐘將25.25g(0.20mol)2-氯苯胺加到53.6g 32％鹽酸中，形成了懸浮液。加入10ml水后，從10℃冷卻到0℃，用30分鐘滴加34.5g 40％亞硝酸鈉水溶液。將所得重氮鹽溶液在-10℃再攪拌30分鐘。加入0.06g尿素來消除過量的亞硝酸鹽，過濾出未溶組分。在冷卻下，用45分鐘將該重氮鹽溶液加到6.96g(0.174mol)氫氧化鈉和41.15g(0.174mol)β-(4-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯在150ml甲醇內的保持在0℃以下的溶液中。當該重氮鹽加入完全后，將該混合物的溫度逐漸升至25℃，并攪拌90分鐘以反應完全。在攪拌下加入250ml甲苯并加入30ml水后，分離出水相，并將有機相用100ml水洗滌。將有機相用硫酸鈉干燥，并使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。殘余物從異丙醇中結晶，獲得了36.2g(50％)化合物209，(表2)，m.p.88-91℃。b)制備化合物107(表1)。
將9.0g(24.0mmol)化合物209(表2，依據(jù)實施例9a制得的)與30ml二甲基甲酰胺、2.1g(32.0mmol)疊氮化鈉和36mg溴化亞銅(I)在90℃攪拌2小時。該反應已經(jīng)發(fā)生后，將該混合物冷卻，置于50ml水中，并用50ml甲苯萃取。將有機相用水洗滌2次，用2N鹽酸洗滌1次，用飽和氯化鈉溶液洗滌1次，用硫酸鈉干燥，并使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。殘余物從甲苯/甲醇中結晶，獲得了6.41g(76％)化合物107，(表1)，m.p.119-124℃。
按照類似于實施例9b的方法，使用化合物213(表2)代替化合物209(表2)，類似地獲得了化合物107(表1)。實施例10分離化合物210(表2)來制備化合物108(表1)a)制備化合物210(表2)
在攪拌下，于0-5℃用100分鐘將39.12g(0.2mol)3-氨基-4-氯三氟甲苯加到80g水與54g 32％鹽酸的混合物中。在0℃攪拌30分鐘后，用75分鐘滴加34.5g(0.2mol)40％亞硝酸鈉的水溶液。將該懸浮液在0℃再攪拌45分鐘。在冷卻下，用45分鐘將所得重氮鹽懸浮液加到9.04g(0.226mol)氫氧化鈉和42.6g(0.1244mol)2-枯基-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚在20ml二甲苯和140g甲醇內的保持在5℃以下的溶液中。加入一半后，再加入20g二甲苯和140g甲醇。該重氮鹽加入完全后，將該混合物的溫度逐漸升至25℃，并攪拌18小時以反應完全。除去水相后，用乙酸將有機相中和，并用100ml水洗滌。用硫酸鈉干燥有機相，并使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。將殘余物從異丙醇中結晶，獲得了42.3g 2-枯基-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2-氯-5-三氟甲基-苯偶氮基)苯酚(化合物210，表2)，m.p.120-127℃。b)制備化合物108(表1)將9.0g(16.9mmol)2-枯基-4-(1，1，3，3-四甲基-丁基)-6-(2-氯-5-三氟甲基-苯偶氮基)苯酚(化合物210，表2，依據(jù)實施例10a制得的)與30ml二甲基甲酰胺、1.7g(16mmol)三乙胺和1.5g(22.2mmol)疊氮化鈉在120℃攪拌2小時。該反應已經(jīng)發(fā)生后，將該混合物冷卻，置于50ml水中，并用50ml甲苯萃取。用水將有機相洗滌4次，用硫酸鈉干燥，并使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。將殘余物從異丙醇/甲醇＝3∶1中結晶，獲得了6.8g(79％)2-枯基-4-(1，1，3，3-四甲基-丁基)-6-[(5′-三氟甲基)-4，5-苯并-1，2，3-三唑-2-基]苯酚(化合物108，表1)，m.p.92-95℃。實施例11不分離化合物210(表2)來制備化合物108(表1)。
按照實施例10a的方法，但是在0--10℃將39.12g(0.20mol)3-氨基-4-氯三氟甲苯重氮化。將所得懸浮液在-5℃--10℃攪拌70分鐘。在冷卻下，用50分鐘將所得重氮鹽懸浮液加到14.4g(0.366mol)氫氧化鈉和68.32g(0.20mol)2-枯基-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚在30ml二甲苯和170ml甲醇內的保持在-5℃以下的溶液中。該重氮鹽加入完全后，將該混合物的溫度逐漸升至25℃，并再攪拌120分鐘。除去水相后，加入200ml二甲苯，用乙酸將有機相中和，用100ml水洗滌，并使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。將有機相真空濃縮后，獲得了118.6g化合物210(表2)的粗產(chǎn)物。用90分鐘將117.6g粗產(chǎn)物與300mlDMF、22.4g(0.22mol)三乙胺和18.7g(0.28mol)疊氮化鈉加熱至135℃，并在130-135℃攪拌約4.5小時。該反應已經(jīng)發(fā)生后，將該混合物冷卻，用500ml水稀釋，并用500ml甲苯萃取。將有機相用水洗滌4次，用2N鹽酸洗滌1次，用飽和氯化鈉溶液洗滌1次，用硫酸鈉干燥，并使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。將殘余物從二甲苯/甲醇中結晶，獲得了58.9g(58％)2-枯基-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-[(5′-三氟甲基)-4，5-苯并-1，2，3-三唑-2-基]苯酚(化合物108，表1)，m.p.92-95℃。實施例12分離化合物211(表2)來制備化合物109(表1)a)制備化合物211(表2)在攪拌下，于50℃用40分鐘將32.44g(0.20mol)熔融的2，5-二氯苯胺加到53.6g 32％鹽酸中。加入20ml水并冷卻至0℃后，用80分鐘滴加40％亞硝酸鈉水溶液。將該懸浮液在0℃攪拌85分鐘。在冷卻下，用50分鐘將所得重氮鹽懸浮液加到9.04g(0.226mol)氫氧化鈉與25.7g(0.1244mol)2，4-二叔丁基苯酚在150ml甲醇中的保持在0℃以下的溶液中。當重氮鹽加入完全后，將該混合物的溫度逐漸升至25℃，并再攪拌90分鐘。加入400ml甲苯后，分離出水相，并用乙酸將有機相中和，用水洗滌，用硫酸鈉干燥，并使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。將殘余物從1∶1的二甲苯/甲醇混合物中結晶，獲得了28.1g(64％)2，4-二叔丁基-6-(2，5-二氯苯偶氮基)苯酚(化合物211，表2)，m.p.121-126℃。b)制備化合物109(表1)將9.0g(23.7mmol)2，4-二叔丁基-6-(2，5-二氯苯偶氮基)苯酚(化合物211，表2，依據(jù)實施例12a制得的)與30ml二甲基甲酰胺、2.0g(30.8mmol)疊氮化鈉、2.43g三乙胺和0.034g溴化亞銅(I)在80℃攪拌4小時。該反應已經(jīng)發(fā)生后，將該混合物置于水中，并用甲苯萃取。將有機相用水洗滌4次，用2N鹽酸洗滌1次，用飽和氯化鈉溶液洗滌1次，用硫酸鈉干燥，并使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。將殘余物從甲苯/甲醇中結晶，獲得了7.13g(84％)2，4-二叔丁基-6-(5′-氯-4，5-苯并-1，2，3-三唑-2-基)苯酚(化合物109，表1)，m.p.149-153℃。實施例13分離化合物212(表2)來制備化合物109(表1)a)制備化合物212(表2)
在攪拌下，于50℃用40分鐘將32.44g(0.20mol)熔融的2，4-二氯苯胺加到53.6g 32％鹽酸中。加入40ml水并冷卻至0℃后，用65分鐘滴加34.5g的40％亞硝酸鈉水溶液。將該懸浮液在0℃攪拌85分鐘。在冷卻下，用85分鐘將所得重氮鹽懸浮液加到9.04g(0.226mol)氫氧化鈉與25.7g(0.1244mol)2，4-二叔丁基苯酚在150ml甲醇中的保持在0℃以下的溶液中。當重氮鹽加入完全后，將該混合物的溫度逐漸升至25℃，并再攪拌90分鐘。傾到出液相，將固體產(chǎn)物置于200ml甲苯中，并用100ml水洗滌。將有機相用硫酸鈉干燥，并使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。將殘余物從1∶1的二甲苯/甲醇混合物中結晶，獲得了31.3g(70％)2，4-二叔丁基-6-(2，4-二氯苯偶氮基)苯酚(化合物212，表2)，m.p.164-168℃。b)制備化合物109，(表1)按照實施例12b中描述的方法，將9.0g(23.7mmol)2，4-二叔丁基-6-(2，4-二氯苯偶氮基)苯酚(化合物212，表2，依據(jù)實施例13a制得的)與疊氮化鈉反應。將殘余物從甲苯/甲醇中結晶，獲得了6.55g(77％)2，4-二叔丁基-6-(5′-氯-4，5-苯并-1，2，3-三唑-2-基)苯酚(化合物109，表1)，m.p.149-153℃。實施例14制備化合物110(表1)a)制備化合物214(表2)用0.2g Steramid[N，N′-亞乙基二硬脂酰胺；C.A.Reg.No.110-30-5]研制10.8g(63mmol)2-氯-5-硝基苯胺。然后將該混合物分批加到16.5ml濃鹽酸在10ml水內的溶液中，并攪拌16小時。冷卻至-10℃--15℃后，用1-2小時滴加16ml 4N亞硝酸鈉水溶液。將所得重氮鹽溶液在-10℃攪拌10分鐘。在攪拌下將2.2g(54mmol)氫氧化鈉珠溶解在18.5g(54mmol)4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-2-枯基-苯酚(95％純度)在140ml甲醇和20ml二甲苯內的溶液中。然后加入4.0g(54mmol)氫氧化鈣，并將所得懸浮液冷卻至-15℃以下。然后在-15℃--5℃用30分鐘滴加該重氮鹽溶液。將該紅色懸浮液的溫度逐漸升至25℃，攪拌過夜以反應完全。在攪拌下加入150ml甲苯和加入100ml水后，分離出水相，并將有機相用水洗滌4次(每次100ml)。將有機相合并，并使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。將殘余物從二甲苯/甲醇中結晶，獲得了16.2g(59％)2-(2-氯-5-硝基苯偶氮基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(化合物214，表2).M.p.153-156℃。b)制備化合物110(表1)將10.16g(20mmol)2-(2-氯-5-硝基-苯偶氮基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1，1，3，3-四甲基-丁基)苯酚[化合物214(表2)，依據(jù)實施例14a制得的]與60ml二甲基甲酰胺和1.69g(26mmol)疊氮化鈉在40℃攪拌約4小時。該反應已經(jīng)發(fā)生后，將該混合物置于水中，并用二氯甲烷萃取。將有機相用水反復洗滌，并通過蒸發(fā)來濃縮。將殘余物從異丙醇/甲苯中結晶，獲得了8.53g(88％)2-(1-甲基-1-苯基-乙基)-6-(5-硝基-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基-丁基)苯酚(化合物110，表1).M.p.153-156℃。實施例15制備化合物111(表1)a)制備化合物215(表2)將45g 32％鹽酸迅速加到11.3g(66mmol)3-氨基-4-氯苯甲酸在10.9g 30％氫氧化鈉溶液和40ml水內的溶液中。隨后攪拌1小時后，將該混合物冷卻至-5-0℃。然后在-5-0℃計量加入12.5ml 40％亞硝酸鈉水溶液(約65mmol NaNO2)。隨后攪拌1小時后，使用少量氨基磺酸消除過量的亞硝酸鹽。在攪拌下將3.04g(76mmol)氫氧化鈉珠溶解在26.0g(76mmol)4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-2-枯基-苯酚(95％純度)在70ml甲醇和10ml二甲苯內的溶液中。然后加入5.63g(76mmol)氫氧化鈣，并將所得懸浮液冷卻至0℃。然后在0-5℃向其中滴加重氮鹽溶液。平行計量加入約10g氫氧化鈣和20ml 30％氫氧化鈉溶液以保持堿性pH。當加入完全后，將該混合物的溫度逐漸升至25℃，攪拌過夜以使反應完全。在攪拌下加入50ml水、50ml 32％鹽酸、100ml甲苯和200ml乙酸乙酯后，分離出水相，并將有機相用100ml水洗滌2次。將有機相合并，并使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。將殘余物從甲醇/己烷中結晶，獲得了12.1g(36％)4-氯-3-[2-羥基-3-(1-甲基-1-苯基-乙基)-5-(1，1，3，3-四甲基-丁基)-苯偶氮基]苯甲酸(化合物215，表2).M.p.218-220℃。b)制備化合物111(表1)將5.07g(10mmol)4-氯-3-[2-羥基-3-(1-甲基-1-苯基-乙基)-5-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯偶氮基]苯甲酸[化合物215(表2)，依據(jù)實施例15a制得的]與35ml二甲基甲酰胺和0.85g(13mmol)疊氮化鈉在140℃攪拌約4小時。該反應已經(jīng)發(fā)生后，將該混合物置于水中，加入5ml乙酸，并用甲苯萃取。將有機相用水反復洗滌，使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。將殘余物從異丙醇中結晶，獲得了2.5g(52％)2-[2-羥基-3-(1-甲基-1-苯基-乙基)-5-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基]-2H-苯并三唑-5-甲酸(化合物111，表1).M.p.219-221℃。實施例16制備化合物112(表1)a)制備化合物216(表2)在95℃將5.0g(32.7mmol)3-氨基-4-氯芐腈分批攪拌到60ml水中。然后滴加30ml 32％鹽酸，將該混合物冷卻至室溫，并攪拌16小時以使反應完全。冷卻至-10℃--15℃后，用40分鐘計量加入9.0ml4N亞硝酸鈉水溶液。將所得重氮鹽溶液在-10℃攪拌30分鐘。在攪拌下將2.2g(54mmol)氫氧化鈉珠溶解在5g(0.54mmol)4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-2-枯基-苯酚(95％純度)在70ml甲醇和10ml二甲苯內的溶液中。將該溶液冷卻至-15℃以下后，在-15℃--5℃用100分鐘向其中滴加上述重氮鹽溶液。在加入期間，通過平行計量加入約30ml 30％氫氧化鈉溶液來保持堿性pH。當加入完全后，加入50ml二甲苯。將該紅色懸浮液的溫度逐漸升至25℃，并攪拌過夜以使反應完全。在攪拌下加入150ml乙酸乙酯以及加入100ml水和5ml乙酸后，分離出水相，用水將有機相洗滌3次(每次100ml水)。將有機相合并，并使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。將殘余物從甲醇中結晶，獲得了9.4g(59％)4-氯-3-[2-羥基-3-(1-甲基-1-苯基-乙基)-5-(1，1，3，3-四甲基-丁基)苯偶氮基]芐腈(化合物216，表2).M.p.190-191℃。b)制備化合物112(表1)將4.88g(10mmol)4-氯-3-[2-羥基-3-(1-甲基-1-苯基-乙基)-5-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯偶氮基]芐腈[化合物216(表2)，依據(jù)實施例16a制得的]與12.5ml二甲基甲酰胺和0.85g(13mmol)疊氮化鈉在120℃攪拌1小時。該反應已經(jīng)發(fā)生后，將該混合物置于水中，并用甲苯萃取。將有機相用水反復洗滌，合并，使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。將殘余物從己烷中結晶，獲得了3.6g(77％)2-[2-羥基-3-(1-甲基-1-苯基-乙基)-5-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2-苯并三唑-5-甲腈(化合物112，表1).M.p.199-201℃。實施例17制備化合物113(表1)a)制備化合物218(表2).
將27.4g(0.132mol)2-氯苯胺-5-磺酸溶解在21.8g 30％氫氧化鈉溶液和80ml水中。然后迅速加入90ml 32％鹽酸，并將該懸浮液攪拌1小時。冷卻至0--5℃后，用60分鐘計量加入32.5ml 4N亞硝酸鈉溶液。隨后在0--5℃攪拌1小時后，使用少量氨基磺酸消除過量的亞硝酸鹽。在攪拌下將6.08g(0.152mol)氫氧化鈉珠溶解在45.1g(0.132mol)4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-2-枯基-苯酚(95％純度)在14ml甲醇和20ml二甲苯內的溶液中。然后加入11.3g(0.152mol)氫氧化鈣，并將所得懸浮液冷卻至0℃。然后在0-5℃向其中滴加上述重氮鹽溶液。平行計量加入約10g氫氧化鈣和30ml 30％氫氧化鈉溶液以保持堿性pH。當加入完全后，將該混合物的溫度逐漸升至25℃，攪拌過夜以使反應完全。加入100ml水和75ml 32％鹽酸后，將300ml二甲苯和150ml乙酸乙酯攪拌到其中。分離出水相，并將有機相用水洗滌3次(每次100ml)。將有機相合并，并使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。獲得了68.3g 4-氯-3-[2-羥基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1，1，3，3-四甲基-丁基)-苯偶氮基]苯磺酸(化合物217，表2)的粗產(chǎn)物。M.p.182℃(分解)。將300ml水和30ml 30％氫氧化鈉溶液加到67.3g(0.124mol)該化合物中，將該混合物加熱至80℃-85℃，并在該溫度下加熱0.5小時。冷卻至室溫后，傾出上層水相，將殘余物熱溶在150ml水和150ml乙醇中。將在冷卻下結晶出的產(chǎn)物真空干燥。獲得了48.0g(64％)4-氯-3-[2-羥基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯偶氮基]苯磺酸鈉鹽(化合物218，表2)。M.p.243-245℃。b)制備化合物113(表1)將5.65g(10mmol)4-氯-3-[2-羥基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯偶氮基]苯磺酸鈉鹽[化合物218(表2)，依據(jù)實施例17a制得的]與20ml N-甲基-2-吡咯烷酮和0.85g(13mmol)疊氮化鈉在160℃攪拌8小時。該反應已經(jīng)發(fā)生后，加入50ml甲苯、30ml水和3滴2N鹽酸。分離各相，并將有機相用30ml水洗滌。用30ml甲苯再萃取水相。將有機相合并，使用真空旋轉蒸發(fā)儀濃縮。將殘余物從異丙醇中結晶，獲得了3.9g(71％)2-[2-羥基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)-5-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2H-苯并三唑-5-磺酸鈉(化合物113，表1)。M.p.361℃(分解)。實施例18制備化合物114(表1)將0.30g(0.415mmol)2，2′-亞甲基-二[6-(2-硝基苯基)偶氮基-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]與0.5ml N-甲基-2-吡咯烷酮和0.072g(1.105mmol)疊氮化鈉在160℃攪拌8小時。反應已經(jīng)發(fā)生后，根據(jù)HPLC分析，該反應混合物含有24％重量的2，2-亞甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(化合物114，表1，相當于Tinuvin360(RTM)，Ciba Spezialit_tenchemie AG)。實施例19制備化合物115、116、107(表1)的混合物將43.26g(115mmol)3-(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-5-[(2-氯苯基)偶氮基]苯丙酸甲酯[化合物209(表2)，依據(jù)實施例9a制得的]與36.0g(120mmol)聚乙二醇300、9.75g(150mmol)疊氮化鈉、0.5ml三乙胺和85.6mg(1.15mmol)CuBr在150℃攪拌30分鐘，然后在160-170℃攪拌13小時，期間連續(xù)蒸餾出甲醇。將該混合物抽空至200毫巴，并在160-170℃再保持2小時。該反應已經(jīng)發(fā)生后，依據(jù)HPLC分析，反應混合物的液體組分含有56.7％的化合物115(表1)、30.4％的化合物116(表1)和1.5％的化合物107(表1)。實施例20制備化合物117(表1)將25ml二甲基甲酰胺、5g(38.4mmol)異辛醇(異構體混合物)和1.35g(20.8mmol)疊氮化鈉加到6.12g(16mmol)3-(1，1-二甲基乙基)-4-羥基-5-[(2-硝基苯基)偶氮基]苯丙酸甲酯[化合物213，表2，按照類似于實施例9a的方法制得的]中，并將該混合物在150℃攪拌。開始在常壓下、5小時后在稍微減壓條件下將甲醇/DMF蒸餾出來。6小時后，再加入2.5g(19.2mmol)異辛醇，將溫度在150℃再保持5.5小時。該反應已經(jīng)發(fā)生后，依據(jù)GC分析，反應混合物的液體組分含有最高達35％的化合物117(表1)。表1 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表2 表2(續(xù)) 表2(續(xù)) 表2(續(xù)) 表2(續(xù))
權利要求
1.制備式I化合物的方法 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9分別彼此獨立地為氫、鹵素、-SO3H、-SO3-Ma+、羥基、羧基、氰基、硝基、C1-C25烷基、被下列基團取代的C1-C25烷基鹵素、羥基、羧基、氰基、C1-C18烷氧基羰基、C1-C4烷氧基或氨基；C2-C24-鏈烯基、C7-C9苯基烷基、未取代的或被C1-C4烷基取代的苯基、未取代的或被C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；C1-C18烷氧基、C1-C18烷硫基、C1-C18烷基磺?；⑽慈〈幕虮籆1-C4烷基取代的苯基磺?；⑽慈〈幕虮籆1-C4烷基取代的苯硫基；氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C25鏈烷?；?、C1-C25烷氧基羰基、C1-C25鏈烷酰氧基、C1-C25鏈烷?；被?，被氧、硫或＞N-R10間斷的C3-C25烷基；被氧、硫或＞N-R10間斷的C3-C25烷氧基；被氧、硫或＞N-R10間斷的C3-C25鏈烷酰氧基；被氧、硫或＞N-R10間斷的C3-C25烷氧基羰基；C6-C9環(huán)烷氧基羰基、C6-C9環(huán)烷基羰基氧基、未取代的或被C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基；-(CH2)p-COR11或-(CH2)qOH，或者，基團R6和R7或基團R7和R8或基團R8和R9與它們所鍵合的碳原子一起形成苯并環(huán)，R3還可以是式II所示基團 R6還可以是式III所示基團 R10是氫或C1-C8烷基，R11是羥基、 、C1-C18烷氧基、 或式IV所示基團 R12是-SO-、-SO2-、-SO-R16-SO-、-SO2-R16-SO2-、 或 R13和R14分別彼此獨立地為氫或C1-C18烷基，R15是-O-R17-O-，R16是C2-C12亞烷基、C5-C12亞環(huán)烷基或被亞環(huán)己基間斷或終止的C8-C12亞烷基；R17是C2-C12亞烷基，或被氧、硫或＞N-R10間斷的C4-C12亞烷基，Ma是單價金屬陽離子，Mb是r-價金屬陽離子，m是1-20的整數(shù)，p是0、1或2，q是1、2、3、4、5或6，且r是1、2或3，所述方法包括將式V化合物 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9分別如上所定義，R3還可以是式VI所示基團 R6還可以是式VII所示基團 R11還可以是式VIII所示基團 R18是鹵素、硝基、-N+≡NX-，R19-S+-R19X-，SO3H， 或C1-C18烷氧基，R19是C1-C18烷基、未取代的或被C1-C4烷基取代的苯基；或未取代的或被C1-C4-烷基取代的C5-C8環(huán)烷基，R20是C1-C18烷基，未取代的或被C1-C4烷基、鹵素或硝基取代的苯基；未取代的或被C1-C4烷基-取代的C5-C8環(huán)烷基；或被氟取代的C1-C18烷基，且X-是氯離子、溴離子、碘離子、氫氧根、硝酸根或亞硝酸根，與式IX疊氮化物反應其中M是n-價金屬陽離子、 或P+(R25)4，R21、R22、R23和R24分別彼此獨立地為氫或C1-C18烷基，R25是C1-C18烷基，且n是1、2或3。
2.權利要求1的方法，其中R11是羥基、 、C1-C18烷氧基、 或式IV所示基團；R13和R14分別彼此獨立地為氫或C1-C18烷基，Mb是r-價金屬陽離子，且r是1、2或3。
3.權利要求1的方法，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9分別彼此獨立地為氫、鹵素、-SO3H、-SO3-Ma+、羥基、羧基、氰基、硝基、C1-C18烷基、被氟或C1-C4烷氧基取代的C1-C18烷基；C2-C18鏈烯基、C7-C9苯基烷基、未取代的或被C1-C4烷基取代的苯基；C5-C8環(huán)烷基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷硫基、C1-C18烷基磺酰基、苯基磺酰基、苯硫基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C18鏈烷?；1-C18烷氧基羰基、C1-C18鏈烷酰氧基、C1-C18鏈烷?；被谎?、硫或＞N-R10間斷的C3-C18烷基；被氧、硫或＞N-R10間斷的C3-C18烷氧基；被氧、硫或＞N-R10間斷的C3-C18鏈烷酰氧基；被氧、硫或＞N-R10間斷的C3-C18烷氧基羰基；C6-C9環(huán)烷氧基羰基、C6-C9環(huán)烷基羰基氧基、未取代的或被C1-C4烷基取代的苯甲酰氧基；-(CH2)p-COR11或-(CH2)qOH；或者，基團R6和R7或基團R7和R8或基團R8和R9與它們所鍵合的碳原子一起形成苯并環(huán)，R3還可以是式II所示基團，R6還可以是式III所示基團，R10是氫或C1-C6烷基，R11是羥基、 、C1-C12烷氧基、 或式IV所示基團，R12是-SO2-，-SO2-R16-SO2-， 或 R13和R14分別彼此獨立地為氫或C1-C8烷基，R15是-O-R17-O-，R16是C2-C12亞烷基或C5-C12亞環(huán)烷基，R17是C2-C8亞烷基或被氧或硫間斷的C4-C12亞烷基，R18是鹵素、硝基、-N+≡NX-，R19-S+-R19X-， 或C1-C12烷氧基，R19是C1-C18烷基、苯基或C5-C8環(huán)烷基，R20是C1-C18烷基、未取代的或被C1-C4烷基、氟、氯或硝基取代的苯基；C5-C8環(huán)烷基或被氟取代的C1-C12烷基，R21、R22、R23和R24分別彼此獨立地為氫或C1-C12烷基，R25是C1-C12烷基，M是鋰離子、鈉離子、鉀離子、鈣離子、 或P+(R25)4，Ma是鈉離子或鉀離子，Mb是鈉離子、鉀離子或鈣離子，X-是氯離子或溴離子，m是1-15的整數(shù)，n是1或2，p是0、1或2，q是1、2或3，且r是1或2。
4.權利要求1的方法，其中R1是氫、氯、羧基、硝基、C1-C4烷基、三氟甲基或C1-C4烷氧基，R2是氫、氯、-SO3H、-SO3-Ma+、羧基、氰基、硝基、C1-C4烷基、三氟甲基、C1-C4烷氧基、芐基、苯基、環(huán)己基、C1-C4烷基磺?；?、苯基磺?；?、C1-C8鏈烷?；1-C8烷氧基羰基、C1-C8鏈烷酰氧基、被氧或硫間斷的C3-C8烷基；被氧或硫間斷的C3-C8烷氧基；被氧或硫間斷的C3-C8鏈烷酰氧基；被氧或硫間斷的C3-C8烷氧基羰基；環(huán)己氧基羰基、環(huán)己基羰基氧基或苯甲酰氧基，R3是氫或式II所示基團，R4是氫、氯、羧基、硝基、C1-C4烷基、三氟甲基或C1-C4烷氧基，R5是氫、氯、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C8鏈烷酰氧基、被氧或硫間斷的C3-C8鏈烷酰氧基；C6-C9環(huán)烷基羰基氧基或未取代的或被C1-C4烷基取代的苯甲酰氧基，R6是氫、C1-C12烷基、C7-C9苯基烷基、苯基、環(huán)己基、C1-C12烷氧基、被氧或硫間斷的C3-C12烷基；被氧或硫間斷的C3-C12烷氧基；或式III所示基團，R7是氫、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，R8是氫、C1-C12烷基、C7-C9苯基烷基、苯基、環(huán)己基、C1-C12烷氧基、被氧或硫間斷的C3-C12烷基；被氧或硫間斷的C3-C12烷氧基；或-(CH2)p-COR11，R9是氫、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，R11是羥基、C1-C8烷氧基、 或式IV所示基團，R12是-SO2-， 或 R15是-O-R17-O-，R16是C2-C18亞烷基或C5-C8亞環(huán)烷基，R17是C2-C8亞烷基或被氧間斷的C4-C12亞烷基，R18是氯、溴、碘、硝基、 或 R20是C1-C8烷基、未取代的或被氟、氯或硝基取代的苯基；或被氟取代的C1-C4烷基，M是鋰離子、鈉離子、鉀離子或鈣離子，Ma+是鈉離子或鉀離子，m是1-15的整數(shù)，n是1或2，且p是1或2。
5.權利要求1的方法，其中R1、R4、R7和R9是氫。
6.權利要求1的方法，其中R18是硝基、氯或溴。
7.權利要求1的方法，其中R1是氫或C1-C4烷基，R2是氫、氯、-SO3H、-SO3-Ma+、羧基、氰基、硝基、C1-C4烷基、三氟甲基、C1-C4烷氧基、C1-C4鏈烷?；?、C1-C4烷氧基羰基、被氧間斷的C3-C8烷基；或被氧間斷的C3-C8-烷氧基，R3是氫，R4是氫或C1-C4烷基，R5是氫、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C8鏈烷酰氧基或苯甲酰氧基，R6是氫、C1-C8烷基、C7-C9苯基烷基、苯基、環(huán)己基或式III所示基團，R7是氫或C1-C4烷基，R8是氫、C1-C12烷基、C7-C9苯基烷基、苯基、環(huán)己基或-(CH2)p-COR11，R9是氫或C1-C4烷基，R11是羥基、C1-C8烷氧基、 或式IV所示基團，R15是-O-R17-O-，R17是被氧間斷的C4-C12亞烷基，R18是氯、溴、硝基、 或 R20是C1-C4烷基、未取代的或被氟、氯或硝基取代的苯基；或三氟甲基，M是鋰離子、鈉離子或鉀離子，Ma+是鈉離子或鉀離子，m是1-10的整數(shù)，n是1，且p是2。
8.權利要求1的方法，其中R1是氫，R2是氫、氯、-SO3H、-SO3-Ma+、羧基、氰基、硝基或三氟甲基，R3是氫，R4是氫，R5是氫或羥基，R6是氫、C1-C5烷基、α，α-二甲基芐基或式III所示基團，R7是氫，R8是氫、C1-C8烷基或-(CH2)p-COR11，R9是氫，R11是C1-C8烷氧基、 或式IV所示基團，R15是-O-R17-O-，R17是被氧間斷的C4-C12亞烷基，R18是硝基、氯或溴，M是鋰離子或鈉離子，Ma+是鈉離子或鉀離子，m是1-10的整數(shù)，n是1，且p是2。
9.權利要求1的方法，其中所述反應是在溶劑中進行的。
10.權利要求1的方法，其中式V化合物的量與式IX疊氮化物的量的摩爾比為1∶1-1∶3。
11.權利要求1的方法，其中所述反應是在催化劑存在下進行的。
全文摘要
制備其中一般性符號如權利要求1中所定義的式(I)化合物的方法，該方法包括將式(V)化合物與式(IX)疊氮化物、尤其是疊氮化鈉反應，其中式(V)中R
文檔編號C07D249/20GK1461300SQ01815980
公開日2003年12月10日 申請日期2001年9月11日 優(yōu)先權日2000年9月20日
發(fā)明者W·菲舍, K·弗里茨舍, W·沃爾夫, L·博雷 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司