專(zhuān)利名稱(chēng)：一種茄尼醇的精制方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種茄尼醇的制備方法，尤其是一種茄尼醇的精制方法。
背景技術(shù)：
茄尼醇是合成輔酶Q10和維生素K2的主要中間體，也是制造抗過(guò)敏藥、抗?jié)兯?、降血脂藥、抗癌藥等的重要中間體。大多存在于動(dòng)物臟器及植物葉片中，尤其在煙草中的含量較高。目前，高純度茄尼醇的生產(chǎn)方法大多采用各種各樣的柱層析方法，如中國(guó)專(zhuān)利文獻(xiàn)公開(kāi)的申請(qǐng)?zhí)枮?0123921的一種提純茄尼醇的方法。這些方法存在如下缺點(diǎn)1、生產(chǎn)規(guī)模小，生產(chǎn)效率不高。若以年生產(chǎn)10噸精品計(jì)算，則需要一個(gè)龐大的柱層析體系。2、生產(chǎn)過(guò)程中的溶劑消耗量較大，且操作過(guò)程繁雜，導(dǎo)致生產(chǎn)成本過(guò)高。3、生產(chǎn)過(guò)程中茄尼醇的流失量大，收率不理想。4、大量使用有機(jī)溶劑，降低產(chǎn)品的安全系數(shù)。因此，有必要對(duì)現(xiàn)有技術(shù)加以改進(jìn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)之不足，提供一種成本低，產(chǎn)品得率高，工藝過(guò)程簡(jiǎn)單，無(wú)污染，易實(shí)現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)的茄尼醇精制方法。
本發(fā)明采用超臨介二氧化碳流體萃取技術(shù)，通過(guò)改變壓力、溫度及添加流體改性劑，對(duì)皂化處理后的茄尼醇粗膏進(jìn)行分段萃取，首先將雜質(zhì)分段萃取出來(lái)，然后再將茄尼醇萃取出來(lái)，如此便能獲得高純度的茄尼醇。本發(fā)明提出的方法克服了以往方法的諸多缺點(diǎn)，是一種極具工業(yè)化價(jià)值的方法。
實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的具體技術(shù)方案是一種茄尼醇的精制方法，包括采用酶解或堿皂化對(duì)茄尼醇粗膏進(jìn)行預(yù)處理，使茄尼醇和有機(jī)酸形成的酯鍵斷開(kāi)，其特征在于還包括下列工藝步驟超臨界萃取除雜在經(jīng)過(guò)預(yù)處理的茄尼醇粗膏中，以每分鐘1-100m3的流量通入超臨介狀態(tài)的二氧化碳流體，在萃取壓力為7.37Mpa-16Mpa，萃取溫度為32℃--80℃下，萃取5分鐘-24小時(shí)，使粗膏中分子量及極性低于茄尼醇的物質(zhì)萃取出來(lái)并隨超臨介二氧化碳流體流出；
減壓分離除雜對(duì)上述分離出來(lái)的富含萃取物的超臨介二氧化碳流體，減壓至7Mpa以下，使二氧化碳回歸常規(guī)氣體狀態(tài)，從而使萃取的物質(zhì)析出，常態(tài)二氧化碳經(jīng)冷凝變成液化態(tài)，再經(jīng)壓縮、換熱后達(dá)到超臨界狀態(tài)循環(huán)使用；改性萃取除雜在經(jīng)過(guò)預(yù)處理的茄尼醇粗膏中，通入超臨介二氧化碳流體，同時(shí)按超臨介二氧化碳流體量的重量百分比或體積百分比的0.01-5％添加改性劑，以改變流體的極性，改性萃取5分鐘-24小時(shí)，從而將極性大于茄尼醇的物質(zhì)萃取、分離出來(lái)；萃取茄尼醇在萃取壓力為10Mpa-80Mpa，萃取溫度為32-180℃下，對(duì)經(jīng)過(guò)上述兩次萃取除雜的粗膏進(jìn)行5分鐘-24小時(shí)的萃取，得高含量的茄尼醇精品。
所述的改性劑為水、甲醇、乙醇、丙酮、石油醚、己烷、乙酸乙酯、乙酸甲酯中的一種或它們的混合物。
本發(fā)明提出的方法大大簡(jiǎn)化了茄尼醇的精制過(guò)程，提高了產(chǎn)品收率，從而降低了成本，克服了現(xiàn)有工藝的諸多缺點(diǎn)，且極大地減輕了工業(yè)三費(fèi)的排放，達(dá)到了低成本、高效率、規(guī)模化、環(huán)保生產(chǎn)的目的，是一種極具工業(yè)化價(jià)值的方法。


圖1為本發(fā)明方法所用裝置及工藝流程圖。
圖中，1為貯液罐，2為壓縮機(jī)，3為換熱器，4為萃取罐，5為分離罐，6為冷凝器，7為改性劑添加泵。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步描述，但本發(fā)明之內(nèi)容并不局限于此。
實(shí)施例11、將從煙葉中提取的茄尼醇粗膏放入皂化罐內(nèi)，在加熱至80℃和劇烈攪拌的條件下，加入10％KOH水溶液進(jìn)行皂化處理30分鐘，結(jié)束后放出水層，保留油層，得粗膏皂化物；2、將經(jīng)過(guò)皂化處理的茄尼醇粗膏10公斤裝入萃取罐4中，開(kāi)啟換熱器3，調(diào)節(jié)加熱溫度為50℃，開(kāi)啟壓縮機(jī)2，以每分鐘30m3的流量向萃取罐4通入超臨介狀態(tài)的二氧化碳流體，使萃取罐4內(nèi)壓力達(dá)到14Mpa，打開(kāi)減壓閥，使相膏中分子量及極性低于茄尼醇的物質(zhì)萃取出來(lái)并隨超臨介二氧化碳流體流入分離罐5，減壓后萃取物析出，分離罐5的壓力維持在4MPa，使超臨界二氧化碳變成氣態(tài)二氧化碳析出萃取物后進(jìn)入冷凝器6，并在冷凝器6中不斷被液化后流回貯液罐1，經(jīng)壓縮機(jī)2重新打入萃取罐，此過(guò)程持續(xù)2小時(shí)，打開(kāi)分離罐排放閥，將萃取物泄出；3、通過(guò)壓縮機(jī)2重新向萃取罐4通入超臨介二氧化碳流體的同時(shí)，開(kāi)啟改性劑添加泵7，向萃取罐4內(nèi)打入濃度為95％的甲醇，打入量為超臨介二氧化碳流體流量的1％，繼續(xù)萃取2小時(shí)，從而將極性大于茄尼醇的物質(zhì)萃取、分離出來(lái)，之后關(guān)閉改性劑添加泵7，打開(kāi)分離罐5的排放閥，泄出甲醇與萃取物的混合物；4、關(guān)閉減壓閥，使萃取罐4的壓為升為24Mpa，再打開(kāi)減壓閥，此時(shí)在分離罐5內(nèi)的析出物為茄尼醇，此過(guò)程持續(xù)1小時(shí)，放出分離罐5內(nèi)的萃取物——茄尼醇產(chǎn)品，測(cè)得產(chǎn)品的純度為95％。
實(shí)施例21、該過(guò)程同實(shí)施例1；2、將經(jīng)過(guò)皂化處理的茄尼醇粗膏10公斤裝入萃取罐4中，開(kāi)啟換熱器3，調(diào)節(jié)加熱溫度為80℃，開(kāi)啟壓縮機(jī)2，以每分鐘100m3的流量向萃取罐4通入超臨介狀態(tài)的二氧化碳流體，使萃取罐4內(nèi)壓力達(dá)到16Mpa，打開(kāi)減壓閥，使粗膏中分子量及極性低于茄尼醇的物質(zhì)萃取出來(lái)并隨超臨介二氧化碳流體流入分離罐5，減壓后萃取物析出，分離罐5的壓力維持在4MPa，使超臨界二氧化碳變成氣態(tài)二氧化碳進(jìn)入冷凝器6，并在冷凝器6中不斷被液化后流回貯液罐1，經(jīng)壓縮機(jī)2重新打入萃取罐，此過(guò)程持續(xù)2小時(shí)，打開(kāi)分離罐排放閥，將萃取物泄出；3、通過(guò)壓縮機(jī)2重新向萃取罐4通入超臨介二氧化碳流體的同時(shí)，開(kāi)啟改性劑添加泵7，向萃取罐4打入純水，打入量為超臨介二氧化碳流體流量的0.01％，繼續(xù)萃取2小時(shí)，從而將極性大于茄尼醇的物質(zhì)萃取、分離出來(lái)，之后關(guān)閉改性劑添加泵7，打開(kāi)分離罐5的排放閥，泄出水與萃取物的混合物；
4、關(guān)閉減壓閥，使萃取罐4的壓為升為24Mpa，再打開(kāi)減壓閥，此時(shí)在分離罐5內(nèi)的析出物為茄尼醇，此過(guò)程持續(xù)1小時(shí)，放出分離罐5內(nèi)的萃取物——茄尼醇產(chǎn)品，測(cè)得產(chǎn)品的純度為93％。
實(shí)施例31、皂化過(guò)程同實(shí)施例1；2、將經(jīng)過(guò)皂化處理的茄尼醇粗膏10公斤裝入萃取罐4中，開(kāi)啟換熱器3，調(diào)節(jié)加熱溫度為40℃，開(kāi)啟壓縮機(jī)2，以每分鐘10m3的流量向萃取罐4通入超臨介狀態(tài)的二氧化碳流體，使萃取罐4內(nèi)壓力達(dá)到75Mpa，打開(kāi)減壓閥，使粗膏中分子量及極性低于茄尼醇的物質(zhì)萃取出來(lái)并隨超臨介二氧化碳流體流入分離罐5，減壓后萃取物析出，分離罐5的壓力維持在5Pma，使超臨界二氧化碳變成氣態(tài)二氧化碳進(jìn)入冷凝器6，并在冷凝器6中不斷被液化后流回貯液罐1，經(jīng)壓縮機(jī)2重新打入萃取罐，此過(guò)程持續(xù)4小時(shí)，打開(kāi)分離罐排放閥，將萃取物泄出；3、通過(guò)壓縮機(jī)2重新向萃取罐4通入超臨介二氧化碳流體的同時(shí)，開(kāi)啟改性劑添加泵7，向萃取罐4內(nèi)打入濃度為80％的丙酮，打入量為超臨介二氧化碳流體流量的5％，繼續(xù)萃取4小時(shí)，從而將極性大于茄尼醇的物質(zhì)萃取、分離出來(lái)，之后關(guān)閉改性劑添加泵7，打開(kāi)分離罐5的排放閥，泄出丙酮與萃取物的混合物；4、關(guān)閉減壓閥，使萃取罐4的壓為升為40Mpa，再打開(kāi)減壓閥，此時(shí)在分離罐5內(nèi)的析出物為茄尼醇，此過(guò)程持續(xù)4小時(shí)，放出分離罐5內(nèi)的萃取物——茄尼醇產(chǎn)品，測(cè)得產(chǎn)品的純度為96％。
權(quán)利要求
1.一種茄尼醇的精制方法，包括采用酶解或堿皂化對(duì)茄尼醇粗膏進(jìn)行預(yù)處理，使茄尼醇和有機(jī)酸形成的酯鍵斷開(kāi)，其特征在于還包括下列工藝步驟超臨界萃取除雜在經(jīng)過(guò)預(yù)處理的茄尼醇粗膏中，以每分鐘1-100m3的流量通入超臨介狀態(tài)的二氧化碳流體，在萃取壓力為7.37Mpa-16Mpa，萃取溫度為32℃--80℃下，萃取5分鐘-24小時(shí)，使粗膏中分子量及極性低于茄尼醇的物質(zhì)萃取出來(lái)并隨超臨介二氧化碳流體流出；減壓分離除雜對(duì)上述分離出來(lái)的富含萃取物的超臨介二氧化碳流體，減壓至7Mpa以下，使二氧化碳回歸常規(guī)氣體狀態(tài)，從而使萃取的物質(zhì)析出，常態(tài)二氧化碳經(jīng)冷凝變成液化態(tài)，再經(jīng)壓縮、換熱后達(dá)到超臨界狀態(tài)循環(huán)使用；改性萃取除雜在經(jīng)過(guò)預(yù)處理的茄尼醇粗膏中，通入超臨介二氧化碳流體，同時(shí)按超臨介二氧化碳流體量的重量百分比或體積百分比的0.01-5％添加改性劑，以改變流體的極性，改性萃取5分鐘-24小時(shí)，從而將極性大于茄尼醇的物質(zhì)萃取、分離出來(lái)；萃取茄尼醇在萃取壓力為10Mpa-80Mpa，萃取溫度為32-180℃下，對(duì)經(jīng)過(guò)上述兩次萃取除雜的粗膏進(jìn)行5分鐘-24小時(shí)的萃取，得高含量的茄尼醇精品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的改性劑為水、甲醇、乙醇、丙酮、石油醚、己烷、乙酸乙酯、乙酸甲酯中的一種或它們的混合物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種茄尼醇的精制方法，包括采用酶解或堿皂化對(duì)茄尼醇粗膏進(jìn)行預(yù)處理，使茄尼醇和有機(jī)酸形成的酯鍵斷開(kāi)，其特征在于還包括超臨界萃取除雜，減壓分離除雜，改性萃取除雜，萃取茄尼醇。本發(fā)明提出的方法大大簡(jiǎn)化了茄尼醇的精制過(guò)程，提高了產(chǎn)品收率，從而降低了成本，克服了現(xiàn)有工藝的諸多缺點(diǎn)，且極大地減輕了工業(yè)三費(fèi)的排放，達(dá)到了低成本、高效率、規(guī)模化、環(huán)保生產(chǎn)的目的，是一種極具工業(yè)化價(jià)值的方法。
文檔編號(hào)C07C29/84GK1676502SQ20041002223
公開(kāi)日2005年10月5日 申請(qǐng)日期2004年4月3日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月3日
發(fā)明者楊群力, 吳建華 申請(qǐng)人:楊群力, 吳建華