專利名稱：取代的芳基酮和其作為除草劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的取代的芳基酮，它們的制備方法和其作為除草劑的用途。
已知某些取代的芳基酮具有除草活性(參見EP-A-090 262，EP-A-135 191，EP-A-186 118，EP-A-186 119，EP-A-186 120，EP-A-319 075，EP-A-352 543，EP-A-418 175，EP-A-487 357，EP-A-527 036，EP-A-527 037，EP-A-560 483，EP-A-609 797，EP-A-609 798，EP-A-625 505，EP-A-625 508，EP-A-636 622，US-A-5 804 532，US-A-5 834 402，US-A-5 846 906，US-A-5 863 865，WO-A-96/26192，WO-A-96/26193，WO-A-96/26200，WO-A-96/26206，WO-A-97/27187，WO-A-97/35850，WO-A-97/41105，WO-A-97/41116，WO-A-97/41117，WO-A-97/41118，WO-A-97/43270，WO-A-97/46530，WO-A-98/28981，WO-A-98/31681，WO-A-98/31682，WO-A-99/03856，WO-A-99/07688，WO-A-99/10327，WO-A-99/10328，WO-A-00/05221)。然而，這些化合物的效果不能在所有方面都令人滿意。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)新的式(I)的取代的芳基酮 其中n代表0，1，2，3或4，A代表烷二基(亞烷基)，R1代表下列基團(tuán)之一 其中m代表0-6，R5代表鹵素或代表各自任選取代的烷基，烷硫基或芳基或-當(dāng)m代表2時-還任選與第二個R5基團(tuán)一起代表氧或烷二基(亞烷基)，R6代表羥基，甲酰氧基，鹵素，或代表各自任選取代的烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；?，烷基磺?；?，烷基羰氧基，烷氧基羰氧基，烷基氨基羰氧基，烷基磺酰氧基，鏈烯氧基，炔氧基，芳氧基，芳硫基，芳基亞磺?；蓟酋；蓟恃趸?，芳基羰基烷氧基，芳基磺酰氧基，芳基烷氧基，芳基烷硫基，芳烷基亞磺酰基或芳烷基磺?；?，R7代表氫，氰基，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；u素，或代表各自任選取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；榛酋；?，烷氧基羰基或環(huán)烷基，R8代表氫或代表各自任選取代的烷基，烯基，炔基，環(huán)烷基，環(huán)烷基烷基，芳基或芳烷基，R9代表羥基，甲酰氧基或代表各自任選取代的烷氧基，烷基羰氧基，烷氧基羰氧基，烷基氨基羰氧基，烷基磺酰氧基，烯氧基，炔氧基，芳基烷氧基，芳基羰氧基，芳基羰基烷氧基或芳基磺酰氧基，R10代表氫，氰基，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，鹵素或代表各自任選取代的烷基，烷基羰基，烷氧基，烷氧基羰基，烷硫基，烷基亞磺?；蛲榛酋；琑11代表氫或代表各自任選取代的烷基或環(huán)烷基，R12代表氫或代表各自任選取代的烷基或環(huán)烷基，和R13代表氫，氰基，氨基甲酰基，鹵素，或代表各自任選取代的烷基，烷氧基，烷氧基羰基，烷硫基，烷基亞磺?；蛲榛酋；琑2代表氫，硝基，氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基，鹵素或代表各自任選取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；?，烷基磺?；?，烷基氨基，二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，R3代表氫，硝基，氰基，羧基，氨基甲?；虼被柞；u素或代表各自任選取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；?，烷基磺?；?，烷基氨基，二烷基氨基或二烷基氨基磺?；?，和R4代表任選取代的烷基，Y1代表單鍵，O(氧)，S(硫)，N-Z或任選取代的(被R4取代的)烷二基，Y2代表S(硫)或N-Z，Y3代表N-Y4或C(Y4，Y5)或-當(dāng)Y1代表O(氧)，S(硫)或N-Z時-還代表O(氧)或S(硫)，Y4代表氰基，硝基或代表各自任選取代的烷基羰基，烷基磺?；?，芳基羰基或芳基磺?；琘5代表氫，氰基，硝基或代表各自任選取代的烷基羰基，烷基磺?；?，芳基羰基或芳基磺?；?，Z代表氫或代表各自任選取代的烷基，烯基或炔基，還包括通式(I)化合物的所有可能的互變異構(gòu)體和/或立體異構(gòu)體和通式(I)化合物的鹽和酸或堿的加合物。
上述定義中，烴鏈如烷基或烷二基-還可如烷氧基一樣，與雜原子連接-它們各自可以為直鏈或支鏈。
當(dāng)通式化合物可以存在各種立體異構(gòu)體時，本發(fā)明還包括各種情況下可能的立體異構(gòu)體。
上下文中所述結(jié)構(gòu)式中給出的基團(tuán)的優(yōu)選取代基和優(yōu)選范圍定義如下。
n優(yōu)選代表0，1，2或3A優(yōu)選代表1-6個碳原子的烷二基(亞烷基)R1優(yōu)選代表下列基團(tuán)之一 R2優(yōu)選代表氫，硝基，氰基，羧基，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，鹵素或代表各自任選氰基-，鹵素-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-烷基亞磺?；?或C1-C4-烷基磺?；?取代的各自在烷基部分具有1-6個碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；?，烷基磺?；?，烷基氨基，二烷基氨基或二烷基氨基磺?；?，R3優(yōu)選代表氫，硝基，氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲?；u素或代表各自任選氰基-，鹵素-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-烷基亞磺酰基-或C1-C4-烷基磺?；?取代的各自在烷基部分具有1-6個碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺酰基，烷基磺?；?，烷基氨基，二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，R4優(yōu)選代表任選氰基-或鹵素-取代的1-6個碳原子的烷基，m優(yōu)選代表0-4，R5優(yōu)選代表鹵素，代表各自任選鹵素-取代的各自具有1-6個碳原子的烷基或烷硫基或代表苯基或當(dāng)m代表2時還任選與第二個R5基團(tuán)一起代表氧或具有3-5個碳原子的烷二基(亞烷基)，R6優(yōu)選代表羥基，甲酰氧基，鹵素，代表各自任選鹵素-取代的各自在烷基部分具有1-6個碳原子的烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；榛酋；?，烷基羰氧基，烷氧基羰氧基，烷基氨基羰氧基或烷基磺酰氧基，代表各自任選鹵素-取代的各自具有3-6個碳原子的烯氧基或炔氧基，代表各自任選硝基-，氰基-，鹵素-，C1-C4-烷基-，C1-C4-鹵代烷基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-鹵代烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-鹵代烷硫基-，C1-C4-烷基亞磺酰基-，C1-C4-鹵代烷基亞磺酰基-，C1-C4-烷基磺酰基-或C1-C4-鹵代烷基磺?；?取代的各自在芳基部分具有6或10個碳原子和如適合烷基部分具有1-4個碳原子的芳氧基，芳硫基，芳基亞磺?；?，芳基磺?；?，芳基羰氧基，芳基羰基烷氧基，芳基磺酰氧基，芳烷氧基，芳烷硫基，芳烷基亞磺?；蚍纪榛酋；?，R7優(yōu)選代表氫，氰基，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，鹵素，代表各自任選鹵素取代的各自在烷基部分具有1-6個碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；?，烷基磺?；?，烷氧基羰基，或代表任選氰基-，鹵素-或C1-C4-烷基-取代的3-6個碳原子的環(huán)烷基，R8優(yōu)選代表氫，代表任選氰基-，鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的1-6個碳原子的烷基，代表各自任選氰基-或鹵素-取代的各自具有3-6個碳原子的烯基或炔基，代表各自任選氰基-，鹵素-或C1-C4-烷基-取代的各自在環(huán)烷基部分具有3-6個碳原子和如適合烷基部分具有1-4個碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，或代表各自任選硝基-，氰基-，鹵素-，C1-C4-烷基-，C1-C4-鹵代烷基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-鹵代烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-鹵代烷硫基-，C1-C4-烷基亞磺?；?，C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?，C1-C4-烷基磺酰基-或C1-C4-鹵代烷基磺?；?取代的各自在芳基部分具有6或10個碳原子和如適合烷基部分具有1-4個碳原子的芳基或芳烷基，R9優(yōu)選代表羥基，甲酰氧基，代表各自任選氰基-，鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各自在烷基部分具有1-6個碳原子的烷氧基，烷基羰氧基，烷氧基羰氧基，烷基氨基羰氧基或烷基磺酰氧基，代表各自任選氰基-或鹵素-取代的各自具有3-6個碳原子的烯氧基或炔氧基，或代表各自任選硝基-，氰基-，鹵素-，C1-C4-烷基-，C1-C4-鹵代烷基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-鹵代烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-鹵代烷硫基-，C1-C4-烷基亞磺?；?，C1-C4-鹵代烷基亞磺酰基-，C1-C4-烷基磺酰基-或C1-C4-鹵代烷基磺?；?取代的在芳基部分具有6或10個碳原子和如適合烷基部分具有1-4個碳原子的芳烷氧基，芳基羰氧基，芳基羰基烷氧基或芳基磺酰氧基，R10優(yōu)選代表氫，氰基，氨基甲?；?，硫代氨基甲酰基，鹵素，或代表各自任選氰基-，鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各自在烷基部分具有1-6個碳原子的烷基，烷基羰基，烷氧基，烷氧基羰基，烷硫基，烷基亞磺?；蛲榛酋；?，R11優(yōu)選代表氫，代表任選氰基-，鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的1-6個碳原子的烷基或代表任選氰基-，鹵素-或C1-C4-烷基-取代的3-6個碳原子的環(huán)烷基，R12優(yōu)選代表氫，代表任選氰基-，鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的1-6個碳原子的烷基或代表任選氰基-，鹵素-或C1-C4-烷基-取代的3-6個碳原子的環(huán)烷基，R13優(yōu)選代表氫，氰基，氨基甲?；?，鹵素，或代表任選各自被氰基-，鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各自在烷基部分具有1-6個碳原子的烷基，烷氧基，烷氧基羰基，烷硫基，烷基亞磺?；蛲榛酋；?，Y1優(yōu)選代表單鍵，O(氧)，S(硫)，N-Z或任選取代的(被R4取代的)1-4個碳原子的烷二基，Y3優(yōu)選代表N-Y4或當(dāng)Y1代表O(氧)，S(硫)或N-Z時還代表O(氧)或S(硫)，Y4優(yōu)選代表氰基，硝基，代表各自任選鹵素-取代的各自具有至多6個碳原子的烷基羰基或烷基磺?；?，或代表各自任選硝基-，氰基-，鹵素-，C1-C4-烷基-，C1-C4-鹵代烷基-，C1-C4-烷氧基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的各自具有6或10個碳原子的芳基羰基或芳基磺?；?，Y5優(yōu)選代表氫，氰基，硝基，代表各自任選鹵素-取代的各自具有至多6個碳原子的烷基羰基或烷基磺?；?，或代表各自任選硝基-，氰基-，鹵素-，C1-C4-烷基-，C1-C4-鹵代烷基-，C1-C4-烷氧基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的各自具有6或10個碳原子的芳基羰基或芳基磺?；琙優(yōu)選代表氫，代表任選氰基-，鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的1-6個碳原子的烷基，或代表各自任選氰基-或鹵素-取代的各自具有3-6個碳原子的烯基或炔基，n特別優(yōu)選代表0，1或2A特別優(yōu)選代表亞甲基，乙烷-1，1-二基(亞乙基)，乙烷-1，2-二基(二亞甲基)，丙烷-1，1-二基(亞丙基)，丙烷-1，2-二基，丙烷-1，3-二基(三亞甲基)，丁烷-1，2-二基，丁烷-1，3-二基或丁烷-1，4-二基，R2特別優(yōu)選代表氫，硝基，氰基，羧基，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，氟，氯，溴，碘，或代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，甲硫基-，乙硫基-，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；?，甲基磺?；?或乙基磺酰基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，正-，異-，仲或叔丁氧基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，正-，異-，仲或叔丁硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；虍惐鶃喕酋；?，甲基磺?；?，乙基磺酰基，正或異丙基磺酰基，甲基氨基，乙基氨基，正或異丙基氨基，正-，異-，仲或叔丁基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，二甲基氨基磺酰基或二乙基氨基磺?；琑3特別優(yōu)選代表氫，硝基，氰基，羧基，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，氟，氯，溴，碘，或代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，甲硫基-，乙硫基-，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；?，甲基磺?；?或乙基磺?；?取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，正-，異-，仲或叔丁氧基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，正-，異-，仲或叔丁硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；虍惐鶃喕酋；?，甲基磺?；一酋；虍惐酋；?，甲基氨基，乙基氨基，正或異丙基氨基，正-，異-，仲或叔丁基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，二甲基氨基磺?；蚨一被酋；琑4特別優(yōu)選代表甲基，乙基，正或異丙基，氯甲基，二氯甲基，氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯二氟甲基或氟二氯甲基，
m特別優(yōu)選代表0，1，2或3，R5特別優(yōu)選代表氟，氯，溴，代表各自任選氟-和/或氯-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，正-，異-，仲或叔丁硫基，或代表苯基或當(dāng)m代表2時如適合還可與第二個R5基團(tuán)一起代表氧，丙烷-1，3-二基或丁烷-1，4-二基，R6特別優(yōu)選代表羥基，甲酰氧基，氟，氯，代表各自任選氟-和/或氯-取代的甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，正-，異-，仲或叔丁氧基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，正-，異-，仲或叔丁硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺酰基，正或異丙基亞磺?；谆酋；一酋；?，正或異丙基磺?；?，乙酰氧基，丙酰氧基，正或異丁酰氧基，甲氧基羰氧基，乙氧基羰氧基，正或異丙氧基羰氧基，甲基氨基羰氧基，乙基氨基羰氧基，正或異丙基氨基羰氧基，甲基磺酰氧基，乙基磺酰氧基，正或異丙基磺酰氧基，代表各自任選氟-，氯-或溴-取代的丙烯氧基，丁烯氧基，丙炔氧基或丁炔氧基，代表各自任選硝基-，氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正或異丙基-，正-，異-，仲或叔丁基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，正-，異-，仲或叔丁氧基-，二氟甲氧基-，三氟甲氧基-，甲硫基-，乙硫基-，正或異丙硫基-，正-，異-，仲或叔丁硫基-，二氟甲硫基-，三氟甲硫基-，甲基亞磺?；?，乙基亞磺酰基-，正或異丙基亞磺?；?，三氟甲基亞磺?；?，甲基磺?；?，乙基磺?；?，正或異丙基磺酰基-或三氟甲基磺?；?取代的苯氧基，苯硫基，苯基亞磺?；交酋；?，苯基羰氧基，苯基羰基甲氧基，苯基磺酰氧基，苯基甲氧基，苯基甲硫基，苯基甲基亞磺?；虮交谆酋；?，R7特別優(yōu)選代表氫，氰基，氨基甲酰基，硫代氨基甲?；?，氯，溴，代表各自任選氟-和/或氯-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，正-，異-，仲或叔丁氧基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，正-，異-，仲或叔丁硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺酰基，正或異丙基亞磺?；?，甲基磺?；?，乙基磺酰基，正或異丙基磺?；?，甲氧基羰基，乙氧基羰基，正或異丙氧基羰基，或代表各自任選氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正或異丙基-取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，R8特別優(yōu)選代表氫，代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，代表各自任選氰基-，氟-，氯-或溴-取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲基-，乙基-，正或異丙基-取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)丙基甲基，環(huán)丁基甲基，環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基或代表各自任選硝基-，氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正或異丙基-，正-，異-，仲或叔丁基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基，正-，異-，仲或叔丁氧基-，二氟甲氧基-，三氟甲氧基-，甲硫基-，乙硫基-，正或異丙硫基-，正-，異-，仲或叔丁硫基-，二氟甲硫基-，三氟甲硫基-，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；?，正或異丙基亞磺酰基-，三氟甲基亞磺?；?，甲基磺?；?，乙基磺?；?，正或異丙基磺?；?或三氟甲基磺?；?取代的苯基，芐基或苯乙基，R9特別優(yōu)選代表羥基，甲酰氧基，代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-取代的甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，正-，異-，仲或叔丁氧基，乙酰氧基，丙酰氧基，正或異丁酰氧基，甲氧基羰氧基，乙氧基羰氧基，正或異丙氧基羰氧基，甲基氨基羰氧基，乙基氨基羰氧基，正或異丙基氨基羰氧基，甲基磺酰氧基，乙基磺酰氧基，正或異丙基磺酰氧基，代表各自任選氰基-，氟-，氯-或溴-取代的丙烯氧基，丁烯氧基，丙炔氧基或丁炔氧基，或代表各自任選硝基-，氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正或異丙基-，正-，異-，仲或叔丁基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，正-，異-，仲或叔丁氧基-，二氟甲氧基-，三氟甲氧基-，甲硫基-，乙硫基-，正或異丙硫基-，正-，異-，仲或叔丁硫基-，二氟甲硫基-，三氟甲硫基-，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；?，正或異丙基亞磺?；?，三氟甲基亞磺?；?，甲基磺?；?，乙基磺?；?，正或異丙基磺?；?或三氟甲基磺酰基-取代的苯基甲氧基，苯基羰氧基，苯基羰基甲氧基或苯基磺酰氧基，R10特別優(yōu)選代表氫，氰基，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，氟，氯，溴，或代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，乙?；?，丙酰基，正或異丁?；籽趸?，乙氧基，正或異丙氧基，正-，異-，仲或叔丁氧基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，正或異丙氧基羰基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，正-，異-，仲或叔丁硫基，甲基亞磺?；一鶃喕酋；虍惐鶃喕酋；?，甲基磺?；?，乙基磺?；?，正或異丙基磺?；琑11特別優(yōu)選代表氫，代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，或代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，R12特別優(yōu)選代表氫，代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，或代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，R13特別優(yōu)選代表氫，氰基，氨基甲?；?，氟，氯，溴，或代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，正-，異-，仲或叔丁氧基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，正或異丙氧基羰基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，正-，異-，仲或叔丁硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺酰基，正或異丙基亞磺?；?，甲基磺酰基，乙基磺酰基，正或異丙基磺?；?，Y1特別優(yōu)選代表單鍵，O(氧)，S(硫)，N-Z，亞甲基或二亞甲基(乙烷-1，2-二基)，Y3特別優(yōu)選代表N-CN或當(dāng)Y1代表O(氧)或N-Z時還代表O(氧)，Y4特別優(yōu)選代表氰基，硝基，代表各自任選氟-和/或氯-取代的乙?；；?，正或異丁?；?，甲基磺?；?，乙基磺酰基，正或異丙基磺?；虼砀髯匀芜x硝基-，氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正或異丙基-，正-，異-，仲或叔丁基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯甲酰基或苯基磺?；琘5特別優(yōu)選代表氫，氰基，硝基，代表各自任選氟-和/或氯-取代的乙?；；虍惗□；谆酋；?，乙基磺酰基，正或異丙基磺?；?，或代表各自任選硝基-，氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正或異丙基-，正-，異-，仲或叔丁基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯甲?；虮交酋；琙特別優(yōu)選代表氫，代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，或代表各自任選氰基-，氟-，氯-或溴-取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，n更特別優(yōu)選代表0，
A更特別優(yōu)選代表亞甲基或乙烷-1，2-二基(二亞甲基)，R2更特別優(yōu)選代表氫，硝基，氰基，氟，氯，溴，碘，甲基，乙基，正或異丙基，二氟甲基，三氟甲基，二氯甲基，三氯甲基，甲氧基甲基，甲硫基甲基，甲基亞磺?；谆?，甲基磺?；谆?，甲氧基，乙氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺?；?，甲基磺?；一酋；蚨谆被酋；?，R3更特別優(yōu)選代表氫，硝基，氰基，氟，氯，溴，碘，甲基，乙基，二氟甲基，三氟甲基，二氯甲基，三氯甲基，甲氧基甲基，甲硫基甲基，甲基亞磺?；谆?，甲基磺?；谆?，甲氧基，乙氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺酰基，甲基磺酰基，乙基磺?；蚨谆被酋；?，m更特別優(yōu)選代表0，1或2，R5更特別優(yōu)選代表各自任選氟-和/或氯-取代的甲基，乙基，正或異丙基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，或代表苯基或當(dāng)m代表2時如適合還可與第二個R5基團(tuán)一起代表丙烷-1，3-二基或丁烷-1，4-二基，R6更特別優(yōu)選代表羥基，代表甲酰氧基，代表各自任選氟-和/或氯-取代的甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺酰基，甲基磺?；一酋；?，乙酰氧基，丙酰氧基，正或異丁酰氧基，甲氧基羰氧基，乙氧基羰氧基，正或異丙氧基羰氧基，甲基氨基羰氧基，乙基氨基羰氧基，正或異丙基氨基羰氧基，甲基磺酰氧基，乙基磺酰氧基，正或異丙基磺酰氧基，代表各自任選氟-或氯-取代的丙烯氧基，丁烯氧基，丙炔氧基或丁炔氧基，代表各自任選硝基-，氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正或異丙基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯氧基，苯硫基，苯基亞磺?；?，苯基磺?；交恃趸?，苯基羰基甲氧基，苯基磺酰氧基，苯基甲氧基，苯基甲硫基，苯甲基亞磺?；虮郊谆酋；琑7更特別優(yōu)選代表氫，氰基，氟，氯，溴，代表各自任選氟-和/或氯-取代的甲基，乙基，正或異丙基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，甲基亞磺?；一鶃喕酋；?，正或異丙基亞磺?；?，甲基磺?；?，乙基磺?；?，正或異丙基磺?；籽趸驶?，乙氧基羰基，正或異丙氧基羰基，或代表任選氰基-，氟-，氯-或甲基-取代的環(huán)丙基，R8更特別優(yōu)選代表氫，代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，代表各自任選氟-或氯-取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，代表各自任選氟-，氯-，甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基，或代表各自任選氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正或異丙基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯基或芐基，R9更特別優(yōu)選代表羥基，代表甲酰氧基，代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-取代的甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，乙酰氧基，丙酰氧基，正或異丁酰氧基，甲氧基羰氧基，乙氧基羰氧基，正或異丙氧基羰氧基，甲基氨基羰氧基，乙基氨基羰氧基，正或異丙基氨基羰氧基，甲基磺酰氧基，乙基磺酰氧基，正或異丙基磺酰氧基，代表各自任選氟-或氯-取代的丙烯氧基，丁烯氧基，丙炔氧基或丁炔氧基，或代表各自任選硝基-，氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正或異丙基-，三氟甲基-，甲氧基，乙氧基-，正或異丙氧基-，二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯基甲氧基，苯基羰氧基，苯基羰基甲氧基或苯基磺酰氧基，R10更特別優(yōu)選代表氫，氰基，氟，氯，溴，或代表各自任選氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，乙酰基，丙?；虍惗□；籽趸?，乙氧基，正或異丙氧基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，正或異丙氧基羰基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；?，甲基磺酰基或乙基磺酰基，R11更特別優(yōu)選代表氫，代表各自任選氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，或代表任選氟-，氯-，甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基，R12更特別優(yōu)選代表氫，代表各自任選氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，或代表任選氰基-，氟-，氯-，甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基，R13更特別優(yōu)選代表氫，氰基，氟，氯，溴，或代表各自任選氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，正或異丙氧基羰基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺酰基，正或異丙基亞磺?；?，甲基磺?；?，乙基磺?；?，正或異丙基磺酰基，Y1更特別優(yōu)選代表單鍵，O(氧)，CH2(亞甲基)或N-Z，Y3更特別優(yōu)選代表N-CN，Z更特別優(yōu)選代表氫，甲基，乙基，正或異丙基，本發(fā)明優(yōu)選的式(I)化合物是包括由作為優(yōu)選的上述定義組合的那些化合物。
本發(fā)明特別優(yōu)選的式(I)化合物是包括由上述特別優(yōu)選定義組合的那些化合物。
本發(fā)明更特別優(yōu)選的式(I)化合物是包括由上述更特別優(yōu)選定義組合的那些化合物。
特別優(yōu)選式(I-1)至式(I-3)化合物 其中A，R1，R2，R3，Y1，Y2和Y3各自代表作為更特別優(yōu)選的上述定義。
特別優(yōu)選的另一些化合物是下列通式(I-2A)至(I-2D)化合物 其中m，A，R2，R3，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，Y1，Y2和Y3各自代表作為更特別優(yōu)選的上述定義。
更特別優(yōu)選那些式(I-2A)至(I-2D)化合物其中Y1代表單鍵或亞甲基，和Y3代表N-CN。
上述一般或優(yōu)選基團(tuán)定義既適用于式(I)的終產(chǎn)物，也相應(yīng)地適用于各自制備所需的起始物或中間體。這些基團(tuán)的定義可互相任意組合，即也包括所給優(yōu)選范圍之間的任意組合。
新的式(I)的取代的芳基酮的特點(diǎn)是表現(xiàn)出很高且具有選擇性的除草活性。
新的式(I)的取代的芳基酮可通過如下方法制備
(a)如適合存在脫水劑，如適合存在一種或多種反應(yīng)助劑，和如適合存在一種或多種稀釋劑的條件下將式(II)的取代的苯甲酸或它的活性衍生物，例如相應(yīng)的?；u化物，酸氰化物(Surecyanide)或酯 其中n，A，R2，R3，R4，Y1，Y2和Y3如上所述定義，與通式(III)化合物反應(yīng)獲得R1-H (III)其中R1如上所述定義，或(b)如適合存在一種或多種反應(yīng)助劑和如適合存在一種或多種稀釋劑的條件下將通式(Ia)的取代苯甲酰酮 其中n，A，R2，R3，R4，R11，Y1，Y2和Y3如上所述定義，與原甲酸酯或與N，N-二甲基甲酰胺縮醛或與氰基甲酸酯或與二硫化碳和烷基化劑一起反應(yīng)，然后與羥基胺或其酸加合物反應(yīng)獲得，并且，如適合，在本發(fā)明方法(a)或(b)完成之后，通過常規(guī)方法將在取代基定義范圍內(nèi)的如此制備的通式(I)化合物進(jìn)行取代，氧化或還原反應(yīng)，和/或通過常規(guī)方法將通式(I)化合物轉(zhuǎn)化為鹽類化合物。
如果，例如，使用4-氯-2-氟-3-[(3，5-二甲基-2-硝基亞氨基四氫-1，3，5-三嗪-1(2H)-基)甲基]苯甲酸和1，3-二甲基-5-羥基吡唑作為起始物時，本發(fā)明方法(a)的反應(yīng)過程可通過下述反應(yīng)路線圖表示 如果，例如，使用3-[2-氯-3-(3-環(huán)丙基-3-氧代丙?；?-6-甲基芐基]-1，3-噻唑烷-2-亞基氨腈，氰基甲酸甲酯和羥基胺作為起始物時，本發(fā)明方法(b)的反應(yīng)過程可通過下述反應(yīng)路線圖表示
用于制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法(a)中用作起始物的取代的苯甲酸通常如式(II)一般地定義。在通式(II)中n，A，R2，R3，R4，Y1，Y2和Y3的定義優(yōu)選在描述本發(fā)明通式(I)化合物時作為優(yōu)選，特別優(yōu)選或更特別優(yōu)選列出的n，A，R2，R3，R4，Y1，Y2和Y3的上述那些定義。
通式(II)起始物 以及上面提及的它們的活性衍生物目前還沒有文獻(xiàn)報(bào)道；作為新物質(zhì)，它們也是本申請的主題。
新的通式(II)的取代的苯甲酸或它們的衍生物，如它們的酯，特別是甲酯和乙酯可由下述方法制備(α)在0℃至100℃，如適合存在酸性接受體，如，例如碳酸鉀或氫化鈉，如適合存在稀釋劑，如，例如丙酮或四氫呋喃的條件下(參看制備實(shí)施例)，將通式(IV)的鹵代烷基苯甲酸酯 其中A，R2和R3如上所述定義，R代表烷基，特別是甲基或乙基，和X代表鹵素，特別是氟，氯或溴，或烷基磺酰氧基，特別是甲基磺酰氧基或乙基磺酰氧基，與通式(V)化合物反應(yīng)獲得 其中n，R4，Y1，Y2和Y3如上所述定義，
或-當(dāng)制備式(II)化合物，其中Y1代表O(氧)或N-Z以及Y2代表N-Z時-(β)在0℃至100℃，如適合存在酸性接受體，如，例如碳酸鉀或氫化鈉，如適合存在稀釋劑，如，例如丙酮或四氫呋喃的條件下，第一步將上述通式(IV)的鹵代烷基苯甲酸酯與通式(VI)化合物反應(yīng) 其中Y3和Z如上所述定義，并在0℃至150℃，如適合存在反應(yīng)助劑，如，例如三乙胺，和如適合存在一種或多種稀釋劑，如，例如甲苯或1，4-二噁烷的條件下，將這里生成的通式(VII)的脲烷基苯甲酸酯 其中A，R，R2，R3，Y3和Z如上所述定義，與甲醛或低聚甲醛反應(yīng)，和如適合與通式H2N-Z的胺反應(yīng)(參見Bull.Chem.Soc.Japan 62(1989)，3721-3733，EP-A-428 941，EP-A-580 553)，和，如適合，將兩種不同的方法(α)或(β)制備獲得的通式(IIa)的取代的苯甲酸酯 其中n，A，R，R2，R3，R4，Y1，Y2和Y3如上所述定義，通過常規(guī)方法水解，即在0℃至100℃，存在堿，如，例如氫氧化鉀或氫氧化鈉，和如適合存在一種或多種稀釋劑如，例如1，4-二噁烷，環(huán)己烷和2-甲氧基乙醇，的條件下與水反應(yīng)(參見制備實(shí)施例)。
在制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法(a)中也用作起始物的化合物通常如式(III)所定義。在通式(III)中R1的定義優(yōu)選在描述本發(fā)明通式(I)化合物時上述作為優(yōu)選，特別優(yōu)選或更特別優(yōu)選而列出的那些R1的定義。
通式(III)的起始物是已知的有機(jī)化合物。
在制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法(b)中用作起始物的取代的苯甲酰酮通常如式(Ia)所示定義。在通式(Ia)中n，A，R2，R3，R4，R11，Y1，Y2和Y3的定義優(yōu)選在描述本發(fā)明通式(I)化合物時作為優(yōu)選，特別優(yōu)選或更特別優(yōu)選列出的n，A，R2，R3，R4，R11，Y1，Y2和Y3的上述那些定義。
本發(fā)明通式(Ia)起始物是新化合物；它們可通過本發(fā)明方法(a)制備獲得。
用于制備新的通式(I)的取代的芳基酮的本發(fā)明方法(a)是在如適合使用脫水劑的條件下進(jìn)行。適用于上述目的的脫水劑是普通的適于結(jié)合水的那些化學(xué)物質(zhì)。
可作為它們的實(shí)例列舉的是二環(huán)己基碳二亞胺和碳酰二咪唑(Carbonyl-bis-imidazol)。
特別適合的脫水劑是二環(huán)己基碳二亞胺。
本發(fā)明方法(a)和(b)優(yōu)選在使用一種或多種反應(yīng)助劑的條件下進(jìn)行。適用于本發(fā)明方法(a)和(b)的反應(yīng)助劑一般是常用的無機(jī)或有機(jī)堿或酸性接受體。它們優(yōu)選包括堿金屬或堿土金屬的乙酸鹽，氨化物，碳酸鹽，碳酸氫鹽，氫化物，氫氧化物或醇鹽，如，例如乙酸鈉，乙酸鉀或乙酸鈣，氨基鋰，氨基鈉，氨基鉀或氨基鈣，碳酸鈉，碳酸鉀或碳酸鈣，碳酸氫鈉，碳酸氫鉀或碳酸氫鈣，氫化鋰，氫化鈉，氫化鉀或氫化鈣，氫氧化鋰，氫氧化鈉，氫氧化鉀或氫氧化鈣，甲醇，乙醇，正或異丙醇，正-，異-，仲或叔丁醇的鈉或鉀鹽；還包括堿性有機(jī)氮化合物如，例如三甲胺，三乙胺，三丙胺，三丁胺，乙基二異丙胺，N，N-二甲基環(huán)己胺，二環(huán)己胺，乙基二環(huán)己胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二甲基芐基胺，吡啶，2-甲基-，3-甲基-，4-甲基-，2，4-二甲基-，2，6-二甲基-，3，4-二甲基-和3，5-二甲基吡啶，5-乙基-2-甲基吡啶，4-二甲基氨基吡啶，N-甲基哌啶，1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)，1，5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)。
適用于本發(fā)明方法(a)和(b)的其它反應(yīng)助劑還包括相轉(zhuǎn)移催化劑。這些催化劑的實(shí)例包括溴化四丁基銨、氯化四丁基銨、氯化四辛基銨、硫酸氫四丁基銨、氯化甲基三辛基銨、氯化十六烷基三甲基銨、溴化十六烷基三甲基銨、氯化芐基三甲基銨、氯化芐基三乙基銨、氫氧化芐基三甲基銨、氫氧化芐基三乙基銨、氯化芐基三丁基銨、溴化芐基三丁基銨、溴化四丁基鏻、氯化四丁基鏻、溴化三丁基十六烷基鏻、氯化丁基三苯基鏻、溴化乙基三辛基鏻、溴化四苯基鏻。
用于制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法優(yōu)選在使用稀釋劑的條件下進(jìn)行。除水外，適用于本發(fā)明方法(a)和(b)的稀釋劑特別是惰性有機(jī)溶劑。這些有機(jī)溶劑特別包括脂族的、脂環(huán)族的或芳族的、任選鹵代的烴，如，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚類如乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮類，如丙酮、丁酮或甲基異丁酮；腈，如乙腈、丙腈或丁腈；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜，如二甲基亞砜；醇類，如甲醇、乙醇、正或異丙醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚，它們與水的混合物或純水。
在本發(fā)明方法(a)和(b)中，反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。一般，本發(fā)明方法在0℃至150℃，優(yōu)選10℃至120℃下進(jìn)行。
通常本發(fā)明方法在大氣壓下進(jìn)行。然而，本發(fā)明方法也可以在升壓或減壓-一般在0.1bar至10bar條件下進(jìn)行。
當(dāng)采用本發(fā)明制備方法時，起始物通常使用近似等摩爾量。然而，還可以較大過量地使用其中一種組分。通常，反應(yīng)在存在反應(yīng)助劑條件下在適合的稀釋劑中進(jìn)行，并且通常將反應(yīng)混合物在所需溫度下攪拌數(shù)小時。通過常規(guī)方法進(jìn)行處理(參見制備實(shí)施例)。
本發(fā)明活性化合物可用作脫葉劑，干燥劑，除草劑，特別是用作除雜草劑。從廣義上講，雜草應(yīng)理解為生長在不適合場所的所有植物。本發(fā)明物質(zhì)是否用作滅生性或選擇性除草劑基本上是根據(jù)其使用量而確定的。
本發(fā)明活性化合物可用于，例如下述植物雙子葉雜草屬苘麻屬，莧屬，豚草屬，單花葵屬，春黃菊屬，Aphanes，濱藜屬，雛菊屬，鬼針草屬，薺菜屬，飛廉屬，決明屬，矢車菊屬，藜屬，薊屬，旋花屬，曼陀羅屬，金錢草，刺酸模屬，糖芥屬，大戟屬，鼬瓣花屬，牛膝菊屬，豬殃殃屬，木槿屬，番薯屬，地膚屬，野芝麻屬，獨(dú)行菜屬，母草屬，母菊屬，薄荷屬，山靛屬，Mullugo，勿忘草屬，罌粟屬，牽牛屬，車前屬，蓼屬，馬齒莧屬，毛茛屬，蘿卜屬，菜屬，水松葉屬，酸模屬，豬毛菜屬，千里光屬，田菁屬，黃花稔屬，歐白芥屬，茄屬，苦苣菜屬，尖瓣花屬，繁縷屬，蒲公英屬，遏藍(lán)菜屬，車軸草屬，蕁麻屬，婆婆納屬，堇菜屬，蒼耳屬。
雙子葉作物屬花生屬，甜菜屬，蕓苔屬，黃瓜屬，南瓜屬，向日葵屬，胡蘿卜屬，大豆屬，棉屬，甘薯屬，萵苣屬，亞麻屬，番茄屬，煙草屬，菜豆屬，豌豆屬，茄屬，巢菜屬。
單子葉雜草屬山羊草屬，冰草屬，翦股潁層，看麥娘屬，假翦股潁屬，燕麥屬，臂形草屬，雀麥屬，蒺藜草屬，鴨跖草屬，狗牙根屬，莎草屬，龍爪茅屬，馬唐屬，稗屬，荸薺屬，蟋蟀草屬，畫眉草屬，野黍?qū)?，羊茅屬，飄拂草屬，異蕊花屬，白茅屬，鴨嘴草屬，千金子屬，毒麥屬，雨久花屬，黍?qū)?，雀稗屬，草屬，梯牧草屬，早熟禾屬，筒軸茅屬，慈菇屬，草屬，狗尾草屬，高粱屬。
單子葉作物屬蔥屬，鳳梨屬，天門冬屬，燕麥屬，大麥屬，稻屬，黍?qū)伲收釋伲邴湆?，高粱屬，黑小麥，小麥屬，玉米屬?br> 然而，本發(fā)明活性化合物的應(yīng)用絲毫不限制于上述屬，還可以同樣的方式擴(kuò)展至其它植物。
根據(jù)其濃度，本發(fā)明活性化合物適合于滅生性地防治雜草，例如在工業(yè)區(qū)和鐵軌周圍以及有或沒有樹木生長的道路或廣場。同樣，本發(fā)明活性化合物還可用于防治多年生作物中的雜草以及可選擇性地防治一年生作物中的雜草，其中所述多年生作物，例如包括森林，觀賞樹木，果園，葡萄園，柑桔園，堅(jiān)果園，香蕉園，咖啡園，茶園，橡膠園，油棕園，可可種植園，漿果種植園和啤酒花栽培區(qū)，草皮和草坪和牧草。
當(dāng)應(yīng)用于土壤和植物的地上部分時，本發(fā)明式(I)化合物表現(xiàn)出很強(qiáng)的除草活性且作用譜廣。在某種程度上，它們還適于通過苗前或苗后方法選擇性地防除單子葉和雙子葉作物中的單子葉和雙子葉雜草。
本發(fā)明活性化合物在特定的濃度或施用量條件下還可用于防治動物害蟲以及真菌或細(xì)菌植物病害。如適合，還可以作為合成其它活性化合物的中間體或前體。
根據(jù)本發(fā)明，可以處理所有植物和植物的各部分。這里，本發(fā)明中植物可以理解為表示所有植物以及植物群落，如需要和不需要的野生植物或作物(包括自然長出的作物)。作物可以是通過常規(guī)植物育種和優(yōu)化方法或通過生物技術(shù)和遺傳工程方法或上述方法的結(jié)合獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物和包括獲得或沒有獲得植物品種權(quán)保護(hù)的植物栽培品種。植物的各部分可理解為表示所有地上和地下部分和植物器官，如莖、葉、花和根，可提及的實(shí)例包括葉片、針葉、枝條、樹干、花、子實(shí)體、果實(shí)和種子，以及根、塊莖和根狀莖。植物的各部分還包括已收獲的材料，以及無性和有性繁殖材料，例如插條、塊莖、根狀莖、壓條和種子。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明可以處理所有植物以及它們的各部分。在優(yōu)選實(shí)施方案中，處理野生植物(雜草，有害植物)和/或通過常規(guī)生物育種方法如，例如雜交或原生質(zhì)體融合獲得的植物物種和植物品種(作物)以及它們的各部分。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，處理的植物是通過遺傳工程方法，如適合結(jié)合常規(guī)育種方法獲得的轉(zhuǎn)基因植物和植物品種(遺傳修飾生物體)及它們的各部分。對于術(shù)語“各部分”或“植物的各部分”上面已進(jìn)行了說明。
植物品種表示通過常規(guī)植物育種，誘變或重組DNA技術(shù)獲得的具有某種特性(“性狀”)的作物。它們可以是品種，生物型和基因型。
本發(fā)明處理的轉(zhuǎn)基因(通過遺傳工程方法獲得的)植物或植物品種包括那些通過遺傳修飾獲得遺傳物質(zhì)的所有植物，其中所述遺傳物質(zhì)賦予這些植物特別有價(jià)值的特性(“性狀”)。上述特性的實(shí)例包括植物的長勢更好，提高了對高溫或低溫的耐受性，增強(qiáng)了對旱或鹽水和/或土壤鹽度的耐受能力，提高開花率，易于收獲，加速成熟，更高的產(chǎn)量，品質(zhì)更優(yōu)和/或收獲產(chǎn)品具有更高的營養(yǎng)價(jià)值，更好的可儲藏性能和/或收獲產(chǎn)品的加工性能。上述特性中另一些和特別優(yōu)選的實(shí)例是提高植物對動物以及微生物害蟲的防御能力，如抗昆蟲，螨，植物病原真菌，細(xì)菌和/或病毒，以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受能力。可提及的轉(zhuǎn)基因植物的實(shí)例包括重要的經(jīng)濟(jì)作物，如禾谷類(包括水稻)，玉米，大豆，馬鈴薯，棉花，甜菜，油菜，栽培草，如高爾夫草皮和草坪，果樹(蘋果，梨，柑桔和葡萄)以及種植園作物，如油棕和橡膠樹，其中特別優(yōu)選禾谷類作物(包括水稻)，玉米，大豆，馬鈴薯，棉花，甜菜和油菜。特別優(yōu)選的特性(“性狀”)是通過在植物體內(nèi)生成毒素來提高植物對昆蟲的防御能力，特別是通過來源于蘇云金芽孢桿菌(Bacillusthuringiensis)的遺傳物質(zhì)(例如通過基因CryIA(a)，CryIA(b)，CryIA(c)，CryIIA，CryIIIA，CryIIIB2，Cry9c，Cry2Ab，Cry3Bb和CryIF及其組合)在植物體(下文稱作“Bt植物”)內(nèi)產(chǎn)生的那些毒素。還特別優(yōu)選的特性(“性狀”)是通過系統(tǒng)獲得抗性(SAR)，系統(tǒng)素，植物抗毒素，激衛(wèi)素，以及抗性基因及相應(yīng)的表達(dá)蛋白和毒素來提高植物對真菌，細(xì)菌和病毒的抗性。另一些特別優(yōu)選的特性(“性狀”)是提高植物對某些除草活性物質(zhì)和幾類活性物質(zhì)的耐受性，如草甘膦或草銨膦/膦基麥黃酮(Phosphinothricin)(例如“PAT”基因)，ALS抑制劑，如咪唑啉酮，磺酰脲等，PPO抑制劑(例如帶有Acuron基因的植物)，4-HPD抑制劑如異噁唑(例如異噁氟草)，ACCase抑制劑如稀禾啶和溴苯腈。
在轉(zhuǎn)基因植物中，各自賦予上述所需特性(“性狀”)的基因還可以互相組合?？商峒暗摹癇t植物”的實(shí)例包括玉米品種，棉花品種，大豆品種和馬鈴薯品種，它們都是市場上可以買得到的并且商品名為YIELDGARD(例如玉米，棉花，大豆)，KnockOut(例如玉米)，StarLink(例如玉米)，Bollgard(棉花)，Nucoton(棉花)和NewLeaf(馬鈴薯)?？商峒暗哪统輨┲参锏膶?shí)例包括玉米品種，棉花品種，大豆品種，禾谷類作物品種包括水稻品種，甜菜品種和油菜品種，它們都是市場上可以買得到的且商品名為Roundup Ready(耐草甘膦的植物品種，例如玉米，棉花，大豆，甜菜，油菜)，Liberty Link(耐草銨膦的植物品種，例如油菜，玉米，甜菜)，IMI(耐咪唑啉酮的植物品種)以及STS(耐磺酰脲的植物品種，例如玉米)。可提及的抗除草劑植物(通過除草劑耐受性的常規(guī)育種方法獲得的植物)包括商品名為Clearfield(例如玉米，水稻)的市售植物品種。
當(dāng)然，上面的描述同樣也適用于具有這些遺傳特性(“性狀”)或未來需要開發(fā)的性狀的未來將開發(fā)或未來將要投放市場的那些植物品種，。
根據(jù)植物物種和/或植物品種，它們的生長場所和生長條件(土壤，氣候，植物營養(yǎng)生長期，肥料)，本發(fā)明處理方法還可以獲得超加合(“增效”)活性。因此，例如，可以減少施用量和/或擴(kuò)大活性譜和/或提高本發(fā)明使用的化合物和組合物的活性-還包括與其它農(nóng)藥活性物質(zhì)結(jié)合的情況-作物的植物長勢更佳，增強(qiáng)作物對高或低溫的耐受性，提高作物對旱或鹽水和/或土壤鹽度的耐受能力，提高開花率，更易于收獲，加速成熟，更高的產(chǎn)量，品質(zhì)更優(yōu)和/或收獲產(chǎn)品具有更高的營養(yǎng)價(jià)值，更好的儲藏性能和/或收獲產(chǎn)品的加工性能，上述這些方面都超出了實(shí)際預(yù)期的效果。
本發(fā)明特別優(yōu)選使用本發(fā)明通式I化合物或活性物質(zhì)的混合物來處理上述植物，這種處理除了對雜草植物好的防除之外還具有與上述植物或植物品種的上述增效作用?；钚曰衔锘蚧旌衔锏纳鲜鰞?yōu)選范圍也適用于這些植物的處理。特別優(yōu)選使用本發(fā)明特別所述的化合物或混合物來處理植物。
使用活性物質(zhì)對植物和植物各部分進(jìn)行的處理是通過常規(guī)處理方法直接施用或?qū)⒒钚晕镔|(zhì)施用于它們的周圍環(huán)境、生境或貯藏區(qū)進(jìn)行處理，例如通過浸漬、噴霧、熏蒸、彌霧、撒播、刷涂以及當(dāng)處理繁殖材料，特別是種子時還可以采用一層或多層包衣方式。
可將活性物質(zhì)轉(zhuǎn)化成常規(guī)制劑，如液劑，乳劑，可濕性粉劑，懸浮劑，粉劑，細(xì)粉劑，糊劑，可溶粉劑，顆粒劑，膠懸劑/乳油，活性物質(zhì)浸漬的天然和合成材料，和聚合物包封的微膠囊。
這些制劑是通過已知方法制備的，例如通過將活性物質(zhì)與填充劑，即液體溶劑和/或固體載體混合而制備的，如適合制劑中可使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下，例如，還可使用有機(jī)溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物和氯代脂肪烴，如氯苯，二氯乙烷(Chlorethylene)或二氯甲烷，脂肪烴，如環(huán)己烷或鏈烷烴，例如石油餾份，礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇及其醚和酯，酮類，如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。
適合的固體載體有例如，銨鹽和天然礦物粉末，如高嶺土，礬土，滑石，白堊，石英，硅鎂土，蒙脫土或硅藻土和合成礦物粉末，如高分散二氧化硅，氧化鋁和硅酸鹽；適合顆粒劑的固體載體有例如粉碎和分級的天然巖石，如方解石，大理石，浮石，海泡石，白云石以及無機(jī)和有機(jī)粉末的合成顆粒，以及有機(jī)材料顆粒，如鋸末，堅(jiān)果殼，玉米穗莖和煙草莖；適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑有例如亞硫酸化木素廢液和甲基纖維素。
制劑中還可使用粘著劑，如羧甲基纖維素，粉末、顆粒或膠乳狀天然和合成聚合物，如阿拉伯樹膠，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添劑可以是礦物油和植物油。
可以使用的著色劑，如無機(jī)顏料，例如氧化鐵，氧化鈦，普魯士蘭以及有機(jī)染料，如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料和痕量營養(yǎng)物，如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有0.1-95％重量，優(yōu)選0.5-90％重量的活性物質(zhì)。
本發(fā)明活性物質(zhì)可以其本身或制劑形式使用，還可與已知除草劑和/或與用以改進(jìn)作物耐受性的物質(zhì)(“安全劑”)一起使用防治雜草，這里現(xiàn)混現(xiàn)用制劑或桶混制劑是可能的。還可與包括一種或多種已知除草劑和安全劑的除草組合物混合使用。
適用于所述混合物的已知除草劑，例如是乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、甲草胺、禾草滅、莠滅凈、Amicarbazone、先甲草胺、酰嘧磺隆、莎稗磷、磺草靈、莠去津、唑啶炔草、四唑嘧磺隆、Beflubutamid、草除靈、呋草黃、芐嘧磺隆、噻草平、Benzfendizone、Benzobicyclon、吡草酮、新燕靈、雙丙氨膦、甲羧除草醚、雙草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、Butafenacil(-烯丙酯)、丁氧環(huán)酮、丁草敵、苯酮唑、醌肟草、雙酰草胺、氟酮唑草、甲氧除草醚、草滅畏、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氯磺隆、綠麥隆、Cinidon(-乙酯)、環(huán)庚草醚、醚黃隆、Clefoxydim、烯草酮、炔草酸、異惡草松、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、Clopyrasulfuron(-甲酯)、唑嘧磺胺鹽、Cumyluron、氰草津、Cybutryne、環(huán)草敵、環(huán)丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-滴、2，4-滴丁酸、甜菜安、燕麥敵、麥草畏、精2，4-滴丙酸、禾草靈、唑嘧磺胺、乙酰甲草胺、野燕枯、吡氟酰草胺、二氟吡隆、惡唑隆、哌草丹、二甲草胺、異戊乙凈、二甲吩草胺、Dimexyflam、敵樂胺、雙苯酰草胺、敵草快、氟硫草啶、敵草隆、殺草隆、Epoprodan、撲草滅(EPTC)、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯磺隆、乙氧呋草黃、Ethoxyfen、乙氧嘧磺隆、乙苯酰草、精惡唑禾草靈、Fentrazamide、麥草氟異丙酯、麥草氟異丙酯-L、麥草氟甲酯、啶嘧磺隆、Florasulam、精吡氟禾草靈、Fluazolate、Flucarbazone(-鈉鹽)、flufenacet、氟唑啶草、氟烯草酸、丙炔氟草胺、Flumipropyn、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚、氟胺草唑、Flupropacil、Flurpyrsulfuron(-甲酯，-鈉鹽)、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸(-丁氧丙酯，-甲基庚基酯)、氟嘧醇、呋草酮、達(dá)草氟、噻唑草酰胺、氟磺胺草醚、Foramsulfuron、草銨膦、草甘膦異丙胺鹽、氟硝磺酰胺、氟吡乙禾靈、精氟吡甲禾靈、環(huán)嗪酮、咪草酯、Imazamethapyr、咪草啶酸、Imazapic、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、咪吡嘧磺隆、Iodosulfuron(-甲酯，鈉鹽)、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、異惡隆、異噁草胺、Isoxachlortole、異噁氟草、異惡草醚、乳氟禾草靈、環(huán)草啶、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、Mesotrione、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、吡喃隆、溴谷隆、(α-)異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敵、綠谷隆、萘丙胺、敵草胺、草不隆、煙嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺樂靈、炔丙噁唑草、惡草靈、環(huán)丙氧磺隆、氯噁嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、二甲戊靈、Pendralin、戊噁唑草、甜菜寧、Picolinafon、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、Profluazol、撲草凈、毒草胺、敵稗、惡草酸、異丙草胺、Propoxycarbazone(-鈉鹽)、炔苯酰草胺、芐草丹、氟磺隆、氟唑草酯、Pyrazogyl、吡唑特、吡嘧磺隆、芐草唑、Pyribenzoxim、稗草丹、噠草特、Pyridatol、Pyriftalid、肟啶草、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、滅藻醌、精喹禾靈、喹禾糖酯、砜嘧磺隆、稀禾啶、西瑪津、西草凈、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、草硫磷、乙黃黃隆、牧草胺、丁噻隆、Tepraloxydim、特丁津、特丁凈、噻吩草胺、Thiafluamide、噻唑煙酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麥畏、醚苯磺隆、苯磺隆、三氯吡氧乙酸、滅草環(huán)、氟樂靈、Trifloxysulfuron、氟胺磺隆和Tritosulfuron。
還可與其它已知活性物質(zhì)，如殺真菌劑，殺蟲劑，殺螨劑，殺線蟲劑，保護(hù)植物免受鳥取食的物質(zhì)，植物營養(yǎng)劑和土壤結(jié)構(gòu)改良劑混合使用。
本發(fā)明活性物質(zhì)可以其本身，其制劑形式，或進(jìn)一步稀釋制備的應(yīng)用形式使用，如現(xiàn)混現(xiàn)用溶液，懸浮液，乳液，粉劑，糊劑和顆粒劑。通過常規(guī)方式施用，例如灌溉，噴霧，彌霧，撒播。
可在植物苗前或苗后施用本發(fā)明活性物質(zhì)。還可以在播種前將活性物質(zhì)混入土壤。
活性物質(zhì)的施用量可在較寬的范圍內(nèi)變化。這主要根據(jù)所需效果的性質(zhì)而確定。通常，施用量為每公頃土壤面積使用1g至10kg活性物質(zhì)，優(yōu)選每公頃5g至5kg活性物質(zhì)。
本發(fā)明活性物質(zhì)的制備和應(yīng)用將通過下述實(shí)施例的描述變得更加清楚。制備實(shí)施例實(shí)施例1 (方法(a))將1.7g(5mmol)的2，4-二氯-3-[(2-氰基亞氨基-1，3-噻唑烷-3-基)-甲基]苯甲酸，0.7g(5mmol)環(huán)己烷-1，3-二酮，1.3g(6mmol)二環(huán)己基碳二亞胺和100ml乙腈的混合物在室溫(約20℃)下攪拌60小時。在加入1.5g(15mmol)三乙胺和0.9g(10mmol)丙酮合氰化氫后，再將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌20小時，然后減壓濃縮。將剩余物置入二氯甲烷中并用水洗滌。然后將有機(jī)相與100ml水混合并加入碳酸鉀調(diào)至pH＝11。分離水相并與100ml二氯甲烷混合。然后用1N鹽酸酸化，并分離有機(jī)相，用水和用飽和的氯化鈉水溶液洗滌，硫酸鈉干燥并過濾。減壓濃縮濾液，剩余物用乙醚/異丙醇溶解，將所得結(jié)晶狀產(chǎn)物抽吸過濾分離。
獲得0.5g(理論值的24％)3-[2，6-二氯-3-[(2，6-二氧代環(huán)己基)羰基]芐基]-1，3-噻唑烷-2-亞基氨腈，熔點(diǎn)為154℃。
實(shí)施例2 (方法(a))將4.0g(12.2mmol)2-[(2-氰基亞氨基-1，3-噻唑烷-3-基)甲基]-4-三氟甲基苯甲酸，1.36g(12.2mmol)環(huán)己烷-1，3-二酮，3.0g(18mmol)二環(huán)己基碳二亞胺和100ml乙腈的混合物在室溫(約20℃)下攪拌20小時。在加入3.4ml(24.4mmol)三乙胺和0.65ml(12mmol)三甲基甲硅烷基氰化物后，再將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌2小時，然后減壓濃縮。將剩余物置入10％的碳酸鈉水溶液中并過濾。濾液與乙醚一起振蕩，然后將水相用2N鹽酸酸化，隨后與二氯甲烷一起振蕩。將二氯甲烷相用硫酸鈉干燥并過濾。減壓濃縮濾液，剩余物通過乙醚/石油醚結(jié)晶，并抽吸過濾分離產(chǎn)物。
獲得3.76g(理論值的73％)3-[2-[(2，6-二氧代環(huán)己基)羰基]-5-三氟甲基-芐基]-1，3-噻唑烷-2-亞基氨腈。
LogP(pH＝2.3)2.5 4。
類似實(shí)施例1和2并根據(jù)本發(fā)明制備方法的一般性描述還可以制備例如下表1中所列的通式(I)化合物和式(I-1)，(I-2)或(I-3)化合物。 表1式(I)化合物的實(shí)施例 表1中給出的logP值是根據(jù)EEC Directive 79/831 Annex V.A8通過HPLC(高效液相色譜)使用反相柱(C18)，溫度43℃條件下確定的。
(a)在酸性范圍內(nèi)用于測定的洗脫液0.1％含水磷酸，乙腈；10％乙腈至90％乙腈的線性梯度-對應(yīng)的測試結(jié)果在表1中以a)標(biāo)記。
(b)在中性范圍內(nèi)用于測定的洗脫液0.01摩爾水的磷酸鹽緩沖液，乙腈；10％乙腈至90％乙腈的線性梯度-對應(yīng)的測試結(jié)果在表1中以b)標(biāo)記。
使用具有已知logP值的無支鏈的烷-2-酮(3-16個碳原子)進(jìn)行校準(zhǔn)(根據(jù)兩個連續(xù)的鏈烷酮之間線性內(nèi)插的保留時間測定logP值)。
根據(jù)200nm-400nm的UV光譜的色譜信號最大值確定λ最大值。式(II)的起始物實(shí)施例(II-1)
將8.0g(23mmol)2，4-二氯-3-[(2-氰基亞氨基-1，3-噻唑烷-3-基)甲基]苯甲酸甲酯，0.9g(22.5mmol)氫氧化鈉，80ml 1，4-二噁烷和80ml水的混合物加熱至沸騰5分鐘，然后室溫(約20℃)下攪拌60分鐘。隨后減壓濃縮至約一半體積，然后用100ml水稀釋并用2N鹽酸酸化同時劇烈攪拌，將所得結(jié)晶狀產(chǎn)物抽吸過濾分離。
獲得5.0g(理論值的66％)的2，4-二氯-3-[(2-氰基亞氨基-1，3-噻唑烷-3-基)-甲基]苯甲酸，熔點(diǎn)為208℃。
實(shí)施例(II-2) 將1.0g(2.9mmol)2-[(2-氰基亞氨基-1，3-噻唑烷-3-基)-甲基]-4-三氟甲基苯甲酸甲酯，0.17g(3.7mmol)氫氧化鉀，5ml 2-甲氧基乙醇和20ml環(huán)己烷的混合物在室溫(約20℃)下攪拌2小時，然后減壓濃縮。將剩余物置入水中并用2N鹽酸酸化，將所得結(jié)晶狀產(chǎn)物通過抽吸過濾分離。
獲得0.76g(理論值的80％)的2-[(2-氰基亞氨基-1，3-噻唑烷-3-基)甲基]-4-三氟甲基苯甲酸。
LogP(pH＝2.3)2.01。
類似制備實(shí)施例(II-1)和(II-2)，例如，還可以制備下表2中所列的那些通式(II)化合物或通式(IIb)化合物 表2式(IIb)化合物的實(shí)施例
式(IIa)的起始物實(shí)施例(IIa-1)
將7.0g(55mmol)的1，3-噻唑烷-2-亞基氨腈預(yù)先加入100ml四氫呋喃中，與1.4g(55mmol)的氫化鈉(純度95％)混合，在室溫(約20℃)攪拌直至氣體產(chǎn)生停止。然后向其中逐滴加入15g(50mmol)3-溴甲基-2，4-二氯苯甲酸甲酯的40ml四氫呋喃的溶液，將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌2小時。然后減壓濃縮，將剩余物置入二氯甲烷中，用弱酸性水和用飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鈉干燥并過濾。減壓濃縮濾液，將剩余物用乙醚溶解，然后通過抽吸過濾分離結(jié)晶狀產(chǎn)物。
獲得14.4g(理論值的76％)的2，4-二氯-3-[(2-氰基亞氨基-1，3-噻唑烷-3-基)-甲基]苯甲酸甲酯，熔點(diǎn)為158℃。
實(shí)施例(Iia-2) 將20.9g(70mmol)2-溴甲基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯，8.95g(70mmol)1，3-噻唑烷-2-亞基氨腈，19g(140mmol)碳酸鉀，50ml丙酮和200ml乙腈的混合物加熱至沸騰回流4小時，然后減壓濃縮。將剩余物置入水中并與二氯甲烷一起振蕩。將有機(jī)相用硫酸鈉干燥并過濾。減壓濃縮濾液，將剩余物用石油醚溶解，然后通過抽吸過濾分離結(jié)晶狀產(chǎn)物。
獲得18g(理論值的74.5％)的2-[(2-氰基亞氨基-1，3-噻唑烷-3-基)甲基]-4-三氟甲基苯甲酸甲酯。
LogP(pH＝2.3)2.53。
類似實(shí)施例(IIa-1)和(IIa-2)，例如，還可以制備下表3中所列的那些通式(IIa)化合物或通式(IIc)化合物 表3式(IIc)化合物的實(shí)例
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A苗前處理試驗(yàn)溶劑5重量份丙酮乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性物質(zhì)制劑，將1重量份的活性物質(zhì)與上述量的溶劑混合，加入上述量的乳化劑，然后將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將測試植物種子播種在正常土中。24小時后，將活性物質(zhì)制劑噴霧至土壤，以這樣的一種方式使每單位面積上各自獲得所需施用量的活性物質(zhì)。選擇噴霧液中活性物質(zhì)的濃度以使所需施用量的活性物質(zhì)各自以每公頃1000升水施用。
三周后，與未處理對照植株的發(fā)育情況比較來評價(jià)植物的傷害程度，以％傷害表示。下列數(shù)字表示0％＝?jīng)]有活性(如同未處理對照)100％＝全部殺死在該試驗(yàn)中，例如，制備實(shí)施例1，2，10，11和13化合物表現(xiàn)出很強(qiáng)的除雜草活性，并在某些情況下，作物，例如玉米也具有很好的耐受性。
實(shí)施例B苗后處理試驗(yàn)溶劑5重量份丙酮乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性物質(zhì)制劑，將1重量份的活性物質(zhì)與上述量的溶劑混合，加入上述量的乳化劑，然后將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將長至5-15cm高的測試植物用活性物質(zhì)制劑噴霧，以這樣的一種方式使每單位面積上各自施用所需施用量的活性化合物。選擇適當(dāng)?shù)膰婌F液濃度以使所需施用量的活性物質(zhì)各自以1000升水/公頃施用。
三周后，與未處理對照植株的發(fā)育情況比較來評價(jià)植物的傷害程度，以％傷害表示。下列數(shù)字表示0％＝?jīng)]有活性(如同未處理對照)100％＝全部殺死在該試驗(yàn)中，例如，制備實(shí)施例1，10和11化合物表現(xiàn)出很強(qiáng)的除雜草活性，并在某些情況下，作物例如玉米和小麥也具有很好的耐受性。
權(quán)利要求
1.式(I)化合物 其中n代表0，1，2，3或4，A代表烷二基(亞烷基)，R1代表下列基團(tuán)之一 其中m代表0-6，R5代表鹵素或代表各自任選取代的烷基，烷硫基或芳基或-當(dāng)m代表2時-還任選與第二個R5基團(tuán)一起代表氧或烷二基(亞烷基)，R6代表羥基，甲酰氧基，鹵素，或代表各自任選取代的烷氧基，烷硫基，烷基亞磺酰基，烷基磺?；榛恃趸檠趸恃趸?，烷基氨基羰氧基，烷基磺酰氧基，鏈烯氧基，炔氧基，芳氧基，芳硫基，芳基亞磺?；?，芳基磺?；蓟恃趸蓟驶檠趸蓟酋Ｑ趸蓟檠趸?，芳基烷硫基，芳烷基亞磺?；蚍纪榛酋；?，R7代表氫，氰基，氨基甲酰基，硫代氨基甲?；?，鹵素，或代表各自任選取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；榛酋；檠趸驶颦h(huán)烷基，R8代表氫或代表各自任選取代的烷基，烯基，炔基，環(huán)烷基，環(huán)烷基烷基，芳基或芳烷基，R9代表羥基，甲酰氧基或代表各自任選取代的烷氧基，烷基羰氧基，烷氧基羰氧基，烷基氨基羰氧基，烷基磺酰氧基，烯氧基，炔氧基，芳基烷氧基，芳基羰氧基，芳基羰基烷氧基或芳基磺酰氧基，R10代表氫，氰基，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，鹵素或代表各自任選取代的烷基，烷基羰基，烷氧基，烷氧基羰基，烷硫基，烷基亞磺酰基或烷基磺?；?，R11代表氫或代表各自任選取代的烷基或環(huán)烷基，R12代表氫或代表各自任選取代的烷基或環(huán)烷基，和R13代表氫，氰基，氨基甲?；u素，或代表各自任選取代的烷基，烷氧基，烷氧基羰基，烷硫基，烷基亞磺?；蛲榛酋；?，R2代表氫，硝基，氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲?；u素或代表各自任選取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺酰基，烷基磺酰基，烷基氨基，二烷基氨基或二烷基氨基磺?；琑3代表氫，硝基，氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲?；u素或代表各自任選取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；?，烷基磺?；榛被?，二烷基氨基或二烷基氨基磺?；?，和R4代表任選取代的烷基，Y1代表單鍵，O(氧)，S(硫)，N-Z或任選取代的(被R4取代的)烷二基，Y2代表S(硫)或N-Z，Y3代表N-Y4或C(Y4，Y5)或-當(dāng)Y1代表O(氧)，S(硫)或N-Z時-還代表O(氧)或S(硫)，Y4代表氰基，硝基或代表各自任選取代的烷基羰基，烷基磺酰基，芳基羰基或芳基磺酰基，Y5代表氫，氰基，硝基或代表各自任選取代的烷基羰基，烷基磺酰基，芳基羰基或芳基磺?；?，Z代表氫或代表各自任選取代的烷基，烯基或炔基，還包括通式(I)化合物的所有可能的互變異構(gòu)體和/或立體異構(gòu)體和通式(I)化合物的鹽和酸或堿的加合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物，其特征在于n代表0，1，2或3A代表1-6個碳原子的烷二基(亞烷基)R2代表氫，硝基，氰基，羧基，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，鹵素或代表各自任選氰基-，鹵素-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-烷基亞磺?；?或C1-C4-烷基磺?；?取代的各自在烷基部分具有1-6個碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；?，烷基磺?；榛被?，二烷基氨基或二烷基氨基磺?；?，R3代表氫，硝基，氰基，羧基，氨基甲?；?，硫代氨基甲酰基，鹵素或代表各自任選氰基-，鹵素-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-烷基亞磺?；?或C1-C4-烷基磺酰基-取代的各自在烷基部分具有1-6個碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺酰基，烷基磺?；榛被?，二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，R4代表任選氰基-或鹵素-取代的1-6個碳原子的烷基，m代表0-4，R5代表鹵素，代表各自任選鹵素-取代的各自具有1-6個碳原子的烷基或烷硫基或代表苯基或當(dāng)m代表2時還任選與第二個R5基團(tuán)一起代表氧或具有3-5個碳原子的烷二基(亞烷基)，R6代表羥基，甲酰氧基，鹵素，代表各自任選鹵素-取代的各自在烷基部分具有1-6個碳原子的烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；?，烷基磺?；榛恃趸?，烷氧基羰氧基，烷基氨基羰氧基或烷基磺酰氧基，代表各自任選鹵素-取代的各自具有3-6個碳原子的烯氧基或炔氧基，代表各自任選硝基-，氰基-，鹵素-，C1-C4-烷基-，C1-C4-鹵代烷基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-鹵代烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-鹵代烷硫基-，C1-C4-烷基亞磺?；?，C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?，C1-C4-烷基磺?；?或C1-C4-鹵代烷基磺?；?取代的各自在芳基部分具有6或10個碳原子和如適合烷基部分具有1-4個碳原子的芳氧基，芳硫基，芳基亞磺?；?，芳基磺?；?，芳基羰氧基，芳基羰基烷氧基，芳基磺酰氧基，芳烷氧基，芳烷硫基，芳烷基亞磺?；蚍纪榛酋；?，R7代表氫，氰基，氨基甲?；虼被柞；u素，代表各自任選鹵素取代的各自在烷基部分具有1-6個碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺酰基，烷基磺?；?，烷氧基羰基，或代表任選氰基-，鹵素-或C1-C4-烷基-取代的3-6個碳原子的環(huán)烷基，R8代表氫，代表任選氰基-，鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的1-6個碳原子的烷基，代表各自任選氰基-或鹵素-取代的各自具有3-6個碳原子的烯基或炔基，代表各自任選氰基-，鹵素-或C1-C4-烷基-取代的各自在環(huán)烷基部分具有3-6個碳原子和如適合烷基部分具有1-4個碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，或代表各自任選硝基-，氰基-，鹵素-，C1-C4-烷基-，C1-C4-鹵代烷基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-鹵代烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-鹵代烷硫基-，C1-C4-烷基亞磺?；?，C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?，C1-C4-烷基磺酰基-或C1-C4-鹵代烷基磺?；?取代的各自在芳基部分具有6或10個碳原子和如適合烷基部分具有1-4個碳原子的芳基或芳烷基，R9代表羥基，甲酰氧基，代表各自任選氰基-，鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各自在烷基部分具有1-6個碳原子的烷氧基，烷基羰氧基，烷氧基羰氧基，烷基氨基羰氧基或烷基磺酰氧基，代表各自任選氰基-或鹵素-取代的各自具有3-6個碳原子的烯氧基或炔氧基，或代表各自任選硝基-，氰基-，鹵素-，C1-C4-烷基-，C1-C4-鹵代烷基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-鹵代烷氧基-，C1-C4-烷硫基-，C1-C4-鹵代烷硫基-，C1-C4-烷基亞磺酰基-，C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?，C1-C4-烷基磺?；?或C1-C4-鹵代烷基磺酰基-取代的在芳基部分具有6或10個碳原子和如適合烷基部分具有1-4個碳原子的芳烷氧基，芳基羰氧基，芳基羰基烷氧基或芳基磺酰氧基，R10代表氫，氰基，氨基甲酰基，硫代氨基甲?；?，鹵素，或代表各自任選氰基-，鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各自在烷基部分具有1-6個碳原子的烷基，烷基羰基，烷氧基，烷氧基羰基，烷硫基，烷基亞磺?；蛲榛酋；?，R11代表氫，代表任選氰基-，鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的1-6個碳原子的烷基或代表任選氰基-，鹵素-或C1-C4-烷基-取代的3-6個碳原子的環(huán)烷基，R12代表氫，代表任選氰基-，鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的1-6個碳原子的烷基或代表任選氰基-，鹵素-或C1-C4-烷基-取代的3-6個碳原子的環(huán)烷基，R13代表氫，氰基，氨基甲酰基，鹵素，或代表任選各自被氰基-，鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各自在烷基部分具有1-6個碳原子的烷基，烷氧基，烷氧基羰基，烷硫基，烷基亞磺?；蛲榛酋；琘1代表單鍵，O(氧)，S(硫)，N-Z或任選取代的(被R4取代的)1-4個碳原子的烷二基，Y4代表氰基，硝基，代表各自任選鹵素-取代的各自具有至多6個碳原子的烷基羰基或烷基磺?；?，或代表各自任選硝基-，氰基-，鹵素-，C1-C4-烷基-，C1-C4-鹵代烷基-，C1-C4-烷氧基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的各自具有6或10個碳原子的芳基羰基或芳基磺酰基，Y5代表氫，氰基，硝基，代表各自任選鹵素-取代的各自具有至多6個碳原子的烷基羰基或烷基磺?；?，或代表各自任選硝基-，氰基-，鹵素-，C1-C4-烷基-，C1-C4-鹵代烷基-，C1-C4-烷氧基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的各自具有6或10個碳原子的芳基羰基或芳基磺?；?，Z代表氫，代表任選氰基-，鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的1-6個碳原子的烷基，或代表各自任選氰基-或鹵素-取代的各自具有3-6個碳原子的烯基或炔基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的式(I)化合物，其特征在于n代表0，1或2，A代表亞甲基，乙烷-1，1-二基(亞乙基)，乙烷-1，2-二基(二亞甲基)，丙烷-1，1-二基(亞丙基)，丙烷-1，2-二基，丙烷-1，3-二基(三亞甲基)，丁烷-1，2-二基，丁烷-1，3-二基或丁烷-1，4-二基，R2代表氫，硝基，氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基，氟，氯，溴，碘，或代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，甲硫基-，乙硫基-，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；?，甲基磺酰基-或乙基磺?；?取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，正-，異-，仲或叔丁氧基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，正-，異-，仲或叔丁硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺酰基，正或異丙基亞磺?；?，甲基磺酰基，乙基磺酰基，正或異丙基磺酰基，甲基氨基，乙基氨基，正或異丙基氨基，正-，異-，仲或叔丁基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，二甲基氨基磺?；蚨一被酋；?，R3代表氫，硝基，氰基，羧基，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，氯，溴，碘，或代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，甲硫基-，乙硫基-，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；?，甲基磺?；?或乙基磺酰基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，正-，異-，仲或叔丁氧基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，正-，異-，仲或叔丁硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺酰基，正或異丙基亞磺?；?，甲基磺酰基，乙基磺?；?，正或異丙基磺?；谆被?，乙基氨基，正或異丙基氨基，正-，異-，仲或叔丁基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，二甲基氨基磺酰基或二乙基氨基磺酰基，R4代表甲基，乙基，正或異丙基，氯甲基，二氯甲基，氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯二氟甲基或氟二氯甲基，m代表0，1，2或3，R5代表氟，氯，溴，代表各自任選氟-和/或氯-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，正-，異-，仲或叔丁硫基，或代表苯基或 當(dāng)m代表2時如適合還可與第二個R5基團(tuán)一起代表氧，丙烷-1，3-二基或丁烷-1，4-二基，R6代表羥基，甲酰氧基，氟，氯，代表各自任選氟-和/或氯-取代的甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，正-，異-，仲或叔丁氧基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，正-，異-，仲或叔丁硫基，甲基亞磺?；一鶃喕酋；?，正或異丙基亞磺?；?，甲基磺?；?，乙基磺?；?，正或異丙基磺?；阴Ｑ趸?，丙酰氧基，正或異丁酰氧基，甲氧基羰氧基，乙氧基羰氧基，正或異丙氧基羰氧基，甲基氨基羰氧基，乙基氨基羰氧基，正或異丙基氨基羰氧基，甲基磺酰氧基，乙基磺酰氧基，正或異丙基磺酰氧基，代表各自任選氟-，氯-或溴-取代的丙烯氧基，丁烯氧基，丙炔氧基或丁炔氧基，代表各自任選硝基-，氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正或異丙基-，正-，異-，仲或叔丁基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，正-，異-，仲或叔丁氧基-，二氟甲氧基-，三氟甲氧基-，甲硫基-，乙硫基-，正或異丙硫基-，正-，異-，仲或叔丁硫基-，二氟甲硫基-，三氟甲硫基-，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；?，正或異丙基亞磺?；?，三氟甲基亞磺?；?，甲基磺?；?，乙基磺?；?，正或異丙基磺酰基-或三氟甲基磺?；?取代的苯氧基，苯硫基，苯基亞磺酰基，苯基磺?；?，苯基羰氧基，苯基羰基甲氧基，苯基磺酰氧基，苯基甲氧基，苯基甲硫基，苯基甲基亞磺?；虮交谆酋；?，R7代表氫，氰基，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，氟，氯，溴，代表各自任選氟-和/或氯-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，正-，異-，仲或叔丁氧基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，正-，異-，仲或叔丁硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺酰基，正或異丙基亞磺?；?，甲基磺?；?，乙基磺?；?，正或異丙基磺酰基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，正或異丙氧基羰基，或代表各自任選氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正或異丙基-取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，R8代表氫，代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，代表各自任選氰基-，氟-，氯-或溴-取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲基-，乙基-，正或異丙基-取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)丙基甲基，環(huán)丁基甲基，環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基或代表各自任選硝基-，氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正或異丙基-，正-，異-，仲或叔丁基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基，正-，異-，仲或叔丁氧基-，二氟甲氧基-，三氟甲氧基-，甲硫基-，乙硫基-，正或異丙硫基-，正-，異-，仲或叔丁硫基-，二氟甲硫基-，三氟甲硫基-，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；?，正或異丙基亞磺酰基-，三氟甲基亞磺?；?，甲基磺酰基-，乙基磺酰基-，正或異丙基磺?；?或三氟甲基磺?；?取代的苯基，芐基或苯乙基，R9代表羥基，甲酰氧基，代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-取代的甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，正-，異-，仲或叔丁氧基，乙酰氧基，丙酰氧基，正或異丁酰氧基，甲氧基羰氧基，乙氧基羰氧基，正或異丙氧基羰氧基，甲基氨基羰氧基，乙基氨基羰氧基，正或異丙基氨基羰氧基，甲基磺酰氧基，乙基磺酰氧基，正或異丙基磺酰氧基，代表各自任選氰基-，氟-，氯-或溴-取代的丙烯氧基，丁烯氧基，丙炔氧基或丁炔氧基，或代表各自任選硝基-，氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正或異丙基-，正-，異-，仲或叔丁基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，正-，異-，仲或叔丁氧基-，二氟甲氧基-，三氟甲氧基-，甲硫基-，乙硫基-，正或異丙硫基-，正-，異-，仲或叔丁硫基-，二氟甲硫基-，三氟甲硫基-，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；?，正或異丙基亞磺?；?，三氟甲基亞磺?；?，甲基磺?；?，乙基磺?；?，正或異丙基磺?；?或三氟甲基磺?；?取代的苯基甲氧基，苯基羰氧基，苯基羰基甲氧基或苯基磺酰氧基，R10代表氫，氰基，氨基甲?；?，硫代氨基甲酰基，氟，氯，溴，或代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，乙?；?，丙酰基，正或異丁?；籽趸?，乙氧基，正或異丙氧基，正-，異-，仲或叔丁氧基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，正或異丙氧基羰基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，正-，異-，仲或叔丁硫基，甲基亞磺?；一鶃喕酋；?，正或異丙基亞磺?；?，甲基磺酰基，乙基磺酰基，正或異丙基磺酰基，R11代表氫，代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，或代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，R12代表氫，代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，或代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，R13代表氫，氰基，氨基甲酰基，氟，氯，溴，或代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，正-，異-，仲或叔丁氧基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，正或異丙氧基羰基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，正-，異-，仲或叔丁硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；?，正或異丙基亞磺?；?，甲基磺酰基，乙基磺?；虍惐酋；?，Y1代表單鍵，O(氧)，S(硫)，N-Z，亞甲基或二亞甲基(乙烷-1，2-二基)，Y4代表氰基，硝基，代表各自任選氟-和/或氯-取代的乙?；?，丙?；?，正或異丁?；?，甲基磺?；?，乙基磺酰基，正或異丙基磺酰基，或代表各自任選硝基-，氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正或異丙基-，正-，異-，仲或叔丁基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯甲?；虮交酋；?，Y5代表氫，氰基，硝基，代表各自任選氟-和/或氯-取代的乙?；?，丙?；虍惗□；?，甲基磺?；?，乙基磺?；虍惐酋；虼砀髯匀芜x硝基-，氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正或異丙基-，正-，異-，仲或叔丁基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯甲?；虮交酋；琙代表氫，代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，或代表各自任選氰基-，氟-，氯-或溴-取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的式(I)化合物，其特征在于n代表0，A代表亞甲基或乙烷-1，2-二基(二亞甲基)，R2代表氫，硝基，氰基，氟，氯，溴，碘，甲基，乙基，正或異丙基，二氟甲基，三氟甲基，二氯甲基，三氯甲基，甲氧基甲基，甲硫基甲基，甲基亞磺?；谆?，甲基磺?；谆?，甲氧基，乙氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；?，甲基磺?；?，乙基磺酰基或二甲基氨基磺?；?，R3代表氫，硝基，氰基，氟，氯，溴，碘，甲基，乙基，二氟甲基，三氟甲基，二氯甲基，三氯甲基，甲氧基甲基，甲硫基甲基，甲基亞磺?；谆?，甲基磺?；谆?，甲氧基，乙氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺?；?，甲基磺?；一酋；蚨谆被酋；?，m代表0，1或2，R5代表各自任選氟-和/或氯-取代的甲基，乙基，正或異丙基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，或代表苯基或當(dāng)m代表2時如適合還可與第二個R5基團(tuán)一起代表丙烷-1，3-二基或丁烷-1，4-二基，R6代表羥基，代表甲酰氧基，代表各自任選氟-和/或氯-取代的甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺?；?，甲基磺酰基，乙基磺?；?，乙酰氧基，丙酰氧基，正或異丁酰氧基，甲氧基羰氧基，乙氧基羰氧基，正或異丙氧基羰氧基，甲基氨基羰氧基，乙基氨基羰氧基，正或異丙基氨基羰氧基，甲基磺酰氧基，乙基磺酰氧基，正或異丙基磺酰氧基，代表各自任選氟-或氯-取代的丙烯氧基，丁烯氧基，丙炔氧基或丁炔氧基，代表各自任選硝基-，氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正或異丙基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯氧基，苯硫基，苯基亞磺?；交酋；交恃趸?，苯基羰基甲氧基，苯基磺酰氧基，苯基甲氧基，苯基甲硫基，苯甲基亞磺酰基或苯甲基磺?；?，R7代表氫，氰基，氟，氯，溴，代表各自任選氟-和/或氯-取代的甲基，乙基，正或異丙基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺?；虍惐鶃喕酋；?，甲基磺?；?，乙基磺?；?，正或異丙基磺酰基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，正或異丙氧基羰基，或代表任選氰基-，氟-，氯-或甲基-取代的環(huán)丙基，R8代表氫，代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，代表各自任選氟-或氯-取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，代表各自任選氟-，氯-，甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基，或代表各自任選氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正或異丙基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-，二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯基或芐基，R9代表羥基，代表甲酰氧基，代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，正或異丙氧基-取代的甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，乙酰氧基，丙酰氧基，正或異丁酰氧基，甲氧基羰氧基，乙氧基羰氧基，正或異丙氧基羰氧基，甲基氨基羰氧基，乙基氨基羰氧基，正或異丙基氨基羰氧基，甲基磺酰氧基，乙基磺酰氧基，正或異丙基磺酰氧基，代表各自任選氟-或氯-取代的丙烯氧基，丁烯氧基，丙炔氧基或丁炔氧基，或代表各自任選硝基-，氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正或異丙基-，三氟甲基-，甲氧基，乙氧基-，正或異丙氧基-，二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯基甲氧基，苯基羰氧基，苯基羰基甲氧基或苯基磺酰氧基，R10代表氫，氰基，氟，氯，溴，或代表各自任選氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，乙?；；?，正或異丁?；?，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，正或異丙氧基羰基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺酰基，甲基磺酰基或乙基磺?；琑11代表氫，代表各自任選氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，或代表任選氟-，氯-，甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基，R12代表氫，代表各自任選氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，或代表任選氰基-，氟-，氯-，甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基，R13代表氫，氰基，氟，氯，溴，或代表各自任選氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，正或異丙氧基羰基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺酰基，正或異丙基亞磺酰基，甲基磺?；一酋；?，正或異丙基磺?；?，Y1代表單鍵，O(氧)，CH2(亞甲基)或N-Z，Y3代表N-Y4或 當(dāng)Y1代表O(氧)，S(硫)或N-Z時還代表O(氧)或S(硫)，以及Z代表氫，甲基，乙基，正或異丙基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的式(I)化合物，其特征在于R1代表下列基團(tuán)之一
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的式(I)化合物，其特征在于Y3代表N-CN或 當(dāng)Y1代表O，S或N-Z時還代表O(氧)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的式(I)化合物，其特征在于Y3代表N-CN。
8.式(I)化合物的制備方法，其特征在于(a)如適合存在脫水劑，如適合存在一種或多種反應(yīng)助劑，以及如適合存在一種或多種稀釋劑的條件下將式(II)的取代的苯甲酸或它的活性衍生物， 其中n，A，R2，R3，R4，Y1，Y2和Y3如權(quán)利要求1所述定義，與通式(III)化合物反應(yīng)獲得R1-H (III)其中R1如權(quán)利要求1所述定義，或(b)如適合存在一種或多種反應(yīng)助劑和如適合存在一種或多種稀釋劑的條件下將通式(Ia)的取代苯甲酰酮 其中n，A，R2，R3，R4，R11，Y1，Y2和Y3如權(quán)利要求1所述定義，與原甲酸酯或與N，N-二甲基甲酰胺縮醛或與氰基甲酸酯或與二硫化碳和烷基化劑一起反應(yīng)，然后與羥基胺或其酸加合物反應(yīng)獲得和，如適合，在方法(a)或(b)完成之后，將如上所述制備的通式(I)化合物進(jìn)行取代，氧化或還原反應(yīng)和/或通過常規(guī)方法將通式(I)化合物轉(zhuǎn)化為鹽類化合物。
9.式(II)化合物 其中n，A，R2，R3，R4，Y1，Y2和Y3如權(quán)利要求1所述定義。
10.權(quán)利要求9的式(II)化合物的制備方法，其特征在于(α)在0℃至100℃，如適合存在酸性接受體和如適合存在稀釋劑的條件下，將通式(IV)的鹵代烷基苯甲酸酯 其中A，R2和R3如權(quán)利要求1所述定義，R代表烷基，和X代表鹵素或烷基磺酰氧基，與通式(V)化合物反應(yīng)獲得 其中n，R4，Y1，Y2和Y3如權(quán)利要求1所述定義，或當(dāng)在式(II)化合物，其中Y1代表O(氧)或N-Z和Y2代表N-Z的情況下(β)在0℃至100℃，如適合存在酸性接受體和如適合存在稀釋劑條件下，第一步將通式(IV)的鹵代烷基苯甲酸酯 其中A，R，R2，R3和X如權(quán)利要求1和10所述定義與通式(VI)化合物反應(yīng) 其中Y3和Z如權(quán)利要求1所述定義，并在0℃至150℃，如適合存在反應(yīng)助劑和如適合存在一種或多種稀釋劑的條件下，將這里生成的通式(VII)的脲烷基苯甲酸酯 其中A，R，R2，R3，Y3和Z如權(quán)利要求1所述定義，與甲醛或低聚甲醛反應(yīng)，并且如適合還可與通式H2N-Z的胺反應(yīng)，和，如適合，將根據(jù)兩種不同的方法(α)或(β)獲得的通式(IIa)的取代的苯甲酸酯 其中n，A，R2，R3，R4，Y1，Y2和Y3如權(quán)利要求1所述定義，以及R代表烷基，通過常規(guī)方法水解，和在0℃至100℃，如適合存在一種或多種稀釋劑的條件下反應(yīng)。
11.式(Ia)化合物 其中n，A，R2，R3，R4，R11，Y1，Y2和Y3如權(quán)利要求1所述定義。
12.除草組合物，其特征在于含有至少一種權(quán)利要求1的式(I)化合物。
13.一種或多種權(quán)利要求1的式(I)化合物防治雜草的應(yīng)用。
14.防治雜草的方法，其特征在于將至少一種權(quán)利要求1的式(I)化合物施用至雜草和/或它們的生長環(huán)境。
15.權(quán)利要求12的組合物防治雜草的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的式(I)的取代的芳基酮。本發(fā)明還涉及這些化合物的制備方法以及作為除草劑的用途。其中n，A，R
文檔編號C07D277/48GK1466582SQ01816601
公開日2004年1月7日 申請日期2001年7月17日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月29日
發(fā)明者K·-H·米勒, S·赫爾曼恩, D·霍伊斯辰, S·勒赫爾, H·－G·施瓦爾茲, O·沙爾納, M·W·德雷維斯, P·達(dá)赫門, D·福奇特, R·龐茨恩, K -H 米勒, な┩叨, 了鉤, 畝, 嫣, 彰, 德雷維斯, 斬 申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司