專利名稱：取代的氟烷氧基苯基磺?；孱惢衔锏闹谱鞣椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的取代的氟烷氧基苯基磺?；孱惢衔?、其制備方法及其作為農(nóng)作物處理劑、特別是作為除草劑和殺真菌劑的應(yīng)用。
已知有一些取代的磺酰基脲類化合物具有除草活性(參見EP-A-1514、EP-A-23422、EP-A-44807、EP-A-44808、WO-A-97/32861)。然而，這些化合物的除草活性以及對(duì)農(nóng)作物的相容性不能令人完全滿意。迄今為止沒(méi)有公開過(guò)這些化合物的殺真菌活性。
本發(fā)明提供了新的通式(I)取代的氟烷氧基苯基磺?；寤衔锖褪?I)化合物的鹽 其中n代表數(shù)字2、3或4，A代表氮或基團(tuán)C-X，其中X代表氫、鹵素或分別任選被鹵素取代的分別具有1-4個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，或者與R1或R2一起代表一個(gè)下列基團(tuán)-CH2CH2O-、-CH2CH2S-、-CH2CH2CH2-，R1代表氫，代表鹵素，或代表分別任選被鹵素或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，其中所述基團(tuán)分別在烷基中具有1-4個(gè)碳原子，R2代表氫，代表氰基，代表鹵素，或代表分別任選被鹵素或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，其中所述基團(tuán)分別在烷基中具有1-4個(gè)碳原子，或代表具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基R3代表氫或代表任選被氰基、鹵素、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1-4個(gè)碳原子的烷基，且R4代表鹵素、代表分別任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的分別具有1-4個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，代表分別任選被氰基或鹵素取代的分別具有2-4個(gè)碳原子的鏈烯基、炔基、鏈烯氧基或炔氧基，或代表任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基。
在上文和下文所示的式中存在的優(yōu)選取代基或基團(tuán)范圍如下所述n優(yōu)選代表數(shù)字2、3或4。
A優(yōu)選代表氮或基團(tuán)C-X，其中X代表氫、氟、氯、溴或分別任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，或者與R1或R2一起代表一個(gè)下列基團(tuán)-CH2CH2O-、-CH2CH2S-、-CH2CH2CH2-。
R1優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴，或代表分別任選被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的下列基團(tuán)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、異丙基氨基、正丁基氨基、異丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基。
R2優(yōu)選代表氫、氰基、氟、氯、溴，代表分別任選被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的下列基團(tuán)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、異丙基氨基、正丁基氨基、異丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基，或代表環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
R3優(yōu)選代表氫，或代表分別任選被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或異丙氧基羰基取代的下列基團(tuán)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。
R4優(yōu)選代表氟、氯、溴，或代表分別任選被氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基取代的下列基團(tuán)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基，代表分別任選被氟、氯和/或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基，或代表分別任選被氟、氯或甲基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基或環(huán)戊基。
n特別優(yōu)選代表數(shù)字2、3或4。
A特別優(yōu)選代表氮或基團(tuán)C-X，其中X代表氫、氟、氯、甲基或甲氧基，或者與R1或R2一起代表一個(gè)下列基團(tuán)-CH2CH2O-、-CH2CH2S-、-CH2CH2CH2-。
R1特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴，或代表分別任選被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的下列基團(tuán)甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、異丙基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基。
R2特別優(yōu)選代表氫、氰基、氟、氯、溴，代表分別任選被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的下列基團(tuán)甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、異丙基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基，或代表環(huán)丙基。
R3特別優(yōu)選代表氫，或代表分別任選被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或異丙氧基羰基取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基。
R4特別優(yōu)選代表氟、氯、溴，或代表分別任選被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的下列基團(tuán)甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基，代表分別任選被氟、氯和/或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基，或代表分別任選被氟、氯或甲基取代的環(huán)丙基。
n非常特別優(yōu)選代表數(shù)字2或3。
A非常特別優(yōu)選代表氮或CH基團(tuán)。
R1非常特別優(yōu)選代表氰基、氯、甲基、三氟甲基、乙基、甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、氟乙氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基氨基、乙基氨基、二甲基氨基或環(huán)丙基。
R2非常特別優(yōu)選代表氯、甲基、三氟甲基、乙基、甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、氟乙氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基氨基、乙基氨基或二甲基氨基。
R3非常特別優(yōu)選代表氫或甲基。
R4非常特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基，或代表環(huán)丙基。
一組非常特別優(yōu)選的化合物是定義如下的式(I)化合物，其中n代表數(shù)字2或3，A代表氮，R1代表氯、甲基、三氟甲基、乙基、甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、氟乙氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基氨基、乙基氨基或二甲基氨基，R2代表氯、甲基、三氟甲基、乙基、甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、氟乙氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基氨基、乙基氨基或二甲基氨基，R3代表氫或甲基，且R4代表氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基。
另一組非常特別優(yōu)選的化合物是定義如下的式(I)化合物，其中n代表數(shù)字2或3，A代表CH基團(tuán)，R1代表甲基、三氟甲基、乙基、甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、氟乙氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基氨基、乙基氨基或二甲基氨基，
R2代表甲基、三氟甲基、乙基、甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、氟乙氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基氨基、乙基氨基或二甲基氨基，R3代表氫或甲基，且R4代表氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基。
其中n代表3或4的化合物是另一組優(yōu)選的本發(fā)明化合物。
本發(fā)明還優(yōu)選提供了式(I)化合物的鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、銨鹽、C1-C4-烷基銨鹽、二-(C1-C4-烷基)-銨鹽、三-(C1-C4-烷基)-銨鹽、四-(C1-C4-烷基)-銨鹽、三-(C1-C4-烷基)-锍鹽、C5-或C6-環(huán)烷基-銨鹽和二-(C1-C2-烷基)-芐基-銨鹽，其中n、A、R1、R2、R3和R4具有上文作為優(yōu)選給出的含義。
上文列出的一般或優(yōu)選的基團(tuán)定義既適用于式(I)終產(chǎn)物，也相應(yīng)地適用于在各種情況下制備終產(chǎn)物所分別需要的原料或中間體化合物。這些基團(tuán)定義可按照需要彼此任意組合，即也包括在給出的優(yōu)選范圍之間的組合。
依據(jù)本發(fā)明，包含上述優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物是優(yōu)選的。
依據(jù)本發(fā)明，包含上述特別優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物是特別優(yōu)選的。
依據(jù)本發(fā)明，包含上述非常特別優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物是非常特別優(yōu)選的。
依據(jù)本發(fā)明，包含上述最優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物是最優(yōu)選的。
飽和或不飽和烴基例如烷基或鏈烯基分別是直鏈或支鏈的，只要是可能的即可，包括與雜原子的組合形式，例如烷氧基。
任選取代的基團(tuán)可以是單取代或多取代的，當(dāng)多取代時(shí)，取代基可相同或不同。
新的通式(I)取代的氟烷氧基苯基磺?；寤衔锞哂辛钊烁信d趣的生物性質(zhì)。特別是，它們具有強(qiáng)的除草和殺真菌活性。
新的通式(I)取代的氟烷氧基苯基磺?；寤衔锟蛇@樣制得將通式(II)取代的氨基吖嗪化合物
其中A、R1和R2如上所定義，Z代表鹵素、烷氧基或芳氧基，且R3如上所定義，或者代表基團(tuán)-C(O)-Z，與通式(III)氟烷氧基苯磺酰胺化合物反應(yīng) 其中n和R4如上所定義，如果適當(dāng)?shù)脑捲谝环N或多種反應(yīng)輔助劑存在下，以及如果適當(dāng)?shù)脑捲谝环N或多種稀釋劑存在下進(jìn)行該反應(yīng)，如果需要的話，通過(guò)常規(guī)方法將所得通式(I)化合物轉(zhuǎn)化成其鹽。新的通式(I)取代的氟烷氧基苯基磺酰基脲化合物也可以如下述反應(yīng)方案所示來(lái)獲得b)將通式(IV)氨基吖嗪化合物與通式(V)氟烷氧基苯基磺?；惽杷狨シ磻?yīng)；n、R1、R2、R3和R4如上所定義(參見WO-A-97/32861)
c)將通式(IV)氨基吖嗪化合物與通式(VI)氟烷氧基苯磺酰胺化合物反應(yīng)；n、R1、R2、R3和R4如上所定義，Z代表鹵素、C1-C4-烷氧基或苯氧基(參見WO-A-97/32861) 如果使用例如2-甲氧基羰基氨基-4-甲氧基-6-三氟甲基-1，3，5-三嗪和2-(2-氟-乙氧基)-6-甲基苯磺酰胺作為原料，該本發(fā)明方法中的反應(yīng)進(jìn)程可通過(guò)下述反應(yīng)方案說(shuō)明 式(II)提供了在制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法中用作原料的氨基吖嗪化合物的一般定義。在通式(II)中，A、R1和R2優(yōu)選或特別具有上文在描述本發(fā)明通式(I)化合物時(shí)作為優(yōu)選或特別優(yōu)選的A、R1和R2所提及過(guò)的含義；Z優(yōu)選代表氟、氯、溴、C1-C4-烷氧基或苯氧基，特別是氯、甲氧基、乙氧基或苯氧基。
通式(II)原料是已知的和/或可通過(guò)自身已知的方法制得(參見DE-A-19501174、US-A-4690707)。
式(III)提供了在制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法中用作原料的氟烷氧基苯磺酰胺化合物的一般定義。在通式(III)中，n和R4優(yōu)選或特別優(yōu)選具有上文在描述本發(fā)明通式(I)化合物時(shí)作為優(yōu)選或特別優(yōu)選的n和R4所提及過(guò)的含義。
某些通式(III)原料以通式的形式公開過(guò)(參見WO 97/03056)。然而，對(duì)于從現(xiàn)有技術(shù)化合物當(dāng)中的選擇，式(III)原料是新的選擇，并且因此也是本申請(qǐng)的主題。作為一組優(yōu)選的式(III)原料，可提及其中n和R4不同時(shí)分別代表2和未取代烷基的那些化合物。
新的通式(III)氟烷氧基苯磺酰胺化合物可這樣制得將通式(VII)羥基苯磺酰胺化合物 其中R4如上所定義，與通式(VIII)ω-氟-α-鹵代烷反應(yīng) 其中n如上所定義，且X代表鹵素，優(yōu)選氯、溴或碘，特別是溴，或代表甲基磺酰氧基、苯基磺酰氧基或甲苯基磺酰氧基，如果適當(dāng)?shù)脑捲谙♂寗├绫⒍⊥?、乙腈、丙腈、N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺存在下，以及如果適當(dāng)?shù)脑捲谒崾荏w例如碳酸鉀存在下，于0℃-150℃的溫度下進(jìn)行該反應(yīng)(參見制備實(shí)施例)。
作為前體所需的通式(VII)羥基苯磺酰胺化合物是已知的和/或可通過(guò)自身已知的方法制得(參見EP-A-44807、WO-A-97/03056)。
另外用作前體需要的通式(VIII)ω-氟-α-鹵代烷是已知的用于合成的試劑。
用于制備新的通式(I)取代的氟烷氧基苯基磺?；寤衔锏谋景l(fā)明方法優(yōu)選在一種或多種反應(yīng)輔助劑存在下進(jìn)行。適用于本發(fā)明方法的反應(yīng)輔助劑一般是常規(guī)無(wú)機(jī)或有機(jī)堿或酸受體。它們優(yōu)選包括堿金屬或堿土金屬乙酸鹽、氨基化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫化物、氫氧化物或醇化物，例如乙酸鈉、乙酸鉀或乙酸鈣，氨化鋰、氨化鈉、氨化鉀或氨化鈣，碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣，碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸氫鈣，氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣，氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣，甲醇鈉、乙醇鈉、正丙醇鈉、異丙醇鈉、正丁醇鈉、異丁醇鈉、仲丁醇鈉或叔丁醇鈉，甲醇鉀、乙醇鉀、正丙醇鉀、異丙醇鉀、正丁醇鉀、異丁醇鉀、仲丁醇鉀或叔丁醇鉀；此外還有堿性有機(jī)氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙基胺、三丁基胺、乙基二異丙基胺、N，N-二甲基環(huán)己基胺、二環(huán)己基胺、乙基二環(huán)己基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐基胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶和3，5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N-甲基哌啶、1，4-二氮雜二環(huán)[2，2，2]辛烷(DABCO)、1，5-二氮雜二環(huán)[4，3，0]壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮雜二環(huán)[5，4，0]十一碳-7-烯(DBU)。
適用于本發(fā)明方法的其它合適的反應(yīng)輔助劑是相轉(zhuǎn)移催化劑。可提及的這樣的催化劑的實(shí)例有溴化四丁基銨、氯化四丁基銨、氯化四辛基銨、硫酸氫四丁基銨、氯化甲基三辛基銨、氯化十六烷基三甲基銨、溴化十六烷基三甲基銨、氯化芐基三甲基銨、氯化芐基三乙基銨、氫氧化芐基三甲基銨、氫氧化芐基三乙基銨、氯化芐基三丁基銨、溴化芐基三丁基銨、溴化四丁基鏻、氯化四丁基鏻、溴化三丁基十六烷基鏻、氯化丁基三苯基鏻、溴化乙基三辛基鏻、溴化四苯基鏻。
制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法優(yōu)選使用一種或多種稀釋劑來(lái)進(jìn)行。除了水以外，適于進(jìn)行本發(fā)明方法的稀釋劑尤其是惰性有機(jī)溶劑。它們特別包括脂族、脂環(huán)族或芳族任選鹵代的烴，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚，例如乙醚、二異丙基醚、二氧雜環(huán)己烷、四氫呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮，例如丙酮、丁酮或甲基異丁基酮；腈，例如乙腈、丙腈或丁腈；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基N-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜，例如二甲亞砜；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇或異丙醇、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚，它們與水或純化水的混合物。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。本發(fā)明方法一般在0℃-150℃、優(yōu)選10℃-120℃溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明方法一般在常壓下進(jìn)行。然而，也可以在高壓或減壓條件下—一般是0.1巴-10巴壓力下進(jìn)行本發(fā)明方法。
為了進(jìn)行本發(fā)明方法，原料一般以大約等摩爾量使用。然而，也可以以較大過(guò)量使用一種成分。反應(yīng)一般在合適的稀釋劑中在反應(yīng)輔助劑存在下進(jìn)行，并且一般將反應(yīng)混合物在所需溫度攪拌數(shù)小時(shí)。通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行后處理(參見制備實(shí)施例)。
如果適當(dāng)?shù)脑挘捎杀景l(fā)明通式(I)化合物制備鹽。這樣的鹽是以簡(jiǎn)單的方式，通過(guò)常規(guī)成鹽方法獲得的，例如通過(guò)將通式(I)化合物溶解或分散在合適的溶劑例如二氯甲烷、丙酮、叔丁基甲基醚或甲苯中，并加入合適的堿，例如氫氧化鈉。然后，如果需要的話經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間攪拌之后，可通過(guò)濃縮或抽濾來(lái)分離出鹽(參見制備實(shí)施例)。
本發(fā)明活性化合物可用作脫葉劑、干燥劑、稻草殺死劑、和尤其是除草劑。所謂雜草，從最廣義上來(lái)講，應(yīng)理解為在不需要它們的地方生長(zhǎng)的所有植物。本發(fā)明化合物是起廣譜除草劑的作用還是起選擇性除草劑的作用主要取決于其用量。
本發(fā)明活性化合物可用于殺滅例如下述植物以下各屬的雙子葉雜草苘麻屬、莧屬、豚草屬、單花葵屬、春黃菊屬、Aphanes、濱藜屬、雛菊屬、鬼針草屬、薺屬、飛廉屬、決明屬、矢車菊屬、藜屬、薊屬、旋花屬、曼陀羅屬、金錢草屬、刺酸模屬、糖芥屬、大戟屬、鼬瓣花屬、牛膝菊屬、豬殃殃屬、木槿屬、番薯屬、地膚屬、夜芝麻屬、獨(dú)行菜屬、母草屬、母菊屬、薄荷屬、山靛屬、羊魚屬(Mullugo)、勿忘草屬、罌粟屬、牽牛屬、車前屬、蓼屬、馬齒莧屬、毛茛屬、蘿卜屬、焊菜屬、水松葉屬、酸模屬、豬毛菜屬、千里光屬、田菁屬、黃花稔屬、蕓苔屬、茄屬、苦苣菜屬、尖瓣花屬、繁縷屬、蒲公英屬、遏藍(lán)菜屬、三葉草屬、蕁麻屬、婆婆納屬、堇菜屬、蒼耳屬。
以下各屬的雙子葉農(nóng)作物落花生屬、甜菜屬、芥屬、黃瓜屬、南瓜屬、向日葵屬、胡蘿卜屬、大豆屬、棉屬、番薯屬、萵苣屬、亞麻屬、番茄屬、煙草屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、野豌豆屬。
以下各屬的單子葉雜草山羊草屬、冰草屬、翦股穎屬、看麥娘屬、假翦股潁屬、燕麥屬、臂形草屬、雀麥屬、蒺藜草屬、鴨跖草屬、狗牙根屬、莎草屬、龍爪茅屬、馬唐屬、稗屬、荸薺屬、蟀蟋草屬、畫眉草屬、野黍?qū)?、羊茅屬、飄拂草屬、異蕊花屬、白矛屬、鴨嘴草屬、千斤子屬、毒麥屬、雨久花屬、黍?qū)?、雀稗屬、鵑草屬、梯牧草屬、早熟禾屬、筒軸茅屬、慈菇屬、廠草屬、狗尾草屬、蜀黍?qū)佟?br> 以下各屬的單子葉農(nóng)作物蔥屬、菠羅屬、天門冬屬、燕麥屬、大麥屬、稻屬、黍?qū)?、甘蔗屬、黑麥屬、高梁屬、黑小麥屬、小麥屬、玉蜀黍?qū)佟?br> 然而，本發(fā)明活性化合物的應(yīng)用決不限于這些屬的植物，還可以以相同方式延伸到其它植物。
根據(jù)濃度，本發(fā)明活性化合物適于控制例如工業(yè)場(chǎng)地和鐵路軌道，以及有和沒(méi)有樹木生長(zhǎng)的道路和場(chǎng)院的所有雜草。同樣，本發(fā)明活性化合物可用于控制多年生農(nóng)作物例如森林、觀賞林、果園、葡萄園、柑桔園、堅(jiān)果園、香蕉林、咖啡園、茶葉種植園、橡膠種植園、油棕櫚種植園、可可種植園、漿果種植園和蛇麻草田中的雜草，以及控制草坪和草地以及牧場(chǎng)中的雜草，和用于選擇性地控制一年生長(zhǎng)農(nóng)作物中的雜草。
當(dāng)用于土壤和上述植物地上部分時(shí)，本發(fā)明式(I)活性化合物具有強(qiáng)的除草活性和廣的活性作用譜。在一定程度上，它們還適于在單子葉農(nóng)作物和雙子葉農(nóng)作物中通過(guò)芽前和芽后法選擇性地控制單子葉和雙子葉雜草。
本發(fā)明活性化合物還可以以一定濃度或施用比例用于控制動(dòng)物害蟲和真菌或細(xì)菌植物疾病。在一定程度上，它們還引起抗性。如果適當(dāng)?shù)脑挘景l(fā)明活性化合物還可以用作合成其它活性化合物的中間體或前體化合物。
本發(fā)明化合物可用于處理所有植物和植物的部分。在本文中，應(yīng)當(dāng)理解植物是指所有植物和植物群體，例如需要和不需要的野生植物或農(nóng)作物(包括天然農(nóng)作物)。農(nóng)作物可以是可通過(guò)下述方法獲得的植物常規(guī)繁殖法和優(yōu)化方法，或生物技術(shù)和基因工程法，或這些方法的組合，包括轉(zhuǎn)基因植物，和可以或不可以受植物繁殖證書保護(hù)的植物品種。應(yīng)當(dāng)理解，植物部分是指所有上述植物的土壤下面和土壤上面的部分以及植物器官，例如莖、葉、花和根，可提及的實(shí)例有葉、針葉、葉柄、樹干、花、果實(shí)體、果實(shí)、種子、根、塊莖和根莖。植物部分還包括收獲的植物以及生長(zhǎng)性和生殖性繁殖材料，例如秧苗、塊莖、根莖、切塊和種子。
用本發(fā)明活性化合物處理植物和植物部分可直接進(jìn)行，或通過(guò)依據(jù)常規(guī)處理法作用于其環(huán)境、習(xí)生地或貯藏區(qū)域來(lái)進(jìn)行，例如通過(guò)浸泡、噴霧、蒸發(fā)、霧化、灑、刷來(lái)施加活性化合物，對(duì)于繁殖材料、特別是對(duì)于種子，還通過(guò)單層或多層包衣來(lái)施加活性化合物。
可將本發(fā)明活性化合物轉(zhuǎn)化成常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、可潤(rùn)濕粉劑、懸浮劑、粉劑、撒粉劑、糊劑、可溶性粉劑、粒劑、懸浮劑-乳劑濃縮物、浸滲著活性化合物的天然或合成物質(zhì)、和在聚合物中的微囊。
這些制劑可通過(guò)已知方法制得，例如通過(guò)將活性化合物與增容劑即液體溶劑和/或固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或泡沫形成劑來(lái)制得。
如果所用的增容劑是水，還可以使用有機(jī)溶劑作為輔助溶劑?；竞线m的液體溶劑有芳族溶劑例如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳族烴和氯代脂族烴例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烴例如環(huán)己烷或石蠟如石油餾分，礦物油和植物油，醇例如丁醇或二醇，及其醚和酯，酮例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑例如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，或水。
合適的固體載體有例如銨鹽和天然礦物，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫石或硅藻土，和合成礦物例如高度分散的二氧化硅、礬土和硅酸鹽；適用于粒劑的固體載體有例如粉碎或分餾的天然巖石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，和合成的無(wú)機(jī)和有機(jī)粗粉顆粒例如鋸屑、椰殼、玉米棒碎塊和煙草莖；合適的乳化劑和/或泡沫形成劑有例如非離子和陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇例如烷基芳基聚二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽和蛋白水解產(chǎn)物；合適的分散劑有例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
可在制劑中使用增粘劑例如羧甲基纖維素、天然及合成粉末、顆粒或膠乳形式的聚合物例如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂例如腦磷脂和卵磷脂，與合成磷脂。其它合適的添加劑是礦物油和植物油。
還可以使用染料，例如無(wú)機(jī)色素如氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營(yíng)養(yǎng)素例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑一般含有0.1-95％重量的活性化合物、優(yōu)選0.5-90％重量的活性化合物。
為了控制雜草，本發(fā)明活性化合物(自身或在其制劑中)可以作為與已知除草劑和/或改善農(nóng)作物相容性的物質(zhì)(“安全劑”)的混合物使用，其中成品制劑或罐裝混合物都是可行的。與包含一種或多種已知除草劑和安全劑的雜草殺滅劑的混合物也是可行的。
所述混合物的可能組分是已知的除草劑，例如乙草胺、氟草醚、苯草醚、甲草胺、枯殺達(dá)、莠滅凈、Amicarbazone、先甲草胺、磺氨黃隆、殺草強(qiáng)、莎稗磷、黃草靈、莠去津、唑啶炔草、四唑黃隆、Beflubutamid、草除靈(-乙酯)、呋草黃、芐嘧磺隆、滅草松、Benzfendizone、Benzobicyclon、吡草酮、新燕靈、雙丙氨酰膦、治草醚、雙嘧苯甲酸(鈉)、除草定、溴丁酰草胺、殺草全、溴苯腈、丁草胺、Butafenacil(-allyl)、丁烯草胺、地樂(lè)胺、丁氧環(huán)酮、蘇達(dá)滅、Cafenstrole、長(zhǎng)殺草、氟酮唑草(-乙酯)、氯硝醚、滅草平、殺草敏、氯嘧磺隆(-乙酯)、草枯醚、氯磺隆、草克樂(lè)、氯麥隆、Cinidon(-ethyl)、環(huán)庚草醚、醚磺隆、Clefoxydim、烯草酮、炔草酯、異惡草酮、稗草胺、二氯吡啶酸、唑嘧磺胺鹽、Cumyluron、草凈津、Cybutryne、草滅特、環(huán)丙磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-D、2，4-DB、異苯敵草、燕麥敵、麥草畏、敵草腈、精2，4-滴丙酸、禾草靈、唑嘧磺胺、安塔(-乙酯)、氟苯戊烯酸(-乙酯)、野燕枯、吡氟草胺、二氟吡隆、敵草克(-鈉鹽)、丁噁隆、哌草丹、克草胺、戊草津、噻吩草胺(-P)、Dimexyflam、敵樂(lè)胺、草乃敵、敵草快(二溴鹽)、氟硫草定、敵草隆、香草隆、Epropodan、EPTC、禾草畏、丁氟消草、胺苯磺隆(-甲酯)、乙嗪草酮、乙呋草黃、Ethoxyfen、乙氧嘧磺隆、Etobenzanid、(高)噁唑禾草靈、Fentrazamide、氟燕靈(強(qiáng)氟燕靈、甲氟燕靈)、啶嘧磺隆、氟鼠靈、(精)吡氟禾草靈、Fluazolate、Flucarbazone(-sodium)、氟消草、Flufenacet、氟唑啶草、酰亞胺苯氧乙酸(戊酯)、氟噁嗪酮、Flumipropyn、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草隆(-乙酯)、胺草唑、Flupropacil、Flurpyrsulfuron(-methyl，-sodium)、抑草丁、氟草同、氟草煙(丁氧異丙酯、氟氯胺啶)、調(diào)嘧醇、呋草酮、達(dá)草氟、氟磺胺草醚、Foramsulfuron、草銨膦(-銨鹽)、草甘膦(-銨鹽、-異丙基銨)、氟硝磺酰胺、吡氯黃隆(-甲酯)、吡氟氯禾靈(乙氧基乙酯、-P-甲酯)、六嗪同、咪草酸(-甲酯)、Imazamethapyr、咪草啶酸、Imazapic、滅草煙、滅草喹、咪草煙、啶咪磺隆、Iodosulfuron(-甲基、-鈉)、碘苯腈、異樂(lè)靈、異丙隆、異惡隆、異惡草胺、Isoxachlortole、Isoxadifen(-乙酯)、異惡氟草、惡草醚、乳氟禾草靈、Ketospiradox、環(huán)草啶、利谷隆、2甲4氯、(高)2甲4氯丙酸、苯噻草胺、Mesotrione、苯嗪草、吡草胺、噻唑隆、苯丙隆、色滿隆、秀谷隆、(S-)異丙甲草胺、唑草磺胺、甲氧隆、賽可津、甲磺隆(甲酯)、草達(dá)滅、綠谷隆、萘丙胺、草萘胺、草不隆、煙嘧磺隆、達(dá)草滅、坪草丹、黃草消、炔丙惡唑草、惡草靈、環(huán)丙氧磺隆、氯惡嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、胺硝草、Pendralin、Pentoxazone、Pethoxamid、甜菜寧、Picolinafen、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆(甲酯)、Profluazol、Profoxydim、撲草凈、毒草胺、敵稗、喔草酸、異丙草胺、Procarbazone(-sodium)、拿草特、芐草丹、氟丙磺隆、氟唑草酯(-乙酯)、Pyrazogyl、吡唑特、吡嘧磺隆(-乙酯)、芐草唑、嘧苯草肟、稗草畏、Pyridafol、達(dá)草止、Pyridatol、Pyriftalid、肟啶草(-甲酯)、嘧硫苯甲酸(鈉)、二氯喹啉酸、喹草酸、滅藻醌、喹禾靈(精喹禾靈、精喹禾靈四氫糠基酯)、玉嘧磺隆、稀禾啶、西瑪津、西草凈、磺草酮、磺胺草唑、甲嘧磺隆(-甲酯)、草硫膦、乙黃磺隆、丙戊草胺、丁唑隆、Tepraloxydim、特丁津、去草凈、噻醚草胺、噻氟啶草、噻二唑胺、噻磺隆、殺草丹、丁草威、肟草酮、野麥畏、醚苯磺隆、苯磺隆(甲酯)、定草、滅草環(huán)、氟樂(lè)靈、Trifloxysulfuron、氟胺磺隆(甲酯)、Tritosulfuron。
其它適于混合物的是已知的安全劑，例如AD-67、BAS-145138、解草酮、喹氧乙酸(異庚酯)、抑害腈、2，4-D、DKA-24、抑害胺、香草隆、解草啶、解草唑(乙酯)、解草安、肟草安、解草呋、isoxadifen(-ethyl)、MCPA、(高)2甲4氯丙酸鹽、吡咯二酸(二乙酯)、MG-191、解草腈、PPG-1292、R-29148。
與其它已知活性化合物例如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅(qū)鳥劑、植物營(yíng)養(yǎng)素、和改善土壤結(jié)構(gòu)的活性劑的混合物也是可行的。
活性化合物可以以自身的形式使用，在其制劑中使用，或者在通過(guò)進(jìn)一步稀釋由其制得的使用劑型例如即用溶液、懸浮劑、乳劑、粉劑、糊劑和粒劑中使用。它們可通過(guò)常規(guī)方式例如通過(guò)灌溉、噴霧、霧化、或撒播來(lái)使用。
本發(fā)明活性化合物可在植物發(fā)芽之前和之后施用?？稍诓シN前將本發(fā)明活性化合物摻入到土壤中。
活性化合物的用量可在較寬的范圍內(nèi)變化。其用量基本上取決于所需效果的性質(zhì)。其用量一般為1g-10kg活性化合物/公頃土壤面積、優(yōu)選為5g-5kg/公頃。
本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用如下面的實(shí)施例所示。
制備實(shí)施例實(shí)施例1 在室溫(約20℃)、攪拌下，將23.4g(154mmol)1，8-二氮雜二環(huán)[5，4，0]十一碳-7-烯(DBU)在50ml乙腈中的溶液滴加到32.7g(140mmol)2-(2-氟-乙氧基)-6-甲基苯磺酰胺、53.2g(140mmol)2-(N，N-二苯氧基羰基氨基)-4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪和300ml乙腈的混合物中。將該反應(yīng)混合物在室溫?cái)嚢?小時(shí)，然后減壓濃縮。將殘余物置于300ml二氯甲烷中，與1N鹽酸振搖，然后與水振搖，最后與飽和氯化鈉水溶液振搖。用硫酸鈉干燥有機(jī)相，并過(guò)濾。將濾液濃縮，用100ml乙醚蒸煮殘余物。通過(guò)抽濾分離出所得結(jié)晶產(chǎn)物。
獲得了36.9g(產(chǎn)率為60％)N-[2-(2-氟乙氧基)-6-甲基苯基磺?；鵠-N’-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲，熔點(diǎn)為161℃。
實(shí)施例2 在室溫、攪拌下，將3.3g(82mmol)氫氧化鈉(微丸)加到36.0g(82mmol)N-[2-(2-氟乙氧基)-6-甲基苯基磺?；鵠-N’-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲和250ml二氯甲烷的混合物中。將該混合物在室溫?cái)嚢杓s20小時(shí)；然后通過(guò)抽濾分離出所得結(jié)晶產(chǎn)物。
獲得了36.9g(產(chǎn)率為100％)N-[2-(2-氟乙氧基)-6-甲基苯基磺?；鵠-N’-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲鈉鹽，熔點(diǎn)為185℃。
按照類似于實(shí)施例1和2的方法，并依據(jù)本發(fā)明制備方法的一般描述，還能夠制得例如下表1中所列出的通式(I)化合物。

表1式(I)化合物的實(shí)施例

式(III)原料實(shí)施例(III-1) 將11.2g(60mmol)2-羥基-6-甲基苯磺酰胺、10g(78mmol)1-溴-2-氟乙烷、16.6g(120mmol)碳酸鉀和350ml丙酮的混合物加熱回流48小時(shí)，并趁熱過(guò)濾。將濾液減壓濃縮，把殘余物置于二氯甲烷中，用水洗滌，用硫酸鈉干燥并過(guò)濾。將濾液濃縮，用乙醚蒸煮殘余物，通過(guò)抽濾分離出所得結(jié)晶產(chǎn)物。
獲得了7.9g(產(chǎn)率為56％)2-(2-氟乙氧基)-6-甲基苯磺酰胺，熔點(diǎn)為103℃。
按照類似于實(shí)施例(III-1)的方法，還能夠制得例如在下表2中所列出的通式(III)化合物。

表2式(III)化合物的實(shí)施例
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A芽前測(cè)試溶劑 5重量份的丙酮乳化劑1重量份的烷基芳基聚二醇醚為了制備活性化合物的合適制劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑混合，加入上述量的乳化劑，并用水將該濃縮物稀釋至所需濃度。
將測(cè)試植物的種子播種在標(biāo)準(zhǔn)土壤中。約24小時(shí)后，用上述活性化合物的制劑噴霧該土壤，以使得每單位面積上施加特定量的活性化合物。選擇噴霧液體的濃度，以使得每公頃施加上在1000升水中的特定量的活性化合物。
3周后，通過(guò)與未處理對(duì)照比較來(lái)評(píng)估以％損害表示的植物的受損程度。
數(shù)據(jù)表示0％＝?jīng)]有效果(與未處理的對(duì)照一樣)100％＝完全破壞在該測(cè)試中，例如制備實(shí)施例1、2、3、4、5、6、7、8、14、15、17、20、21、24、25和26的化合物表現(xiàn)出非常強(qiáng)的抗雜草活性，并且它們當(dāng)中有部分化合物被農(nóng)作物例如小麥和大豆良好地耐受。
表A1芽前測(cè)試溫室
表A2芽前測(cè)試溫室
表A3芽前測(cè)試溫室
表A4芽前測(cè)試溫室
表A5芽前測(cè)試溫室
表A6芽前測(cè)試溫室
表A7芽前測(cè)試溫室
表A8芽前測(cè)試溫室
實(shí)施例B芽后測(cè)試溶劑 5重量份的丙酮乳化劑1重量份的烷基芳基聚二醇醚為了制備活性化合物的合適制劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑混合，加入上述量的乳化劑，并用水將該濃縮物稀釋至所需濃度。
用上述活性化合物的制劑噴霧高5-15cm的測(cè)試植物，以使得每單位面積上施加特定量的活性化合物。選擇噴霧液體的濃度，以使得每公頃施加上在1000升水中的特定量的活性化合物。
3周后，通過(guò)與未處理對(duì)照比較來(lái)評(píng)估以％損害表示的植物的受損程度。
數(shù)據(jù)表示0％＝?jīng)]有效果(與未處理的對(duì)照一樣)100％＝完全破壞在該測(cè)試中，例如制備實(shí)施例1、2、3、4、5、6、7、8、12、13、14、15、17、18、20、21、22、24、25和26的化合物表現(xiàn)出非常強(qiáng)的抗雜草活性，并且它們當(dāng)中有部分化合物被農(nóng)作物例如玉米、小麥和甜菜良好地耐受。
表B1芽后測(cè)試溫室
表B2芽后測(cè)試溫室
表B3芽后測(cè)試溫室
表B4芽后測(cè)試溫室
表B5芽后測(cè)試溫室
表B6芽后測(cè)試溫室
表B7芽后測(cè)試溫室
表B8芽后測(cè)試溫室
表B9芽后測(cè)試溫室
表B10芽后測(cè)試溫室
表B11芽后測(cè)試溫室
表B12芽后測(cè)試溫室
表B13芽后測(cè)試溫室
表B14芽后測(cè)試溫室
實(shí)施例C柄球菌屬(Podosphaera)測(cè)試(蘋果)/保護(hù)溶劑 49重量份的丙酮乳化劑1重量份的烷基芳基聚二醇醚為了制備活性化合物的合適制劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水將該濃縮物稀釋至所需濃度。
為了測(cè)試保護(hù)活性，用活性化合物的制劑以所述比例噴霧幼小植物。在噴霧層干燥后，用蘋果霉病病原體蘋果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha)的孢子水懸浮液給植物接種。然后將植物置于約23℃和約70％相對(duì)濕度的溫室中。
接種10天后進(jìn)行評(píng)價(jià)。％表示相當(dāng)于對(duì)照的效力，而100％表示沒(méi)有觀察到任何感染。
在該測(cè)試中，在以100g/ha的施用比例使用時(shí)，例如制備實(shí)施例1、24、25和26的化合物表現(xiàn)出100％的抗蘋果霉病(蘋果白粉病柄球菌)的效力。
表C柄球菌屬測(cè)試(蘋果)/保護(hù)
表C(續(xù))柄球菌屬測(cè)試(蘋果)/保護(hù)
權(quán)利要求
1.通式(I)化合物或式(I)化合物的鹽 其中n代表數(shù)字2、3或4，A代表氮或基團(tuán)C-X，其中X代表氫、鹵素或分別任選被鹵素取代的分別具有1-4個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，或者與R1或R2一起代表一個(gè)下列基團(tuán)-CH2CH2O-、-CH2CH2S-、-CH2CH2CH2-，R1代表氫，代表鹵素，或代表分別任選被鹵素或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，其中所述基團(tuán)分別在烷基中具有1-4個(gè)碳原子，R2代表氫，代表氰基，代表鹵素，或代表分別任選被鹵素或C1-C4-烷氧基取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基，其中所述基團(tuán)分別在烷基中具有1-4個(gè)碳原子，或代表具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基R3代表氫或任選被氰基、鹵素、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有1-4個(gè)碳原子的烷基，且R4代表鹵素、代表分別任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的分別具有1-4個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，代表分別任選被氰基或鹵素取代的分別具有2-4個(gè)碳原子的鏈烯基、炔基、鏈烯氧基或炔氧基，或代表任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基。
2.權(quán)利要求1的化合物，其特征在于n代表數(shù)字2、3或4，A代表氮或基團(tuán)C-X，其中X代表氫、氟、氯、溴或分別任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，或者與R1或R2一起代表一個(gè)下列基團(tuán)-CH2CH2O-、-CH2CH2S-、-CH2CH2CH2-，R1代表氫、氟、氯、溴，或代表分別任選被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的下列基團(tuán)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、異丙基氨基、正丁基氨基、異丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基，R2代表氫，或代表氰基、氟、氯、溴，或代表分別任選被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的下列基團(tuán)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、異丙基氨基、正丁基氨基、異丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基，或代表環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，R3代表氫，或代表分別任選被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或異丙氧基羰基取代的下列基團(tuán)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基，且R4代表氟、氯、溴，或代表分別任選被氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基取代的下列基團(tuán)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基，代表分別任選被氟、氯和/或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基，或代表分別任選被氟、氯或甲基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基或環(huán)戊基。
3.權(quán)利要求1的化合物，其特征在于，n代表數(shù)字2、3或4，A代表氮或基團(tuán)C-X，其中X代表氫、氟、氯、甲基或甲氧基，或者與R1或R2一起代表一個(gè)下列基團(tuán)-CH2CH2O-、-CH2CH2S-、-CH2CH2CH2-，R1代表氫、氟、氯、溴，或代表分別任選被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的下列基團(tuán)甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、異丙基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基，R2代表氫、氰基、氟、氯、溴，或代表分別任選被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的下列基團(tuán)甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、異丙基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基，或代表環(huán)丙基，R2代表氫，或代表分別任選被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或R4代表氟、氯、溴，或代表分別任選被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的下列基團(tuán)甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基，代表分別任選被氟、氯和/或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、丙烯氧基、丁烯氧基、丙炔氧基或丁炔氧基，或代表分別任選被氟、氯或甲基取代的環(huán)丙基。
4.權(quán)利要求1的化合物，其特征在于，n代表數(shù)字2或3，A代表氮或CH基團(tuán)，R1代表氰基、氯、甲基、三氟甲基、乙基、甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、氟乙氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基氨基、乙基氨基、二甲基氨基或環(huán)丙基，R2代表氯、甲基、三氟甲基、乙基、甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、氟乙氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基氨基、乙基氨基或二甲基氨基，R3代表氫或甲基，且R4代表氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基，或代表環(huán)丙基。
5.權(quán)利要求1的化合物，其特征在于，n代表3或4。
6.制備權(quán)利要求1的化合物的方法，其特征在于，將通式(II)取代的氨基吖嗪化合物 其中A、R1和R2如權(quán)利要求1所定義，Z代表鹵素、烷氧基或芳氧基，且R3如權(quán)利要求1所定義，或者代表基團(tuán)-C(O)-Z，與通式(III)氟烷氧基苯磺酰胺化合物反應(yīng) 其中n和R4如權(quán)利要求1所定義，如果適當(dāng)?shù)脑捲谝环N或多種反應(yīng)輔助劑存在下，以及如果適當(dāng)?shù)脑捲谝环N或多種稀釋劑存在下進(jìn)行該反應(yīng)，如果需要的話，使用常規(guī)方法將所得通式(I)化合物轉(zhuǎn)化成其鹽。
7.防治不需要的植物或微生物的方法，其特征在于，將至少一種權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的化合物作用于不需要的植物、微生物和/或它們的棲息地。
8.至少一種權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的化合物在防治不需要的植物或微生物中的應(yīng)用。
9.除草或殺真菌組合物，其特征在于，所述組合物包含權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的化合物和常規(guī)增容劑和/或表面活性劑。
10.通式(III)化合物 其中n和R4如權(quán)利要求1所定義。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(I)取代的氟烷氧基苯基磺?；孱惢衔?，其中A、R
文檔編號(hào)C07D239/42GK1496355SQ02806411
公開日2004年5月12日 申請(qǐng)日期2002年2月27日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月12日
發(fā)明者K·-H·米勒, E·－R·格辛, J·克盧斯, M·W·德魯斯, P·達(dá)門, D·福伊希特, R·龐岑, U·瓦亨多夫-紐曼, K -H 米勒, じ裥, 嘍嚳 紐曼, 德魯斯, 料Ｌ 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司