專利名稱：制備有機氫過氧化物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備有機氫過氧化物的方法。這類有機氫過氧化物適用于各種過程如用于制備環(huán)氧乙烷化合物和鏈烯基芳基。
背景技術(shù)：
用有機氫過氧化物制備環(huán)氧丙烷的方法是本領(lǐng)域公知的。如在US-A-5,883,268中所述，該方法常規(guī)上包括乙基苯的過氧化，然后使過氧化反應(yīng)產(chǎn)物與足夠量的堿液接觸以中和其中的酸性組分，和將得到的混合物分成含水流和脫酸的有機流。用水洗滌被堿污染的、脫酸后的氫過氧化物流，并將得到的混合物分成被有機物污染的水相和堿金屬含量減少的有機相。使該被有機物污染的水相與提取烴接觸并分成有機污染物含量減少的的純化的水相。其描述了由于其中的有機雜質(zhì)的量被減少，因此該純化的水相只需最低程度的進一步處理就能夠被排放。
從環(huán)境方面看，在方法中產(chǎn)生的廢物流盡可能少是優(yōu)選的。此外，處理含有濃縮的有機廢化合物的廢水流它通常是更有效的。因此，有機廢化合物在含水廢物流中的濃度高是優(yōu)選的。
現(xiàn)在令人驚訝地發(fā)現(xiàn)廢水、優(yōu)選是本發(fā)明方法的一步或多步處理步驟中得到的廢水能夠被用于處理堿污染的氫過氧化物流的水溶液中。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)存在于一個或多個廢水流中的污染物不妨礙氫過氧化物烴相的清洗。而且，如EP-A-345856中所述，當(dāng)用廢水處理過的含烷基芳基氫過氧化物的物流與烯烴在催化劑的存在下反應(yīng)以得到烷基芳基氫氧化物和環(huán)氧乙烷化合物時，發(fā)現(xiàn)對催化劑的性能沒有負面影響。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種制備有機氫過氧化物的方法，該方法包括(a)氧化有機化合物以得到含有有機氫過氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物，(b)使至少部分該含有有機氫過氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物與堿性水溶液接觸，(c)將含有有機氫過氧化物的烴相與水相分離，
(d)使至少部分該分離出的含有有機氫過氧化物的烴相與包含廢水的水溶液接觸，和(e)將含有有機氫過氧化物的烴相與水相分離。
有機氫過氧化物能夠被用于許多過程。這些過程之一是有機氫過氧化物與烯烴反應(yīng)以得到環(huán)氧乙烷化合物。在該過程中，有機化合物通常是烷基芳基化合物，并且該過程進一步包括(f)使至少部分在步驟(e)中得到的含有有機氫過氧化物的烴相與烯烴和催化劑接觸，以得到烷基芳基氫氧化物和環(huán)氧乙烷化合物，和(g)將至少部分環(huán)氧乙烷化合物與烷基芳基氫氧化物分離。
步驟(g)中得到的烷基芳基氫氧化物能夠被用于許多過程。該過程是通過烷基芳基氫氧化物脫水來制備鏈烯基芳基。另一過程是使烷基芳基氫氧化物加氫以得到烷基芳基。如果本發(fā)明的方法被用來使烷基芳基氫氧化物脫水的話，則該方法適宜進一步包括(h)使至少部分在步驟(g)中得到的烷基芳基氫氧化物轉(zhuǎn)化。通常該轉(zhuǎn)化產(chǎn)生反應(yīng)產(chǎn)物和水。
優(yōu)選地，步驟(h)包括反應(yīng)產(chǎn)物的脫水或氫解。氫解是烷基芳基氫氧化物與氫反應(yīng)，優(yōu)選在催化劑的存在下進行。脫水通常產(chǎn)生鏈烯基芳基和水，而氫解通常產(chǎn)生烷基芳基。優(yōu)選地，氫解產(chǎn)生作為原料化合物的烷基芳基。
發(fā)明的詳細描述雖然用于本發(fā)明的方法的有機化合物原則上能夠是任何化合物，但最常用的有機化合物是烷基芳基化合物。最常用的烷基芳基化合物是含有至少1個烷基取代基的苯化合物，該烷基取代基含有1-10個碳原子，優(yōu)選為2-8個碳原子。優(yōu)選地，該苯化合物一般含有1-2種組分。最常見的烷基芳基化合物是乙基苯、枯烯和二(異-丙基)苯。
能夠通過本領(lǐng)域已知的任何適宜的方法來實施有機化合物的氧化。所述氧化能夠在液相中在有稀釋劑的存在下實施。該稀釋劑優(yōu)選是在反應(yīng)條件下為液體并不與原料和得到的產(chǎn)物反應(yīng)的化合物。然而，該稀釋劑還能夠是在反應(yīng)中必需存在的化合物。例如，如果烷基芳基是乙基苯，那么該稀釋劑能夠是乙基苯。
除了所需的有機氫過氧化物，在有機化合物的氧化中還產(chǎn)生許多污染物。雖然它們中的大多數(shù)是以少量存在的，但已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有機酸的存在有時會給有機氫過氧化物的進一步應(yīng)用帶來問題。如US-A-5,883,268中所述，一種減少污染物含量的方法是將含有有機氫過氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物與堿性水溶液接觸。但與堿性水溶液接觸會將一定量的堿金屬引入含有有機氫過氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物中。雖然通過堿洗能夠減少有機酸的量，但堿金屬污染物的量卻提高了。
在本發(fā)明的方法中，含有有機氫過氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物與堿性水溶液接觸，更具體地是與含一種或多種堿金屬化合物的堿性水溶液接觸。適用于該堿性水溶液的堿源包括堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽和堿金屬碳酸氫鹽。這些化合物的實例是NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3和KHCO3?？紤]到它們的易得性，優(yōu)選使用NaOH和/或Na2CO3。
能夠用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法來提高達到平衡的速度，平衡時大多數(shù)的中和的堿金屬酸鹽存在于水相中。步驟(b)優(yōu)選通過使含有有機氫過氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物與堿性水溶液強烈接觸來實施。該強烈接觸能夠以本領(lǐng)域已知的任何方式來進行，如強烈混合。實施步驟(b)的確切條件強烈依賴于進一步的條件。優(yōu)選地，步驟(b)在溫度為0℃-150℃下實施、更優(yōu)選在20℃-100℃下實施。
在步驟(c)中，將烴相與水相分離。優(yōu)選的方法包括使烴相和水相在沉降器中沉降及隨后將烴相與水相分離。優(yōu)選地，隨后將含有有機氫過氧化物的烴相送至聚結(jié)器，在其中進一步去除水相。優(yōu)選地，步驟(c)是在0℃-150℃的溫度下實施的，更優(yōu)選是在20℃-100℃下實施的。
在步驟(d)中，使至少部分分離出的烴相與包含廢水的水溶液接觸，所述廢水優(yōu)選是在本發(fā)明的方法中的一個或多個過程步驟中得到的。該包含廢水的水溶液能夠在已經(jīng)從烴相去除部分水相后的任意階段加至分離出的烴相中。優(yōu)選的具體實施方案包括將廢水或含有廢水的水溶液加至步驟(c)中使用的聚結(jié)器中。
在步驟(d)后，烴相在步驟(e)中與水相分離。優(yōu)選的方法包括使烴相和水相在沉降器中沉降及隨后將烴相與水相分離。優(yōu)選隨后將含有有機氫過氧化物的烴相送至聚結(jié)器中，在其中進一步去除水相。優(yōu)選地，步驟(e)是在0℃-150℃的溫度下實施的，更優(yōu)選是在20℃-100℃下實施的。優(yōu)選通過蒸餾進一步將水、未轉(zhuǎn)化的有機化合物和污染物從得自聚結(jié)器的烴相中分離出來。通常餾出液含有未轉(zhuǎn)化的有機化合物、水和污染物。隨后能夠?qū)⒌玫降酿s出液在槽中進行相分離以得到有機相和水相。由此得到的水相含有有機污染物，并特別適合作為步驟(d)中的廢水。
步驟(d)中所用的水溶液能夠是至少部分由廢水組成的任何水溶液。該水溶液能夠是基本不含污染物的淡水和一種或多種不同廢水流的組合，或能夠是僅由不同種廢水流組成的或能夠是由單種廢水組成的。
優(yōu)選地，步驟(d)包括使至少部分分離出的含有有機氫過氧化物的烴相與水溶液接觸，該水溶液包含先前用于洗滌含有機氫過氧化物的烴相的廢水和一種不同的廢水。優(yōu)選地，這種不同的廢水是下文中所述的一種或多種特定的廢水流。
前面用于洗滌含有機氫過氧化物的烴相的廢水優(yōu)選是通過使含有機氫過氧化物的烴相與水相(優(yōu)選清水)接觸及隨后將水相與烴相分離得到的廢水。由此得到的水相優(yōu)選不作進一步處理而被用作廢水。最優(yōu)選地，由此得到的廢水與一種不同的廢水組合使用。
在步驟(c)中分離和得到的烴相優(yōu)選與步驟(d)中的水溶液逆流接觸。所述逆流操作被認為包括使清水與已經(jīng)經(jīng)一次或多次洗滌的烴相接觸，而未經(jīng)洗滌的烴相與已與烴相接觸過的水相接觸。優(yōu)選將廢水加至用于處理未經(jīng)洗滌的烴相的水溶液中。
用于步驟(d)的廢水源原則上與本發(fā)明的方法無關(guān)。然而，在本發(fā)明的相關(guān)步驟中得到的廢水是優(yōu)選的，因為這減少了烴相中的化合物與水溶液中的化合物發(fā)生反應(yīng)的危險。而且，優(yōu)選不將新的組分引入該過程中。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可以使用含有大量污染物如1，2-丙二醇的廢水。
在本發(fā)明中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)污染物的存在一般對含有有機氫過氧化物的烴相的洗滌沒有負面影響。而且，已經(jīng)觀察到污染物如有機酸的存在常常提高了有機氫過氧化物的洗滌效率。已經(jīng)觀察到與洗滌中僅使用純水相比，洗滌中使用含有機酸的廢水時，步驟(d)中得到的氫過氧化物流中的鈉含量更少。另外，在許多情況下，觀察到有機相和水相的分離度得到改進。
令人驚訝的是在步驟(d)中使用包含酸性廢水的水溶液得到了良好的結(jié)果，因為上述步驟的目的是去除在步驟(a)的氧化中形成的有機酸副產(chǎn)物。現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在步驟(d)的洗滌水溶液中使用酸性廢水能夠得到良好的結(jié)果，并且不對以后的催化劑如EP-A-345856中所述的催化劑產(chǎn)生負面影響。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)特別適用于本發(fā)明的水溶液中的廢水是酸性的。優(yōu)選地，該酸性廢水包括一種或多種有機酸。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些有機酸一般與進一步用于本發(fā)明方法的化合物是相容的。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)特別優(yōu)選的是所述酸為包含1-20個碳原子的有機酸。存在于該廢水中的優(yōu)選的有機酸包括總共具有1-10個碳原子的烴基羧酸。特別優(yōu)選的酸是甲酸、乙酸、丙酸和丁酸。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)甲酸是特別適用的，因為發(fā)現(xiàn)甲酸僅有限地分解有機氫過氧化物。
該水溶液中的酸的濃度基于水溶液的總量優(yōu)選是0.0001-5wt％，更優(yōu)選為0.001-2wt％，最優(yōu)選為0.001-1wt％。
在步驟(d)中，使分離的含氫過氧化物的烴相與包含廢水的水溶液接觸以去除有機污染物，特別是有機鹽，更具體地是有機堿性鹽。因此用包含廢水的水溶液處理含有機氫過氧化物的烴相，減少含有有機氫過氧化物的烴相中的污染物的量。由于在該烴相中可能存在許多污染物，因此無法給出在水溶液中能夠允許的化合物的量。如果包含廢水的水溶液含有高濃度的要去除的污染物則是不利的，這對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的。優(yōu)選地，該水溶液含有小于20wt％的要從含有機氫過氧化物的物流中去除的化合物。優(yōu)選地，該水溶液含有至少80wt％的水，更優(yōu)選為至少90wt％的水。該水量優(yōu)選為最多99.99wt％，更優(yōu)選最多99wt％。
部分污染物通常是由用于步驟(b)中的堿性水溶液引入含有機氫過氧化物的烴相中的。因此，用于步驟(d)水溶液中的廢水不含大量的步驟(b)中使用的堿性水溶液是優(yōu)選的。優(yōu)選地，用于步驟(b)中的堿性水溶液的10wt％以下用于步驟(d)的水溶液中，更優(yōu)選小于5wt％，最優(yōu)選沒有堿性水溶液。所述量是方法中的存在量，獨立于這些溶液的再循環(huán)量。通常，優(yōu)選的是基于溶液總的金屬量，包含廢水的水溶液含有小于0.2wt％的堿金屬化合物和/或鹽，優(yōu)選小于0.1wt％，更優(yōu)選小于0.05wt％，最優(yōu)選小于0.01wt％。
優(yōu)選地，由水和廢水組成的用于步驟(d)的總水溶液的pH為2-7，優(yōu)選為3至7以下，更優(yōu)選3.5-6.5。
能夠原樣使用這樣的廢水流。然而，在一些情況下，在用于本發(fā)明的方法前，將廢水流濃縮是有利的。
可用于本發(fā)明方法的步驟(d)的廢水流是在本發(fā)明中的方法中按幾種方式制備。優(yōu)選的用于本發(fā)明的水溶液中的廢水流含有至少部分一種或多種以下廢水流在步驟(a)有機化合物的氧化中產(chǎn)生的作為副產(chǎn)物的廢水，清洗過濾器廢氣得到的廢水，蒸餾步驟(e)中得到的烴相而得到的含水餾出液和在步驟(h)轉(zhuǎn)化烷基芳基氫氧化物時得到的水。在下文中將更詳細地討論這些物流。
在有機化合物的氧化中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)能夠產(chǎn)生水。認為該水是源自副反應(yīng)如氫過氧化物的分解。通過冷凝反應(yīng)器的廢氣和分離烴相能夠回收可用于步驟(d)的廢水流。鑒于其低的pH值，該廢水流特別適合用于步驟(d)。
在有機化合物的氧化中，產(chǎn)生的廢氣含有有機污染物。一種可能的清潔該廢氣的途徑是借助于過濾器，更具體地是借助于活性炭過濾器。定期清洗該過濾器以去除吸收的污染物。通常，這可借助于可選擇地含有少量其它化合物的水來進行。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在清洗過濾器廢氣得到的廢水特別適合用于所述包含廢水的水溶液中。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)另一廢水流也適合用于所述包含廢水的水溶液中，其是通過使烴相與水相分離、蒸餾烴相及隨后將烴餾出液與水餾出液分離而得到的水餾出液。在上述步驟(e)的討論中已經(jīng)描述了制備步驟(d)中用作為廢水的這種水餾出液的優(yōu)選實施方案。該水餾出液特別適合用于步驟(d)中所用的水溶液中。通常所述轉(zhuǎn)化產(chǎn)生反應(yīng)產(chǎn)物和水。
特別適用于水溶液中的其它物流是在步驟(h)的烷基芳基氫氧化物轉(zhuǎn)化中得到的水。如上所述，所述轉(zhuǎn)化優(yōu)選是脫水或氫解。如果步驟(h)包括脫水，則脫水的產(chǎn)物優(yōu)選被蒸餾，從而由此得到的餾出液含有水和有機化合物。該餾出液通過在沉降器中進行相分離以分離除去烴相，并將水相送至聚結(jié)器。在聚結(jié)器中得到的水相非常適合作為步驟(d)中的廢水。如果步驟(h)包括氫解，則產(chǎn)生的水能夠被用作為步驟(d)中的廢水，優(yōu)選在通過相分離除去烴相后應(yīng)用。如果氫解產(chǎn)生用作為原料的烷基芳基化合物，那么步驟(h)中得到的該烷基芳基化合物適宜再循環(huán)至步驟(a)。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在一些情況下，在含有機氫過氧化物的烴相和包含廢水的水溶液接觸時會形成界面乳狀液層或混雜相。在不希望受任何理論束縛的情況下，認為當(dāng)存在大量的金屬污染物如含鐵化合物時，可能會形成這種層。由于與廢物流接觸的金屬表面的腐蝕，在酸性物流中有時會存在金屬化合物。因此，在許多情況下，大多數(shù)常規(guī)的從廢水中去除金屬化合物的方法都適于防止在本發(fā)明的方法中形成混雜相。通常在升高的溫度下實施該方法是優(yōu)選的，優(yōu)選在至少40℃下，優(yōu)選在至少50℃下，更優(yōu)選至少在60℃下。
防止混雜相形成的優(yōu)選的方法是過濾廢水和/或包含廢水的水溶液。優(yōu)選使用的過濾器是開孔為50微米或更小的過濾器，所述開孔優(yōu)選為30微米或更小，更優(yōu)選為20微米或更小。
防止混雜相形成的其它方法是通過將不含有污染物的清水加至所述水溶液中來稀釋廢水。清水的加入量取決于存在的污染物的種類和數(shù)量。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在許多情況下，以廢水總量計，加入30wt％清水是足夠的。
不常選擇的防止混雜相形成的方式是蒸餾廢水和在所述水溶液中使用純化的廢水。
根據(jù)污染物在含有機氫過氧化物的烴相中的存在量，步驟(d)和(e)能夠重復(fù)進行一次或多次。優(yōu)選地，這些步驟組合進行1-3次。
在可選擇的過程步驟(f)中，至少部分在步驟(e)中得到的含有機氫過氧化物的烴相在有催化劑的存在下與烯烴、優(yōu)選為丙烯接觸，以得到烷基芳基氫氧化物和環(huán)氧乙烷化合物。能夠適用于該過程的催化劑包括在二氧化硅和/或硅酸鹽上的鈦。優(yōu)選的催化劑在EP-A-345856中有述。該反應(yīng)一般在中等溫度和壓力下進行，具體在0-200℃下進行，優(yōu)選為25-200℃。精確的壓力并不關(guān)鍵，只要其足以保持反應(yīng)混合物呈液態(tài)或汽液混合物即可。大氣壓是符合要求的。通常所述壓力能夠是1-100×105N/m2。
能夠以任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的適合方法將環(huán)氧乙烷化合物與含烷基芳基氫氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物分離?？赏ㄟ^分餾、選擇萃取和/或過濾處理液體反應(yīng)產(chǎn)物。溶劑、催化劑和任何未反應(yīng)的烯烴或烷基芳基氫過氧化物均可以被再循環(huán)使用。
在該過程中得到的烷基芳基氫氧化物能夠在有催化劑的存在下脫水以得到苯乙烯和水。能夠用于該步驟的方法已在WO99/42425和WO99/42426中有述。然而原則上本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何適宜的方法都能夠使用。
通過以下實施例進一步描述本發(fā)明。
實施例1在反應(yīng)器中，空氣鼓風(fēng)通過乙基苯。得到含乙基苯氫過氧化物的產(chǎn)物。該產(chǎn)物與含有0.5wt％NaOH的水溶液接觸并在60℃下混合。含乙基苯氫過氧化物的產(chǎn)物與含NaOH的溶液的重量比為4.5∶1(wt∶wt)。所得到的中和的混合物被送至沉降器，其中中和的含乙基苯氫過氧化物的烴相與水相分離。
將中和的含乙基苯氫過氧化物的烴相送至聚結(jié)器，在其中進一步去除水相。從聚結(jié)器中得到的中和的乙基苯氫過氧化物溶液含有127ppm的鈉。
通過將來自聚結(jié)器的中和的乙基苯氫過氧化物溶液與水溶液混合、將得到的混合物在沉降器中分離成水相和烴相，隨后借助于第一聚結(jié)器分離得自于沉降器的烴相及借助于第二聚結(jié)器分離得自于第一聚結(jié)器的烴相，對中和的含乙基苯氫過氧化物的烴相進行洗滌。在下文中將更詳細地描述這些步驟中的每一步。在第二聚結(jié)器中得到的烴相含有乙基苯氫過氧化物、乙基苯、水和污染物。將該烴相蒸餾。餾出液含有乙基苯、水和污染物。該餾出液在槽中進行相分離以得到含有乙基苯和污染物的烴相及含有水和污染物的水相。后者的pH為3，并用作用于洗滌中和的烴相的水溶液中的廢水。
中和的乙基苯氫過氧化物溶液與水溶液以4.5∶1(wt∶wt)混合。該水溶液包含85wt％的水，這部分水在該過程步驟中再循環(huán)，向該過程步驟中加入1.3wt％的清水和13.7wt％的已洗滌過含有機氫過氧化物的烴相的廢水。
將得到的混合物送至沉降器，在其中烴相與水相分離。
將NaOH加至得到的水相中，該含NaOH的水相被用于中和含乙基苯氫過氧化物的烴相。
在所述沉降器中得到的烴相被送到第一聚結(jié)器，在其中加入1.1wt％(基于烴相總量)的含上述水和污染物的餾出液水相，和1.7wt％(基于烴相總量)的清水。在第一聚結(jié)器中得到水相和烴相。將得自于第一聚結(jié)器的烴相送至第二聚結(jié)器，在其中進一步加入1.4wt％(基于烴相總量)的清水。
發(fā)現(xiàn)得自于第二聚結(jié)器的烴相含有0.1-0.2ppm的鈉。
實施例2重復(fù)實施例1，除了用類似量的清水代替含水和污染物的餾出液水相加至第一聚結(jié)器中。
發(fā)現(xiàn)得自于第二聚結(jié)器的烴相含有0.2-0.3ppm的鈉。
實施例3在反應(yīng)器中，空氣鼓風(fēng)通過乙基苯。得到的產(chǎn)物含有乙基苯氫過氧化物。將該產(chǎn)物與含0.3wt％NaOH的水溶液接觸并在70℃下強烈混合。含乙基苯氫過氧化物的產(chǎn)物與含NaOH的溶液的重量比為3∶1(wt∶wt)。中和的混合物進行相分離。相分離后得到的中和的乙基苯氫過氧化物溶液含有11.5mg鈉/kg溶液。
通過使中和的乙基苯氫過氧化物溶液與下文所述的水溶液混合和相分離該混合物來洗滌中和的含乙基苯氫過氧化物的烴相。重復(fù)一次該混合和相分離。相分離后得到的烴相含有乙基苯氫過氧化物、乙基苯、水和污染物。將該相蒸餾。所得到的餾出液含有乙基苯、水和污染物。該餾出液在槽中進行相分離以得到含有乙基苯和污染物的烴相及含水和污染物的水相。后者的pH為3，并用作用于洗滌中和的烴相的水溶液中的廢水。
按以下方式洗滌中和的含乙基苯氫過氧化物的烴相。將300g中和的乙基苯氫過氧化物溶液與75g上述餾出液水相混合。將混合物振蕩2分鐘并沉降14分鐘。這一操作在60℃下實施，及使用塑料分液漏斗和瓶子。
發(fā)現(xiàn)得到的烴相含有小于0.1ppm的鈉。
對比例1將300g實施例3得到的中和的乙基苯氫過氧化物溶液與75g pH為7.8的清水混合。將混合物振蕩2分鐘并沉降14分鐘。該試驗在60℃下實施，并使用塑料分液漏斗和瓶子。
發(fā)現(xiàn)得到的烴相含有0.1ppm的鈉。
實施例4在反應(yīng)器中，空氣鼓風(fēng)通過乙基苯。得到的產(chǎn)物含有乙基苯氫過氧化物。如下文所述將該產(chǎn)物在70℃下與含有0.35wt％NaOH和5wt％苯甲酸鈉的脫水得到的水的水溶液混合。含乙基苯氫過氧化物的產(chǎn)物與含NaOH和苯甲酸鈉的溶液的重量比為4∶1(wt∶wt)。隨后，借助于槽將得到的混合物進行相分離。
中和的乙基苯氫過氧化物溶液含有8重量份/106重量份(ppm)的鈉。
隨后用按如下過程得到的廢水流洗滌中和的溶液。將在包含如上文所述的步驟(a)-(h)的方法中得到的1-苯基-乙醇轉(zhuǎn)化為苯乙烯。得到的反應(yīng)混合物含有苯乙烯、水和有機污染物。將該反應(yīng)混合物蒸餾。將餾出液進行相分離。相分離后得到的水相在此被稱為“脫水得到的水”，并被用于洗滌中和的乙基苯氫過氧化物溶液。
用150ml脫水得到的水洗滌600ml上述中和的乙基苯氫過氧化物溶液?；旌衔镞M行相分離。
發(fā)現(xiàn)相分離后得到的烴相含有小于0.05ppm的鈉。
對比例2重復(fù)實施例4的過程，只是用清水替代脫水得到的水。用150ml清水洗滌600ml如實施例4中所述的中和的乙基苯氫過氧化物溶液。
發(fā)現(xiàn)相分離后得到的烴相含有0.12ppm的鈉。
權(quán)利要求
1.制備有機氫過氧化物的方法，該方法包括(a)氧化有機化合物以得到含有有機氫過氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物，(b)使至少部分該含有有機氫過氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物與堿性水溶液接觸，(c)將含有機氫過氧化物的烴相與水相分離，(d)使至少部分該分離的含有有機氫過氧化物的烴相與包含廢水的水溶液接觸，和(e)將含有機氫過氧化物的烴相與水相分離。
2.制備環(huán)氧乙烷化合物的方法，該方法包括借助權(quán)利要求1的方法制備烷基芳基氫過氧化物，其中在權(quán)利要求1的方法中所述有機化合物是烷基芳基化合物，并且該方法進一步包括(f)使至少部分在步驟(e)中得到的含有機氫過氧化物的烴相與烯烴和催化劑接觸，以得到烷基芳基氫氧化物和環(huán)氧乙烷化合物，和(g)將至少部分環(huán)氧乙烷化合物與烷基芳基氫氧化物分離。
3.制備鏈烯基芳基化合物的方法，該方法包括借助權(quán)利要求2的方法制備烷基芳基氫氧化物，該方法進一步包括(h)轉(zhuǎn)化至少部分在步驟(g)中得到的烷基芳基氫氧化物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項的方法，其中步驟(b)中的堿性水溶液含有一種或多種堿金屬化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項的方法，其中用于步驟(d)的水溶液中的廢水是酸性的。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項的方法，其中所述廢水含有一種或多種有機酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項的方法，其中所述水溶液包括先前用于洗滌含有機氫過氧化物的烴相的廢水和一種不同的廢水。
8.根據(jù)權(quán)利要求3-7任一項的方法，其中所述水溶液含有至少部分下列一種或多種廢水流在步驟(a)的有機化合物氧化中產(chǎn)生的作為副產(chǎn)物的廢水、在清洗過濾器廢氣時得到的廢水、通過蒸餾步驟(e)中得到的烴相得到的含水餾出液和在步驟(h)中轉(zhuǎn)化烷基芳氫氧化物時得到的水。
全文摘要
制備有機氫過氧化物的方法，該方法包括(a)氧化有機化合物以得到含有機氫過氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物；(b)使至少部分該含有有機氫過氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物與堿性水溶液接觸；(c)將含有機氫過氧化物的烴相與水相分離；(d)使至少部分該分離的含有機氫過氧化物的烴相與包含廢水的水溶液接觸；和(e)將含有機氫過氧化物的烴相與水相分離。本發(fā)明進一步涉及借助該方法制備環(huán)氧乙烷化合物的方法，以及借助該方法制備鏈烯基芳基的方法。
文檔編號C07B61/00GK1620432SQ02818350
公開日2005年5月25日 申請日期2002年9月19日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月19日
發(fā)明者G·杜考斯德納澤爾, 馮韻詩, T·W·加里森, R·L·瓊恩, M·A·B·奧特曼, E·P·S·斯考滕 申請人:國際殼牌研究有限公司