專利名稱：新穎的N-雙芳基-與N-芳基-亞環(huán)烷基-α-亞磺酰-與α-磺酰氨基酸酰胺的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新穎的下式I的N-雙芳基-與N-芳基-亞環(huán)烷基-α-亞磺酰-與α-磺酰氨基酸酰胺，涉及這些物質(zhì)的制備和包含至少一種這些化合物作為活性成分的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物。本發(fā)明還涉及所述組合物的制備和化合物或組合物在控制或預(yù)防植物被植物病原性微生物、尤其是真菌侵染中的用途。
本發(fā)明涉及通式I的N-雙芳基-與N-芳基-亞環(huán)烷基-α-亞磺酰-與α-磺酰氨基酸酰胺 包括其旋光異構(gòu)體和這類異構(gòu)體的混合物，其中n是數(shù)字0或1；R1是C1-C12烷基；被C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺?；3-C8環(huán)烷基、氰基、C1-C6烷氧基羰基、C3-C6烯氧基羰基或C3-C6炔氧基羰基取代的C1-C12烷基；C2-C12烯基；C2-C12炔基；C1-C12鹵代烷基或基團(tuán)NR11R12，其中R11和R12彼此獨(dú)立地是C1-C6烷基，或者一起是四-或五-亞甲基；R2和R3各自獨(dú)立地是氫；C1-C8烷基；被羥基、巰基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基取代的C1-C8烷基；C3-C8烯基；C3-C8炔基；C3-C8環(huán)烷基；C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基；可選被取代的芳基；可選被取代的雜芳基；或者兩個(gè)基團(tuán)R2和R3與它們所鍵合的碳原子一起構(gòu)成三至八元烴環(huán)；A是可選被取代的飽和或不飽和C3-C8亞環(huán)烷基、可選被取代的亞苯基或可選被取代的飽和或不飽和亞雜環(huán)基橋；
R4和R5各自獨(dú)立地是氫或有機(jī)基團(tuán)；R6是氫；三-C1-C4烷基-甲硅烷基；二-C1-C4烷基-苯基甲硅烷基；C1-C4烷基-二苯基甲硅烷基；三苯基甲硅烷基；可選被取代的烷基；可選被取代的烯基或可選被取代的炔基。
上述定義中，芳基包括芳族烴環(huán)，象苯基、萘基、蒽基、菲基，苯基是優(yōu)選的。
雜芳基代表包含單-、二-或三-環(huán)系統(tǒng)的芳族環(huán)系，由1或2個(gè)五至六元稠合環(huán)構(gòu)成，其中存在至少一個(gè)氧、氮或硫原子作為環(huán)成員。通常，雜芳基包含1至4個(gè)相同或不同的選自氮、氧和硫的雜原子，其中氧和硫原子的數(shù)量通常不超過一個(gè)。實(shí)例有呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、異喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基和萘啶基。
上述芳基和雜芳基可以攜帶一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基。通常同時(shí)存在不多于三個(gè)取代基。芳基或雜芳基的取代基的實(shí)例有烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、苯基和苯基烷基，所有前述基團(tuán)繼而有可能攜帶一個(gè)或多個(gè)相同或不同的鹵原子；烷氧基；烯氧基；炔氧基；烷氧基烷基；鹵代烷氧基；烷硫基；鹵代烷硫基；烷基磺?；患柞；?；烷酰基；羥基；鹵素；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧基羰基；烯氧基羰基；炔氧基羰基。
上述定義中，“鹵素”或前綴“鹵代”包括氟、氯、溴和碘。
烷基、烯基和炔基基團(tuán)可以是直鏈或支鏈的。這也適用于其他含有烷基、烯基或炔基的基團(tuán)的烷基、烯基或炔基部分。
R4和R5中的有機(jī)基團(tuán)意味著實(shí)際上每種用在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域中的取代基都可以置于亞苯基橋成員的所示位置。
不過優(yōu)選的是更常用的基團(tuán)，象C1-C8烷基；C2-C8烯基；C2-C8炔基；C3-C8環(huán)烷基；C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基；C1-C8烷硫基；C1-C8烷基磺?；籆1-C8烷氧基；C3-C8烯氧基；C3-C8炔氧基；C3-C8環(huán)烷氧基；C1-C8烷氧基-C1-C4烷基；C1-C8烷氧基羰基；C3-C8烯氧基羰基；C3-C8炔氧基羰基；C1-C8烷?；?；C1-C8二烷基氨基；C1-C8烷基氨基；其中在每個(gè)上述基團(tuán)中，烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分可以是部分或完全鹵化的；羧基；甲?；?；鹵素；硝基；氰基；羥基或氨基。
根據(jù)所提到的碳原子數(shù)，烷基本身或者作為其它取代基的一部分，被理解為——例如——甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基和它們的異構(gòu)體，例如異丙基、異丁基、叔丁基或仲丁基、異戊基或叔戊基。
根據(jù)所提到的碳原子數(shù)，環(huán)烷基是環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基或環(huán)辛基。
根據(jù)所提到的碳原子數(shù)，烯基作為一個(gè)基團(tuán)或其他基團(tuán)的結(jié)構(gòu)要素，被理解為——例如——乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、丁烯-2-基、丁烯-3-基、戊烯-1-基、戊烯-3-基、己烯-1-基、4-甲基-3-戊烯基或4-甲基-3-己烯基。
炔基作為一個(gè)基團(tuán)或其他基團(tuán)的結(jié)構(gòu)要素，例如是乙炔基、丙炔-1-基、丙炔-2-基、丁炔-1-基、丁炔-2-基、1-甲基-2-丁炔基、己炔-1-基、1-乙基-2-丁炔基或辛炔-1-基。
鹵代烷基可以含有一個(gè)或多個(gè)(相同或不同的)鹵原子，例如可以代表CHCl2、CH2F、CCl3、CH2Cl、CHF2、CF3、CH2CH2Br、C2Cl5、C2F5、CH2Br、CHClBr、CF3CH2等。
若R2和R3與它們所連接的碳原子一起構(gòu)成烴環(huán)，則該環(huán)相應(yīng)于環(huán)丙烷、環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷或環(huán)辛烷。
橋成員A代表二價(jià)環(huán)狀基團(tuán)(可選被取代的飽和或不飽和C3-C8亞環(huán)烷基、可選被取代的亞苯基或可選被取代的飽和或不飽和亞雜環(huán)基)，它包含至少兩個(gè)碳原子作為環(huán)成員，充當(dāng)與分子其余部分連接的環(huán)成員。經(jīng)由兩個(gè)碳原子鍵合的環(huán)狀二價(jià)橋是烴環(huán)或雜環(huán)，后者含有一至三個(gè)選自氮、氧或硫的雜原子，這些環(huán)成員可以是飽和的、不飽和的或芳香性的，并且可以可選地?cái)y帶一至三個(gè)取代基，彼此獨(dú)立地選自鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基羰基、硝基或氰基。二價(jià)環(huán)狀橋的典型實(shí)例有亞環(huán)丙基、亞環(huán)戊基、亞環(huán)戊烯基、亞環(huán)己基、亞環(huán)己烯基、亞環(huán)己二烯基、亞二環(huán)己基、亞環(huán)庚基、亞二環(huán)庚基、亞降冰片烷基、亞降冰片烯基、亞苯基、亞萘基、亞四氫呋喃基、亞四氫噻吩基、亞吡咯烷基、亞吡唑烷基、亞三唑啉基(triazolinylidene)、亞噻唑烷基、亞異噻唑烷基、亞噁唑烷基、亞異噁唑烷基、亞哌啶基、亞哌嗪基、亞嗎啉基、亞呋喃基、亞噻吩基、亞吡咯基、亞吡唑基、亞三唑基、亞噻唑基、亞噁唑基、亞異噻唑基、亞異噁唑基、亞噁二唑基、亞噻二唑基、亞吡啶基、亞三嗪基或亞嘧啶基。
這組中優(yōu)選的成員是這樣的，其中兩個(gè)鍵連碳原子在環(huán)狀橋成員中具有鄰位。不過，其他與碳鍵合的環(huán)狀橋成員A也有顯著的殺真菌活性。
A的非限制性實(shí)例如下

環(huán)狀橋A的優(yōu)選實(shí)施方式是鄰位鍵合者
進(jìn)而更優(yōu)選的環(huán)狀橋A的實(shí)施方式是 在R6可選被取代的烷基、可選被取代的烯基或可選被取代的炔基的定義內(nèi)，涵蓋C1-C10烷基；C3-C10烯基；C3-C10炔基；C1-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；芐基，可選地被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺?；1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C4烷基、C1-C8烯氧基-C1-C4烷基、C1-C8炔氧基-C1-C4烷基、C1-C8烷氧基羰基、C3-C8烯氧基羰基、C3-C8炔氧基羰基、C1-C8烷?；?、C1-C8二烷基氨基、C1-C8烷基氨基(其中烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分可以是部分或完全鹵化的)、羧基、甲?；?、鹵素、硝基、氰基、羥基或氨基取代；基團(tuán)-CR7R8-C≡C-B，其中R7和R8獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基；B是C3-C8環(huán)烷基；苯基或被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺?；?、C1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C4烷基、C1-C8烷氧基羰基、C3-C8烯氧基羰基、C3-C8炔氧基羰基、C1-C8烷?；?、C1-C8二烷基氨基、C1-C8烷基氨基(其中烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分可以是部分或完全鹵化的)、羧基、甲酰基、鹵素、硝基、氰基、羥基或氨基取代的苯基；基團(tuán)-CR7R8-CR9R10-X-B，其中R7、R8、R9和R10獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基；X是-O-、-S-或-NR13-，其中R13是氫或C1-C4烷基；B是C3-C8環(huán)烷基；苯基或被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺?；1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C4烷基、C1-C8烷氧基羰基、C3-C8烯氧基羰基、C3-C8炔氧基羰基、C1-C8烷?；?、C1-C8二烷基氨基、C1-C8烷基氨基(其中所有這些烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分可以是部分或完全鹵化的)、羧基、甲?；Ⅺu素、硝基、氰基、羥基或氨基取代的苯基。
至少一個(gè)不對(duì)稱碳原子和/或至少一個(gè)不對(duì)稱氧化硫原子在式I化合物中的存在意味著化合物可以以旋光異構(gòu)的形式存在。作為可能的脂族C＝C雙鍵的存在的結(jié)果，也可能存在幾何異構(gòu)現(xiàn)象。式I打算包括所有這些可能的異構(gòu)形式及其混合物。
優(yōu)選的式I化合物小組是這樣的，其中n是1；或者R1是C1-C12烷基；被C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷基磺?；〈腃1-C12烷基；C2-C12烯基；C2-C12炔基；C1-C12鹵代烷基或基團(tuán)NR11R12，其中R11和R12彼此獨(dú)立地是氫或C1-C6烷基，或者一起是四-或五-亞甲基；或者R1是C1-C12烷基；C2-C12烯基；C1-C12鹵代烷基或基團(tuán)NR11R12，其中R11和R12彼此獨(dú)立地是氫或C1-C6烷基；或者R1是C1-C4烷基；C2-C4烯基；C1-C4鹵代烷基或C1-C2二烷基氨基；或者R1是C1-C4烷基；乙烯基；C1-C4鹵代烷基或二甲氨基；或者
R2是氫，R3是C1-C8烷基；被羥基、C1-C4烷氧基、巰基或C1-C4烷硫基取代的C1-C8烷基；C3-C8烯基；C3-C8炔基；C3-C8環(huán)烷基；C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基，或者是苯基；萘基或由1或2個(gè)五或六元環(huán)構(gòu)成的雜芳基，含有1至4個(gè)相同或不同的選自氧、氮或硫的雜原子，其中每個(gè)芳族環(huán)可選地被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C6烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺?；?、C1-C8烷?；?、C1-C8烷氧基羰基、C3-C8烯氧基羰基、C3-C8炔氧基羰基、C1-C8二烷基氨基、C1-C8烷基氨基、鹵素、硝基、氰基、羥基或氨基單-或多-取代，其中的烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分繼而可以是部分或完全鹵化的；或者R2是氫，R3是C1-C4烷基；C3-C4烯基；環(huán)丙基或苯基、萘基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、噌啉基、吡唑基、吲哚基、苯并咪唑基或吡咯基，其中每個(gè)芳族環(huán)可選地被1至3個(gè)取代基取代，取代基選自C1-C8烷基、C2-C8烯基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8鹵代烷氧基、C1-C8鹵代烷硫基、鹵素、硝基或氰基；或者R2是氫，R3是C3-C4烷基；烯丙基；環(huán)丙基；苯基或被1至3個(gè)取代基取代的苯基，取代基選自C1-C8烷基、C2-C8烯基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8鹵代烷氧基、C1-C8鹵代烷硫基、鹵素、硝基或氰基；或者R2是氫，R3是2-丙基；苯基；C1-C4烷基苯基或鹵代苯基；或者A是可選被取代的飽和或不飽和碳環(huán)或雜環(huán)，借助鄰位環(huán)成員碳原子與分子其余部分連接；或者A是可選被取代的1，2-亞苯基；可選被取代的2，3-亞吡啶基；可選被取代的3，4-亞吡啶基；可選被取代的2，3-亞噻吩基；可選被取代的4，5-亞噻唑啉基；可選被取代的1，2-亞環(huán)己基；可選被取代的1，2-亞環(huán)戊基；可選被取代的3，4-亞四氫呋喃基或可選被取代的1，2-亞環(huán)丙基；或者A是1，2-亞苯基；2，3-亞吡啶基；3，4-亞吡啶基或2，3-亞噻吩基；各自可選地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基羰基、硝基或氰基取代；或者是1，2-亞環(huán)己基；1，2-亞環(huán)戊基；3，4-亞四氫呋喃基或1，2-亞環(huán)丙基，各自可選地被C1-C6烷基取代；或者A是1，2-亞苯基；1，2-亞環(huán)己基或1，2-亞環(huán)丙基；或者R4是氫；C1-C8烷基；C2-C8烯基；C2-C8炔基；C3-C8環(huán)烷基；C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基；C1-C8烷硫基；C1-C8烷基磺?；?；C1-C8烷氧基；C3-C8烯氧基；C3-C8炔氧基；C3-C8環(huán)烷氧基；C1-C8烷氧基-C1-C4烷基；C1-C8烷氧基羰基；C3-C8烯氧基羰基；C3-C8炔氧基羰基；C1-C8烷?；?；C1-C8二烷基氨基或C1-C8烷基氨基，其中的烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分繼而可以是部分或完全鹵化的；或者是羧基；甲酰基；鹵素；硝基；氰基；羥基或氨基；或者R4是氫；C1-C8烷基；C1-C8鹵代烷基；C2-C8烯基；C2-C8炔基；C1-C8烷硫基；C1-C8鹵代烷硫基；C1-C8烷氧基；C1-C8鹵代烷氧基；C1-C8烷氧基-C1-C4烷基；C1-C8烷氧基羰基；C1-C8烷?；患柞；?；鹵素；硝基；氰基或羥基；或者R4是氫；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4鹵代烷氧基或鹵素；或者R4是氫；甲氧基或乙氧基；或者R5是氫；C1-C8烷基；C2-C8烯基；C2-C8炔基；C3-C8環(huán)烷基；C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基；C1-C8烷硫基；C1-C8烷基磺?；籆1-C8烷氧基；C3-C8烯氧基；C3-C8炔氧基；C3-C8環(huán)烷氧基；C1-C8烷氧基-C1-C4烷基；C1-C8烷氧基羰基；C3-C8烯氧基羰基；C3-C8炔氧基羰基；C1-C8烷?；籆1-C8二烷基氨基或C1-C8烷基氨基，其中的烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分繼而可以是部分或完全鹵化的；或者是羧基；甲?；畸u素；硝基；氰基；羥基或氨基；或者R5是氫；C1-C4烷基；C1-C4鹵代烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4烷氧基羰基；C1-C4烷酰基；甲?；畸u素；氰基或羥基；或者
R5是氫；C1-C4烷基；鹵素或氰基；或者R5是氫；或者R6是氫；C1-C10烷基；C3-C10烯基；C3-C10炔基；C1-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；芐基；被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺?；?、C1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C4烷基、C1-C8烯氧基-C1-C4烷基、C1-C8炔氧基-C1-C4烷基、C1-C8烷氧基羰基、C3-C8烯氧基羰基、C3-C8炔氧基羰基、C1-C8烷?；?、C1-C8二烷基氨基、C1-C8烷基氨基(其中烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分可以是部分或完全鹵化的)、羧基、甲?；?、鹵素、硝基、氰基、羥基或氨基取代的芐基；基團(tuán)-CR7R8-C≡C-B，其中R7和R8獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基；B是C3-C8環(huán)烷基；苯基或被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C4烷基、C1-C8烷氧基羰基、C3-C8烯氧基羰基、C3-C8炔氧基羰基、C1-C8烷?；?、C1-C8二烷基氨基、C1-C8烷基氨基(其中烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分可以是部分或完全鹵化的)、羧基、甲?；Ⅺu素、硝基、氰基、羥基或氨基取代的苯基；或基團(tuán)-CR7R8-CR9R10-X-B，其中R7、R8、R9和R10獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基；X是-O-、-S-或-NR13-，其中R13是氫或C1-C4烷基；B是C3-C8環(huán)烷基；苯基或被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺?；?、C1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C4烷基、C1-C8烷氧基羰基、C3-C8烯氧基羰基、C3-C8炔氧基羰基、C1-C8烷?；?、C1-C8二烷基氨基、C1-C8烷基氨基(其中所有這些烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分可以是部分或完全鹵化的)、羧基、甲酰基、鹵素、硝基、氰基、羥基或氨基取代的苯基；或者R6是氫；C1-C8烷基；C3-C8烯基；C3-C8炔基；C1-C6烷氧基-C1-C4烷基；C3-C6烯氧基-C1-C4烷基；C3-C6炔氧基-C1-C4烷基；芐基；被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷基、鹵素、硝基或氰基取代的芐基；基團(tuán)-CH2-C≡C-B，其中B是C3-C6環(huán)烷基、苯基或被C1-C8烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷基、鹵素、硝基或氰基取代的苯基；或基團(tuán)-CH2-CH2-O-B，其中B是C3-C6環(huán)烷基、苯基或被C1-C8烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷基、鹵素、硝基或氰基取代的苯基；或者R6是C1-C6烷基；C3-C6烯基；C3-C6炔基；C1-C6烷氧基-C1-C4烷基；C3-C6烯氧基-C1-C4烷基；C3-C6炔氧基-C1-C4烷基；芐基；被C1-C4烷基、C1-C8鹵代烷基或鹵素取代的芐基；基團(tuán)-CH2-C≡C-B，其中B是C3-C6環(huán)烷基、苯基或被C1-C4烷基或鹵素取代的苯基；或基團(tuán)-CH2-CH2-O-B，其中B是C3-C6環(huán)烷基、苯基或被C1-C8烷基或鹵素取代的苯基；或者R6是C1-C6烷基；C3-C6烯基；C3-C6炔基；C1-C6烷氧基-C1-C4烷基；C3-C6烯氧基-C1-C4烷基；C3-C6炔氧基-C1-C4烷基；芐基；被C1-C4烷基、C1-C8鹵代烷基或鹵素取代的芐基；基團(tuán)-CH2-C≡C-B，其中B是C3-C6環(huán)烷基、苯基或被C1-C4烷基或鹵素取代的苯基；或基團(tuán)-CH2-CH2-O-B，其中B是C3-C6環(huán)烷基、苯基或被C1-C8烷基或鹵素取代的苯基。
進(jìn)一步優(yōu)選的式I化合物小組是這樣的，其中1)n是0或1；R1是C1-C12烷基；被C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷基磺?；〈腃1-C12烷基；C2-C12烯基；C2-C12炔基；C1-C12鹵代烷基或基團(tuán)NR11R12，其中R11和R12彼此獨(dú)立地是氫或C1-C6烷基，或者一起是四-或五-亞甲基；R2是氫，R3是C1-C8烷基；被羥基、C1-C4烷氧基、巰基或C1-C4烷硫基取代的C1-C8烷基；C3-C8烯基；C3-C8炔基；C3-C8環(huán)烷基；C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基，或者是苯基；萘基或由1或2個(gè)五或六元環(huán)構(gòu)成的雜芳基，含有1至4個(gè)相同或不同的選自氧、氮或硫的雜原子，其中每個(gè)芳族環(huán)可選地被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C6烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺?；1-C8烷?；1-C8烷氧基羰基、C3-C8烯氧基羰基、C3-C8炔氧基羰基、C1-C8二烷基氨基、C1-C8烷基氨基、鹵素、硝基、氰基、羥基或氨基單-或多-取代，其中的烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分繼而可以是部分或完全鹵化的；A是可選被取代的飽和或不飽和碳環(huán)或雜環(huán)，借助鄰位環(huán)成員碳原子與分子其余部分連接；R4是氫；C1-C8烷基；C2-C8烯基；C2-C8炔基；C3-C8環(huán)烷基；C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基；C1-C8烷硫基；C1-C8烷基磺?；籆1-C8烷氧基；C3-C8烯氧基；C3-C8炔氧基；C3-C8環(huán)烷氧基；C1-C8烷氧基-C1-C4烷基；C1-C8烷氧基羰基；C3-C8烯氧基羰基；C3-C8炔氧基羰基；C1-C8烷?；籆1-C8二烷基氨基或C1-C8烷基氨基，其中的烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分繼而可以是部分或完全鹵化的；或者是羧基；甲?；?；鹵素；硝基；氰基；羥基或氨基；R5是氫；C1-C8烷基；C2-C8烯基；C2-C8炔基；C3-C8環(huán)烷基；C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基；C1-C8烷硫基；C1-C8烷基磺?；?；C1-C8烷氧基；C3-C8烯氧基；C3-C8炔氧基；C3-C8環(huán)烷氧基；C1-C8烷氧基-C1-C4烷基；C1-C8烷氧基羰基；C3-C8烯氧基羰基；C3-C8炔氧基羰基；C1-C8烷?；?；C1-C8二烷基氨基或C1-C8烷基氨基，其中的烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分繼而可以是部分或完全鹵化的；或者是羧基；甲?；?；鹵素；硝基；氰基；羥基或氨基；R6是C1-C10烷基；C3-C10烯基；C3-C10炔基；C1-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；芐基；被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺?；?、C1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C4烷基、C1-C8烯氧基-C1-C4烷基、C1-C8炔氧基-C1-C4烷基、C1-C8烷氧基羰基、C3-C8烯氧基羰基、C3-C8炔氧基羰基、C1-C8烷?；?、C1-C8二烷基氨基、C1-C8烷基氨基(其中烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分可以是部分或完全鹵化的)、羧基、甲?；Ⅺu素、硝基、氰基、羥基或氨基取代的芐基；基團(tuán)-CR7R8-C≡C-B，其中R7和R8獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基；B是C3-C8環(huán)烷基；苯基或被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C4烷基、C1-C8烷氧基羰基、C3-C8烯氧基羰基、C3-C8炔氧基羰基、C1-C8烷酰基、C1-C8二烷基氨基、C1-C8烷基氨基(其中烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分可以是部分或完全鹵化的)、羧基、甲酰基、鹵素、硝基、氰基、羥基或氨基取代的苯基；基團(tuán)-CR7R8-CR9R10-X-B，其中R7、R8、R9和R10獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基；X是-O-、-S-或-NR13-，其中R13是氫或C1-C4烷基；B是C3-C8環(huán)烷基；苯基或被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺?；1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C4烷基、C1-C8烷氧基羰基、C3-C8烯氧基羰基、C3-C8炔氧基羰基、C1-C8烷?；1-C8二烷基氨基、C1-C8烷基氨基(其中所有這些烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分可以是部分或完全鹵化的)、羧基、甲酰基、鹵素、硝基、氰基、羥基或氨基取代的苯基；或者2)n是1；R1是C1-C12烷基；C2-C12烯基；C1-C12鹵代烷基或基團(tuán)NR11R12，其中R11和R12彼此獨(dú)立地是氫或C1-C6烷基；R2是氫，R3是C1-C4烷基；C3-C4烯基；環(huán)丙基或苯基、萘基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、噌啉基、吡唑基、吲哚基、苯并咪唑基或吡咯基，其中每個(gè)芳族環(huán)可選地被1至3個(gè)取代基取代，取代基選自C1-C8烷基、C2-C8烯基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8鹵代烷氧基、C1-C8鹵代烷硫基、鹵素、硝基或氰基；A是可選被取代的1，2-亞苯基；可選被取代的2，3-亞吡啶基；可選被取代的3，4-亞吡啶基；可選被取代的2，3-亞噻吩基；可選被取代的4，5-亞噻唑啉基；可選被取代的1，2-亞環(huán)己基；可選被取代的1，2-亞環(huán)戊基；可選被取代的3，4-亞四氫呋喃基或可選被取代的1，2-亞環(huán)丙基；R4是氫；C1-C8烷基；C1-C8鹵代烷基；C2-C8烯基；C2-C8炔基；C1-C8烷硫基；C1-C8鹵代烷硫基；C1-C8烷氧基；C1-C8鹵代烷氧基；C1-C8烷氧基-C1-C4烷基；C1-C8烷氧基羰基；C1-C8烷酰基；甲酰基；鹵素；硝基；氰基或羥基；R5是氫；C1-C4烷基；C1-C4鹵代烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4烷氧基羰基；C1-C4烷?；患柞；?；鹵素；氰基或羥基；R6是氫；C1-C8烷基；C3-C8烯基；C3-C8炔基；C1-C6烷氧基-C1-C4烷基；C3-C6烯氧基-C1-C4烷基；C3-C6炔氧基-C1-C4烷基；芐基；被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷基、鹵素、硝基或氰基取代的芐基；基團(tuán)-CH2-C≡C-B，其中B是C3-C6環(huán)烷基、苯基或被C1-C8烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷基、鹵素、硝基或氰基取代的苯基；或基團(tuán)-CH2-CH2-O-B，其中B是C3-C6環(huán)烷基、苯基或被C1-C8烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷基、鹵素、硝基或氰基取代的苯基；或者3)n是1；R1是C1-C4烷基；C2-C4烯基；C1-C4鹵代烷基或C1-C2二烷基氨基；R2是氫，R3是C3-C4烷基；烯丙基；環(huán)丙基；苯基或被1至3個(gè)取代基取代的苯基，取代基選自C1-C8烷基、C2-C8烯基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8鹵代烷氧基、C1-C8鹵代烷硫基、鹵素、硝基或氰基；A是1，2-亞苯基；2，3-亞吡啶基；3，4-亞吡啶基或2，3-亞噻吩基；各自可選地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基羰基、硝基或氰基取代；或者是1，2-亞環(huán)己基；1，2-亞環(huán)戊基；3，4-亞四氫呋喃基或1，2-亞環(huán)丙基，各自可選地被C1-C6烷基取代；R4是氫；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4鹵代烷氧基或鹵素；R5是氫；C1-C4烷基；鹵素或氰基；R6是C1-C6烷基；C3-C6烯基；C3-C6炔基；C1-C6烷氧基-C1-C4烷基；C3-C6烯氧基-C1-C4烷基；C3-C6炔氧基-C1-C4烷基；芐基；被C1-C4烷基、C1-C8鹵代烷基或鹵素取代的芐基；基團(tuán)-CH2-C≡C-B，其中B是C3-C6環(huán)烷基、苯基或被C1-C4烷基或鹵素取代的苯基；或基團(tuán)-CH2-CH2-O-B，其中B是C3-C6環(huán)烷基、苯基或被C1-C8烷基或鹵素取代的苯基；或者4)n是1；R1是C1-C4烷基；乙烯基；C1-C4鹵代烷基或二甲氨基；R2是氫，R3是2-丙基；苯基；C1-C4烷基苯基或鹵代苯基；A是1，2-亞苯基；1，2-亞環(huán)己基或1，2-亞環(huán)丙基；R4是氫；甲氧基或乙氧基；R5是氫；R6是C1-C6烷基；C3-C6烯基；C3-C6炔基；C1-C6烷氧基-C1-C4烷基；C3-C6烯氧基-C1-C4烷基；C3-C6炔氧基-C1-C4烷基；芐基；被C1-C4烷基、C1-C8鹵代烷基或鹵素取代的芐基；基團(tuán)-CH2-C≡C-B，其中B是C3-C6環(huán)烷基、苯基或被C1-C4烷基或鹵素取代的苯基；或基團(tuán)-CH2-CH2-O-B，其中B是C3-C6環(huán)烷基、苯基或被C1-C8烷基或鹵素取代的苯基。
優(yōu)選的個(gè)別化合物是(2S)-2-乙磺酰氨基-N-(3’-甲氧基-4’-丙-2-炔氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-甲磺酰氨基-N-(3’-甲氧基-4’-丙-2-炔氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-{[(二甲氨基)磺?；鵠氨基}-N-(3’-甲氧基-4’-丙-2-炔氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基丁酰胺，(2S)-N-(3’，4’-二甲氧基聯(lián)苯-2-基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺，(2S)-N-(3’，4’-二甲氧基聯(lián)苯-2-基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺，(2S)-N-(3’，4’-二甲氧基聯(lián)苯-2-基)-2-{[(二甲氨基)磺?；鵠氨基}-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-甲磺酰氨基-N-(3’-甲氧基-4’-戊-2-炔氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-乙磺酰氨基-N-(3’-甲氧基-4’-戊-2-炔氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-{[(二甲氨基)磺?；鵠氨基}-N-(3’-甲氧基-4’-戊-2-炔氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基丁酰胺，(2S)-N-(4’-乙氧基-3’-甲氧基聯(lián)苯-2-基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-乙磺酰氨基-N-(4’-乙氧基-3’-甲氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-{[(二甲氨基)磺?；鵠氨基}-N-(4’-乙氧基-3’-甲氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-甲磺酰氨基-N-[反式-2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基苯基)環(huán)己基]-3-甲基丁酰胺，
(2S)-2-乙磺酰氨基-N-[反式-2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基苯基)環(huán)己基]-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-{[(二甲氨基)磺?；鵠氨基}-N-[反式-2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基苯基)環(huán)己基]-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-甲磺酰氨基-N-[反式-2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基苯基)環(huán)己基]-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-乙磺酰氨基-N-[反式-2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基苯基)環(huán)己基]-3-甲基丁酰胺，和(2S)-2-{[(二甲氨基)磺酰基]氨基}-N-[反式-2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基苯基)環(huán)己基]-3-甲基丁酰胺。
某些具有不同化學(xué)結(jié)構(gòu)的α-亞磺酰-與α-磺酰氨基酸衍生物已被建議用于控制植物破壞性真菌(例如WO95/030651、WO00/32568和WO00/32569)。不過，這些制備物的作用在農(nóng)業(yè)需求的各個(gè)方面都不令人滿意。驚人的是，由于式I的化合物結(jié)構(gòu)，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了具有高水平活性的新型殺微生物劑。
式I的N-雙芳基-與N-芳基-亞環(huán)烷基-α-亞磺酰-和α-磺酰氨基酸酰胺可以按照下列方法之一得到 可選地在堿的存在下，并且可選地在稀釋劑的存在下，使式II氨基酸或式II氨基酸的羧基活化衍生物(其中R1、n、R2和R3是如式I所定義的)與式III胺(其中A、R4、R5和R6是如式I所定義的)反應(yīng)。
式II氨基酸的羧基活化衍生物涵蓋所有具有活化羧基的化合物，比如酰鹵，例如酰氯或酰氟；比如對(duì)稱的或混合的酸酐，例如與O-烷基碳酸酯的混合酸酐；比如活化酯，例如對(duì)-硝基苯基酯或N-羥基琥珀酰亞胺酯；以及借助縮合劑就地生成的式II氨基酸的活化形式，縮合劑例如二環(huán)己基碳二亞胺、羰基二咪唑、苯并三唑-1-基氧基三(二甲氨基)鏻六氟磷酸鹽、O-苯并三唑-1-基N，N，N’，N’-雙(五亞甲基)脲鎓六氟磷酸鹽、O-苯并三唑-1-基N，N，N’，N’-雙(四亞甲基)脲鎓六氟磷酸鹽、O-苯并三唑-1-基N，N，N’，N’-四甲基脲鎓六氟磷酸鹽或苯并三唑-1-基氧基三吡咯烷子基鏻六氟磷酸鹽。式II氨基酸的混合酸酐可以這樣制備，可選地在有機(jī)或無機(jī)堿的存在下，比如叔胺，例如三乙胺、N，N-二異丙基乙胺、吡啶、N-甲基哌啶或N-甲基嗎啉，使式II氨基酸與氯甲酸酯反應(yīng)，比如氯甲酸烷基酯，例如氯甲酸乙酯或氯甲酸異丁酯。式II氨基酸的酰鹵可以這樣制備，使式II氨基酸與無機(jī)鹵化物或有機(jī)鹵化物反應(yīng)，前者例如亞硫酰氯或五氯化磷，后者例如光氣或草酰氯。
該反應(yīng)優(yōu)選地是在惰性溶劑中進(jìn)行的，比如芳族、非芳族或鹵代烴，例如氯代烴，例如二氯甲烷或甲苯；酮，例如丙酮；酯，例如乙酸乙酯；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺；腈，例如乙腈；或醚，例如乙醚、叔丁基甲基醚、二噁烷或四氫呋喃；或水。也有可能使用這些溶劑的混合物。反應(yīng)可選地是在有機(jī)或無機(jī)堿的存在下進(jìn)行的，比如叔胺，例如三乙胺、N，N-二異丙基乙胺、吡啶、N-甲基哌啶或N-甲基嗎啉；比如金屬氫氧化物或金屬碳酸鹽，優(yōu)選堿金屬氫氧化物或堿金屬碳酸鹽，例如氫氧化鋰、氫氧化鈉或氫氧化鉀，反應(yīng)溫度從-80至+150℃，優(yōu)選從-40至+40℃。
式I化合物也可以這樣制備，使式V氨基酸衍生物(其中R2、R3、R4、R5和R6是如式I所定義的)與式IV磺酰鹵或亞磺酰鹵(其中R1和n是如式I所定義的，X是鹵化物，優(yōu)選氯或溴)反應(yīng)。
該反應(yīng)優(yōu)選地是在惰性溶劑中進(jìn)行的，比如芳族、非芳族或鹵代烴，例如氯代烴，例如二氯甲烷或甲苯；酮，例如丙酮；酯，例如乙酸乙酯；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺；腈，例如乙腈；或醚，例如乙醚、叔丁基甲基醚、二噁烷或四氫呋喃；或水。也有可能使用這些溶劑的混合物。反應(yīng)可選地是在有機(jī)或無機(jī)堿的存在下進(jìn)行的，比如叔胺，例如三乙胺、N，N-二異丙基乙胺、吡啶、N-甲基哌啶或N-甲基嗎啉；比如金屬氫氧化物或金屬碳酸鹽，優(yōu)選堿金屬氫氧化物或堿金屬碳酸鹽，例如氫氧化鋰、氫氧化鈉或氫氧化鉀，反應(yīng)溫度從-80至+150℃，優(yōu)選從-40至+40℃。

式I化合物也可以這樣制備，使式I’酚(其中R1、n、R2、R3、R4和R5是如式I所定義的)與式VI化合物(其中R6是如式I所定義的，但不是氫，Y是離去基團(tuán)，比如鹵素，例如氯或溴，或磺酸酯，例如甲苯磺酸酯、甲磺酸酯或三氟甲磺酸酯)反應(yīng)。
該反應(yīng)是在惰性溶劑中進(jìn)行的，比如芳族、非芳族或鹵代烴，例如氯代烴，例如二氯甲烷或甲苯；酮，例如丙酮或2-丁酮；酯，例如乙酸乙酯；醚，例如乙醚、叔丁基甲基醚、二噁烷或四氫呋喃；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺；腈，例如乙腈；醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇或叔丁醇；亞砜，例如二甲基亞砜；或水。也有可能使用這些溶劑的混合物。反應(yīng)可選地是在有機(jī)或無機(jī)堿的存在下進(jìn)行的，比如叔胺，例如三乙胺、N，N-二異丙基乙胺、吡啶、N-甲基哌啶或N-甲基嗎啉；比如金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽或金屬醇化物，優(yōu)選堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿金屬醇化物，例如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉、乙醇鉀、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀，反應(yīng)溫度從-80至+200℃，優(yōu)選從0至+120℃。
d)有兩種替代方法可用于制備一些新穎的式III中間體。所得中間體已被開發(fā)尤其用于合成根據(jù)本發(fā)明的新穎的活性成分。因而，這些中間體代表了本發(fā)明的另一方面。

步驟A式III’化合物(其中R4、R5和R6是如式I所定義的，A是可選被取代的亞苯基，這里以1，4-亞苯基為例)可以這樣制備，按照已知的方法(Y.Miura等人，Synthesis 1995，1419；M.Hird等人，Synlett 1999，438)，使式VIII芳基硼酸衍生物(其中R4、R5和R6是如式I所定義的)與式VII芳基鹵化物(其中X是鹵素，優(yōu)選溴或碘)在Suzuki偶聯(lián)條件下進(jìn)行鈀催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。
步驟B在Diels-Alder反應(yīng)中(M.B.Smith和J.March，Advanced Organic Chemistry，5th ed.，Wiley，2001，p.1062)，在本身已知的條件下(C.M.Nachtsheim和A.w.Frahm，Arch.Pharm.(Weinheim)1989，322，187)，將式IX β-硝基苯乙烯(其中R4、R5和R6是如式I所定義的)與1，3-丁二烯一起加熱，得到式X 4-硝基-5-芳基環(huán)己烯基衍生物(其中R4、R5和R6是如式I所定義的，4，5-亞環(huán)己烯基代表要素A)。
步驟C將式X 4-硝基-5-芳基環(huán)己烯基衍生物(其中R4、R5和R6是如式I所定義的)還原為式XI 1-硝基-2-芳基環(huán)己基衍生物(其中R4、R5和R6是如式I所定義的，1，2-亞環(huán)己基代表要素A)。還原作用優(yōu)選地是在金屬催化劑存在下通過催化氫化來進(jìn)行，催化劑比如披鈀碳或披氫氧化鈀碳，壓力從1至100巴，優(yōu)選1至50巴，反應(yīng)溫度從0至+150℃，優(yōu)選從+20至+100℃。
步驟D然后將式XI1-硝基-2-芳基環(huán)己基衍生物(其中R4、R5和R6是如式I所定義的)進(jìn)一步還原為式III”2-芳基環(huán)己基胺(其中R4、R5和R6是如式I所定義的)。還原作用優(yōu)選地是這樣進(jìn)行的，在一種試劑的存在下，例如鋅、錫或鐵，各自以及無機(jī)酸，比如鹽酸或硫酸，銦以及氯化銨，肼或水合肼以及阮內(nèi)鎳、硼氫化鈉、氫化鋁鋰；或者在催化劑的存在下進(jìn)行催化氫化，例如氧化鉑，反應(yīng)溫度從-80至+200℃，優(yōu)選從-40至+120℃。
式I化合物在室溫下是油或固體，其特征在于重要的殺微生物性質(zhì)。它們可以用在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域或有關(guān)領(lǐng)域中，預(yù)防與治療性地控制植物破壞性微生物。根據(jù)本發(fā)明的式I化合物的特征在于在較低的濃度比率下，不僅具有顯著的殺微生物、尤其是殺真菌活性，而且尤其被植物很好地耐受。
驚人的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)出于實(shí)用的目的，在控制植物病原性微生物，尤其是真菌方面，式I化合物具有非常有利的殺生物譜。它們具有非常有利的治療和預(yù)防性質(zhì)，可用于保護(hù)大量農(nóng)作物。利用式I化合物有可能抑制或破壞存在于各種有用植物農(nóng)作物上或這類植物的一部分上(果實(shí)、花、葉、莖、塊莖、根)的植物病原性微生物，而在后生長的植物部分例如也得以保護(hù)免受植物病原性真菌的侵染。
新穎的式I化合物證實(shí)有效對(duì)抗下列真菌綱特定的屬半知菌類(Fungi imperfecti)(例如尾孢屬)、擔(dān)子菌綱(例如柄銹菌屬)和子囊菌綱(例如白粉菌屬和黑星菌屬)，尤其對(duì)抗卵菌綱(例如單軸霉屬、霜霉屬、腐霉屬和疫霉屬)。它們因此在植物保護(hù)中代表了對(duì)控制植物病原性真菌的組合物的重要補(bǔ)充。式I化合物也能夠用作拌種物，用于保護(hù)種子(果實(shí)、塊莖、谷粒)和植物插條免受真菌和存在于土壤中的植物病原性真菌的侵染。
本發(fā)明還涉及包含式I化合物作為活性成分的組合物，尤其是植物保護(hù)組合物，還涉及它們?cè)谵r(nóng)業(yè)領(lǐng)域或有關(guān)領(lǐng)域中的用途。
另外，本發(fā)明包括這些組合物的制備，其中將活性成分與一種或多種本文所述物質(zhì)或物質(zhì)組均勻混合。還包括處理植物的方法，其特征在于施用新穎的式I化合物或新穎的組合物。
在本發(fā)明范圍內(nèi)所要保護(hù)的目標(biāo)農(nóng)作物例如包含下列植物種類谷物類(小麥、大麥、黑麥、燕麥、大米、玉米、蜀黍和有關(guān)種類)；甜菜(甜菜和飼料甜菜)；梨果、核果和軟果(蘋果、梨、李子、桃、杏仁、櫻桃、草莓、覆盆子和黑莓)；豆科植物(黃豆、兵豆、豌豆、大豆)；油料植物(蕓苔、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆、花生)；葫蘆科(葫蘆、黃瓜、甜瓜)；纖維植物(棉花、亞麻、大麻、黃麻)；柑橘果實(shí)(橙、檸檬、葡萄柚、柑橘)；蔬菜(菠菜、萵苣、蘆筍、卷心菜、胡蘿卜、洋蔥、番茄、馬鈴薯、辣椒)；樟科(鱷梨、肉桂、樟腦)和其他植物，例如煙草、堅(jiān)果、咖啡、甘蔗、茶、胡椒、葡萄、酒花、香蕉和天然橡膠植物，以及觀賞植物。
式I化合物通常以組合物的形式使用，可以與其他活性成分同時(shí)或順序施用于所要處理的區(qū)域或植物。其他活性成分可以是肥料、微量元素供體或其他影響植物生長的制劑。也有可能使用選擇性除草劑或殺蟲劑、殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺線蟲劑、殺軟體動(dòng)物劑或若干這些制劑的混合物，如果需要的話以及進(jìn)一步的載體、表面活性劑或其他制劑技術(shù)慣用的施用促進(jìn)助劑。
式I化合物可以與其他殺真菌劑混合，在有些情況下產(chǎn)生意外的協(xié)同活性。
特別優(yōu)選的混合性組分有氮雜茂類，例如唑類，例如戊環(huán)唑、雙苯二唑醇、糠菌唑、環(huán)唑醇、噁醚唑、烯唑醇、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌醇、氧硅唑、粉唑醇、己唑醇、烯菌靈、S-烯菌靈、酰胺唑、環(huán)戊唑醇、環(huán)戊唑菌、腈菌唑、稻瘟酯、戊菌唑、啶斑肟、丙氯靈、丙環(huán)唑、戊唑醇、氟醇唑、三唑酮、唑菌醇、氟菌唑、戊叉唑菌；嘧啶基甲醇類，例如嘧啶醇、多果異嘧菌、氟苯嘧啶醇；2-氨基嘧啶類，例如磺嘧菌靈、甲菌定、乙菌定；嗎啉類，例如嗎菌靈、苯銹啶、丁苯嗎啉、螺噁茂胺、克啉菌；苯氨基嘧啶類，例如環(huán)丙嘧啶、嘧菌胺、二甲嘧菌胺；吡咯類，例如拌種咯、氟噁菌；苯基酰胺類，例如苯霜靈、呋氨丙靈、甲霜靈、R-甲霜靈、甲呋酰胺、噁霜靈；苯并咪唑類，例如苯菌靈、多菌靈、雙乙氧咪唑威、麥穗寧、涕必靈；二酰胺類，例如乙菌利、菌核利、異丙定、甲菌利、殺菌利、烯菌酮；酰胺類，例如萎銹靈、呋菌胺、氟酰胺、丙氧滅繡胺、氧化莠繡靈、溴氟唑菌；胍類，例如雙胍鹽、多果定、雙胍辛醋酸鹽；strobilurines，例如腈嘧菌酯、亞胺菌、叉氨苯酰胺、SSF-129、CGA 279202(trifloxystrobin)、picoxystrobin；二硫代氨基甲酸類，例如福美鐵、代森錳鋅、代森錳、代森聯(lián)、甲基代森鋅、福美雙、代森鋅、福美鋅；N-鹵素甲硫基鄰苯二甲酰亞胺類，例如敵菌丹、克菌丹、抑菌靈、氟菌安、滅菌丹、對(duì)甲抑菌靈；銅化合物，例如波爾多液、氫氧化銅、王銅、硫酸銅、氧化亞銅、錳銅混劑、喹啉銅；硝基苯酚衍生物，例如敵螨普、異丙消；有機(jī)磷衍生物，例如稻瘟散、異稻瘟凈、稻瘟靈、雙氯苯醚、定菌磷、甲基立枯磷；其他，例如AC 382042、噻二唑素、敵菌靈、滅瘟素、滅螨錳、地茂散、百菌清、清菌脲、二氯萘醌、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、烯酰嗎啉、二噻農(nóng)、氯唑靈、噁唑酮菌、fenamidone、fenhexamid、三苯錫基、嘧菌腙、氟啶胺、磺菌胺、藻菌磷、土菌消、IKF-916、iprovalicarb、春雷霉素、磺菌威、MON 65500、戊菌隆、四氯苯酞、多氧霉素、噻菌靈、百維靈、咯喹酮、喹氧靈、五氯硝基苯、RH-7281、RPA 407213、pyraclostrobin(BAS 500F)、硫、SYP-Z071、唑菌嗪、三環(huán)唑、嗪氨靈、有效霉素。
適合的載體和表面活性劑可以是固體或液體，對(duì)應(yīng)于制劑技術(shù)常用的物質(zhì)，例如天然或再生的礦物質(zhì)、溶劑、分散劑、潤濕劑、增粘劑、增稠劑、粘合劑或肥料。這類載體和添加劑例如描述在WO95/30651中。
優(yōu)選的施用式I化合物或包含至少一種這些化合物的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物的方法是施用于葉子(葉施)，施用的頻率和比率取決于被有關(guān)病原體侵染的危險(xiǎn)。式I化合物也可以這樣施用于種粒(包被)，將種粒浸泡在活性成分的液體制劑中，或者將它們用固體制劑包覆。
式I化合物是以未改性的形式使用的，或者優(yōu)選地，與制劑技術(shù)常用的助劑一起使用，為此有利的是按照已知方式配制成可乳化的濃縮物、包衣糊劑、可直接噴灑或稀釋的溶液、稀乳劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、顆粒劑，和包封在例如聚合物中。關(guān)于組合物的性質(zhì)，按照預(yù)期目的和流行環(huán)境選擇施用方法，例如噴霧、彌霧、噴粉、撒布、拌種或澆潑。
有利的施用比率通常從1g至2kg活性成分(a.i.)每公頃(ha)，優(yōu)選從10g至1kg a.i./ha，尤其從25g至750g a.i./ha。當(dāng)用作種子拌種劑時(shí)，有利地使用0.001g至1.0g活性成分每kg種子。
包含式I化合物(活性成分)和合適的話，固體或液體助劑的制劑、也就是組合物、制備物或混合物是按照已知方式制備的，例如將活性成分與填料均勻混合和/或研磨，填料例如溶劑、固體載體和，合適的話，表面活性物質(zhì)(表面活性劑)。
其他制劑技術(shù)慣用的表面活性劑將是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的或者可以在有關(guān)技術(shù)文獻(xiàn)中找到。
農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物通常包含0.01至99重量％、優(yōu)選0.1至95重量％式I化合物，99.99至1重量％、優(yōu)選99.9至5重量％固體或液體助劑，和0至25重量％、優(yōu)選0.1至25重量％表面活性劑。
盡管商業(yè)產(chǎn)品優(yōu)選地將被配制成濃縮物，但終端用戶通常將采用稀釋制劑。
組合物還可以包含其他成分，例如穩(wěn)定劑、消泡劑、粘度調(diào)節(jié)劑、粘合劑和增粘劑，以及肥料或其他用于獲得特殊效果的活性成分。
下列實(shí)施例闡述上述發(fā)明，但決不限制其范圍。溫度以攝氏度給出。
式I化合物的制備實(shí)施例實(shí)施例A1.1(S)-2-乙磺?；被?N-(3’-甲氧基-4’-丙-2-炔氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基丁酰胺
a)(4-溴-2-甲氧基苯氧基)叔丁基二苯基硅烷 在0℃下，向40.61g(200mmol)4-溴愈創(chuàng)木酚與27.23g(400mmol)咪唑的200ml二氯甲烷溶液加入76.8ml(300mmol)叔丁基二苯基氯硅烷，將混合物在室溫下攪拌4小時(shí)。將溶液用300ml水稀釋、萃取。殘余物經(jīng)過快速色譜純化(乙酸乙酯/己烷3∶97)，得到(4-溴-2-甲氧基苯氧基)叔丁基二苯基硅烷，為無色的油。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)1.15(s，9H，t-Bu)，3.55(s，3H，OMe)，6.55(d，1H，ar)，6.78(2m，1H，ar)，6.66(s，1H，ar)，7.3-7.5(m，6H，ar)，7.65-7.75(m，4H，ar).
b)4-(叔丁基二苯基甲硅烷氧基)-3-甲氧基苯基硼酸 在-78℃下，歷經(jīng)30分鐘向89.92g(203.4mmol)(4-溴-2-甲氧基苯氧基)叔丁基二苯基硅烷的溶液加入140ml n-BuLi(1.6M己烷溶液，223.8mmol)的600ml THF溶液。在-78℃下另外30分鐘后，歷經(jīng)30分鐘加入140.9ml(610.4mmol)硼酸三異丙酯。使混合物溫?zé)嶂潦覝?，?℃下用10％HCl溶液水解30分鐘。分離水相后，有機(jī)相經(jīng)MgSO4干燥，從乙酸乙酯和乙酸乙酯/庚烷混合物中結(jié)晶。分離4-(叔丁基二苯基甲硅烷氧基)-3-甲氧基苯基硼酸，為淺黃色固體(m.p.193-196℃)。
c)4’-(叔丁基二苯基甲硅烷氧基)-3’-甲氧基聯(lián)苯-2-基胺 將17.89g(44.0mmol)4-(叔丁基二苯基甲硅烷氧基)-3-甲氧基苯基硼酸、6.89g(31.45mmol)2-碘苯胺、17.4g(125.8mmol)K2CO3和425mg(6mol％)Pd(OAc)2在140ml THF與80ml H2O中的溶液回流20小時(shí)。冷卻后，混合物通過C鹽過濾，濃縮。將殘余物溶于乙酸乙酯，用水洗滌。干燥(MgSO4)和蒸發(fā)后，殘余物經(jīng)過快速色譜純化(乙酸乙酯/己烷1∶9)。分離4’-(叔丁基二苯基甲硅烷氧基)-3’-甲氧基聯(lián)苯-2-基胺，為無色的油。1H-NMR(CDCl3，300MHz)1.15(s，9H，t-Bu)，3.55(s，3H，OMe)，6.6-6.9(m，5H，ar)，7.05-7.15(m，2H.a r)，7.30-7.50(m，6H，ar)，7.75(m，4H，ar).
d)(2S)-N-[4’-(叔丁基二苯基甲硅烷氧基)-3’-甲氧基聯(lián)苯-2-基]-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺 將2.57g(12.3mmol)(2S)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酸、1.0ml(12.3mmol)吡啶和0.34ml(4.1mmol)氰尿氟(cyanurfluoride)(2，4，6-三氟-1，3，5-三嗪)的20ml二氯甲烷溶液在室溫氮?dú)夥障聰嚢?小時(shí)。水性萃取后，有機(jī)相經(jīng)MgSO4干燥，蒸發(fā)。將粗的酰氟溶于10ml二氯甲烷，加入4.64g(10.23mmol)4’-(叔丁基二苯基甲硅烷氧基)-3’-甲氧基聯(lián)苯-2-基胺以及2.31g(11.25mmol)2，6-二叔丁基-4-甲基吡啶。將溶液在室溫氮?dú)夥障聰嚢?0小時(shí)。常規(guī)的后處理之后，粗產(chǎn)物經(jīng)過快速色譜純化(乙酸乙酯/己烷3∶7)，得到(2S)-N-[4’-(叔丁基二苯基甲硅烷氧基)-3’-甲氧基聯(lián)苯-2-基]-2-乙磺?；被?3-甲基丁酰胺，為黃色泡沫狀物。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)0.8-1.0(dd，6H，2Me)，1.15(s，9H，t-Bu)，1.35(t，3H，Me)，1.9(m，1H，CH)，2.90，(dd，2H，CH2)，3.55(m，1H，CH)，3.60(s，3H，OMe)，4.92(d，1H)，6.50-6.70(m，3H)，7.10-7.30(m，2H)，7.30-7.5(m，8H)，7.75(m，4H)，8.1(d，1H).
e)(2S)-2-乙磺酰氨基-N-(4’-羥基-3’-甲氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基丁酰胺 將4.14g(6.42mmol)(2S)-N-[4’-(叔丁基二苯基甲硅烷氧基)-3’-甲氧基聯(lián)苯-2-基]-2-乙磺?；被?3-甲基丁酰胺、4.19g(～16.05mmol)氟化四丁銨的30ml THF溶液在室溫下攪拌18小時(shí)。用水/乙酸乙酯萃取，蒸發(fā)有機(jī)相，殘余物經(jīng)過快速色譜純化(乙酸乙酯/己烷4∶6)。分離(2S)-2-乙磺酰氨基-N-(4’-羥基-3’-甲氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基丁酰胺，為黃色泡沫狀物。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)0.85-1.05(dd，6H，2Me)，1.35(t，3H，Me)，1.9(m，1H，CH)，2.90，(q，2H，CH2)，3.61(m，1H，CH)，3.92(s，3H，OMe)，5.00(d，1H)，5.80(s，1H)，6.70(m，2H)，7.00-7.10(m，1H)，7.15-7.30(m，2H)，7.45(m，1H)，7.62(s，1H)，8.27(d，1H).
f)將610mg(1.5mmol)(2S)-2-乙磺酰氨基-N-(4’-羥基-3’-甲氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基丁酰胺、311mg(2.25mmol)K2CO3和0.8ml(10.66mmol)炔丙基溴的20ml乙腈溶液加熱至回流反應(yīng)30分鐘。常規(guī)的后處理之后，產(chǎn)物經(jīng)過快速色譜純化(乙酸乙酯/己烷4∶6)，得到(2S)-2-乙磺酰氨基-N-(3’-甲氧基-4’-丙-2-炔氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基-丁酰胺，為黃色固體(m.p.97-103℃)。
按照上述實(shí)施例A1.1，得到表A1所列化合物。
表A1
按照上述實(shí)施例A1.1，得到表A2所列化合物。
表A2
按照上述實(shí)施例A1.1，得到表A3所列化合物。
表A3
實(shí)施例A1.2(2S)-2-乙磺酰氨基-N-[反式-2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基苯基)環(huán)己基]-3-甲基丁酰胺 a)反式-2-甲氧基-4-(6-硝基環(huán)己-3-烯基)苯酚 將50g(0.25mol)4-羥基-3-甲氧基-β-硝基苯乙烯和1.0g(9.1mmol)氫醌的200ml甲苯溶液冷卻至-78℃，加入55g(1.02mol)1，3-丁二烯。將該混合物轉(zhuǎn)移至高壓釜內(nèi)，在+130℃下攪拌4天。隨后，真空蒸發(fā)甲苯。使深褐色油從乙醇中結(jié)晶純化，得到反式-2-甲氧基-4-(6-硝基環(huán)己-3-烯基)苯酚。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)2.28-2.83(m，4H，CH2)，3.34(td，1H)，3.87(s，3H，OCH3)，4.89(td，1H)，5.53(s，1H，OH)，5.71-5.84(m，2H，CH＝CH)，6.69(d，1H，ar)，6.73(dd，1H，ar)，6.85(d，1H，ar).
b)反式-2-甲氧基-4-(2-硝基環(huán)己基)苯酚 將反式-2-甲氧基-4-(6-硝基環(huán)己-3-烯基)苯酚(8.4g，33.7mmol)溶于300ml甲醇，加入500mg 10％Pd/C。使混合物在室溫下氫化6小時(shí)。然后通過C鹽過濾混合物，真空蒸發(fā)濾液，得到反式-2-甲氧基-4-(2-硝基環(huán)己基)苯酚，為淺黃色固體。
1H-NMR(CDCl3,300MHz)1.40-2.40(m，8H，CH2)，3.05(td，1H)，3.85(s，3H，OCH3)，4.62(td，1H)，6.65(d，1H，ar)，6.69(dd，1H，ar)，6.83(d，1H，ar).
c)反式-4-(2-氨基環(huán)己基)-2-甲氧基苯酚 將反式-2-甲氧基-4-(2-硝基環(huán)己基)苯酚(8.5g，33.8mmol)溶于300ml甲醇。歷經(jīng)8小時(shí)向該混合物同時(shí)加入7ml水合肼和2.5g阮內(nèi)鎳，同時(shí)劇烈攪拌。加入完全后，將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌16小時(shí)。然后過濾混合物，真空蒸發(fā)溶劑，得到反式-4-(2-氨基環(huán)己基)-2-甲氧基苯酚，為淺黃色固體。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)1.20-2.10(m，8H，CH2)，2.17(td，1H)，2.77(td，1H)，3.87(s，3H，OCH3)，6.72(d，1H，ar)，6.79(dd，1H，ar)，6.89(d，1H，ar).
d)(2S)-2-乙磺酰氨基-N-[反式-2-(4-羥基-3-甲氧基苯基)環(huán)己基]-3-甲基丁酰胺 向攪拌著的N-乙磺?；?L-纈氨酸(1.3g，6.2mmol)、反式-4-(2-氨基環(huán)己基)-2-甲氧基苯酚(1.23g，5.6mmol)和N，N-二異丙基乙胺(0.76g，5.9mmol)于20ml N，N-二甲基甲酰胺中的溶液一次性加入2.6g(5.9mmol)苯并三唑-1-基氧基三(二甲氨基)鏻六氟磷酸鹽。然后將反應(yīng)混合物在環(huán)境溫度下攪拌約2小時(shí)，隨后倒入150ml飽和氯化鈉水溶液中。混合物用乙酸乙酯萃取兩次，每次150ml。在減壓下濃縮萃取物，得到殘余物，經(jīng)過硅膠柱色譜純化，用1∶1乙酸乙酯/i-己烷作為洗脫劑，得到(2S)-2-乙磺酰氨基-N-[反式-2-(4-羥基-3-甲氧基苯基)環(huán)己基]-3-甲基丁酰胺。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)0.79(d，3H，CH3)，0.92(d，3H，CH3)，1.10(t，3H，CH3)，1.20-2.88(m，12H)，3.38(dd，1H)，3.87(s，3H，OCH3)，3.98-4.15(m，1H)，4.95(d，1H)，5.42(d，1H)，6.62-.6.81(m，3H，ar).
e)將(2S)-2-乙磺酰氨基-N-[反式-2-(4-羥基-3-甲氧基苯基)環(huán)己基]-3-甲基丁酰胺(1.0g，2.43mmol)、炔丙基溴(0.42 g，3.6mmol)和4.6ml 1M甲醇鈉溶液的16ml甲醇溶液回流3小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻，倒入30ml飽和氯化鈉水溶液中?；旌衔镉靡宜嵋阴ポ腿纱?，每次100ml，在減壓下濃縮萃取液，得到殘余物，經(jīng)過硅膠柱色譜純化，用1∶1乙酸乙酯/I-己烷作為洗脫劑，得到(2S)-2-乙磺酰氨基-N-[反式-2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔基氧基苯基)環(huán)己基]-3-甲基丁酰胺。1H-NMR(CDCl3，300MHz)0.78(d，3H，CH3)，0.93(d，3H，CH3)，1.10(t，3H，CH3)，1.21-2.00(m，8H)，2.12(sep，1H)，2.24(dq，1H)，2.37(td，1H)，2.40(dq，1H)，2.51(t，1H，C≡CH)，3.29(dd，1H)，3.86(s，3H，OCH3)，4.12(m，1H)，4.72(d，2H，CH2C≡C)，4.80(d，1H)，5.40(d，1H)，6.72(dd，1H，ar)，6.77(d，1H，ar)，6.92(d，1H，ar).
按照上述實(shí)施例A1.2，得到表A4所列化合物。
表A4
類似于上述實(shí)施例，可以制備下列表1至44的化合物。表中Ph表示苯基。
表1由式I.1代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表2由式I.2代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表3由式I.3代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表4由式I.4代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表5由式I.5代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表6由式I.6代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表7由式I.7代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。

表8由式I.8代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表9由式I.9代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表10由式I.10代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表11由式I.11代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表12由式I.12代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表13由式I.13代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表14由式I.14代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。

表15由式I.15代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表16由式I.16代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表17由式I.17代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表18由式I.18代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表19由式I.19代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表20由式I.20代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表21由式I.21代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。

表22由式I.22代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表23由式I.23代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表24由式I.24代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表25由式I.25代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表26由式I.26代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表27由式I.27代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表28由式I.28代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。

表29由式I.29代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表30由式I.30代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表31由式I.31代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表32由式I.32代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表33由式I.33代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表34由式I.34代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表35由式I.35代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。

表36由式I.36代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表37由式I.37代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表38由式I.38代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表39由式I.39代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表40由式I.40代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表41由式I.41代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表42由式I.42代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。

表43由式I.43代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表44由式I.44代表的化合物，其中基團(tuán)R1、R4、R5和R6的組合對(duì)應(yīng)于表A中的每一行。
表A Ph表示苯基環(huán)。
類似于——例如——WO95/30651所述，可以制備制劑。
生物學(xué)實(shí)施例D-1對(duì)抗葡萄上葡萄生單軸霉(霜霉病)的作用在噴霧室內(nèi)，將5周齡葡萄幼苗cv.Gutedel用經(jīng)過配制的供試化合物處理。施用一天后，在供試植物的下部葉面噴以孢子囊懸液(4×104孢子囊/ml)，接種葡萄植株。在+21℃與95％r.h.溫室內(nèi)培育6天后，評(píng)估病害的發(fā)病率。
表1至44化合物對(duì)葡萄上的葡萄生單軸霉表現(xiàn)良好的殺真菌作用。在本試驗(yàn)中，化合物1.087，1.093，1.094，1.095，1.100，1.107，1.110，1.117，1.126，1.127，1.177，1.202，1.204，1.205，1.210，1.211，12.093，12.095，12.123，12.177和12.181在200ppm下抑制真菌侵染達(dá)至少80％，而在相同條件下，未處理的對(duì)照植物被植物病原性真菌侵染超過80％。
D-2對(duì)抗番茄植物上疫霉屬(晚疫病)的作用在噴霧室內(nèi)，將3周齡番茄植株cv.Roter Gnom用經(jīng)過配制的供試化合物處理。施用兩天后，在供試植物上噴以孢子囊懸液(2×104孢子囊/ml)，接種植株。在+18℃與95％r.h.生長室內(nèi)培育4天后，評(píng)估病害的發(fā)病率。
表1至44化合物表現(xiàn)長效對(duì)抗真菌侵染的作用。在本試驗(yàn)中，化合物1.087，1.094，1.095，1.100，1.107，1.110，1.117，1.126，1.127，1.202，1.204，1.205，1.210，1.211，12.093，12.095，12.123，12.127，12.177和12.181在200ppm下抑制真菌侵染達(dá)至少80％，而在相同條件下，未處理的對(duì)照植物被植物病原性真菌侵染超過80％。
D-3對(duì)抗馬鈴薯植物上疫霉屬(晚疫病)的作用在噴霧室內(nèi)，將5周齡馬鈴薯植株cv.Bintje用經(jīng)過配制的供試化合物處理。施用兩天后，在供試植株上噴以孢子囊懸液(14×104孢子囊/ml)，接種植株。在+18℃與95％r.h.的生長室內(nèi)培育4天后，評(píng)估病害的發(fā)病率。
表1至44化合物有效控制真菌的侵染。在本試驗(yàn)中，化合物1.107，1.126，1.127，1.202，1.204，1.205，1.210，1.211，12.127和12.181在200ppm下抑制真菌侵染達(dá)至少80％，而在相同條件下，未處理的對(duì)照植物被植物病原性真菌侵染超過80％。
權(quán)利要求
1.通式I的N-雙芳基-與N-芳基-亞環(huán)烷基-α-亞磺酰-與α-磺酰氨基酸酰胺 包括其旋光異構(gòu)體和這類異構(gòu)體的混合物，其中n是數(shù)字0或1；R1是C1-C12烷基；被C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺?；?、C3-C8環(huán)烷基、氰基、C1-C6烷氧基羰基、C3-C6烯氧基羰基或C3-C6炔氧基羰基取代的C1-C12烷基；C2-C12烯基；C2-C12炔基；C1-C12鹵代烷基或基團(tuán)NR11R12，其中R11和R12彼此獨(dú)立地是C1-C6烷基，或者一起是四-或五-亞甲基；R2和R3各自獨(dú)立地是氫；C1-C8烷基；被羥基、巰基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基取代的C1-C8烷基；C3-C8烯基；C3-C8炔基；C3-C8環(huán)烷基；C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基；可選被取代的芳基；可選被取代的雜芳基；或者兩個(gè)基團(tuán)R2和R3與它們所鍵合的碳原子一起構(gòu)成三至八元烴環(huán)；A是可選被取代的飽和或不飽和C3-C8亞環(huán)烷基、可選被取代的亞苯基或可選被取代的飽和或不飽和亞雜環(huán)基橋；R4和R5各自獨(dú)立地是氫或有機(jī)基團(tuán)；R6是氫；三-C1-C4烷基-甲硅烷基；二-C1-C4烷基-苯基甲硅烷基；C1-C4烷基-二苯基甲硅烷基；三苯基甲硅烷基；可選被取代的烷基；可選被取代的烯基或可選被取代的炔基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中n是1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中R1是C1-C12烷基；被C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷基磺?；〈腃1-C12烷基；C2-C12烯基；C2-C12炔基；C1-C12鹵代烷基或基團(tuán)NR11R12，其中R11和R12彼此獨(dú)立地是氫或C1-C6烷基，或者一起是四-或五-亞甲基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中R2是氫，R3是C1-C8烷基；被羥基、C1-C4烷氧基、巰基或C1-C4烷硫基取代的C1-C8烷基；C3-C8烯基；C3-C8炔基；C3-C8環(huán)烷基；C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基，或者是苯基；萘基或由1或2個(gè)五或六元環(huán)構(gòu)成的雜芳基，含有1至4個(gè)相同或不同的選自氧、氮或硫的雜原子，其中每個(gè)芳族環(huán)可選地被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C6烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺?；1-C8烷?；?、C1-C8烷氧基羰基、C3-C8烯氧基羰基、C3-C8炔氧基羰基、C1-C8二烷基氨基、C1-C8烷基氨基、鹵素、硝基、氰基、羥基或氨基單-或多-取代，其中的烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分繼而可以是部分或完全鹵化的。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中A是可選被取代的飽和或不飽和碳環(huán)或雜環(huán)，借助鄰位環(huán)成員碳原子與分子其余部分連接，優(yōu)選地選自可選被取代的1，2-亞苯基；可選被取代的2，3-亞吡啶基；可選被取代的3，4-亞吡啶基；可選被取代的2，3-亞噻吩基；可選被取代的4，5-亞噻唑啉基；可選被取代的1，2-亞環(huán)己基；可選被取代的1，2-亞環(huán)戊基；可選被取代的3，4-亞四氫呋喃基或可選被取代的1，2-亞環(huán)丙基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中R4是氫；C1-C8烷基；C2-C8烯基；C2-C8炔基；C3-C8環(huán)烷基；C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基；C1-C8烷硫基；C1-C8烷基磺酰基；C1-C8烷氧基；C3-C8烯氧基；C3-C8炔氧基；C3-C8環(huán)烷氧基；C1-C8烷氧基-C1-C4烷基；C1-C8烷氧基羰基；C3-C8烯氧基羰基；C3-C8炔氧基羰基；C1-C8烷?；?；C1-C8二烷基氨基或C1-C8烷基氨基，其中的烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分繼而可以是部分或完全鹵化的；或者是羧基；甲?；?；鹵素；硝基；氰基；羥基或氨基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中R5是氫；C1-C8烷基；C2-C8烯基；C2-C8炔基；C3-C8環(huán)烷基；C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基；C1-C8烷硫基；C1-C8烷基磺?；?；C1-C8烷氧基；C3-C8烯氧基；C3-C8炔氧基；C3-C8環(huán)烷氧基；C1-C8烷氧基-C1-C4烷基；C1-C8烷氧基羰基；C3-C8烯氧基羰基；C3-C8炔氧基羰基；C1-C8烷?；籆1-C8二烷基氨基或C1-C8烷基氨基，其中的烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分繼而可以是部分或完全鹵化的；或者是羧基；甲酰基；鹵素；硝基；氰基；羥基或氨基。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中R6是氫；C1-C10烷基；C3-C10烯基；C3-C10炔基；C1-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；芐基；被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺?；1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C4烷基、C1-C8烯氧基-C1-C4烷基、C1-C8炔氧基-C1-C4烷基、C1-C8烷氧基羰基、C3-C8烯氧基羰基、C3-C8炔氧基羰基、C1-C8烷?；1-C8二烷基氨基、C1-C8烷基氨基(其中烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分可以是部分或完全鹵化的)、羧基、甲酰基、鹵素、硝基、氰基、羥基或氨基取代的芐基；基團(tuán)-CR7R8-C≡C-B，其中R7和R8獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基；B是C3-C8環(huán)烷基；苯基或被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺?；?、C1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C4烷基、C1-C8烷氧基羰基、C3-C8烯氧基羰基、C3-C8炔氧基羰基、C1-C8烷?；?、C1-C8二烷基氨基、C1-C8烷基氨基(其中烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分可以是部分或完全鹵化的)、羧基、甲?；Ⅺu素、硝基、氰基、羥基或氨基取代的苯基；或基團(tuán)-CR7R8-CR9R10-X-B，其中R7、R8、R9和R10獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基；X是-O-、-S-或-NR13-，其中R13是氫或C1-C4烷基；B是C3-C8環(huán)烷基；苯基或被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺?；1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C4烷基、C1-C8烷氧基羰基、C3-C8烯氧基羰基、C3-C8炔氧基羰基、C1-C8烷?；?、C1-C8二烷基氨基、C1-C8烷基氨基(其中所有這些烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分繼而可以是部分或完全鹵化的)、羧基、甲酰基、鹵素、硝基、氰基、羥基或氨基取代的苯基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中n是0或1；R1是C1-C12烷基；被C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷基磺酰基取代的C1-C12烷基；C2-C12烯基；C2-C12炔基；C1-C12鹵代烷基或基團(tuán)NR11R12，其中R11和R12彼此獨(dú)立地是氫或C1-C6烷基，或者一起是四-或五-亞甲基；R2是氫，R3是C1-C8烷基；被羥基、C1-C4烷氧基、巰基或C1-C4烷硫基取代的C1-C8烷基；C3-C8烯基；C3-C8炔基；C3-C8環(huán)烷基；C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基，或者是苯基；萘基或由1或2個(gè)五或六元環(huán)構(gòu)成的雜芳基，含有1至4個(gè)相同或不同的選自氧、氮或硫的雜原子，其中每個(gè)芳族環(huán)可選地被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C6烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷酰基、C1-C8烷氧基羰基、C3-C8烯氧基羰基、C3-C8炔氧基羰基、C1-C8二烷基氨基、C1-C8烷基氨基、鹵素、硝基、氰基、羥基或氨基單-或多-取代，其中的烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分繼而可以是部分或完全鹵化的；A是可選被取代的飽和或不飽和碳環(huán)或雜環(huán)，借助鄰位環(huán)成員碳原子與分子其余部分連接；R4是氫；C1-C8烷基；C2-C8烯基；C2-C8炔基；C3-C8環(huán)烷基；C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基；C1-C8烷硫基；C1-C8烷基磺?；?；C1-C8烷氧基；C3-C8烯氧基；C3-C8炔氧基；C3-C8環(huán)烷氧基；C1-C8烷氧基-C1-C4烷基；C1-C8烷氧基羰基；C3-C8烯氧基羰基；C3-C8炔氧基羰基；C1-C8烷?；籆1-C8二烷基氨基或C1-C8烷基氨基，其中的烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分繼而可以是部分或完全鹵化的；或者是羧基；甲酰基；鹵素；硝基；氰基；羥基或氨基；R5是氫；C1-C8烷基；C2-C8烯基；C2-C8炔基；C3-C8環(huán)烷基；C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基；C1-C8烷硫基；C1-C8烷基磺?；籆1-C8烷氧基；C3-C8烯氧基；C3-C8炔氧基；C3-C8環(huán)烷氧基；C1-C8烷氧基-C1-C4烷基；C1-C8烷氧基羰基；C3-C8烯氧基羰基；C3-C8炔氧基羰基；C1-C8烷酰基；C1-C8二烷基氨基或C1-C8烷基氨基，其中的烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分繼而可以是部分或完全鹵化的；或者是羧基；甲?；?；鹵素；硝基；氰基；羥基或氨基；R6是氫；C1-C10烷基；C3-C10烯基；C3-C10炔基；C1-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；芐基；被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C4烷基、C1-C8烯氧基-C1-C4烷基、C1-C8炔氧基-C1-C4烷基、C1-C8烷氧基羰基、C3-C8烯氧基羰基、C3-C8炔氧基羰基、C1-C8烷?；?、C1-C8二烷基氨基、C1-C8烷基氨基(其中烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分可以是部分或完全鹵化的)、羧基、甲酰基、鹵素、硝基、氰基、羥基或氨基取代的芐基；基團(tuán)-CR7R8-C≡C-B，其中R7和R8獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基；B是C3-C8環(huán)烷基；苯基或被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺?；?、C1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C4烷基、C1-C8烷氧基羰基、C3-C8烯氧基羰基、C3-C8炔氧基羰基、C1-C8烷?；?、C1-C8二烷基氨基、C1-C8烷基氨基(其中烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分可以是部分或完全鹵化的)、羧基、甲酰基、鹵素、硝基、氰基、羥基或氨基取代的苯基；或基團(tuán)-CR7R8-CR9R10-X-B，其中R7、R8、R9和R10獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基；X是-O-、-S-或-NR13-，其中R13是氫或C1-C4烷基；B是C3-C8環(huán)烷基；苯基或被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C4烷基、C1-C8烷氧基羰基、C3-C8烯氧基羰基、C3-C8炔氧基羰基、C1-C8烷?；1-C8二烷基氨基、C1-C8烷基氨基(其中所有這些烷基、烯基、炔基或環(huán)烷基部分可以是部分或完全鹵化的)、羧基、甲酰基、鹵素、硝基、氰基、羥基或氨基取代的苯基。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中n是1；R1是C1-C12烷基；C2-C12烯基；C1-C12鹵代烷基或基團(tuán)NR11R12，其中R11和R12彼此獨(dú)立地是氫或C1-C6烷基；R2是氫，R3是C1-C4烷基；C3-C4烯基；環(huán)丙基或苯基、萘基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、噌啉基、吡唑基、吲哚基、苯并咪唑基或吡咯基，其中每個(gè)芳族環(huán)可選地被1至3個(gè)取代基取代，取代基選自C1-C8烷基、C2-C8烯基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8鹵代烷氧基、C1-C8鹵代烷硫基、鹵素、硝基或氰基；A是可選被取代的1，2-亞苯基；可選被取代的2，3-亞吡啶基；可選被取代的3，4-亞吡啶基；可選被取代的2，3-亞噻吩基；可選被取代的4，5-亞噻唑啉基；可選被取代的1，2-亞環(huán)己基；可選被取代的1，2-亞環(huán)戊基；可選被取代的3，4-亞四氫呋喃基或可選被取代的1，2-亞環(huán)丙基；R4是氫；C1-C8烷基；C1-C8鹵代烷基；C2-C8烯基；C2-C8炔基；C1-C8烷硫基；C1-C8鹵代烷硫基；C1-C8烷氧基；C1-C8鹵代烷氧基；C1-C8烷氧基-C1-C4烷基；C1-C8烷氧基羰基；C1-C8烷?；患柞；?；鹵素；硝基；氰基或羥基；R5是氫；C1-C4烷基；C1-C4鹵代烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4烷氧基羰基；C1-C4烷?；患柞；畸u素；氰基或羥基；R6是氫；C1-C8烷基；C3-C8烯基；C3-C8炔基；C1-C6烷氧基-C1-C4烷基；C3-C6烯氧基-C1-C4烷基；C3-C6炔氧基-C1-C4烷基；芐基；被C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷基、鹵素、硝基或氰基取代的芐基；基團(tuán)-CH2-C≡C-B，其中B是C3-C6環(huán)烷基、苯基或被C1-C8烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷基、鹵素、硝基或氰基取代的苯基；或基團(tuán)-CH2-CH2-O-B，其中B是C3-C6環(huán)烷基、苯基或被C1-C8烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷基、鹵素、硝基或氰基取代的苯基。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中n是1；R1是C1-C4烷基；C2-C4烯基；C1-C4鹵代烷基或C1-C2二烷基氨基；R2是氫，R3是C3-C4烷基；烯丙基；環(huán)丙基；苯基或被1至3個(gè)取代基取代的苯基，取代基選自C1-C8烷基、C2-C8烯基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8鹵代烷氧基、C1-C8鹵代烷硫基、鹵素、硝基或氰基；A是1，2-亞苯基；2，3-亞吡啶基；3，4-亞吡啶基或2，3-亞噻吩基；各自可選地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基羰基、硝基或氰基取代；或者是1，2-亞環(huán)己基；1，2-亞環(huán)戊基；3，4-亞四氫呋喃基或1，2-亞環(huán)丙基，各自可選地被C1-C6烷基取代；R4是氫；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4鹵代烷氧基或鹵素；R5是氫；C1-C4烷基；鹵素或氰基；R6是C1-C6烷基；C3-C6烯基；C3-C6炔基；C1-C6烷氧基-C1-C4烷基；C3-C6烯氧基-C1-C4烷基；C3-C6炔氧基-C1-C4烷基；芐基；被C1-C4烷基、C1-C8鹵代烷基或鹵素取代的芐基；基團(tuán)-CH2-C≡C-B，其中B是C3-C6環(huán)烷基、苯基或被C1-C4烷基或鹵素取代的苯基；或基團(tuán)-CH2-CH2-O-B，其中B是C3-C6環(huán)烷基、苯基或被C1-C8烷基或鹵素取代的苯基。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中n是1；R1是C1-C4烷基；乙烯基；C1-C4鹵代烷基或二甲氨基；R2是氫，R3是2-丙基；苯基；C1-C4烷基苯基或鹵代苯基；A是1，2-亞苯基；1，2-亞環(huán)己基或1，2-亞環(huán)丙基；R4是氫；甲氧基或乙氧基；R5是氫；R6是C1-C6烷基；C3-C6烯基；C3-C6炔基；C1-C6烷氧基-C1-C4烷基；C3-C6烯氧基-C1-C4烷基；C3-C6炔氧基-C1-C4烷基；芐基；被C1-C4烷基、C1-C8鹵代烷基或鹵素取代的芐基；基團(tuán)-CH2-C≡C-B，其中B是C3-C6環(huán)烷基、苯基或被C1-C4烷基或鹵素取代的苯基；或基團(tuán)-CH2-CH2-O-B，其中B是C3-C6環(huán)烷基、苯基或被C1-C8烷基或鹵素取代的苯基。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，選自下組(2S)-2-乙磺酰氨基-N-(3’-甲氧基-4’-丙-2-炔氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-甲磺酰氨基-N-(3’-甲氧基-4’-丙-2-炔氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-{[(二甲氨基)磺?；鵠氨基}-N-(3’-甲氧基-4’-丙-2-炔氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基丁酰胺，(2S)-N-(3’，4’-二甲氧基聯(lián)苯-2-基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺，(2S)-N-(3’，4’-二甲氧基聯(lián)苯-2-基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺，(2S)-N-(3’，4’-二甲氧基聯(lián)苯-2-基)-2-{[(二甲氨基)磺?；鵠氨基}-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-甲磺酰氨基-N-(3’-甲氧基-4’-戊-2-炔氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-乙磺酰氨基-N-(3’-甲氧基-4’-戊-2-炔氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-{[(二甲氨基)磺?；鵠氨基}-N-(3’-甲氧基-4’-戊-2-炔氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基丁酰胺，(2S)-N-(4’-乙氧基-3’-甲氧基聯(lián)苯-2-基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-乙磺酰氨基-N-(4’-乙氧基-3’-甲氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-{[(二甲氨基)磺酰基]氨基}-N-(4’-乙氧基-3’-甲氧基聯(lián)苯-2-基)-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-甲磺酰氨基-N-[反式-2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基苯基)環(huán)己基]-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-乙磺酰氨基-N-[反式-2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基苯基)環(huán)己基]-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-{[(二甲氨基)磺?；鵠氨基}-N-[反式-2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基苯基)環(huán)己基]-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-甲磺酰氨基-N-[反式-2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基苯基)環(huán)己基]-3-甲基丁酰胺，(2S)-2-乙磺酰氨基-N-[反式-2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基苯基)環(huán)己基]-3-甲基丁酰胺，和(2S)-2-{[(二甲氨基)磺酰基]氨基}-N-[反式-2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基苯基)環(huán)己基]-3-甲基丁酰胺。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物的制備方法， 包含a)使式II氨基酸或式II氨基酸的羧基活化衍生物 其中R1、n、R2和R3是如式I所定義的，與式III胺反應(yīng)， 其中A、R4、R5和R6是如式I所定義的，或者b)使式V氨基酸衍生物 其中R2、R3、R4、R5和R6是如式I所定義的，與式IV磺酰鹵或亞磺酰鹵反應(yīng)， 其中R1和n是如式I所定義的，X是鹵素，優(yōu)選氯或溴，或者c)使式I’酚 其中R1、n、R2、R3、R4和R5是如式I所定義的，與式VI化合物反應(yīng)，Y-R6(VI)其中R6是如式I所定義的，但不是氫，Y是離去基團(tuán)，比如鹵素，例如氯或溴，或磺酸酯，例如甲苯磺酸酯、甲磺酸酯或三氟甲磺酸酯。
15.用于控制與防護(hù)植物免受病原微生物侵害的組合物，包含根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物作為活性成分，以及適合的載體。
16.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物在保護(hù)植物免受植物病原微生物侵染中的用途。
17.控制與預(yù)防農(nóng)作物植物被植物病原微生物、優(yōu)選真菌生物侵染的方法，該方法包含向植物、植物的一部分或其場(chǎng)所施用根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物活性成分。
18.式III”化合物 其中R4、R5和R6是如權(quán)利要求1中式I所定義的。
19.式III”化合物 其中R4、R5和R6是如權(quán)利要求1中式I所定義的。
全文摘要
本發(fā)明涉及新穎的通式I的殺蟲活性N－雙芳基－與N－芳基－亞環(huán)烷基－α－亞磺酰－與α－磺酰氨基酸酰胺，包括其旋光異構(gòu)體和這類異構(gòu)體的混合物，其中n是數(shù)字0或1；R
文檔編號(hào)C07C307/00GK1520398SQ02812861
公開日2004年8月11日 申請(qǐng)日期2002年6月25日 優(yōu)先權(quán)日2001年6月26日
發(fā)明者A·讓居納特, C·蘭貝斯, M·策勒, A 讓居納特, 此 申請(qǐng)人:辛根塔參與股份公司