專利名稱：：以n－質(zhì)子化內(nèi)酰胺為陽(yáng)離子基團(tuán)的布朗斯特酸性室溫離子液體及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種以N-質(zhì)子化內(nèi)酰胺為陽(yáng)離子基團(tuán)的布朗斯特(Brnsted)酸性室溫離子液體及其制備方法。
背景技術(shù)：
：室溫離子液體是完全由特定陽(yáng)離子和陰離子構(gòu)成的在室溫或近于室溫下呈液態(tài)的物質(zhì)(P.Wasserscheid，T.Welton(Eds)，IonicliquidsinSynthesis，Wiley-VCH，2003.)。與固態(tài)物質(zhì)相比較，它是液態(tài)的；與傳統(tǒng)的液態(tài)物質(zhì)相比較，它是離子的。因而，與其他固體或液體材料相比，離子液體往往展現(xiàn)出獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)及特有的功能。離子液體的主要特點(diǎn)是，非揮發(fā)性或“零”蒸汽壓，這應(yīng)是離子液體被認(rèn)為有綠色性的重要依據(jù)；低熔點(diǎn)(可低于90℃)、寬液程(可達(dá)200℃以上)、強(qiáng)的靜電場(chǎng)，這應(yīng)是區(qū)別于分子型介質(zhì)與材料的重要特征；寬的電化學(xué)窗口(可高于5V)，這意味著在如此寬的電壓范圍內(nèi)，離子液體可以不發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)，即降解，這是通常的電解液所不具備的特性；良好的離子導(dǎo)電性(電導(dǎo)率為2.5×10-2S/cm)與導(dǎo)熱性、高熱容及熱能儲(chǔ)存密度(比現(xiàn)今使用的儲(chǔ)熱油的熱能存儲(chǔ)密度9MJ/m3高6.4倍)；高的熱穩(wěn)定性(分解溫度可高于400℃)；選擇性溶解力，故稱為“液體”分子篩(1iquidzeolite)；可設(shè)計(jì)性。這些特點(diǎn)使得離子液體成為兼有液體與固體功能與特性的“固體”液體(solidliquid)。并且，理論上講，有超過(guò)萬(wàn)億種可能的離子液體。離子液體的多樣性，加上各種特性的組合，使得構(gòu)成大量不同性質(zhì)與用途的介質(zhì)與功能材料成為可能。1948年美國(guó)專利報(bào)道了主要用于電鍍領(lǐng)域的三氯化鋁和鹵化乙基吡啶離子液體(F.H.Hurley.USPatent4,446,331，1948；T.P.Jr.Wier，F(xiàn).H.Hurley.U.S.Patent4,446,349，1948；T.P.JrWier.USPatent4,446,350，1948.)，可稱之為第一代室溫離子液體。此類離子液體有一缺點(diǎn)，就是遇水容易分解變質(zhì)。到了20世紀(jì)90年代，穩(wěn)定性更好的由二烷基咪唑正離子和一系列陰離子如四氟硼酸、六氟磷酸陰離子構(gòu)成的室溫離子液體產(chǎn)生了(WilkesJS，ZaworotkoMJ.Airandwaterstable1-ethyl-3-methylimidazoliumbasedionicliquids.J.Chem.Soc.，Chem.Commun.，1992，965～967.)。由于二烷基咪唑正離子結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)特別適合作為離子液體的正離子，所以，二烷基咪唑類離子液體是被研究最為廣泛、深入并且直到現(xiàn)在仍被研究和應(yīng)用的一類離子液體，它也被稱之為第二代室溫離子液體。2000年以來(lái)，二烷基咪唑類離子液體的種類和功能被進(jìn)一步的豐富，主要思路和做法是將二烷基咪唑側(cè)鏈引入官能團(tuán)，制備出官能化離子液體(A.Wierzbicki，andJ.H.Davis，Jr.ProceedingsoftheSymposiumonAdvancesinSolventSelectionandSubstitutionforExtraction，Atlanta，Georgia，March5～9，2000.)，從而賦予離子液體以某種特殊性能、用途或功能，使其成為“任務(wù)專一性離子液體”(taskspecficionicliquid)，它被稱之為第三代室溫離子液體。例如，二烷基咪唑陽(yáng)離子取代基末端含有氨基的離子液體能在室溫下捕獲二氧化碳并在較高溫度下釋放出來(lái)，可以用于選擇性地從混合氣體中分離二氧化碳(EleanorD.Bates，RebeccaD.Mayton，IoannaNtaiandJamesH.Davis，Jr.J.Am.Chem.Soc.，2002，124，927.)；二烷基咪唑陽(yáng)離子取代基含有脲基和硫脲基的離子液體能選擇性的與Cd2+、Hg2+絡(luò)合萃取(AnnE.Visser，RichardP.Swatloski，W.MatthewReichert，RebeccaMayton，SeanSheef，AndrzejWierzbicki，JamesH.Dayis，Jr.andRobinD.Rogers.Environ.Sci.Techno1.，2002，36，2523-2529.)；二烷基咪唑陽(yáng)離子側(cè)鏈帶有強(qiáng)酸性質(zhì)子如-SO3H的Brnsted酸性室溫離子液體可用作烯烴齊聚(YanlongGu，F(xiàn)engShi，YouquanDeng.CatalysisCommunications，2004，4，597.)、醚化反應(yīng)(AmandaC.Cole，JessicaL.Jensen，IoannaNtai，KimLoanT.Tran，KristinJ.Weaver，DavidC.ForbesandJamesH.Davis，Jr.J.Am.Chem.Soc.，2002，124，5962.)、酯化反應(yīng)(AmandaC.Cole，JessicaL.Jensen，IoannaNtai，KimLoanT.Tran，KristinJ.Weaver，DavidC.ForbesandJamesH.Davis，Jr.J.Am.Chem.Soc.，2002，124，5962.；YanlongGu，F(xiàn)engShi，YouquanDeng.JournalofMolecularCatalysisAChemical，2004，212，71.；JianzhouGui，XiaohuiCong，DanLiu，XiaotongZhang，ZhideHu，ZhaolinSun.CatalysisCommunications2004，5，473.)、片吶醇重排反應(yīng)(AmandaC.Cole，JessicaL.Jensen，IoannaNtai，KimLoanT.Tran，KristinJ.Weaver，DavidC.ForbesandJamesH.Davis，Jr.J.Am.Chem.Soc.，2002，124，5962.)、傅-克烷基化反應(yīng)(KunQiaoandChiakiYokoyama.ChemistryLetters，2004，33，472.)和芳烴硝化反應(yīng)(KunQiaoandChiakiYokoyama.ChemistryLetters，2004，33，808.)的反應(yīng)介質(zhì)和催化劑。在一些專利和期刊上還公開(kāi)和報(bào)道了氮質(zhì)子化的甲基咪唑?yàn)殛?yáng)離子基團(tuán)的Brnsted酸性室溫離子液體(Hai-HongWu，F(xiàn)anYang，PengCui，JieTangandMing-YuanHe.TetrahedronLetters，2004，45，4963.；Hua-PingZhu，F(xiàn)anYang，JieTangandMing-YuanHe.GreenChemistry，2003，5，38.)，此類非揮發(fā)的Brnsted酸性室溫離子液體可取代傳統(tǒng)的無(wú)機(jī)酸如硫酸或氫氟酸，成為一類新的液體酸催化劑。盡管二烷基咪唑的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)特別適合作為離子液體的正離子，但是其前體甲基咪唑的價(jià)格相當(dāng)昂貴，目前尚無(wú)大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)，市場(chǎng)供應(yīng)量很小。另外，甲基咪唑類化合物有一定的毒性，其環(huán)境相容性也開(kāi)始受到人們質(zhì)疑。因此，發(fā)現(xiàn)和研究?jī)r(jià)格相對(duì)低廉、環(huán)境更為友好并具有更為獨(dú)特物理化學(xué)特性的適合作為離子液體正離子的前體具有重要的科學(xué)研究和實(shí)際意義。內(nèi)酰胺類化合物及其衍生物含有三級(jí)胺結(jié)構(gòu)，可形成相應(yīng)的季銨鹽。并且，內(nèi)酰胺分子含有羰基，若能作為離子液體的正離子構(gòu)成相應(yīng)的離子液體則有望表現(xiàn)獨(dú)特物理化學(xué)特性。與二烷基咪唑類化合物相比，內(nèi)酰胺類化合物環(huán)境更為友好且價(jià)格相對(duì)低廉，而且市場(chǎng)供應(yīng)量很大，僅中國(guó)國(guó)內(nèi)每年己內(nèi)酰胺的產(chǎn)量達(dá)十余萬(wàn)噸。2002年HuenLee等報(bào)道了兩步法合成N-乙烯基-N-烷基丁內(nèi)酰胺基離子液體(D.Demberelnyamba，BaeKunShinandHuenLee.Chem.Commun.，2002，1538.)，但是這類離子液體呈中性。迄今為止，尚未發(fā)現(xiàn)以內(nèi)酰胺作為陽(yáng)離子基團(tuán)合成Brnsted酸性室溫離子液體。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種以N-質(zhì)子化內(nèi)酰胺為陽(yáng)離子基團(tuán)的Brnsted酸性室溫離子液體及其制備方法。一種以N-質(zhì)子化內(nèi)酰胺為陽(yáng)離子基團(tuán)的布朗斯特酸性室溫離子液體，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式用式(I)表示其中R代表含有1-4個(gè)碳原子的烷基或氫原子，X代表Brnsted酸HX的陰離子基團(tuán)，n代表1-5的整數(shù)。式(I)化合物的離子液體中，R選自甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基或氫原子中的一種。式(I)化合物的離子液體中，陰離子X(jué)-具體選自BF4-，CF3SO3-，CF3COO-，CH3COO-，ClCH2COO-，C6H4COO-，C6H4CH2COO-，NO3-，HSO4-，H2PO4-，(CN)2N-，CH3SO3-中的一種。我們制備了新穎的以N-質(zhì)子化內(nèi)酰胺為陽(yáng)離子基團(tuán)的Brnsted酸性室溫離子液體，最具有代表性的有(1)己內(nèi)酰胺氟硼酸離子液體其密度為1.34g/ml，熔點(diǎn)為-78.2℃，絕對(duì)粘度為63cP，電化學(xué)窗口為2.0V，電導(dǎo)率為5.6×10-4S/cm，Hammett酸強(qiáng)度H0＝2.56(以2，4-二硝基苯胺為指示劑)。(2)己內(nèi)酰胺三氟乙酸離子液體其密度為1.26g/ml，熔點(diǎn)為-68.0℃，絕對(duì)粘度為41cP，電化學(xué)窗口為1.9V，電導(dǎo)率為1.17×10-4S/cm，Hammett酸強(qiáng)度H0＝4.54(以甲基黃為指示劑)。以N-質(zhì)子化內(nèi)酰胺為陽(yáng)離子基團(tuán)的Brnsted酸性室溫離子液體，制備這種酸性室溫離子液體的方法為內(nèi)酰胺與Brnsted酸HX經(jīng)一步酸堿中和反應(yīng)而得。一種式(I)化合物N-質(zhì)子化內(nèi)酰胺為陽(yáng)離子基團(tuán)的Brnsted酸性室溫離子液體的制備方法，其中R代表含有1-4個(gè)碳原子的烷基或氫原子，X代表Brnsted酸HX的陰離子基團(tuán)，n代表1-5的整數(shù)，其特征在于在反應(yīng)介質(zhì)的存在下，式(II)化合物內(nèi)酰胺與Brnsted酸HX在室溫下經(jīng)過(guò)中和反應(yīng)制得，式(II)化合物中R代表含有1-4個(gè)碳原子的烷基或氫原子，n代表1-5的整數(shù)；反應(yīng)介質(zhì)選自苯、甲苯、乙醚、環(huán)己烷或水；X代表Brnsted酸HX的陰離子基團(tuán)。制備式化合物(I)Brnsted酸性室溫離子液體，內(nèi)酰胺與Brnsted酸HX的摩爾比為1∶1。制備式(I)化合物Brnsted酸性室溫離子液體所用的Brnsted酸HX選自四氟硼酸(HBF4)，三氟甲烷磺酸(CF3SO3H)，三氟乙酸(CF3COOH)，乙酸(CH3COOH)，氯乙酸(CICH2COOH)，苯甲酸(C6H4COOH)，苯乙酸(C6H4CH2COOH)，硝酸(HNO3)，硫酸(H2SO4)，磷酸(H3PO4)，二腈酰胺((CN)2NH)，甲烷磺酸(CH3SO3H)中的一種。本發(fā)明制備的所有以N-質(zhì)子化內(nèi)酰胺為陽(yáng)離子基團(tuán)的Brnsted酸性室溫離子液體都經(jīng)過(guò)紅外光譜(IR)、核磁共振氫譜(1H-NMR)、核磁共振碳譜(13C-NMR)、質(zhì)譜(MS)和元素分析進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征和確認(rèn)。固體的熔點(diǎn)用顯微熔點(diǎn)儀測(cè)定，液體的熔點(diǎn)用美國(guó)TA公司差示掃描量熱儀DSCQ100測(cè)定。液體的密度用標(biāo)準(zhǔn)容量瓶在25℃下采用稱重法測(cè)定，電化學(xué)窗口用美國(guó)CHI660A電化學(xué)工作站測(cè)定，絕對(duì)黏度用毛細(xì)管烏氏黏度計(jì)在25℃的恒溫水浴中測(cè)定，電導(dǎo)率用上海DDS-11A數(shù)顯電導(dǎo)率儀測(cè)定，液體的Brnsted酸性H0以甲基黃或2，4-二硝基苯胺為指示劑采用紫外-可見(jiàn)光譜法測(cè)定。本發(fā)明的室溫離子液體對(duì)水和空氣穩(wěn)定，具有較強(qiáng)的酸性，可以取代無(wú)機(jī)酸應(yīng)用于傳統(tǒng)的酸催化反應(yīng)中，既可以作為催化劑，又可以作為反應(yīng)介質(zhì)，同時(shí)還可以作為分離萃取介質(zhì)，具有廣泛的實(shí)際應(yīng)用前景。本發(fā)明的室溫離子液體及其制備方法與現(xiàn)在廣泛使用的咪唑基室溫離子液體相比，有如下特點(diǎn)(1)以價(jià)格低廉的內(nèi)酰胺代替了甲基咪唑，降低了離子液體的原料成本；(2)環(huán)境更為友好；(3)形成一類與二烷基甲基咪唑物理化學(xué)性能不同的酸功能化的離子液體；(4)合成反應(yīng)為一步酸堿中和反應(yīng)，又是原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)，轉(zhuǎn)化完全，產(chǎn)物收率高，降低了合成成本且制備過(guò)程環(huán)境友好；(5)反應(yīng)簡(jiǎn)單，可操作性強(qiáng)，能用于大規(guī)模制備。具體實(shí)施例方式為了進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的詳細(xì)情況，下面列舉若干實(shí)施例，但不應(yīng)受此限制。實(shí)施例1稱取丁內(nèi)酰胺(2-吡咯烷酮)8.51g(0.1mol)溶解在水中，室溫?cái)嚢柘戮徛渭?0wt％的四氟硼酸水溶液21.95g(含HBF40.1mol)，20分鐘滴完，在室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)1h，加熱真空除水，即得到產(chǎn)物丁內(nèi)酰胺氟硼酸離子液體，對(duì)水和空氣穩(wěn)定，產(chǎn)率為97.2％。實(shí)施例2稱取己內(nèi)酰胺11.32g(0.1mol)溶解在水中，室溫?cái)嚢柘戮徛渭?0wt％的四氟硼酸水溶液21.95g(含HBF40.1mol)，20分鐘滴完，在室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)1h，加熱真空除水，即得到無(wú)色粘稠液體，為產(chǎn)物己內(nèi)酰胺氟硼酸離子液體，對(duì)水和空氣穩(wěn)定，產(chǎn)率為98.0％，熔點(diǎn)為-78.2℃，密度為1.34g/ml，特性黏度為63cP，電化學(xué)窗口為2.0V，電導(dǎo)率為5.6×10-4S/cm，Hammett酸強(qiáng)度H0＝2.56(以2，4-二硝基苯胺為指示劑)。實(shí)施例3稱取己內(nèi)酰胺11.32g(0.1mol)溶解在苯中，室溫?cái)嚢柘戮徛渭勇纫宜?.45g(0.1mol)的苯溶液20ml，20分鐘滴完，在室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)7h，加熱真空除苯，干燥，即得到淡黃色液體，為產(chǎn)物己內(nèi)酰胺氯乙酸離子液體，對(duì)水和空氣穩(wěn)定，產(chǎn)率為95.9％，電導(dǎo)率為2.9×10-5S/cm，Hammett酸強(qiáng)度H0＝5.03(以甲基黃為指示劑)。實(shí)施例4稱取己內(nèi)酰胺11.32g(0.1mol)溶解在苯中，室溫?cái)嚢柘戮徛渭尤宜?1.40g(0.1mol)，60分鐘滴完，在室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)4h，加熱真空除苯，干燥，即得到無(wú)色透明液體，黏度非常小，為產(chǎn)物己內(nèi)酰胺三氟乙酸離子液體，對(duì)水和空氣穩(wěn)定，產(chǎn)率為97.5％，熔點(diǎn)為-68.0℃，密度為1.26g/ml，電化學(xué)窗口為1.9V，電導(dǎo)率為1.17×10-4S/cm，特性黏度為41cP，Hammett酸強(qiáng)度H0＝4.54(以甲基黃為指示劑)。實(shí)施例5稱取己內(nèi)酰胺11.32g(0.1mol)溶解在水中，室溫?cái)嚢柘戮徛渭?5％的濃硝酸9.694g(0.1mol)，30分鐘滴完，在室溫下繼續(xù)反應(yīng)8h，加熱真空除水，干燥，即得到白色固體，為產(chǎn)物己內(nèi)酰胺硝酸離子液體，對(duì)水和空氣穩(wěn)定，產(chǎn)率為98.1％，熔點(diǎn)為40-42℃。實(shí)施例6稱取4-甲基丁內(nèi)酰胺9.91g(0.1mol)溶解在苯中，室溫?cái)嚢柘戮徛渭尤宜?1.40g(0.1mol)，40分鐘滴完，在室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)6h，加熱真空除苯，干燥，即得到棕色粘稠液體，為產(chǎn)物4-甲基丁內(nèi)酰胺三氟乙酸離子液體，產(chǎn)率為97.7％，對(duì)水和空氣穩(wěn)定。實(shí)施例7稱取辛內(nèi)酰胺14.12g(0.1mol)溶解在水中，室溫?cái)嚢柘戮徛渭?0wt％的四氟硼酸水溶液21.95g(含HBF40.1mol)，大約20分鐘滴完后，在室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)1h，加熱真空除水，即得到無(wú)色粘稠液體，為產(chǎn)物辛內(nèi)酰胺氟硼酸離子液體，對(duì)水和空氣穩(wěn)定，產(chǎn)率為96.7％。實(shí)施例8稱取辛內(nèi)酰胺14.12g(0.1mol)溶解在苯中，室溫?cái)嚢柘戮徛渭尤宜?1.40g，30分鐘滴完，在室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)4h，加熱真空除苯，即得到無(wú)色粘稠液體，為產(chǎn)物辛內(nèi)酰胺三氟乙酸離子液體，對(duì)水和空氣穩(wěn)定，產(chǎn)率為98.2％。實(shí)施例9稱取己內(nèi)酰胺11.32g(0.1mol)溶解在適量的苯中，室溫?cái)嚢柘戮徛渭訚饬蛩?.8g(0.1mol)，大約30分鐘滴完后，在室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)5h，加熱真空除苯，即得到無(wú)色粘稠液體，室溫放置變?yōu)橄灎睿瑸楫a(chǎn)物己內(nèi)酰胺硫酸離子液體，對(duì)水和空氣穩(wěn)定，產(chǎn)率為97.6％，熔點(diǎn)25-28℃。實(shí)施例10稱取己內(nèi)酰胺11.32g(0.1mol)溶解在水中，室溫?cái)嚢柘戮徛渭?5％磷酸11.53g(0.1mol)，30分鐘滴完，在室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)12h，加熱真空除水，即得到白色結(jié)晶，為產(chǎn)物己內(nèi)酰胺磷酸離子液體，對(duì)水和空氣穩(wěn)定，產(chǎn)率為98.6％，熔點(diǎn)為61-64℃。實(shí)施例11同實(shí)施例2，但是將原料己內(nèi)酰胺和四氟硼酸的量放大到1mol，其余條件不變。反應(yīng)結(jié)束后得到無(wú)色粘稠液體，為產(chǎn)物己內(nèi)酰胺四氟硼酸離子液體，產(chǎn)率為96.3％。權(quán)利要求1.一種以N-質(zhì)子化內(nèi)酰胺為陽(yáng)離子基團(tuán)的布朗斯特酸性室溫離子液體，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式用式(I)表示其中R代表含有1-4個(gè)碳原子的烷基或氫原子，X代表Brnsted酸HX的陰離子基團(tuán)，n代表1-5的整數(shù)。2.如權(quán)利要求1所說(shuō)的離子液體，其特征在于R選自甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基或氫原子中的一種。3.如權(quán)利要求1所說(shuō)的離子液體，其特征在于陰離子X(jué)-選自BF4-，CF3SO3-，CF3COO-，CH3COO-，ClCH2COO-，C6H4COO-，C6H4CH2COO-，NO3-，HSO4-，H2PO4-，(CN)2N-，CH3SO3-中的一種。4.一種式(I)化合物N-質(zhì)子化內(nèi)酰胺為陽(yáng)離子基團(tuán)的Brnsted酸性室溫離子液體的制備方法，其中R代表含有1-4個(gè)碳原子的烷基或氫原子，X代表Brnsted酸HX的陰離子基團(tuán)，n代表1-5的整數(shù)，其特征在于在反應(yīng)介質(zhì)的存在下，式(II)化合物內(nèi)酰胺與Brnsted酸HX在室溫下經(jīng)過(guò)中和反應(yīng)制得，式(II)化合物中R代表含有1-4個(gè)碳原子的烷基或氫原子，n代表1-5的整數(shù)；反應(yīng)介質(zhì)選自苯、甲苯、乙醚、環(huán)己烷或水；X代表Brnsted酸HX的陰離子基團(tuán)。5.如權(quán)利要求4所說(shuō)的方法，其特征在于內(nèi)酰胺與Brnsted酸HX的摩爾比為1∶1。6.如權(quán)利要求4所說(shuō)的方法，其特征在于Brnsted酸HX選自四氟硼酸，三氟甲烷磺酸，三氟乙酸，乙酸，氯乙酸，苯甲酸，苯乙酸，硝酸，硫酸，磷酸，二腈酰胺，甲烷磺酸中的一種。全文摘要本發(fā)明涉及一種以N－質(zhì)子化內(nèi)酰胺為陽(yáng)離子基團(tuán)的Brnsted酸性室溫離子液體及其制備方法。此離子液體通過(guò)內(nèi)酰胺與Brnsted酸在室溫下經(jīng)一步酸堿中和反應(yīng)而得。本發(fā)明的以N－質(zhì)子化內(nèi)酰胺為陽(yáng)離子基團(tuán)的Brnsted酸性室溫離子液體對(duì)水和空氣穩(wěn)定，具有較強(qiáng)的酸性，可以取代無(wú)機(jī)酸應(yīng)用于傳統(tǒng)的酸催化反應(yīng)中，既可以作為催化劑，又可以作為反應(yīng)介質(zhì)。同時(shí)，還可以作為分離萃取介質(zhì)。本發(fā)明的酸性離子液體的合成為一步原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)，操作簡(jiǎn)單，轉(zhuǎn)化完全，與咪唑基離子液體相比大大降低了合成成本，離子液體本身更為環(huán)境友好，適合大規(guī)模制備，具有廣泛的實(shí)際應(yīng)用前景。文檔編號(hào)C07D227/087GK1772739SQ200410092789公開(kāi)日2006年5月17日申請(qǐng)日期2004年11月12日優(yōu)先權(quán)日2004年11月12日發(fā)明者鄧友全,杜正銀,郭術(shù),李作鵬,朱來(lái)英申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所