專利名稱：仿生醋酸有機(jī)胍催化劑的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種醋酸有機(jī)胍的合成方法，特別涉及應(yīng)用于催化聚合反應(yīng)的仿生醋酸有機(jī)胍催化劑，屬于有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
胍是人體內(nèi)存在的一種物質(zhì)，人體內(nèi)產(chǎn)生的精氨酸、肌酸等生體質(zhì)都是胍的衍生物；許多重要藥物均為胍的衍生物，如抗高血壓藥物胍乙啶，廣譜抗菌素鏈霉素、降血糖藥物苯乙雙胍、抗癌藥物硫酸羥胍、抗病毒藥物嗎啉咪胍鹽酸鹽等。近年來，有機(jī)胍類化合物應(yīng)用于催化有機(jī)反應(yīng)受到重視。人們已經(jīng)合成了一些六烷基有機(jī)胍，但是我們的研究證明將它們用于催化環(huán)酯(交酯、內(nèi)酯)聚合反應(yīng)制備生物降解性聚合物時(shí)只能獲得低分子量聚合物(Mn≤6.0×103)，分子量分布寬(PDI≥1.60)，且反應(yīng)速度慢，催化活性低。南開大學(xué)高分子研究所暨“吸附與分離功能高分子材料國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室”李弘教授在國家自然科學(xué)基金(No.20074016)資助下合成了兩種新的完全無毒的、仿生醋酸有機(jī)胍催化劑醋酸六丁基胍(HBG·OAc)和醋酸四甲基二丁基胍(TMDBG·OAc)，應(yīng)用于催化環(huán)酯開環(huán)聚合合成生物降解聚合物并獲得成功(Mn＝2.0～4.0×104，PDI＝1.07～1.20)。

發(fā)明內(nèi)容
研究開發(fā)新型無毒、高效環(huán)酯開環(huán)聚合反應(yīng)催化劑是本發(fā)明的目的；我們研制的仿生醋酸有機(jī)胍(醋酸六丁基胍HBG·OAc和醋酸四甲基二丁基胍TMDBG·OAc)是無毒催化劑，其分子結(jié)構(gòu)式為 我們首次采用六丁基氯化胍及四甲基二丁基溴化胍與醋酸鉀反應(yīng)的方法合成了這二種仿生醋酸有機(jī)胍催化劑。該二種催化劑完全無毒，因此所合成的生物降解聚合物具有高度生體安全性。
本發(fā)明的有益效果是本合成方法簡(jiǎn)單，效率高，設(shè)備要求簡(jiǎn)單，副產(chǎn)物不造成環(huán)境污染。
具體實(shí)施例方式
下面對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式
作進(jìn)一步的說明仿生有機(jī)胍催化劑包括兩種化合物即醋酸六丁基胍HBG·OAc和醋酸四甲基二丁基胍TMDBG·OAc，其分子結(jié)構(gòu)式分別為 合成工藝如下將六丁基氯化胍HBG·Cl或四甲基二丁基溴化胍TMDBG·Br與醋酸鉀按等摩爾比在有機(jī)溶劑中混合，氮氛及室溫下攪拌反應(yīng)數(shù)小時(shí)。濾去不溶物后，真空下蒸出溶劑，固體于氮氛及室溫下干燥后，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下儲(chǔ)存。合成新型仿生醋酸有機(jī)胍催化劑的反應(yīng)式如下 實(shí)施例1將4.32克六丁基氯化胍與0.98克醋酸鉀在乙醇中混合，氮氛及室溫下攪拌反應(yīng)12小時(shí)。濾去不溶物后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去乙醇，氮氛及室溫下干燥后得4.25克醋酸六丁基胍。產(chǎn)率為93.4％。產(chǎn)品為淡黃色、吸濕性固體，應(yīng)在氮氛下儲(chǔ)存。
實(shí)施例2將3.18克四甲基二丁基溴化胍與0.98克醋酸鉀在丙酮中混合，氮氛及室溫下攪拌反應(yīng)12小時(shí)。濾去不溶物后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去丙酮，氮氛及室溫下干燥后得2.59克醋酸四甲基二丁基胍。產(chǎn)率為90.2％，產(chǎn)品為淡黃色、吸濕性固體，應(yīng)在氮氛下儲(chǔ)存。
權(quán)利要求
1.一種仿生醋酸有機(jī)胍催化劑的合成方法，其特征在于它包括兩個(gè)化合物醋酸六丁基胍HBG·OAc和醋酸四甲基二丁基胍TMDBG·OAc，其分子結(jié)構(gòu)式分別為
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的仿生醋酸有機(jī)胍催化劑的合成方法，其特征在于醋酸六丁基胍和醋酸四甲基二丁基胍的合成過程包括下述步驟所用醋酸六丁基胍(HBG·OAc)和醋酸四甲基二丁基胍(TMDBG·OAc)催化劑是采用六丁基氯化胍HBG·Cl和四丁基二丁基溴化胍TMDBG·Br分別與醋酸鉀KOAc在有機(jī)溶劑(乙醇EtOH、丙酮Me2CO)中反應(yīng)的創(chuàng)新方法制備，兩種醋酸有機(jī)胍合成反應(yīng)式分別如下
3.根據(jù)權(quán)利要求2所說的仿生醋酸有機(jī)胍催化劑，其特征在于合成反應(yīng)在室溫下進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種醋酸有機(jī)胍的合成方法，特別涉及應(yīng)用于催化開環(huán)聚合反應(yīng)的仿生醋酸有機(jī)胍催化劑，屬于有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。目前人們已經(jīng)合成了一些六烷基有機(jī)胍，但是我們的研究證明將它們用于催化環(huán)酯(交酯、內(nèi)酯)聚合反應(yīng)制備生物降解性聚合物時(shí)只能獲得低分子量聚合物，且分子量分布寬，反應(yīng)速度慢，催化活性低。我們用六丁基氯化胍或四甲基二丁基溴化胍與醋酸鉀反應(yīng)合成了兩種新的完全無毒的、仿生醋酸有機(jī)胍催化劑醋酸六丁基胍(HBG·OAc)和醋酸四甲基二丁基胍(TMDBG·OAc)，它們應(yīng)用于催化環(huán)酯開環(huán)聚合合成生物降解聚合物并獲得成功。本合成方法簡(jiǎn)單，效率高，設(shè)備要求簡(jiǎn)單，副產(chǎn)物不造成環(huán)境污染。
文檔編號(hào)C07C279/04GK1550494SQ200410000228
公開日2004年12月1日 申請(qǐng)日期2002年10月17日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月17日
發(fā)明者李弘 , 王晨宏, 趙曉娜, 岳進(jìn), 李 弘 申請(qǐng)人:南開大學(xué)