專利名稱：顯色劑組分和其使角蛋白纖維染色的應用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使角蛋白纖維染色的制劑，其包括被咪唑基取代的對苯二胺衍生物，還涉及該化合物使角蛋白纖維染色的用途以及使用該化合物使角蛋白纖維染色的方法以及幾個對苯二胺衍生物本身。
對于角蛋白纖維特別是人類頭發(fā)的染色來說，所謂的氧化染色劑由于其強烈染色和好的不褪色性能扮演著優(yōu)選的角色。這種染色劑通常包括氧化染料前體、所謂的顯色劑組分和成色劑組分。顯色劑組分在氧化劑或大氣氧的互相影響下或者在通過一種或多種成色劑組分的顯色下產(chǎn)生真正的顏色。
通常使用的顯色劑組分是在鄰、對位上含另一取代或未取代羥基或氨基的伯芳族胺、二氨基吡啶衍生物、雜環(huán)腙、4-氨基吡唑啉酮衍生物和2，4，5，6-四氨基嘧啶及其衍生物。
其具體代表是，例如對苯二胺、對甲代苯二胺、2，4，5，6-四氨基嘧啶、對氨基苯酚、N，N-雙(2’-羥乙基)對苯二胺、2-(2‘，5’-二氨基苯基)乙醇、2-(2‘，5’-二氨基苯氧基)乙醇、1-苯基-3-羧酰氨基-4-氨基-5-吡唑啉酮、4-氨基-3-甲酚、2-氨甲基-4-氨基苯酚、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶和1，3-N，N’-雙(2’-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨苯基)-二氨基-丙烷-2-醇。
所用的成色劑組分一般是間苯二胺衍生物、萘酚、間苯二酚和間苯二酚衍生物、吡唑啉酮和間氨基苯酚。特別適合的成色劑組分是1-萘酚、1，5-、2，7-和1，7-二羥基萘、5-氨基-2-甲基苯酚、間氨基苯酚、間苯二酚、間苯二酚單甲醚、間苯二胺、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、2，4-二氯-3-氨基苯酚、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、2-氯代間苯二酚、4-氯代間苯二酚、2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚、2-甲基間苯二酚、5-甲基間苯二酚和2-甲基-4-氯-5-氨基苯酚。
好的氧化染料前體首先應能滿足下列要求在氧化偶合反應中它們必須形成有足夠強度和牢固度要求的色調(diào)。另外，它們必須易于被纖維吸收，尤其在人類頭發(fā)的情況下在損壞和新生的毛發(fā)間沒有明顯的色差(勻染行為)。它們必須是耐光、熱、汗水和化學還原劑(例如，長效燙發(fā)液)的作用的。最后，如用于染頭發(fā)，它們不應過度玷污頭皮，并且首先應在毒理學和皮膚學上是安全的。此外，如果通過染成金黃色而獲得的顏色不是各人所希望的并且應該被脫去時，其應該是易于再次從頭發(fā)上脫去的。
一般說來，單獨使用顯色劑組分或使用特別的成色劑組分/顯色劑組分的組合是不能在頭發(fā)上得到天然色調(diào)的。因此，在實踐中是使用各種顯色劑組分和成色劑組分的組合。因此對新改進的在毒性和皮膚方面毫無問題的染料組分存在著不斷的需要。
因此，本發(fā)明的任務是開發(fā)出一種新的顯色劑組分，其滿足對氧化染料前體提出的要求并使具有好的不褪色性能的在寬的顏色譜中的染色成為可能。
現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，特別地被咪唑基取代的對苯二胺衍生物在很大程度上能滿足對氧化染料前體提出的要求。本發(fā)明的顯色劑組分的特點在于強烈的令人滿意地耐汗和耐冷燙的染色性。與用對甲代苯二胺的染色相比，與常規(guī)染料前體組合染色的褪色性在藍色范圍被推遲。
本發(fā)明的第一內(nèi)容是用于角蛋白纖維特別是人類頭發(fā)染色的制劑，其在化妝品上可接受的載體上包含式(I)的對苯二胺衍生物 其中—A表示支鏈和非支鏈的具有1至6個碳原子的亞烷基，其如果需要可以攜帶一個或多個選自羥基和鹵素原子的取代基，—X表示取代或未取代的咪唑基，—R1、R2和R3相互獨立地是氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-單羥基烷基或C2-C6-多羥基烷基，以及—R4和R5相互獨立地是氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-單羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基或鹵原子。
根據(jù)本發(fā)明角蛋白纖維是毛皮、羊毛、羽毛以及特別是人類頭發(fā)。雖然本發(fā)明的氧化染色劑特別適合于角蛋白纖維的染色，但并不限制它們在其它領(lǐng)域中的應用，特別是在彩色照相術(shù)中的應用。
因為本發(fā)明的染料前體是氨基化合物，所以可以通常的方法用它們來制備已知的酸加成鹽。因此，本發(fā)明說明書所公開的并因之要求保護的范圍涉及游離形式的該化合物和其水溶性生理可接受的鹽。這些鹽的實例有鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、檸檬酸鹽和乳酸鹽。其中鹽酸鹽和硫酸鹽是特征優(yōu)選的。
本發(fā)明化合物中作為取代基提及的C1-C4-烷基的實例是甲基、乙基、丙基、異丙基和丁基。乙基和甲基是優(yōu)選的烷基、優(yōu)選的C1-C4-烷氧基是甲氧基和乙氧基、此外，優(yōu)選的C1-C4-單羥基烷基的實例是羥甲基、2-羥乙基、3-羥丙基或4-羥丁基。2-羥乙基是特別優(yōu)選的。特別優(yōu)選的C2-C4-多羥基烷基是1，2-二羥基乙基。根據(jù)本發(fā)明鹵原子的實例是F、Cl或Br，Cl原子是特別優(yōu)選的。
優(yōu)選其中R1、R2和R3相互獨立地是氫原子的式(I)化合物。此外，其中R4和R5相互獨立地是氫原子、甲基、氯原子或氟原子的化合物是優(yōu)選的。其中R4和R5是氫原子的式(I)化合物是特別優(yōu)選的。
本發(fā)明式(I)化合物的本質(zhì)特征是取代或未取代的咪唑基。在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，基團X表示式(II)取代或未取代的咪唑基 其中R6表示氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-單羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基或鹵原子。
在該實施方案中，特別優(yōu)選其中A表示未支化的具有2至6個碳原子的亞烷基的式(I)化合物。在該實施方案中，特別優(yōu)選的亞烷基是三亞甲基。
最優(yōu)選的具有式(II)的咪唑基的式(I)化合物是式(IIa)的(4-氨基苯基)(3-(咪唑-1-基)丙基)胺(E2) 以及式(IIb)的(4-氨基-3-甲基苯基)(3-(咪唑-1-基)丙基)胺(E3)
在本發(fā)明的第二優(yōu)選實施方案中，取代或未取代的咪唑基X是式(III)的基團 其中R7表示氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-單羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基或鹵原子。因為本發(fā)明該實施方案的化合物是以互變異構(gòu)平衡的形式存在，所以本說明書的內(nèi)容涉及平衡中存在的二個互變異構(gòu)體。
在本發(fā)明的該實施方案中，基團A優(yōu)選表示未支化的具有1至6個碳原子的亞烷基。特別優(yōu)選的基團A是亞乙基。
最優(yōu)選的具有式(III)的咪唑基的式(I)化合物是式(IIIa)的(4-氨基苯基)(2-(咪唑-5-基)乙基)胺(E1) 除本發(fā)明的式(I)化合物外，該染色劑可以包括一種或多種其它的染料前體。
本發(fā)明對在本發(fā)明染色劑中使用的其它染料前體無任何限制。本發(fā)明的染色劑可以包括下述物質(zhì)作為其它染料前體
·顯色劑和/或成色劑類的氧化染料前體，和·類天然的染料的前體，如吲哚衍生物和/或二氫吲哚衍生物，以及這些組中的組分的混合物。
在本發(fā)明第一優(yōu)選的實施方案中，該染色劑包括至少一種其它顯色劑組分。通常使用的顯色劑組分是在鄰和對位上含另一取代或未取代羥基或氨基的伯芳族胺、二氨基吡啶衍生物、雜環(huán)腙、4-氨基吡唑啉酮衍生物和2，4，5，6-四氨基嘧啶及其衍生物。
本發(fā)明優(yōu)選使用對苯二胺衍生物或其生理上相容的鹽作為顯色劑。特別優(yōu)選式(E1)的對苯二胺衍生物 其中-G1表示氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-單羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、4‘-氨基苯基或被含氮基團、苯基或4‘-氨基苯基取代的C1-C4-烷基；-G2表示氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-單羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或被含氮基團取代的C1-C4-烷基；-G3表示氫原子、鹵原子如氯原子、溴原子、碘原子或氟原子、C1-C4-烷基、C1-C4-單羥基烷基、C1-C4-羥基烷氧基、C1-C4-乙?；被檠趸1-C4-甲磺?；被檠趸駽1-C4-氨基甲?；被檠趸?G4表示氫原子、鹵原子或C1-C4-烷基或-當G3和G4相互處于鄰位時，它們一起構(gòu)成橋連的α，ω-亞烷二氧基，例如亞乙二氧基。
在本發(fā)明化合物中作為取代基提及的C1-C4-烷基的實例是甲基、乙基、丙基、異丙基和丁基。乙基和甲基是優(yōu)選的烷基。本發(fā)明優(yōu)選的C1-C4-烷氧基例如是甲氧基或乙氧基。此外，羥基甲基、2-羥基乙基、3-羥基丙基或4-羥基丁基是C1-C4-羥基烷基的優(yōu)選的實例。2-羥基乙基是特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明鹵原子的實例是F-、Cl-或Br-原子，Cl-原子是最優(yōu)選的。本發(fā)明所使用的其它術(shù)語可以由這里給出的定義推導出。式(E1)含氮基團的實例特別是氨基、C1-C4-一烷基氨基、C1-C4-二烷基氨基、C1-C4-三烷基銨基團、C1-C4-單羥基烷基氨基、咪唑啉翁鹽和銨。
特別優(yōu)選的式(E1)對苯二胺選自對苯二胺、對甲代二胺、2-氯-對苯二胺、2，3-二甲基-對苯二胺、2，6-二甲基-對苯二胺、2，6-二乙基-對苯二胺、2，5-二甲基-對苯二胺、N，N-二甲基-對苯二胺、N，N-二乙基-對苯二胺、N，N-二丙基-對苯二胺、4-氨基-3-甲基-(N，N-二乙基)-苯胺、N，N-雙-(β-羥基乙基)-對苯二胺、4-N，N-雙-(β-羥基乙基)氨基-2-甲苯胺、4-N，N-雙-(β-羥基乙基)氨基-2-氯苯胺、2-(β-羥基乙基)-對苯二胺、2-(α，β-二羥基乙基)-對苯二胺、2-氟-對苯二胺、2-異丙基-對苯二胺、N-(β-羥基丙基)-對苯二胺、2-羥基甲基-對苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對苯二胺、N，N-(乙基，β-羥基乙基)-對苯二胺、N，N-(β，γ-二羥基丙基)-對苯二胺、N-(4‘-氨基苯基)-對苯二胺、N-苯基-對苯二胺、2-(β-羥基乙氧基)-對苯二胺、2-(β-乙?；被已趸?-對苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-對苯二胺和5，8-二氨基苯并-1，4-二惡烷以及其生理上相容的鹽。
本發(fā)明最優(yōu)選的式(E1)對苯二胺衍生物是對苯二胺、對甲代二胺、2-(β-羥基乙基)-對苯二胺、2-(α，β-二羥基乙基)-對苯二胺和N，N-雙-(β-羥基乙基)-對苯二胺。
此外，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用包括至少二個被氨基和/或羥基取代的芳族核的化合物作為顯色劑組分。
在本發(fā)明的染色組合物中使用的二核顯色劑組分特別地是下式(E2)的化合物以及其生理上相容的鹽 其中-Z1和Z2相互獨立地表示羥基或NH2-，如果需要其可以被C1-C4-烷基、C1-C4-羥基烷基和/或橋鍵Y取代，或者表示橋接的環(huán)體系的可能部分，-橋鍵Y表示具有1至14個碳原子的亞烷基，例如直鏈或支鏈亞烷基鏈或亞烷基環(huán)，其可以被一個或多個含氮基團和/或一個或多個雜原子如氧原子、硫原子或氮原子中斷或封端并且可以被一個或多個羥基或C1-C8-烷氧基取代，或者直接表示鍵，-G5和G6相互獨立地表示氫原子或鹵原子、C1-C4-烷基、C1-C4-單羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基、C1-C4-氨基烷基或與橋鍵Y直接鍵合的鍵，-G7、G8、G9、G10、G11和G12相互獨立地表示氫原子、直接與橋鍵Y鍵合的鍵或C1-C4-烷基，，條件是，-式(E2)的化合物中每分子只包括一個橋鍵Y和-式(E2)化合物包括至少一個攜帶至少一個氫原子的氨基。
根據(jù)本發(fā)明在式(E2)中使用的取代基的定義類似于上述實施方案。
優(yōu)選的式(E2)兩核顯色劑組分特別是N，N‘-雙-(β-羥基乙基)-N，N‘-雙-(4‘-氨基苯基)-1，3-二氨基-丙烷-2-醇、N，N‘-雙-(β-羥基乙基)-N，N‘-雙-(4‘-氨基苯基)-乙二胺、N，N‘-雙-(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N‘-雙-(β-羥基乙基)-N，N‘-雙-(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N‘-雙-(4-甲基-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N‘-雙-(乙基)-N，N‘-雙-(4‘-氨基-3’-甲基苯基)-乙二胺、雙-(2-羥基-5-氨基苯基)-甲烷、1，4-雙-(4‘-氨基苯基)-二氮雜環(huán)庚烷、N，N‘雙-(2-羥基-5-氨基芐基)-哌嗪、N-(4’-氨基苯基)-對苯二胺和1，10-雙(2，5-二氨基苯基)-1，4，7，10-四氧雜癸烷以及其生理上可接受的鹽。
最優(yōu)選的式(E2)兩核顯色劑組分是N，N‘-雙-(β-羥基乙基)-N，N‘-雙-(4‘-氨基苯基)-1，3-二氨基-丙烷-2-醇、雙-(2-羥基-5-氨基苯基)-甲烷、1，4-雙-(4‘-氨基苯基)-二氮雜環(huán)庚烷和1，10-雙(2，5-二氨基苯基)-1，4，7，10-四氧雜癸烷以及其生理上可接受的鹽。
此外，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用對氨基苯酚衍生物或其生理上可接受的鹽作為顯色劑組分。特別優(yōu)選式(E3)的對氨基苯酚衍生物 其中-G13表示氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-單羥基烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、C1-C4-氨基烷基、羥基-(C1-C4)-烷基氨基、C1-C4-羥基烷氧基、C1-C4-羥基烷基-(C1-C4)-氨基烷基或(二-C1-C4-烷基氨基)-(C1-C4)-烷基，和-G14表示氫原子或鹵原子、C1-C4-烷基、C1-C4-單羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、C1-C4-氨基烷基或C1-C4-氰基烷基，-G15表示氫、C1-C4-烷基、C1-C4-單羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基、苯基或芐基，和-G16表示氫原子或鹵原子。
根據(jù)本發(fā)明，在式(E3)中使用的取代基的定義類似于上述實施方案。
優(yōu)選的式(E3)的對氨基苯酚特別是對氨基苯酚、N-甲基-對氨基苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、2-羥基甲基氨基-4-氨基-苯酚、4-氨基-3-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-(2-羥基乙氧基)-苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥基甲苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基-苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥基乙基-氨基甲基)-苯酚、4-氨基-2-(α，β-二羥基乙基)-苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2-氯苯酚、4-氨基-2，6-二氯-苯酚、4-氨基-2-(二乙基氨基甲基)苯酚以及生理上可接受的鹽。
最優(yōu)選的式(E3)化合物是對氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(α，β-二羥基乙基)-苯酚和4-氨基-2-(二乙基氨基甲基)苯酚。
此外顯色劑組分可以選自鄰氨基苯酚和其衍生物，例如2-氨基4-甲基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚或2-氨基-4-氯苯酚等。
另外，顯色劑組分也可以選自雜環(huán)族的顯色劑組分，例如吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物、吡唑-嘧啶衍生物和其生理上可接受的鹽。
優(yōu)選的吡啶衍生物特別是在專利GB1 026 978和GB1 153 196中描述的化合物，例如2，5-二氨基0吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基-吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基-吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基-吡啶和3，4-二氨基-吡啶。
優(yōu)選的嘧啶衍生物特別是在德國專利DE 2 359 399、日本公開申請JP 02019576 A2或在公開申請WO 96/15765中描述的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2-二甲基氨基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶。
優(yōu)選的吡唑衍生物特別是在專利DE 3 843 892、DE 4 133 957和專利申請WO 94/08969、WO94/08970、EP-740931和DE 195 43 988中描述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥基乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4‘-氯芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥基乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4-甲氧基苯基)-吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥基甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥基甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥基甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥基乙基)氨基-1-甲基吡唑。
優(yōu)選的吡唑-嘧啶衍生物特別是下式(E4)的吡唑-[1，5-a]-嘧啶和，如果存在互變異構(gòu)平衡時，其互變異構(gòu)體
其中-G17、G18、G19和G20相互獨立地表示氫原子、C1-C4-烷基、芳基、C1-C4-羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、C1-C4-氨基烷基，如果需要其被乙?；?酰脲基或磺?；Ｗo，(C1-C4)-烷基氨基-(C1-C4)-烷基、二-[(C1-C4)-烷基]-(C1-C4)-氨基烷基，這里如果需要二烷基基團構(gòu)成5或6元碳環(huán)或雜環(huán)，C1-C4-羥基烷基或二-(C1-C4)-[羥基烷基]-(C1-C4)-氨基烷基，-X基團相互獨立地表示氫原子、C1-C4-烷基、芳基、C1-C4-羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基、C1-C4-氨基烷基、(C1-C4)-烷基氨基-(C1-C4)-烷基、二-[(C1-C4)-烷基]-(C1-C4)-氨基烷基，這里如果需要二烷基基團構(gòu)成5或6元碳環(huán)或雜環(huán)，C1-C4-羥基烷基或二-(C1-C4-羥基烷基)-氨基烷基、氨基、C1-C4-烷基或二-(C1-C4-羥基烷基)-氨基烷基、鹵素原子、羧酸基或磺酸基，-i表示值0、1、2或3，-p表示值0或1，-q表示值0或1和-n表示值0或1，前提條件是，-p+q的總和不等于0，-當p+q等于2時，n是0，和基團NG17G18和NG19G20位于(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位。
-當p+q等于1時，n是1，和基團NG17G18(或NG19G20)和基團OH位于(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位。
根據(jù)本發(fā)明在式(E4)中使用的取代基的定義類似于上述實施方案。
當上述式(E4)的吡唑-[1，5-a]-嘧啶具有位于環(huán)體系的2、5或7位上的羥基時，存在例如下列反應圖表示的互變異構(gòu)平衡， 特別地需提及的上述式(E4)的吡唑-[1，5-a]-嘧啶是-吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；-2，5-二甲基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；-吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3，5-二胺；-2，7-二甲基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3，5-二胺；-3-氨基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-7-醇；-3-氨基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-5-醇；-2-(3-氨基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-7-基氨基)-乙醇；-2-(7-氨基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3-基氨基)-乙醇；-2-[(3-氨基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-7-基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇；-2-[(7-氨基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3-基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇；-5，6-二甲基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；-2，6-二甲基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；-3-氨基-7-二甲基氨基-2，5-二甲基吡唑-[1，5-a]-嘧啶；以及其生理上可接受的鹽和，如果存在互變異構(gòu)平衡時，其互變異構(gòu)體。
上述式(E4)的吡唑-[1，5-a]-嘧啶可以如公開文獻中所述從氨基吡唑或從肼出發(fā)通過環(huán)化反應來制備。
在第二優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的染色劑包括至少一種成色劑。
所用的成色劑組分一般是間苯二胺衍生物、萘酚、間苯二酚和間苯二酚衍生物、吡唑啉酮和間氨基苯酚衍生物。特別適合的成色劑組分是1-萘酚、1，5-、2，7-和1，7-二羥基萘、5-氨基-2-甲基苯酚、間氨基苯酚、間苯二酚、間苯二酚單甲醚、間苯二胺、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、2，4-二氯-3-氨基苯酚、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、2-氯代間苯二酚、4-氯代間苯二酚、2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶、2-甲基間苯二酚、5-甲基間苯二酚和2-甲基-4-氯-5-氨基苯酚。
本發(fā)明優(yōu)選的成色劑組分是-間氨基苯酚和其衍生物，例如5-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、2-羥基-4-氨基苯氧基乙醇、2，6-二甲基-3-氨基苯酚、3-三氟乙酰氨基-2-氯-6-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-(2‘-羥基乙基)-氨基-2-甲基苯酚、3-(二乙基氨基)-苯酚、N-環(huán)戊基-3-氨基苯酚、1，3-二羥基-5-(甲基氨基)-苯、3-(乙基氨基)-4-甲基苯酚和2，4-二氯-3-氨基苯酚等，-鄰氨基苯酚和其衍生物，-間二氨基苯酚和其衍生物，例如2，4-二氨基苯氧基乙醇、1，3-雙-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷、1-甲氧基-2-氨基-4-(2‘-羥基乙氨基)苯、1，3-雙-(2，4-二氨基苯基)-丙烷、2，6-雙-(2-羥基乙氨基)-1-甲基苯和1-氨基-3-雙-(2’-羥基乙基)-氨基苯，-鄰二氨基苯和其衍生物，例如3，4-二氨基苯甲酸和2，3-二氨基-1-甲基苯，
-二-或三羥基苯衍生物，例如間苯二酚、間苯二酚一甲基醚、2-甲基間苯二酚、5-甲基間苯二酚、2，5-二甲基間苯二酚、2-氯間苯二酚、4-氯間苯二酚、連苯三酚和1，2，4-三羥基苯，-吡啶衍生物，例如2，6-二羥基吡啶、2-氨基-3-羥基吡啶、2-氨基-5-氯-3-羥基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3-氨基-2-甲氨基-6-甲氧基吡啶、2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、2，6-二氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶和3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶，-萘衍生物，例如1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、2-羥基甲基-1-萘酚、2-羥基乙基-1-萘酚、1，5-二羥基萘、1，6-二羥基萘、1，7-二羥基萘、1，8-二羥基萘、2，7-二羥基萘和2，3-二羥基萘，-嗎啉衍生物，例如6-羥基苯并嗎啉和6-氨基苯并嗎啉，-喹喔啉衍生物，例如6-甲基-1，2，3，4-四氫喹喔啉，-吡唑衍生物，例如1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮，-吲哚衍生物，例如4-羥基吲哚、6-羥基吲哚和7-羥基吲哚。
-嘧啶衍生物，例如4，6-二氨基嘧啶、4-氨基-2，6-二羥基嘧啶、2，4-二氨基-6-羥基嘧啶、2，4，6-三羥基嘧啶、2-氨基-4-甲基嘧啶、2-氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶和4，6-二羥基-2-甲基嘧啶，或-亞甲二氧基苯衍生物，例如1-羥基-3，4-亞甲二氧基苯、1-氨基-3，4-亞甲二氧基苯和1-(2‘-羥基乙基)-氨基-3，4-亞甲二氧基苯。
特別優(yōu)選的成色劑組分是1-萘酚、1，5-、2，7-和1，7-二羥基萘、3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶、間苯二酚、4-氯間苯二酚、2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚、2-甲基間苯二酚、5-甲基間苯二酚、2，5-二甲基間苯二酚和2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶。
類天然染料前體優(yōu)選是具有至少一個羥基或氨基(優(yōu)選作為六元環(huán)上的取代基)的吲哚衍生物和/或二氫吲哚衍生物。這些基團可以攜帶其它取代基，例如以羥基的醚化或酯化形式或氨基的烷基化形式。在第二優(yōu)選的實施方案中該染色劑包括至少一種吲哚衍生物和/或二氫吲哚衍生物特別適合的類天然頭發(fā)染料前體是式(IVa)的5，6-二羥基二氫吲哚以及該化合物與有機或無機酸形成的生理上相容的鹽， 其中相互獨立地R1表示氫、C1-C4-烷基或C1-C4-羥基烷基，R2表示氫或-COOH-基團，其中-COOH-基團也可以作為與生理上相容的陽離子形成的鹽而存在，R3表示氫或C1-C4-烷基，R4表示氫、C1-C4-烷基或基團-CO-R6，其中R6表示C1-C4-烷基，和R5表示R4下提及的基團。
特別優(yōu)選的二氫吲哚衍生物是5，6-二羥基二氫吲哚、N-甲基-5，6-二羥基二氫吲哚、N-乙基-5，6-二羥基二氫吲哚、N-丙基-5，6-二羥基二氫吲哚、N-丁基-5，6-二羥基二氫吲哚、5，6-二羥基二氫吲哚-2-羧酸以及6-羥基二氫吲哚、6-氨基二氫吲哚和4-氨基二氫吲哚。
在這些基團中需特別強調(diào)的是N-甲基-5，6-二羥基二氫吲哚、N-乙基-5，6-二羥基二氫吲哚、N-丙基-5，6-二羥基二氫吲哚、N-丁基-5，6-二羥基二氫吲哚以及特別是5，6-二羥基二氫吲哚。
此外，特別適合的類天然頭發(fā)染料前體是式(IVb)的5，6-二羥基吲哚以及該化合物與有機或無機酸形成的生理上相容的鹽，
其中相互獨立地R1表示氫、C1-C4-烷基或C1-C4-羥基烷基，R2表示氫或-COOH-基團，其中-COOH-基團也可以作為與生理上相容的陽離子形成的鹽而存在，R3表示氫或C1-C4-烷基，R4表示氫、C1-C4-烷基或基團-CO-R6，其中R6表示C1-C4-烷基，和R5表示R4下提及的基團。
特別優(yōu)選的吲哚衍生物是5，6-二羥吲哚、N-甲基-5，6-二羥吲哚、N-乙基-5，6-二羥吲哚、N-丙基-5，6-二羥吲哚、N-丁基-5，6-二羥吲哚、5，6-二羥基吲哚-2-羧酸、6-羥基吲哚、6-氨基吲哚和4-氨基吲哚。
這些基團中需強調(diào)的是N-甲基-5，6-二羥吲哚、N-乙基-5，6-二羥吲哚、N-丙基-5，6-二羥吲哚、N-丁基-5，6-二羥吲哚以及特別是5，6-二羥吲哚。
在本發(fā)明方法中使用的染色劑中，吲哚衍生物和二氫吲哚衍生物可以其游離堿形式和其與無機酸或有機酸形成的生理相容鹽的形式使用，例如其鹽酸鹽、硫酸鹽和溴酸鹽。吲哚衍生物和二氫吲哚衍生物的含量通常是0.05至10重量％，優(yōu)選是0.2至5重量％。
在另一實施方案中，根據(jù)本發(fā)明吲哚衍生物和二氫吲哚衍生物與至少一種氨基酸或低聚肽相組合用于頭發(fā)染色劑中。氨基羧有利地是α-氨基羧酸；最優(yōu)選的α-氨基羧酸是-精氨酸、鳥氨酸、賴氨酸、絲氨酸和組氨酸，特別是精氨酸。
本發(fā)明的染色劑除了其它染料前體外，還含有以便進一步獲得所需色調(diào)的一種或多種直接染料。直接染料通常是硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌或靛酚的染料。優(yōu)選的直接染料是已有國際名或商品名的化合物HC黃2、HC黃4、HC黃5、HC黃6、堿性黃57、HC橙1、分散橙3、HC紅1、HC紅3、HC紅13、HC紅BN、堿性紅76、HC蘭2、HC蘭12、分散蘭3、堿性蘭7、堿性蘭26、堿性蘭99、HC紫1、分散紫1、分散紫4、酸性紫2、堿性紫14、酸性紫43、分散黑9、酸性黑52、堿性棕16和堿性棕17以及1，4-雙-(β-羥乙基)-氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(β-羥乙基)-氨基苯酚、4-氨基-2-硝基二苯胺-2’-羧酸、6-硝基-1，2，3，4-四氫喹喔啉、2-羥基-1，4-萘醌、羥乙基-2-硝基甲苯胺、苦氨酸、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-乙氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙氨基-1-羥基-4-硝基苯。
根據(jù)該實施方案的本發(fā)明制劑優(yōu)選包括0.01至20重量％的直接染料，以染色劑總量計。
此外，本發(fā)明的制劑也可含天然染料，諸如散沫花紅、散沫花中灰、散沫花黑、春黃菊花、檀香木、黑茶、黑榿木皮、鼠尾草、蘇木、茜草根、兒茶、Sedre和Alkannawurzel。
氧化染料前體或直接染料不必分別是單一的化合物。相反，由于生產(chǎn)單個染料的方法而在本發(fā)明的毛發(fā)染色劑中可存在小量的其他組分，只要這些其他組分對染色結(jié)果不起負作用，或因其他原因而必須被排除，例如有毒性。
就本發(fā)明的毛發(fā)染色劑和染色配方中適合使用的染料而言，也請參考Ch.Zviak的著作，頭發(fā)護理科學(The Science of Hair Care)，第7章(第248-250頁；直接染料)和第8章(第264-267頁；氧化染料前體)，刊登在“皮膚學”(“Dermatology”)第7卷(Hrg.Ch.Culnan和H.Maibach)，Verlag Marcel Dekker Inc.，New York，Basle，1986，并參考“歐洲化妝品原料目錄”(“Europaeische Inventar der Kosmetik Rohstoffe”)，由Europaeischen Gemeinschaft出版，Bundesverband DeutcherIndustrie-und Handelsunternehmen fuer Arzneimittel，Reformwaren undKoerperpflegemittel e.V.，Mannheim供應光盤。
此外，本發(fā)明的染色劑可含這類配方中所有已知的活性物質(zhì)、添加劑和助劑。在許多情況中，該染色劑至少含一種其它的表面活性劑，這里陰離子和兩性離子的、兩性的、非離子的和陽離子表面活性劑在原則上都是適合的。本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員如果需要可以通過簡單的預試驗來測試不同表面活性劑對本發(fā)明酶體系的活性的可能的影響。
適合于本發(fā)明配方的陰離子表面活性劑是適合用于人體上的任何陰離子表面活性物質(zhì)。這類物質(zhì)的特征是有水溶性的陰離子基團，諸如羧酸根、磺酸根、硫酸根或磷酸根基團，和一個含約10-22個碳原子的親油烷基。另外，在分子中也可存在乙二醇或聚乙二醇醚基、酯、醚和酰胺基團以及羥基。下面是適合的陰離子表面活性劑，分別是鈉、鉀和銨鹽形式和在烷醇基中含2或3個碳原子的一、二和三烷醇銨鹽形式-含10-22個碳原子的直鏈脂肪酸(皂)，-相應于式R-O-(CH2-CH2O)X-CH2-COOH(其中R是含10-22個碳原子的直鏈烷基，X＝0或1-16)的醚羧酸，-酰基中含10-18個碳原子的酰基肌氨酸化合物，-酰基中含10-18個碳原子的?；；撬峄衔?，-?；泻?0-18個碳原子的酰基羥乙磺酸化合物，-烷基中含8-18個碳原子的磺基琥珀酸的單-和二烷基酯和烷基中含8-18個碳原子和含1-6個氧乙基的磺基琥珀酸單烷基聚氧乙基酯，-含12-18個碳原子的直鏈烷磺酸鹽，-含12-18個碳原子的直鏈α-烯烴磺酸鹽，-含12-18個碳原子的脂肪酸的α-磺基脂肪酸甲酯，-相應于式R-O-(CH2-CH2O)XSO3H(其中R最好是含10-18個碳原子的直鏈烷基；X＝0或1-12)的烷基硫酸鹽和烷基聚乙二醇醚硫酸鹽，-根據(jù)DE-A-37 25 030的表面活性羥基磺酸鹽混合物，-根據(jù)DE-A-37 23 354的硫酸化羥烷基聚乙烯和/或羥基亞烷基丙二醇醚，-根據(jù)DE-A-39 26 344的含12-24個碳原子和1-6個雙鍵的不飽和脂肪酸的磺酸鹽，-醇為2-15個左右環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷分子與含8-22個碳原子的脂肪醇的加合產(chǎn)物的酒石酸和檸檬酸的酯，優(yōu)選的陰離子表面活性劑是烷基中含10-18個碳原子和分子中最多含12個乙二醇醚基的烷基硫酸鹽、烷基聚乙二醇醚硫酸鹽和醚羧酸，特別是飽和的、更特別是不飽和的C8-22羧酸(諸如油酸、硬脂酸、異硬脂酸和棕櫚酸)的鹽。
非離子表面活性劑含有，例如多元醇基，聚亞烷基二醇醚基或多元醇基和聚乙二醇醚基的組合作為親水基團。這樣的化合物的實例是-2-30摩爾環(huán)氧乙烷和/或0-5摩爾環(huán)氧丙烷在含8-22個碳原子的直鏈脂肪醇、含12-22個碳原子的脂肪酸和在烷基上含8-15個碳原子的烷基苯酚上的加合產(chǎn)物，-1-30摩爾的環(huán)氧乙烷在甘油上的加合產(chǎn)物的C12-22脂肪酸單酯和二酯，-C8-22烷基單-和低聚糖苷和它們的乙氧基化同類物，-5-60摩爾環(huán)氧乙烷在蓖麻油和氫化蓖麻油上的加合產(chǎn)物。
優(yōu)選的非離子表面活性劑是通式R1O-(Z)X的烷基低聚苷。這些化合物的特征在于下列參數(shù)。
烷基R1包含6至22個碳原子，并且可以是直鏈或支鏈的。優(yōu)選主要是直鏈并在2位上被甲基支化的芳族基團。這種烷基例如是1-辛基、1-癸基、1-十一烷基、1-十四烷基、1-十六烷基和1-十八烷基。特別優(yōu)選的是1-辛基、1-癸基、1-十一烷基、1-十四烷基。在使用所謂的“羰基合成醇”作為原料時，烷基鏈中具有奇數(shù)碳原子數(shù)目的化合物占主要部分。
本發(fā)明可使用的烷基低聚苷例如可以僅包含一定的烷基R1。通常可以從天然脂肪和油或礦物油出發(fā)制備這些化合物。在這種情況下，烷基R是與起始化合物或這些化合物的消耗有關(guān)的混合物。
特別優(yōu)選的是其中R基本上由下列基團組成的那些化合物—C8-和C10-烷基，—C12-和C14-烷基，—C8-至C16-烷基或—C12-和C16-烷基。
作為糖組分Z可以使用任意的單糖或低聚糖。通常使用具有5或6個碳原子的糖以及相應的低聚糖。這些糖例如是葡萄糖、果糖、半乳糖、阿糖、核糖、木糖、來蘇糖、阿洛糖、阿卓糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、塔羅糖和蔗糖。優(yōu)選的糖組分是葡萄糖、果糖、半乳糖、阿糖和蔗糖；葡萄糖是特別優(yōu)選的。
本發(fā)明可使用的烷基低聚苷平均包括1.1至5個糖單元。優(yōu)選烷基低聚苷的x值是1.1至1.6。最優(yōu)選的是其中x值是1.1至1.4的烷基低聚苷。
烷基低聚苷除其表面活性劑作用外其還可以有助于將香料組分固定在頭發(fā)上。在超過頭發(fā)處理期限后還希望芳香油在頭發(fā)上產(chǎn)生效果的情況下，專業(yè)人員優(yōu)選將這類物質(zhì)作為本發(fā)明制劑的另一組分。
根據(jù)本發(fā)明同樣也可以使用上述烷基低聚苷的烷氧基化均聚物。該均聚物的每個烷基低聚苷單元平均包含最高達10個環(huán)氧乙烷和/和環(huán)氧丙烷單元。
此外，特別地使用兩性離子表面活性劑作為助表面活性劑。兩性離子表面活性劑是那些分子中含至少一個季銨基和至少一個-COO-或-SO3-基團的表面活性劑。特別適合的兩性離子表面活性劑是所謂的甜菜堿型表面活性劑，諸如N-烷基-N，N-二甲基銨甘氨酸鹽，例如椰子烷基二甲基銨甘氨酸鹽，N-?；被?N，N-二甲基銨甘氨酸鹽，例如椰子酰基氨基丙基二甲基銨甘氨酸鹽，以及烷基或?；蟹謩e含8-18個碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉以及椰子酰基氨基乙基羥乙基羧甲基甘氨酸鹽。一個優(yōu)選的兩性離子表面活性劑是以Cocamidopropyl Betaine的INCI名而知名的脂肪酸酰胺衍生物。
同樣兩性表面活性劑也特別適合于作為助表面活性劑。兩性表面活性劑是那些分子中除C8-18烷基或酰基外還含有至少一個游離氨基和至少一個-COOH或-SO3H基并能形成內(nèi)鹽的表面活性化合物。適合的兩性表面活性劑的實例是在烷基中分別含8-18個左右碳原子的N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亞氨基二丙酸、N-羥乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基?；撬?、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑是N-椰子烷基氨基丙酸鹽、椰子?；被一被猁}和C12-18?；“彼帷?br> 根據(jù)本發(fā)明特別地使用季銨化合物、季銨酯和酰氨基胺這類化合物作為陽離子表面活性劑。
優(yōu)選的季銨化合物是鹵化銨類，特別是其氯化物和溴化物，諸如烷基三甲基氯化銨、二烷基二甲基氯化銨和三烷基甲基氯化銨，例如十六烷基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、月桂基二甲基氯化銨、月桂基二甲基芐基氯化銨和三鯨蠟基甲基氯化銨，以及以Quaternium-27和Quaternium-83的INCI名而知名的咪唑嗡鹽化合物。上述表面活性劑的長烷基鏈優(yōu)選具有10至18個碳原子。
季銨酯化合物是已知的不但包括至少一個酯官能團而且包括至少一個季銨基團作為結(jié)構(gòu)元素的物質(zhì)。優(yōu)選的季銨酯化合物是脂肪酸與三乙醇胺的季銨化的酯鹽、脂肪酸與二乙醇二烷基胺的季銨化的酯鹽和脂肪酸與1，2-二羥基丙基二烷基胺的季銨化的酯鹽。這樣的產(chǎn)品例如以商名Stepantex、Dehyquart和Armocare大量銷售。這樣的季銨酯化合物的實例是產(chǎn)品ArmocareVGH-70(N，N-雙(2-棕櫚酰氧基乙基)二甲基氯化銨)以及DehyquartF-75和DehyquartAU-35。
烷基酰氨基胺通常是通過天然或合成的脂肪酸和脂肪酸片斷與二烷基氨基胺的酰胺化制備的。這類物質(zhì)中特別適合本發(fā)明的化合物是在商業(yè)上以商品名，特別是脂肪酸酰氨基胺，諸如作為Tego AmidS 18得到的硬脂酰氨基丙基二甲基胺。
本發(fā)明使用的其它陽離子表面活性劑是季銨化的蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物。
按本發(fā)明適合使用的還有陽離子硅油，諸如市場供應產(chǎn)品Q2-7224(生產(chǎn)廠商Dow Corning，一種穩(wěn)定的三甲基甲硅烷基amodimethicone)，Dow Corning 929 Emulsion(含一羥氨基改性的聚硅氧烷，也稱作Amodimethicone)，SM-2059(生產(chǎn)廠商General Electric)，SLM-55067(生產(chǎn)廠商Wacker)和Abil-Quat 3270和3272(生產(chǎn)廠商Th.Goldschmidt；二季化聚二甲基硅氧烷，Quaternium-80)。
適合于用作陽離子表面活性劑的季銨糖衍生物的實例是市場供應的產(chǎn)品Glucquat100(INCI名詞匯編Lauryl Methyl Gluceth-10Hydroxypropyl Dimonium Chloride)。
用作表面活性劑的含烷基的化合物可以是單一的化合物。但一般優(yōu)選這些化合物是從天然植物或動物原料生產(chǎn)的，所以得到的是根據(jù)特定的原料而有不同烷基鏈長的混合物。
代表環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與脂肪醇的加合產(chǎn)物的表面活性劑或這些加合產(chǎn)物的衍生物可以是具有“正常”同系物分布的產(chǎn)物和具有窄同系物分布的產(chǎn)物。具有“正?！蓖滴锓植嫉漠a(chǎn)物是用堿金屬、堿金屬氫氧化物或堿金屬醇鹽作為催化劑在脂肪醇和環(huán)氧烷烴的反應中得到的同系物混合物。對比之下，窄同系物分布是當例如用水滑石(Hydrotalcite)、醚羧酸的堿土金屬鹽、堿土金屬的氧化物、氫氧化物或醇鹽作為催化劑得到的。使用具有窄同系物分布的產(chǎn)物是有利的。
此外，本發(fā)明的染色劑還包括其它的活性物質(zhì)、助劑和添加劑，例如，—非離子聚合物，諸如乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、以及聚硅氧烷，—陽離子聚合物，諸如季銨化纖維素醚、含季銨基的聚硅氧烷、二甲基二烯丙基氯化銨聚合物、丙烯酰胺/二甲基二烯丙基氯化銨共聚合物、用硫酸二乙酯季銨化的二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物，乙烯基吡咯烷酮/咪唑啉甲氯化物共聚物和季銨化聚乙烯醇，—兩性離子和兩性聚合物，諸如丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨/丙烯酸酯共聚物和辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/氨乙基甲基丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸(2-羥丙基)酯共聚物，—陰離子聚合物，諸如聚丙烯酸、交聯(lián)聚丙烯酸、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/馬來酸丁酯/丙烯酸異冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物和丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，—增稠劑，諸如瓊脂。瓜耳膠、藻酸鹽、黃原膠、阿拉伯膠、刺梧桐樹膠、角豆粉、亞麻子膠、葡聚糖、纖維素衍生物，例如甲基纖維素、羥烷基纖維素和羧甲基纖維素、淀粉和衍生物，諸如直鏈淀粉、支鏈淀粉和糊精、粘土，諸如膨潤土或全合成水膠體，諸如聚乙烯醇，—結(jié)構(gòu)劑，諸如葡萄糖和馬來酸，—毛發(fā)調(diào)節(jié)化合物，諸如磷脂，例如大豆卵磷脂、雞蛋卵磷脂和腦磷脂，—蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物，更特別是彈性蛋白、膠原蛋白、角蛋白、乳蛋白、大豆蛋白和小麥蛋白的水解產(chǎn)物、它們與脂肪酸的縮合產(chǎn)物和季銨化蛋白質(zhì)的水解產(chǎn)物，—芳族油，二甲基異山梨糖醇酐和環(huán)糊精，—溶劑和增溶劑，諸如乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油和二甘醇，-改善纖維結(jié)構(gòu)的活性物質(zhì)，特別是單-、二-和寡糖，例如葡糖、半乳糖、果糖(Fructose)、果糖(Fruchtzucker)和乳糖，-季銨化胺，例如甲基-1-烷基酰氨基乙基-2-烷基咪唑啉翁-硫酸二甲酯，-消泡劑，如硅氧烷，-用于制劑著色的染料，-去頭屑劑，諸如Piroctone Olamine、Zinc Omadine和Climbazol，-防曬劑，特別是衍生的二苯酮、肉桂酸衍生物和三嗪，-調(diào)節(jié)pH值的其它物質(zhì)，例如常規(guī)酸，特別是食用酸，和堿，-活性物質(zhì)，諸如尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其鹽和紅沒藥醇，-維生素，原維生素和維生素前體，特別是A、B3、B5、B6、C、E、F和H族的那些，-植物提取物，例如來自綠茶、櫟樹皮、蕁麻、金縷梅、啤酒花、母菊、牛蒡根、木賊、Weissdorn、椴花、扁桃、蘆薈、Vera、松針、七葉樹、檀香木、歐洲刺柏、椰子、芒果、杏樹、檸檬、小麥、獼猴桃、甜瓜、橙子。葡萄、鼠尾草、迷迭香、樺樹、棉葵、草地碎米薺、百里香、歐蓍草、百里香、滇荊芥、芒柄花、款冬、蜀葵、分生組織、人參和姜根，-膽固醇，-稠度提供劑，諸如糖酯、多元醇酯或多元醇烷基醚，-脂肪和蠟，諸如鯨蠟、蜂蠟、褐煤蠟和石蠟，-脂肪酸烷醇酰胺，-配位劑，諸如EDTA、NTA、β-丙氨酸二乙酸和膦酸，-溶脹和滲透劑，諸如甘油、丙二醇單乙醚、碳酸鹽、碳酸氫鹽、胍、脲以及一代、二代和三代磷酸鹽，-遮光劑，例如膠乳、苯乙烯/PVP-和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物-珠光劑，諸如單-和二硬脂酸乙二醇酯以及PEG-3-二硬脂酸酯，-顏料，-用于過氧化物和其它氧化劑的穩(wěn)定劑—推進劑，諸如丙烷/丁烷混合物、N2O、甲醚、CO2和空氣，以及-抗氧化劑。
關(guān)于其它選擇性組分以及這些組分的使用量具體參閱專業(yè)人員公知的手冊，例如Kh.Schrader，《化妝品基礎(chǔ)和配方》(Grundlagen undRezepturen der Kosmetika)，第2版，Huethig BuchVerlag，Heidelberg，1989。
本發(fā)明的制劑包含優(yōu)選在適合的水、醇或水-醇載體中的染料前體。出于染發(fā)的目的，這些載體例如是膏劑、懸浮劑、凝膠或是含表面活性劑的發(fā)泡溶液，例如香波、泡沫氣凝膠或其它適合于在頭發(fā)上應用的配方。但是也可以設想使該染料前體成為粉末或片狀制劑中的組分。
在本發(fā)明的意義中，含水-醇溶液是包含3至70重量％的C1-C4-醇，特別是乙醇或異丙醇的水溶液。本發(fā)明的制劑附加地包含其它的有機溶劑，例如甲氧基丁醇、芐醇、乙基二甘醇或1，2-丙二醇。在這種情況下所有的水溶性有機溶劑均是優(yōu)選的。
纖維真正的氧化染色基本上是采用空氣氧進行的。然而優(yōu)選采用化學氧化劑，特別地當除染色外還希望在人類頭發(fā)上產(chǎn)生光澤時。氧化劑可以是過硫酸鹽、氯化物和特別是過氧化氫或其在脲上的加成產(chǎn)物、蜜胺以及硼酸鈉。根據(jù)本發(fā)明，氧化染色劑可以與催化劑(其活化染料前體的氧化，例如通過空氣氧)一起涂覆在頭發(fā)上。這些催化劑例如是金屬離子。碘化物、醌或一些酶。
適合的金屬離子例如是Zn2+、Cu2+、Fe2+、Fe3+、Mn2+、Mn4+、Li+、Mg2+、Ca2+和Al3+。特別適合的是Zn2+、Cu2+、Mn2+。金屬離子原則上可以任意的、生理上可接受的鹽形式或配合物形式使用。優(yōu)選的鹽是乙酸鹽、硫酸鹽、鹵化物、乳酸鹽和酒石酸鹽。通過使用這些金屬鹽可以加速顏色的形成而且可以有針對性地影響色差。
適合的酶例如是過氧化酶，其可以明顯地增強少量過氧化氫的作用。此外，根據(jù)本發(fā)明在空氣氧的幫助下直接氧化氧化染料前體(例如漆酶)或者就地產(chǎn)生少量過氧化氫并以這種方式生物催化活化染料前體的氧化的那些酶是優(yōu)選的。特別適合氧化染料前體的催化劑是與對其特定的物質(zhì)結(jié)合的所謂的2-電子-氧化還原酶，例如—吡喃糖-氧化酶和例如D-葡萄糖或半乳糖，—葡萄糖-氧化酶和D-葡萄糖，—甘油-氧化酶和甘油—丙酮酸氧化酶和苯外消旋酒石酸或其鹽，
—醇-氧化酶和醇(MeOH、EtOH)，—乳酸鹽-氧化酶和乳酸和其鹽，—酪氨酸酶-氧化酶和酪氨酸—尿酸酶和尿酸或其鹽，—膽堿氧化酶和膽堿—氨基酸-氧化酶和氨基酸。
合理地，在將要染發(fā)之前將氧化劑制劑與包含染料前體的制劑混合而獲得真正的染發(fā)劑。因此形成的即可使用的染發(fā)劑的pH值優(yōu)選應該是6至12。特別優(yōu)選在弱堿性介質(zhì)中使用該染發(fā)劑。使用溫度可以是15至40℃。在5至45分鐘的作用時間之后，通過沖洗從待染色的頭發(fā)上除去該染發(fā)劑。當使用含強表面活性劑載體例如染發(fā)香波時，不用香波再次洗發(fā)。
特別地對于難染色的頭發(fā)，含染料前體的制劑也可以事先不與氧化組分混合而直接涂覆在頭發(fā)上。在作用20至30分鐘之后，如果需要在之間漂洗之后，涂覆氧化組分。在再次作用10至20分鐘之后，沖洗和如果需要用香波洗發(fā)。在該實施方式中，根據(jù)事先涂覆染料前體改善頭發(fā)中的滲透的第一方案，相應制劑的pH值應調(diào)節(jié)為4至7。根據(jù)第二實施方案，首先力求空氣氧化，其中涂覆的制劑的pH值優(yōu)選是7至10。在隨后的快速后氧化中，使用酸調(diào)節(jié)的過氧焦硫酸鹽溶液作為氧化劑是優(yōu)選的。
本發(fā)明的第二內(nèi)容是本發(fā)明制劑的應用，其用于使角蛋白纖維染色。
本發(fā)明的第三內(nèi)容是角蛋白纖維的染色方法，其中將本發(fā)明的制劑涂覆在纖維上，并在作用時間之后再沖洗。
本發(fā)明的第四內(nèi)容方面是式(I)的對苯二胺衍生物
其中—A表示支鏈和非支鏈的具有1至6個碳原子的亞烷基，其如果需要可以攜帶一個或多個選自羥基和鹵素原子的取代基，—X表示取代或未取代的式(III)的咪唑基， —R1、R2和R3相互獨立地是氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-單羥基烷基或C2-C6-多羥基烷基，以及—R4和R5相互獨立地是氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-單羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基或鹵原子和—R7是氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-單羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基或鹵原子。
特別優(yōu)選的式(I)的對苯二胺衍生物是式(IIIa)的(4-氨基苯基)(2-(咪唑-5-基)乙基)胺。
實施例A化合物的制備1、制備(4-氨基苯基)(2-(咪唑-5-基)乙基)胺(E1)1.1制備(4-硝基苯基)(2-(咪唑-5-基)乙基)胺在500毫升三頸燒瓶中加入100毫升DMSO，并加入30.9克三乙胺、18.4克二鹽酸組胺和14.4克1-氟-4-硝基苯。將該混合物在80℃下攪拌10小時，加入20毫升水并在80℃下再攪拌3小時。隨后冷卻至室溫，并傾倒在1升冰上。吸濾產(chǎn)生的沉積物，并在真空中在50℃下干燥，其中很大20.8克粗產(chǎn)物。
出于純化的目的，將20.1克粗產(chǎn)物與丙酮一起煮沸三次并過濾，每次丙酮用量400毫升，其中丟棄未溶解的殘渣。將合并的丙酮溶液濃縮至總計400毫升，并在5℃下經(jīng)過夜再結(jié)晶出。將獲得的晶體在真空中在50℃下干燥。
產(chǎn)率15.2(65％)熔點177-223℃1.2制備(4-氨基苯基)(2-(咪唑-5-基)乙基)胺-三鹽酸鹽(E1)將14.4克(4-硝基苯基)(2-(咪唑-5-基)乙基)胺溶解在400毫升乙醇中，加入1.0克Pd/C(5％)，并在室溫和常壓下在氫-攪拌設備中催化還原。在結(jié)束吸收氫之后，加入100毫升2n鹽酸，過濾，并在真空中濃縮至干燥。隨后在真空中在50℃下干燥。
產(chǎn)率18.6克(96％)熔點＞179℃(分解)2、制備(4-氨基苯基)(3-(咪唑-1-基)丙基)胺(E2)2.1制備(4-硝基苯基)(3-(咪唑-1-基)丙基)胺在500毫升三頸燒瓶中加入100毫升DMSO，并加入10.3克三乙胺、12.8克1-(3-氨基丙基)咪唑和14.4克1-氟-4-硝基苯。將該混合物在80℃下攪拌12小時，冷卻至室溫，隨后傾倒在1升冰上。將來自形成的油狀沉積物的試樣用H2O涂抹直至出現(xiàn)結(jié)晶。用這樣獲得的晶體接種并在室溫下結(jié)晶1小時。吸濾形成的沉積物，用H2O涂抹，再次吸濾并用H2O徹底沖洗。出于純化的目的，將獲得的28克潮濕的粗產(chǎn)物從250毫升H2O和114毫升乙醇中再結(jié)晶出。將產(chǎn)物在真空中在50℃下干燥。
產(chǎn)率20.1克(81％)熔點130-132℃2.2制備(4-氨基苯基)(3-(咪唑-1-基)丙基)胺-三鹽酸鹽(E2)將14.4克(4-硝基苯基)(3-咪唑丙基)胺溶解在400毫升乙醇中，加入1.5克Pd/C(5％)，并在室溫和常壓下在氫-攪拌設備中催化還原。在結(jié)束吸收氫之后，加入130毫升2n鹽酸，過濾，并在真空中濃縮至干燥，其中多次再用乙醇溶解。這樣獲得的油狀物在5℃下在4天后部分結(jié)晶。在用甲基叔丁醚處理之后潷析。隨后在真空中在50℃下干燥。
產(chǎn)率21.1克(90％)熔點＞231℃(分解)3、制備(4-氨基-3-甲基苯基)(3-咪唑-1-基-丙基)胺-三鹽酸鹽(E3)3.1制備(4-硝基-3-甲基苯基)(3-(咪唑-1-基)丙基)胺在500毫升三頸燒瓶中加入150毫升二甲亞砜，并加入22.6克三乙胺(99％)、28.7克1-(3-氨基丙基)咪唑(98％)和24.2克5-氟-2-硝基苯(96％)。將該混合物在80℃下攪拌17小時。隨后將該原料混合物冷卻至室溫并傾倒在1升冰上，其中沉淀出黃色油狀物，其在約1小時之后結(jié)晶出。吸濾這樣形成的沉積物，用水洗滌，并在真空中在40℃下干燥。
產(chǎn)率38克(98％)熔點135-138℃3.2制備(4-氨基-3-甲基苯基)(3-(咪唑-1-基丙基)胺-三鹽酸鹽(E2)將36.4克N-(3-咪唑-1-丙基)-4-硝基苯胺懸浮在400毫升乙醇中，加入2.5克Pd/C(5％)，并在氫-攪拌設備中催化還原3小時。在結(jié)束吸收氫之后，加入200毫升稀釋的鹽酸，過濾殘余物，并將濾液濃縮至干燥。
產(chǎn)率42克(88％)熔點155℃(分解)
B染色在下面描述的染色中使用上述本發(fā)明的顯色劑組分E1、E2和E3。
1、由標準染色膏染色為了制備染色膏，在250毫升燒杯中稱重50克膏基料，并在80℃下熔融。所使用的膏基體具有下列組成HydrenolD117.0重量％Loroltechn.24.0重量％TexaponN28340.0重量％DehytonK425.0重量％EumulginB251.5重量％水 12.5重量％1C12-18脂肪醇(INCI-名Cetearyl醇)(Cognis)2C12-18脂肪醇(INCI-名椰子油醇)(Cognis)3十二烷基醚硫酸鈉(約27.5％活性物質(zhì)；INCI-名SodiumLaureth Sulfate)(Cognis)4乙酰甜菜堿N，N-二甲基-N-(C8-C18-椰子油酰氨基丙基)銨(約30％活性物質(zhì)；INCI-名Aqua(Water)，Cocoamidopropyl Betaine)(Cognis)5含約20 EO-單元的鯨蠟基十八烷醇(INCI-名Ceteareth-20)(Cognis)在每種情況下，將染料前體分開懸浮在蒸餾水中或在加熱下溶解在其中。隨后加入氨水(＜1ml；25％氨水溶液)調(diào)至pH9-10。通過加入氨水形成了溶液。
將溶解的染料前體先后加工成熱的膏體。隨后用蒸餾水配制到97克并用氨水調(diào)節(jié)至pH值9.5。在用蒸餾水配制至100克之后，冷攪拌(＜30℃)該混合物，其中形成均勻的膏體。
對于不同的染色，如下稀釋該膏體空氣氧化25克膏體+25克蒸餾水用1重量％H2O2氧化25克膏體+25克含水的1重量％的H2O2溶液用3重量％H2O2氧化25克膏體+25克含水的3重量％的H2O2溶液用9重量％H2O2氧化25克膏體+25克含水的9重量％的H2O2溶液將頭發(fā)束(80％灰白；330毫克至370毫克重)放入每一種這樣獲得的混合物中。隨后將該混合物和頭發(fā)束放入表面皿中，并將該頭發(fā)束充分埋置在該染色膏體中。在室溫下，在停留30分鐘(+/-1分鐘)之后，將該頭發(fā)束取出，并用含水的TexaponEVR-溶液多次沖洗，直至除去過剩的染料。將該頭發(fā)束在空氣下干燥，并在日光燈(油墨測試儀HE240A)下測定它們的色調(diào)并記錄(Taschenlexikon derFarben，A.Kornerup u.J.H.Wanscher，3.Unveranderte Auflage 1981，MUSTER-SCHMIDT Verlag；Zurich，Gottingen)。
6具有規(guī)定添加劑的月桂基醚硫酸鈉鹽(約34％至37％活性物質(zhì)；INCI-名Sodium Lauryl Sulfate，Sodium Laureth Sulfate，LauramideMIPA，Cocamide MEA，Glycol Stearate，Laureth-10)(Cognis)。
染色試驗這獲得的結(jié)果列于下表中。
1.1用成色劑染色在下面的染色中，以與成色劑組分1∶1的摩爾比使用本發(fā)明的顯色劑組分。在每種情況下，使用1/400摩爾成色劑和顯色劑。
使用下面的成色劑組分K1間苯二酚
K23-氨基-6-甲氧基-2-(甲基氨基)吡啶×2HClK35-氨基-2-甲基苯酚K42-氨基-3-羥基吡啶K51，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷×4HClK62，7-二羥基萘K71-羥基萘1.1.1采用空氣氧化染色
1.1.2采用1％含水雙氧水溶液染色
1.1.3采用3％含水雙氧水溶液染色
1.1.4采用9％含水雙氧水溶液染色
1.2本發(fā)明的顯色劑E2和其它顯色劑以及成色劑組分的染色在下面的染色中，不同的組分的用量比這樣選擇，即這二種顯色劑組分的比例是1∶1，顯色劑組分的總量與成色劑組分的比例同樣也是1∶1。總計使用1/400摩爾顯色劑組分和1/400成色劑組分。成色劑組分是上文所定義的。
使用下面的其它顯色劑組分E41-(β-羥基乙基)-2，5-二氨基苯.H2SO4E53-甲基-4-氨基苯酚E62，4，5，6-四氨基嘧啶.H2SO4E71-(β-羥基乙基)-4，5-二氨基苯.H2SO41.2.1采用空氣氧化進行染色
1.2.2采用1％含水雙氧水溶液染色
1.2.23采用9％含水雙氧水溶液染色
1.3本發(fā)明的顯色劑E1和其它顯色劑以及成色劑組分的染色在下面的染色中，不同的組分的用量比這樣選擇，即這二種顯色劑組分的比例是1∶1，顯色劑組分的總量與成色劑組分的比例同樣也是1∶1?？傆嬍褂?/400摩爾顯色劑組分和1/400成色劑組分。顯色劑組分和成色劑組分是上文所定義的。
1.3.1采用6％含水雙氧水溶液染色
2、由市場上的相關(guān)染色膏染色在使用前，將下面的配方以1∶1的重量比與氧化劑制劑(配方2.14)混合。在每種情況下，將獲得的應用制劑涂覆在頭發(fā)束(Kerling，自然白)上，在32℃下停留30分鐘，隨后徹底沖洗。
配方2.1
配方2.2
配方2.3
配方2.4
配方2.5
配方2.6
配方2.7
配方2.8
配方2.9
配方2.10
配方2.11
配方2.12
配方2.13
配方2.14
實施例中使用的商品具有下面的成分7季銨化羥乙基纖維素(INCI名Polyquaternium-10)(Amerchol)8季銨化乙烯吡咯烷酮-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯(約19至21％活性物質(zhì)；INCI名Polyquaternium-11)(ISP)9季銨化纖維素衍生物(INCI名Polyquaternium-4)(nationalStarch)10硫酸月桂基肉豆蔻基醚-鈉鹽(約68至73％活性物質(zhì)；INCI名Sodium Myreth Sulfate)(Cognis)11C12-C16-脂肪醇-1.4-葡糖苷(約50至53％活性物質(zhì))(INCI名Lauryl Glucoside，Aqua(Water))(Cognis)12C12-C14-脂肪醇-4.5-EO-乙酸-鈉鹽(至少21％活性物質(zhì))(INCI名Sodium Laureth-6 Carboxylate)(Cognis)13二辛基十二烷基醇(INCI名Octyldodecanol)(Cognis)14具有約12-EO-單元的十六烷基十八烷醇(INCI名Ceteareth-12)(Cognis)15丙烯酸-鈉鹽-丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨-共聚物，其用Phenonip保存(約19至21％活性物質(zhì)，INCI名Acrylamidopropyl-Trimonium Chloride/Acrylates Copolymer)(Stockhausen)16瓜耳羥基丙基三甲基氯化銨(INCI名GuarHydrixypropyltrimonium Chloride)(Cognis)17聚[N-(3-(二甲基銨)丙基]-N-[3-乙烯氧基乙烯-二甲基銨丙基]脲二氯化物(約64％活性物質(zhì)；INCI名Polyquaternium-2)(Rhodia)184[(3-羥基丙基)氨基]-3-硝基苯酚194-己基-5(6)-羧基-2-環(huán)己烯-1-辛酸鉀鹽(約41％活性物質(zhì))(Westvaco Chemicals)20二甲基二烯丙基氯化銨-丙烯酰胺共聚物(約8.1-9.1％活性物質(zhì))(INCI-名Polyquatemium-7)(Ondeo-Nalco)21乙烯基咪唑翁甲氯化物-乙烯基吡咯烷酮-共聚物(30∶70)(約38至42％活性物質(zhì)；INCI名Polyquaternium-16)(BASF)22二甲基二烯丙基氯化銨-丙烯酸共聚物(約35％活性物質(zhì)，INCI名Polyquaternium-22)(Ondeo-Nalco)23乙烯吡咯烷酮-甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨共聚物(約19至21％活性物質(zhì)于水中；INCI名Polyquaternium-28)(GafCorp.)24C12-C14-脂肪醇-4.5-EO-乙酸-鈉鹽(水和NaCl中至少80至84％活性物質(zhì))(INCI名Sodium Laureth-6 Carboxylate)(Kao)25N，N-二甲基-N(C8-18-椰子丙烯酰胺丙基)胺-N-氧化物(約35％活性物質(zhì)于水中；INCI名Cocamidopropylamine Oxide)(Goldschmidt)26聚(二甲基二烯丙基氯化銨)(約40％活性物質(zhì)；INCI名Polyquaternium-6)(Ondeo-Nalco)27絲蛋白(INCI名Silk Serica(Linne))(Ikeda Bussan Kaisha)281-羥基乙烷-1，1-二膦酸(約58至61％活性物質(zhì)于水中；INCI名Etidronic acid，Aqua(Water))(Solutia)29由美利努羊毛酶解獲得的水解產(chǎn)物(約21至23％活性物質(zhì)；INCI名Aqua(Water)，Hydrolyzed Keratin，Phenoxyethanol，Methylparaben，Butylparaben，Ethylparaben，Propylparaben)(Cognis)304-[(2-羥基乙基)氨基]-3-硝基苯酚(INCI名3-硝基-對羥基乙基氨基苯酚)32月桂基醚硫酸鈉鹽(至少26.5％活性物質(zhì)；INCI名SodiumLaureth Sulfate)(Cognis)
33非離子源硅樹脂乳液(10％活性物質(zhì)；INCI名Dimethicone)34丙烯共聚物(約28％活性物質(zhì)；INCI名AcrylatesCopolymer)(Rohm&Haas)
權(quán)利要求
1.用于角蛋白纖維特別是人類頭發(fā)染色的制劑，其特征在于，在化妝品上可接受的載體中包含式(I)的對苯二胺衍生物 其中-A表示支鏈和非支鏈的具有1至6個碳原子的亞烷基，其如果需要可以攜帶一個或多個選自羥基和鹵素原子的取代基，-X表示取代或未取代的咪唑基，-R1、R2和R3相互獨立地是氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-單羥基烷基或C2-C6-多羥基烷基，以及-R4和R5相互獨立地是氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-單羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基或鹵原子。
2.權(quán)利要求1的制劑，其特征在于，R1、R2和R3表示氫原子。
3.權(quán)利要求1或2的制劑，其特征在于，R4和R5相互獨立地是氫原子、甲基、氯或氟原子。
4.權(quán)利要求3的制劑，其特征在于，R4和R5是氫原子。
5.權(quán)利要求1至4之一的制劑，其特征在于，基團X表示式(II)的取代或未取代的咪唑基 其中R6表示氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-單羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基或鹵原子。
6.權(quán)利要求5的制劑，其特征在于，A表示未支化的具有2至6個碳原子的亞烷基。
7.權(quán)利要求6的制劑，其特征在于，A表示三亞甲基。
8.權(quán)利要求5至7之一的制劑，其特征在于，式(I)化合物選自(4-氨基苯基)(3-(咪唑-1-基)丙基)胺和(4-氨基-3-甲基苯基)(3-(咪唑-1-基)丙基)胺。
9.權(quán)利要求1至4之一的制劑，其特征在于，基團X表示式(III)的取代或未取代的咪唑基 其中R7表示氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-單羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基或鹵原子。
10.權(quán)利要求9的制劑，其特征在于，A表示未支化的具有1至6個碳原子的亞烷基。
11.權(quán)利要求10的制劑，其特征在于，A是亞乙基。
12.權(quán)利要求9至11之一的制劑，其特征在于，式(I)化合物是(4-氨基苯基)(2-(咪唑-5-基)乙基)胺。
13.權(quán)利要求1至12的制劑的應用，其用于角蛋白纖維染色。
14.使角蛋白纖維染色的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1至12之一的制劑涂覆在該纖維上，并在作用時間之后再沖洗。
15.式(I)的對苯二胺衍生物 其中-A表示支鏈和非支鏈的具有1至6個碳原子的亞烷基，其如果需要可以攜帶一個或多個選自羥基和鹵素原子的取代基，-X表示取代或未取代的式(III)的咪唑基， -R1、R2和R3相互獨立地是氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-單羥基烷基或C2-C6-多羥基烷基，以及-R4和R5相互獨立地是氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-單羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基或鹵原子和-R7是氫原子、C1-C4-烷基、C1-C4-單羥基烷基、C2-C4-多羥基烷基或鹵原子。
16.(4-氨基苯基)(2-(咪唑-5-基)乙基)胺。
全文摘要
本發(fā)明的內(nèi)容是用于角蛋白纖維特別是人類頭發(fā)染色的制劑，其在化妝品上可接受的載體上包含式(I)的對苯二胺衍生物，其中，A表示支鏈和非支鏈的具有1至6個碳原子的亞烷基，其如果需要可以攜帶一個或多個選自羥基和鹵素原子的取代基，X表示取代或未取代的咪唑基，R
文檔編號C07D233/54GK1578771SQ02821184
公開日2005年2月9日 申請日期2002年10月17日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月26日
發(fā)明者格奧爾格·努貝爾, 霍斯特·赫夫克斯, 貝恩德·梅尼格克, 赫爾穆特·吉薩 申請人:漢高兩合股份公司