專(zhuān)利名稱(chēng)：甲苯擇形歧化與烷基轉(zhuǎn)移的組合工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是一種以甲苯和C9芳烴為原料，通過(guò)甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)制取碳八芳烴的方法。
背景技術(shù)：
在石油餾分重整和裂解過(guò)程中，可以得到大量的苯、甲苯、二甲苯和C9芳烴等芳烴原料，其中對(duì)二甲苯的需求量隨著塑料、合成纖維和合成橡膠工業(yè)的迅猛發(fā)展而日益增加，占到二甲苯總需求量的90％以上。相對(duì)而言，甲苯和C9芳烴是一種工業(yè)利用率相對(duì)較低的原料，市場(chǎng)范圍狹窄，但其產(chǎn)量一般情況下卻占到芳烴總量的40～50％，處于相對(duì)過(guò)剩狀態(tài)。因此，有效利用低價(jià)值的甲苯和C9芳烴來(lái)生產(chǎn)苯和碳八芳烴，尤其是增產(chǎn)對(duì)二甲苯成為一個(gè)重要的研究領(lǐng)域。
60年代后期，多種甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移工藝，簡(jiǎn)稱(chēng)烷基轉(zhuǎn)移工藝陸續(xù)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。其反應(yīng)原理是以甲苯和碳九芳烴為原料，在催化劑存在下進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成二甲苯，同時(shí)甲苯發(fā)生歧化反應(yīng)也產(chǎn)生部分苯，因此，產(chǎn)物中富含苯和二甲苯，C8芳烴產(chǎn)率約為70％，C8芳烴中的二甲苯組成與熱力學(xué)平衡組成相同，即對(duì)二甲苯、間二甲苯和鄰二甲苯之間的比例大致為24∶54∶22。甲苯歧化裝置生產(chǎn)的混合二甲苯通常作為芳烴聯(lián)合裝置其它單元的原料，例如送往吸附分離或結(jié)晶分離裝置分離出對(duì)二甲苯，抽余油進(jìn)入異構(gòu)化裝置重新恢復(fù)二甲苯之間的熱力學(xué)平衡。
在USP4,341,914公開(kāi)的有C10烴循環(huán)的烷基轉(zhuǎn)移方法中，先將包括茚滿(mǎn)、C8、C9和C10的芳烴在第一分餾區(qū)分成富含C8芳烴的C8物流和富含C9芳烴的C9物流，再將C9物流與循環(huán)甲苯和包含C9和C10芳烴的循環(huán)物流送入反應(yīng)區(qū)進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成苯和二甲苯，產(chǎn)物經(jīng)分離后，苯排出體系，甲苯循環(huán)利用，C8芳烴排出體系分離對(duì)二甲苯，富含C10的組分排出體系，含部分C10芳烴的C9芳烴循環(huán)返回反應(yīng)區(qū)，部分利用了反應(yīng)本身生成的C10芳烴來(lái)抑制反應(yīng)過(guò)程中生成更大量的C10+烴。
CN1067040A公開(kāi)的甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移方法在上述USP4,341,914方法的基礎(chǔ)上對(duì)烷基轉(zhuǎn)移催化劑做了改進(jìn)，選用含氧化鉍的絲光沸石為催化劑，降低了催化劑對(duì)原料中茚滿(mǎn)含量的限制，原料中茚滿(mǎn)的含量可達(dá)到5質(zhì)量％，所以可允許進(jìn)入反應(yīng)區(qū)分離的C9原料中含有0～50質(zhì)量％的C10芳烴，從而提高其利用率。
甲苯擇形歧化工藝于1988年首次實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，其主要反應(yīng)是甲苯歧化生成苯和二甲苯。該工藝的關(guān)鍵是采用了一種擇形改性處理的ZSM-5沸石催化劑，該催化劑的孔口尺寸較小，只允許原料甲苯進(jìn)入其孔內(nèi)反應(yīng)，生成物中只有分子尺寸較小的苯易從孔內(nèi)排出，而尺寸較大的二甲苯則滯于孔內(nèi)較難排出，因此，可使二甲苯中的對(duì)二甲苯含量達(dá)到80～90％。這使得后繼的對(duì)二甲苯分離和二甲苯異構(gòu)化裝置的操作負(fù)荷大為減少。CN1281750A公開(kāi)了一種甲苯歧化催化劑的擇形改性方法，該法使用分子量為300～4000的液體聚硅氧烷直接浸漬活性組分為ZSM-5的催化劑，對(duì)其進(jìn)行異位擇形改性處理，操作簡(jiǎn)便，且改性后催化劑可直接用于甲苯擇形歧化反應(yīng)，不需進(jìn)行原位擇形改性，甲苯單程轉(zhuǎn)化率可達(dá)30％左右。
甲苯擇形歧化工藝最大的不足是只能使用純甲苯原料，不能充分利用C9+芳烴資源且產(chǎn)生大量的苯產(chǎn)品，C8芳烴產(chǎn)率只有45％左右，其應(yīng)用受到限制，不能完全取代烷基轉(zhuǎn)移工藝。
隨著乙烯裂解裝置規(guī)模的不斷擴(kuò)大，甲苯資源的供應(yīng)量持續(xù)增長(zhǎng)，而C9+芳烴資源的供給量相對(duì)比較穩(wěn)定，甲苯和C9+芳烴供給的不均逐漸顯現(xiàn)。根據(jù)傳統(tǒng)烷基轉(zhuǎn)移工藝的反應(yīng)原理可知，在甲苯和C9+芳烴的比例為55∶45時(shí)，烷基轉(zhuǎn)移工藝的C8芳烴產(chǎn)率最高，因此甲苯和C9+芳烴原料供給的不均衡和提高C8芳烴產(chǎn)量之間存在比較嚴(yán)重的矛盾，單獨(dú)采用烷基轉(zhuǎn)移工藝和甲苯擇形歧化工藝都不能很好地解決原料供給中多余甲苯的利用問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種甲苯擇形歧化與烷基轉(zhuǎn)移的組合工藝方法，該法可在優(yōu)化烷基化反應(yīng)配比的同時(shí)充分利用生產(chǎn)過(guò)程中過(guò)剩的甲苯，使之轉(zhuǎn)化成C8芳烴，進(jìn)而增產(chǎn)對(duì)二甲苯產(chǎn)率。
本發(fā)明提供的利用甲苯擇形歧化與烷基轉(zhuǎn)移的組合工藝制備二甲苯的方法，包括如下步驟(1)將甲苯原料分成兩部分，一部分與富含C9芳烴的物流混合后進(jìn)入第一反應(yīng)區(qū)在臨氫條件下進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，所述的富含C9芳烴的物流含或不含茚滿(mǎn)，另一部分甲苯進(jìn)入第二反應(yīng)區(qū)，在臨氫條件下進(jìn)行甲苯擇形歧化反應(yīng)；(2)第一反應(yīng)區(qū)和第二反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)產(chǎn)物混合后進(jìn)入由苯塔、甲苯塔、二甲苯塔和重芳烴塔依次串聯(lián)組成的分離區(qū)，苯塔頂部餾出的苯餾分排出體系，底部的重組分進(jìn)入甲苯塔分離，甲苯塔頂部餾出的甲苯與新鮮甲苯混合后作為第一和第二反應(yīng)區(qū)的進(jìn)料，甲苯塔底部排出的物流與富含C8芳烴的新鮮物流混合后進(jìn)入二甲苯塔分離C8芳烴，二甲苯塔頂部餾出的C8芳烴排出體系，塔底重組分進(jìn)入重芳烴塔分離C9芳烴，C9芳烴由重芳烴塔頂餾出作為第一反應(yīng)區(qū)的進(jìn)料循環(huán)利用，塔底得到的C10以上的烴物流排出體系。
本發(fā)明方法將甲苯擇形歧化和烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)分別在不同的反應(yīng)區(qū)進(jìn)行，使得生產(chǎn)過(guò)程中可充分調(diào)節(jié)烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)中原料甲苯與C9芳烴的配比，使其在反應(yīng)溫度下達(dá)到最大的C8芳烴產(chǎn)量，同時(shí)使生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的多余甲苯進(jìn)行擇形歧化反應(yīng)，使其最大量地轉(zhuǎn)化為對(duì)二甲苯。由于將甲苯擇形歧化與烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)分別在不同的反應(yīng)區(qū)進(jìn)行，不僅可方便地控制兩個(gè)反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件，使其達(dá)到最優(yōu)化，還可靈活地調(diào)變進(jìn)行擇形歧化反應(yīng)的甲苯量，有效解決生產(chǎn)過(guò)程中存在的甲苯與C9芳烴原料供給不均衡的問(wèn)題，并增加產(chǎn)物中的對(duì)二甲苯的濃度，降低后繼分離對(duì)二甲苯工藝的能耗。


圖1為發(fā)明組合工藝的流程示意圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明將甲苯與C9芳烴的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)與甲苯擇形歧化反應(yīng)分區(qū)進(jìn)行，以?xún)?yōu)化各區(qū)主反應(yīng)的條件和烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的原料配比。(1)步中烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)的主要反應(yīng)如下 在臨氫氣相反應(yīng)條件下，上述反應(yīng)在一定溫度達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)，生成物的組成是一定的。相比而言，甲苯的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)較甲苯歧化反應(yīng)更易進(jìn)行，因此，原料中甲苯與C9芳烴的配比成為影響產(chǎn)物中C8芳烴含量的主要因素。當(dāng)反應(yīng)體系中甲苯較多時(shí)，甲苯歧化副反應(yīng)增加，致使體系中苯的生成量增大，C8芳烴含量減少。因此，適當(dāng)控制原料中的C9芳烴和甲苯的配比，使其摩爾比基本保持1∶1，也就是說(shuō)，使進(jìn)入第一反應(yīng)區(qū)的甲苯與C9芳烴的質(zhì)量比為40～60∶60～40，可使產(chǎn)物中C8芳烴含量最大。
所述第一反應(yīng)區(qū)催化劑的活性組分為鉍改性的絲光沸石，催化劑中鉍含量為0.1～5.0質(zhì)量％，絲光沸石含量為30～80質(zhì)量％，催化劑中的粘結(jié)劑優(yōu)選氧化鋁。第一反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件為1.0～5.0MPa、300～480℃，氫/烴摩爾比為1～10，質(zhì)量空速為0.8～8.0小時(shí)-1。
進(jìn)入第一反應(yīng)區(qū)的原料一富含C9芳烴的物流中含有少量C10芳烴，最好是不含茚滿(mǎn)，也可含少量茚滿(mǎn)，但茚滿(mǎn)與C10芳烴的總含量應(yīng)不超過(guò)C9芳烴總量的10質(zhì)量％。
所述第二反應(yīng)區(qū)主反應(yīng)為甲苯擇形歧化，使甲苯在擇形催化劑的存在下，在1.0～3.0MPa、420～460℃、氫/烴摩爾比為1～3，質(zhì)量空速為2.0～5.0小時(shí)-1的條件下歧化生成苯和C8芳烴，其中對(duì)二甲苯的含量可超過(guò)化學(xué)平衡量，達(dá)到二甲苯總量的80～90質(zhì)量％。
第二反應(yīng)區(qū)控制的反應(yīng)條件為1.0～3.0MPa、420～460℃，氫/烴摩爾比為1～3、質(zhì)量空速為2.0～3.0小時(shí)-1。
進(jìn)入第二反應(yīng)區(qū)的甲苯的量可在保證第一反應(yīng)區(qū)烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)甲苯與C9芳烴的最佳配比所要求的甲苯用量情況下，根據(jù)生產(chǎn)過(guò)程中供給的甲苯量靈活調(diào)整，甲苯原料的純度應(yīng)大于98.0質(zhì)量％。
第二反應(yīng)區(qū)的催化劑為用硅化合物異位擇形改性處理的活性組分為ZSM-5沸石的催化劑，催化劑中ZSM-5沸石含量為45～90質(zhì)量％，粘結(jié)劑優(yōu)選二氧化硅。
第二反應(yīng)區(qū)的催化劑的異位擇形改性處理的方法是用分子量為300～4000，優(yōu)選1000～3000的聚硅氧烷在室溫直接浸漬催化劑，然后干燥、焙燒。所述聚硅氧烷選自聚二甲基硅氧烷或聚甲基羥基硅氧烷?？刂凭酃柰檠跬榈姆肿恿渴菫榱丝刂凭酃柩跬榈恼扯?，也就是說(shuō)用于擇形改性的聚硅氧烷的粘度越大，分子量超過(guò)4000，在浸漬過(guò)程中，聚硅氧烷就不能被均勻地吸附在催化劑顆粒的外表面，易在催化劑部分外表面形成堆積，致使催化劑部分外表面上的活性中心沒(méi)有被覆蓋，將導(dǎo)致?lián)裥纹缁磻?yīng)時(shí)，甲苯轉(zhuǎn)化率偏高，對(duì)二甲苯選擇性偏低。相應(yīng)的，由于催化劑在用聚硅氧烷浸漬后，要進(jìn)行過(guò)濾、干燥、焙燒后才能使用，如果浸漬催化劑的聚硅氧烷粘度過(guò)小，分子量小于400，過(guò)濾時(shí)吸附于催化劑外表面的聚硅氧烷容易流失，也會(huì)給催化劑的擇形改性效果造成不利影響。
上述用于浸漬的聚硅氧烷與催化劑的液固質(zhì)量比優(yōu)選0.8～1.2∶1，若使用的聚硅氧烷的量太大，會(huì)給操作帶來(lái)不便，且造成聚硅氧烷的浪費(fèi)。浸漬是在室溫下靜置1～60小時(shí)，最好為8～36小時(shí)，浸漬之后過(guò)濾，90～120℃干燥3～8小時(shí)，250～600℃，最好450～600℃焙燒4～12小時(shí)，焙燒時(shí)間優(yōu)選4～6小時(shí)，即得改性催化劑。
所述的用于改性的聚硅氧烷可循環(huán)使用，硅改性的次數(shù)可根據(jù)需要進(jìn)行兩次或兩次以上，較好的改性次數(shù)為1～2次。每次硅改性后，催化劑均需干燥、焙燒。有關(guān)硅氧烷擇形改性的催化劑的制備方法更為詳細(xì)的內(nèi)容可參見(jiàn)CN1281750A。
本發(fā)明第(2)步為反應(yīng)產(chǎn)物的分離與循環(huán)利用。第一反應(yīng)區(qū)和第二反應(yīng)區(qū)產(chǎn)物混合后依次進(jìn)入由苯塔、甲苯塔、二甲苯塔和重芳烴塔組成的分離區(qū)，依次分離出富含苯、甲苯、C8芳烴、C9芳烴和C10以上的烴物流，其中分離出的高純度苯作為產(chǎn)品排出體系，甲苯作為反應(yīng)原料與新鮮甲苯混合后返回反應(yīng)區(qū)循環(huán)利用，C8芳烴作為芳烴聯(lián)合裝置的原料排出體系，C9芳烴返回第一反應(yīng)區(qū)作為烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的原料，C10以上烴作為副產(chǎn)品排出體系。
下面結(jié)合圖1說(shuō)明本發(fā)明。
圖1中，來(lái)自管線1的富含C9芳烴的物流與來(lái)自管線2的甲苯按等摩爾比混合后進(jìn)入第一反應(yīng)區(qū)I進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，其它的甲苯由管線3進(jìn)入第二反應(yīng)區(qū)II進(jìn)行擇形歧化反應(yīng)。第一反應(yīng)區(qū)I的生成物由管線4排出，與由管線5排出的第二反應(yīng)區(qū)II的生成物混合后進(jìn)入分離區(qū)的苯塔III分離其中的苯，苯塔的操作壓力控制為0.134MPa，塔頂溫度控制為90℃，塔頂餾出的苯餾分純度為99.9質(zhì)量％，排出體系作為苯產(chǎn)品。苯塔底部排出的重組分進(jìn)入甲苯塔IV分離甲苯，甲苯塔的操作壓力控制為0.137MPa，塔頂溫度控制為122℃，使甲苯餾分純度達(dá)到98質(zhì)量％以上，塔頂餾出的甲苯由管線7返回反應(yīng)區(qū)作為原料循環(huán)利用，補(bǔ)充的新鮮甲苯由管線8進(jìn)入，與管線7的循環(huán)甲苯混合后，由流量分配器控制分別送入管線2和管線3。甲苯塔底部的重組分與來(lái)自管線9的富含C8芳烴的新鮮原料混合后進(jìn)入二甲苯塔V分離C8芳烴，二甲苯塔頂餾出的C8芳烴由管線10排出體系，二甲苯塔的操作壓力為0.104MPa，塔頂溫度為180℃，頂部排出的C8芳烴純度至少為99質(zhì)量％。二甲苯塔底部排出的重組分進(jìn)入重芳烴塔VI分離C9芳烴，重芳烴塔頂餾出的富含C9芳烴的物流由管線1返回第一反應(yīng)區(qū)作為原料循環(huán)利用，塔底排出的C10以上的烴物流由管線11排出體系。
上述兩個(gè)反應(yīng)區(qū)的流出物可先混合，再依次進(jìn)入高壓分離罐、汽提塔排除氣體，再進(jìn)入分離區(qū)的四個(gè)塔依次分離苯、甲苯、C8芳烴、C9芳烴和C10以上的烴物流，也可各自先進(jìn)入高壓分離罐和汽提塔，然后再混合進(jìn)入分離區(qū)。
對(duì)于第二反應(yīng)區(qū)的處理量，在實(shí)際生產(chǎn)中可以通過(guò)調(diào)節(jié)進(jìn)入該反應(yīng)區(qū)甲苯的分流量進(jìn)行控制。
本發(fā)明方法適用于以甲苯含量較多的餾分油，如催化重整和裂解過(guò)程產(chǎn)生的餾分油為原料增產(chǎn)C8芳烴，特別是增產(chǎn)對(duì)二甲苯產(chǎn)量的工藝過(guò)程。
下面通過(guò)實(shí)例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。
實(shí)例1～4以下實(shí)例考察甲苯與富含C9芳烴原料的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)性能。
(1)制備催化劑將硅鋁比為27的氫型絲光沸石與擬薄水鋁石(氫氧化鋁)按干基質(zhì)量1∶1的比例混合均勻，加入占混合物總質(zhì)量80％的濃度為3質(zhì)量％的硝酸溶液，充分混捏后擠條成型，110℃干燥6小時(shí)、切粒，400℃焙燒4小時(shí)得到圓柱狀物。將此圓柱狀物浸漬于氧化鉍含量為0.006克/毫升的硝酸鉍水溶液中12小時(shí)，浸漬液/固比為1.1∶1，然后110℃干燥6小時(shí)，540℃焙燒4小時(shí)得到催化劑A，其中Bi2O3含量為1.0質(zhì)量％，絲光沸石含量為50質(zhì)量％。
(2)考察反應(yīng)性能在內(nèi)徑Φ25毫米、長(zhǎng)1000毫米的不銹鋼固定床反應(yīng)器內(nèi)裝填20克催化劑A，催化劑床層上部裝填Φ3毫米瓷環(huán)，起到均勻分布?xì)饬鞯淖饔?。在臨氫條件下，使甲苯和C9芳烴由上至下通過(guò)催化劑床層，考察不同條件下甲苯與C9芳烴反應(yīng)生成苯和C8芳烴的情況，各實(shí)例反應(yīng)條件及結(jié)果見(jiàn)表1。
實(shí)例5～9(1)制備擇形催化劑。
將硅鋁比為25的HZSM-5沸石粉和二氧化硅粉按85∶15的質(zhì)量比混合，再將占HZSM-5和二氧化硅總質(zhì)量3％的田菁粉加入其中，充分混合至勻，加入粉末總量95％的硅溶膠水溶液混捏并擠條成型，硅溶膠水溶液中二氧化硅的濃度為30質(zhì)量％。擠條成型得到的固體110～120℃干燥3小時(shí)，500℃焙燒5小時(shí)，制得催化劑b。
取100克催化劑b，90℃下，用濃度為10質(zhì)量％的氯化銨水溶液浸漬，進(jìn)行離子交換兩次，每次所用氯化銨水溶液的量為120克，交換時(shí)間1小時(shí)，過(guò)濾，固體用脫離子水洗滌至濾液中無(wú)Cl-，110～120℃干燥2小時(shí)，空氣中500℃焙燒4小時(shí)。
取上述銨交換的催化劑，室溫下、按液固質(zhì)量比1.2∶1的比例，用分子量為1200、室溫下呈液體的聚二甲基硅氧烷(山東大易化工股份公司)浸漬12小時(shí)，過(guò)濾，110℃干燥2小時(shí)，空氣中550℃焙燒3小時(shí)，得改性催化劑B。
(2)考察甲苯擇形歧化反應(yīng)性能。
在內(nèi)徑Φ25毫米、長(zhǎng)1000毫米的不銹鋼反應(yīng)器內(nèi)裝填20克催化劑B，催化劑床層上部裝填Φ3毫米瓷環(huán)，起到均勻分布?xì)饬鞯淖饔?。甲苯與氫氣混合后由上至下通過(guò)催化劑床層，考察不同條件下甲苯擇形歧化反應(yīng)情況，結(jié)果見(jiàn)表2。
實(shí)例10將實(shí)例1中甲苯與C9芳烴的配比由60∶40變?yōu)?5∶45，再按實(shí)例2的條件進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，多余的甲苯按實(shí)例7的條件進(jìn)行擇形歧化反應(yīng)。使第一反應(yīng)區(qū)與第二反應(yīng)區(qū)的甲苯進(jìn)料之和與實(shí)例1的甲苯進(jìn)料相等，進(jìn)入第一反應(yīng)區(qū)的C9芳烴與實(shí)例1的C9芳烴進(jìn)料相等，將本發(fā)明方法的反應(yīng)原料和生成物與實(shí)例1在一個(gè)反應(yīng)區(qū)進(jìn)行的烷基轉(zhuǎn)移進(jìn)行對(duì)比，結(jié)果見(jiàn)表3。
由表3可知，在新鮮甲苯與C9芳烴進(jìn)料量相同的情況下，本發(fā)明方法與在同一反應(yīng)區(qū)內(nèi)進(jìn)行甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的方法相比，苯產(chǎn)量相當(dāng)，C8芳烴產(chǎn)量增加0.5％；C8芳烴中的對(duì)二甲苯產(chǎn)量增加16％。
表1

表2

表3

權(quán)利要求
1.一種利用甲苯擇形歧化和烷基轉(zhuǎn)移組合工藝制備二甲苯的方法，包括如下步驟(1)將甲苯原料分成兩部分，一部分與富含C9芳烴的物流混合后進(jìn)入第一反應(yīng)區(qū)在臨氫條件下進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，所述的富含C9芳烴的物流含或不含茚滿(mǎn)，另一部分甲苯進(jìn)入第二反應(yīng)區(qū)，在臨氫條件下進(jìn)行甲苯擇形歧化反應(yīng)；(2)第一反應(yīng)區(qū)和第二反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)產(chǎn)物混合后進(jìn)入由苯塔、甲苯塔、二甲苯塔和重芳烴塔依次串聯(lián)組成的分離區(qū)，苯塔頂部餾出的苯餾分排出體系，底部的重組分進(jìn)入甲苯塔分離，甲苯塔頂部餾出的甲苯與新鮮甲苯混合后作為第一和第二反應(yīng)區(qū)的進(jìn)料，甲苯塔底部排出的物流與富含C8芳烴的新鮮物流混合后進(jìn)入二甲苯塔分離C8芳烴，二甲苯塔頂部餾出的C8芳烴排出體系，塔底重組分進(jìn)入重芳烴塔分離C9芳烴，C9芳烴由重芳烴塔頂餾出作為第一反應(yīng)區(qū)的進(jìn)料循環(huán)利用，塔底得到的C10以上的烴物流排出體系。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于(1)步進(jìn)入第一反應(yīng)區(qū)的甲苯與C9芳烴的質(zhì)量比為40～60∶60～40。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于(1)步所述第一反應(yīng)區(qū)催化劑的活性組分為鉍改性的絲光沸石，催化劑中鉍含量為0.1～5.0質(zhì)量％，絲光沸石含量為30～80質(zhì)量％。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于(1)步所述第二反應(yīng)區(qū)的催化劑為用硅化合物異位擇形改性處理的活性組分為ZSM-5沸石的催化劑，催化劑中ZSM-5沸石含量為45～90質(zhì)量％，粘結(jié)劑為二氧化硅。
5.按照權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述的異位擇形改性處理的方法是將催化劑用分子量為300～4000的聚硅氧烷在室溫直接浸漬，然后干燥、焙燒，聚硅氧烷選自聚二甲基硅氧烷或聚甲基羥基硅氧烷。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于第一反應(yīng)區(qū)的壓力為1.0～5.0MPa，溫度為300～480℃，氫/烴摩爾比為1～10，質(zhì)量空速為0.8～8.0小時(shí)-1。
7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于第二反應(yīng)區(qū)的壓力為1.0～3.0MPa，溫度為420～460℃，氫/烴摩爾比為1～3，質(zhì)量空速為2.0～5.0小時(shí)-1。
8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的富含C9芳烴的物流中茚滿(mǎn)和C10芳烴的總和不超過(guò)C9芳烴總量的10質(zhì)量％。
9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于甲苯原料的純度大于98.0質(zhì)量％。
全文摘要
一種利用甲苯擇形歧化和烷基轉(zhuǎn)移組合工藝制備二甲苯的方法，是將甲苯原料分成兩部分，一部分與富含C
文檔編號(hào)C07C6/00GK1541990SQ03122850
公開(kāi)日2004年11月3日 申請(qǐng)日期2003年4月29日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月29日
發(fā)明者王建偉, 杜晉軒, 梁戰(zhàn)橋, 劉中勛, 顧昊輝, 桂壽喜 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院