專利名稱：丙酮或丁酮氧化生產(chǎn)丙酮肟或丁酮肟的工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種丙酮或丁酮氧化生產(chǎn)丙酮肟或丁酮肟的工藝。屬于丙酮肟和丁酮肟生產(chǎn)技術(shù)。
背景技術(shù)：
丙酮肟和丁酮肟是近年來開發(fā)出來的一類化學(xué)除氧劑。由于它們的毒性低，除氧效果好，能作為一類重要添加劑廣泛用于火力發(fā)電廠鍋爐酸洗后鈍化液及運(yùn)行水中，使鍋爐內(nèi)壁形成一層良好的鈍化膜。可取代聯(lián)氨和毒性較大的肼，是一種新型的鍋爐給水除氧劑。
目前工業(yè)上丙酮肟和丁酮肟生產(chǎn)工藝主要有兩種鹽酸羥胺法、硫酸羥胺法和亞硝酸鈉法。這兩種工藝在生產(chǎn)過程中要用到大量有毒污染物，并且伴生大量低值的鹽酸鹽或硫酸鹽副產(chǎn)品。隨著丙酮肟和丁酮肟的需求量增大，改進(jìn)現(xiàn)有生產(chǎn)工藝已成為重要的研究課題。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種丙酮或丁酮氧化生產(chǎn)丙酮肟或丁酮肟的工藝。該工藝生產(chǎn)產(chǎn)品收率高，過程無污染。
本發(fā)明是通過下述技術(shù)方案加以實(shí)現(xiàn)的。以丙酮或丁酮、氨和過氧化氫為原料生產(chǎn)丙酮肟/丁酮肟的工藝過程。其特征在于，按100～300g溶劑/mol酮用量將丙酮或丁酮溶于異丙醇或叔丁醇，在上述的丙酮或丁酮溶液中按3～10g催化劑/mol酮用量加入TS-1催化劑及按1.2～2mol氨/mol酮用量加入氨配制反應(yīng)液，然后在50℃～120℃和0.1MPa～1.0MPa壓力下，向上述反應(yīng)液中按1.0～1.3mol過氧化氫/mol酮用量緩慢地滴加過氧化氫達(dá)0.25～12小時(shí)，反應(yīng)得到丙酮肟或丁酮肟產(chǎn)物。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于，反應(yīng)效率比較高，反應(yīng)過程簡單，且沒有傳統(tǒng)工藝過程帶來的污染及危害。在氨氧化反應(yīng)中，丙酮或丁酮的轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到99％以上，丙酮肟或丁酮肟的選擇性可以達(dá)到96％以上，反應(yīng)副產(chǎn)物腙、亞胺較少。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1向200ml的反應(yīng)釜中，加入1.2g TS-1，11.6g丙酮，35g叔丁醇，22g濃度為25wt.％的氨水。將混合物充分混合，密封好反應(yīng)釜，反應(yīng)溫度控制在80℃。用微量進(jìn)料泵連續(xù)加入26g濃度為30wt％的過氧化氫溶液。過氧化氫連續(xù)滴加2小時(shí)，繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將固體催化劑從溶液中分離出來。丙酮的轉(zhuǎn)化率為99％，丙酮肟的選擇性達(dá)到96％。
實(shí)施例2向200ml的反應(yīng)釜中，加入1.2g TS-1，14.2g丁酮，35g叔丁醇，25g濃度為25wt.％的氨水。將混合物充分混合，密封好反應(yīng)釜，反應(yīng)溫度控制在90℃。用微量進(jìn)料泵連續(xù)加入26g濃度為30wt％的過氧化氫溶液。過氧化氫連續(xù)滴加4小時(shí)，繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將固體催化劑從溶液中分離出來。丁酮的轉(zhuǎn)化率為99％，丁酮肟的選擇性達(dá)到95％。
權(quán)利要求
1.一種丙酮或丁酮氧化生產(chǎn)丙酮肟或丁酮肟的工藝，該工藝過程以丙酮或丁酮、氨和過氧化氫為原料，其特征在于按100～200g溶劑/mol酮用量將丙酮或丁酮溶于異丙醇或叔丁醇，在上述的丙酮或丁酮溶液中按3～10g催化劑/mol酮用量加入TS-1催化劑及按1.2～2mol氨/mol酮用量加入氨配制反應(yīng)液，然后在50℃～120℃和0.1MPa～1.0MPa壓力下，向上述反應(yīng)液中按1.0～1.3mol過氧化氫/mol酮用量緩慢地滴加過氧化氫達(dá)0.25～12小時(shí)，反應(yīng)得到丙酮肟或丁酮肟產(chǎn)物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種丙酮或丁酮氧化生產(chǎn)丙酮肟或丁酮肟的工藝。屬于丙酮肟和丁酮肟生產(chǎn)技術(shù)。該工藝按100～200g溶劑/mol酮用量將丙酮或丁酮溶于異丙醇或叔丁醇，在上述的丙酮或丁酮溶液中按3～10g催化劑/mol酮用量加入TS－1催化劑及按1.2～2mol氨/mol酮用量加入氨配制反應(yīng)液，然后在50℃～120℃和0.1MPa～1.0MPa壓力下，向上述反應(yīng)液中按1.0～1.3mol過氧化氫/mol酮用量緩慢地滴加過氧化氫達(dá)0.25～12小時(shí)，反應(yīng)得到丙酮肟或丁酮肟產(chǎn)物。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于，反應(yīng)效率比較高，反應(yīng)過程簡單，且沒有傳統(tǒng)工藝過程帶來的污染及危害。在氨氧化反應(yīng)中，丙酮或丁酮的轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到99％以上，丙酮肟或丁酮肟的選擇性可以達(dá)到96％以上。
文檔編號C07C251/38GK1556096SQ20041001860
公開日2004年12月22日 申請日期2004年1月12日 優(yōu)先權(quán)日2004年1月12日
發(fā)明者米鎮(zhèn)濤, 梁新華, 王亞權(quán), 王蒞 申請人:天津大學(xué)