專利名稱：通過從石腦油進(jìn)料中分餾和進(jìn)一步裂化c的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及選擇性生產(chǎn)C3烯烴的方法，其中通過催化裂化或熱裂化石腦油流獲得C6餾分，并將C6餾分在其余石腦油進(jìn)料注入點(diǎn)下游的升管中、在到汽提器中、在汽提器中和/或在緊接處理單元汽提器下游或處理單元汽提器上方的稀相中進(jìn)料。
背景技術(shù)：
對(duì)低排放燃料的需求已經(jīng)產(chǎn)生了增大了的對(duì)用于烷基化、低聚化、MTBE和ETBE合成過程的輕烯烴的需求。另外，輕烯烴尤其是丙烯的低成本供應(yīng)一直有作為聚烯烴尤其是聚丙烯生產(chǎn)的原料的需求。為了提高烯烴的生產(chǎn)量，輕烯烴脫氫反應(yīng)的固定床過程最近已經(jīng)重新引起人們的興趣。然而，這樣類型的過程通常需要相對(duì)高的資金投資以及高的運(yùn)行成本。由此，使用要求相對(duì)低資金投資的過程來提高烯烴的產(chǎn)率是有利的。在催化裂化過程中來提高烯烴產(chǎn)率尤其有利。Herbst等人的美國(guó)專利4830728公開了一種被用來最大化生產(chǎn)烯烴的FCC單元。FCC單元有兩個(gè)獨(dú)立的升管，其中引入不同的原料流。對(duì)升管的操作進(jìn)行設(shè)計(jì)，使得在一根升管中，一種適宜的催化劑將轉(zhuǎn)換重瓦斯油，而在另一根升管中，另一種適宜的催化劑將裂化輕石腦油進(jìn)料?？梢詫?duì)在重瓦斯油升管內(nèi)的條件進(jìn)行調(diào)節(jié)來最大化汽油或烯烴的生產(chǎn)。最大化所希望產(chǎn)物的生產(chǎn)的主要手段是使用一種有利于所希望產(chǎn)物系列生產(chǎn)的催化劑。Adewuyi等人的美國(guó)專利5389232描述了一個(gè)FCC過程，在這個(gè)過程里，催化劑含有高達(dá)90重量％的常規(guī)大孔裂化催化劑和含有超過3.0重量％(以純晶體計(jì))無定形載體上的ZSM-5(一種中孔催化劑)的添加劑。該專利指出雖然ZSM-5增加了C3和C4烯烴，但是高溫降低了ZSM-5的效率。因此升管底部的950°F到1100°F(510℃到593℃)的溫度被底部下游的輕循環(huán)油驟冷到在升管中的10°F到100°F(5.6℃到55.6℃)。ZSM-5和驟冷增加了C3/C4輕烯烴的產(chǎn)率，但是沒有明顯的乙烯產(chǎn)物。歐洲專利說明書490435-B和372632-B及歐洲專利申請(qǐng)385538-A描述了通過固定床或移動(dòng)床將烴類原料轉(zhuǎn)變成烯烴和汽油的過程。催化劑包括在粘合物質(zhì)中的ZSM-5，粘合物質(zhì)中含有大量的氧化鋁。美國(guó)專利5069776講述了一個(gè)烴類原料轉(zhuǎn)化的方法，其中將原料與含有0.3到0.7nm中孔沸石的沸石催化劑移動(dòng)床，在高于500℃的溫度和停留時(shí)間少于10秒下接觸。烯烴被生產(chǎn)出來，并且一起生成相對(duì)少量的飽和氣態(tài)烴類。同樣，Mobil的美國(guó)專利第3928172號(hào)講述了一個(gè)轉(zhuǎn)化烴類原料的方法，其中在ZSM-5催化劑的存在下，由上述的原料生產(chǎn)烯烴。在使用FCC單元生產(chǎn)烯烴產(chǎn)物的固有問題是工藝依賴于特定的催化劑平衡來最大化輕烯烴生產(chǎn)，同時(shí)也獲得650°F+進(jìn)料成分到燃料產(chǎn)物的高轉(zhuǎn)化率。另外，即使可以保持特定的催化劑平衡來最大化相對(duì)于燃料的總烯烴生產(chǎn)，烯烴的選擇性一般比較低，這歸咎于不希望的副反應(yīng)，例如大量的裂化、異構(gòu)化、芳香化和氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)。從不希望的副反應(yīng)所產(chǎn)生的輕飽和氣體導(dǎo)致了回收需要的輕烯烴成本增加。因此希望在一個(gè)允許高度控制C3和C4選擇性的過程中最大化烯烴生產(chǎn)，同時(shí)產(chǎn)生最小化的副產(chǎn)物。
發(fā)明概述本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是用來從石腦油沸程原料流中，在一個(gè)含有至少反應(yīng)區(qū)，汽提區(qū)，再生區(qū)和至少一個(gè)分餾區(qū)的處理單元中來生產(chǎn)增量丙烯的方法，其中方法包括(a)分餾石腦油沸程原料流以生產(chǎn)至少一種富C6-餾分和貧C6-餾分；
(b)注入至少部分上述貧C6-餾分到反應(yīng)區(qū)，上述反應(yīng)區(qū)含有一種裂化催化劑，該催化劑含有至少一種平均孔直徑小于0.7nm的分子篩，其中在有效條件下使上述貧C6-餾分接觸上述裂化催化劑，從而得到了至少其上沉積有碳的廢催化劑顆粒和產(chǎn)物流；(c)在處理單元中，在選自以下的位置注入至少部分上述富C6-餾分i)貧C6-餾分下游；ii)汽提區(qū)；和iii)汽提區(qū)上方的稀相；(d)將至少部分上述廢催化劑顆粒與汽提氣在可以有效地從那里除去至少部分任何揮發(fā)物的條件下接觸，從而得到至少已汽提過的廢催化劑顆粒；(e)在再生區(qū)中，在可以有效地燃燒掉至少部分上述沉積于已汽提過的廢催化劑上的碳的條件下，在含氧氣體存在下，再生至少部分上述已汽提過的廢催化劑，從而得到至少再生的催化劑顆粒；(f)循環(huán)至少部分上述再生過的催化劑顆粒到上述反應(yīng)區(qū)；(g)分餾至少部分步驟(b)的上述產(chǎn)物流以得到至少一個(gè)富含丙烯的餾分；和(h)收集至少部分富含丙烯的餾分。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供一個(gè)方法，用來從石腦油沸程原料流中，在一個(gè)含有至少一個(gè)反應(yīng)區(qū)，一個(gè)汽提區(qū)，一個(gè)再生區(qū)和至少一個(gè)分餾區(qū)的處理單元中來生產(chǎn)增量丙烯的方法，該方法包括(a)將石腦油沸程的原料注入到反應(yīng)區(qū)，上述反應(yīng)區(qū)含有一種裂化催化劑，該催化劑含有至少一種平均孔直徑小于0.7nm的分子篩，其中在有效條件下使上述貧C6-餾分接觸上述裂化催化劑，從而得到了至少其上沉積有碳的廢催化劑顆粒和產(chǎn)物流；(b)在汽提區(qū)，將至少部分上述廢催化劑顆粒與汽提氣在可以有效地從那里除去至少部分任何揮發(fā)物的條件下接觸，從而得到至少已汽提過的廢催化劑顆粒；(c)在再生區(qū)中，在可以有效地燃燒掉至少部分上述沉積于已汽提過的廢催化劑上的碳的條件下，在含氧氣體存在下，再生至少部分上述已汽提過的廢催化劑，從而得到至少再生的催化劑顆粒；(d)循環(huán)至少部分上述再生過的催化劑顆粒到上述反應(yīng)區(qū)；(e)分餾至少部分步驟(a)的上述產(chǎn)物流生產(chǎn)至少一個(gè)富含丙烯的餾分，一個(gè)富C6-餾分，和一個(gè)貧C6-餾分；以及(f)收集至少部分富含丙烯的餾分和貧C6-餾分，將至少部分富C6-餾分循環(huán)到循環(huán)處理的選自以下的位置i)貧C6-餾分下游；ii)汽提區(qū)；iii)和貧C6-餾分一起；和iv)汽提區(qū)上方的稀相；本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案是用來從石腦油沸程原料流中，在一個(gè)含有至少一個(gè)反應(yīng)區(qū)，一個(gè)汽提區(qū)，一個(gè)再生區(qū)和至少一個(gè)分餾區(qū)的處理單元中來生產(chǎn)增量的丙烯的方法，其中方法包括(a)分餾石腦油沸程原料流以生產(chǎn)至少一種富C6-進(jìn)料餾分和貧C6-進(jìn)料餾分；(b)注入至少部分上述貧C6-進(jìn)料餾分到反應(yīng)區(qū)，上述反應(yīng)區(qū)含有一種裂化催化劑，該催化劑含有至少一種平均孔直徑小于0.7nm的分子篩，其中在有效條件下使上述貧C6-進(jìn)料餾分接觸上述裂化催化劑，從而得到至少其上沉積有碳的廢催化劑顆粒和產(chǎn)物流；(c)在處理單元中，在選自以下的位置注入至少部分上述富C6-進(jìn)料餾分i)貧C6-進(jìn)料餾分下游；ii)汽提區(qū)；和iii)稀相反應(yīng)區(qū)；(d)使至少部分上述廢催化劑顆粒與汽提氣在汽提區(qū)中在可以有效地從那里除去至少部分任何揮發(fā)物的條件下接觸，從而得到至少已汽提過的廢催化劑顆粒；(e)在再生區(qū)中，在可以有效地燃燒掉至少部分上述沉積于已汽提過的廢催化劑上的碳的條件下，在含氧氣體存在下，再生至少部分上述已汽提過的廢催化劑；(f)循環(huán)至少部分上述再生過的催化劑顆粒到上述反應(yīng)區(qū)；(g)分餾至少部分步驟(b)的上述產(chǎn)物流以得到至少一個(gè)富含丙烯的餾分；一個(gè)富C6-產(chǎn)物餾分，和貧C6-產(chǎn)物餾分；和(h)收集至少部分富含丙烯的餾分和貧C6-產(chǎn)物餾分，并將至少部分富C6-產(chǎn)物餾分循環(huán)到循環(huán)處理的選自以下的位置i)貧C6-進(jìn)料餾分下游；ii)汽提區(qū)；和iii)汽提區(qū)上方的稀相。
發(fā)明詳述雖然已經(jīng)嘗試在流化催化裂化(“FCC”)處理單元中提高輕烯烴產(chǎn)率，本發(fā)明優(yōu)選使用自己獨(dú)特的處理單元，如在下面將描述到的，它可以接受從精煉廠任何適宜來源而來的石腦油沸程原料流。在本發(fā)明的實(shí)際實(shí)施中，處理單元的反應(yīng)區(qū)是在可以有效地最大化C2到C4烯烴(尤其是丙烯)選擇性的處理?xiàng)l件下操作。因此，本發(fā)明涉及從催化裂化或熱裂化石腦油沸程原料流選擇性生產(chǎn)C3烯烴的方法。在處理單元中，石腦油沸程原料流被進(jìn)一步裂化，該處理單元含有石腦油被注入其中的升管、反應(yīng)區(qū)、汽提區(qū)、再生區(qū)和至少一個(gè)分餾區(qū)的反應(yīng)器。反應(yīng)區(qū)含有至少一個(gè)動(dòng)態(tài)催化劑床。動(dòng)態(tài)催化劑床的非限制性的例子包括流化床、淤漿床或沸騰床。適合在此使用的原料流是沸點(diǎn)在65°F到430°F、優(yōu)選從65°F到300°F范圍里的石腦油沸程原料流。適合在此使用的石腦油沸程原料流的非限定例子包括輕石腦油或殘油，其含有足量的C4-C9烯烴和/或鏈烷烴，從輕石腦油或殘油而來的C4-C9餾分，催化裂化石腦油，焦化石腦油，蒸汽裂化熱解汽油，含有足量的C4-C9烯烴和/或鏈烷烴或任何其他含有足量的C4-C9烯烴和/或鏈烷烴的烴類的合成化學(xué)物流。含有高水平二烯，硫，氮，和氧化物的原料流在被用在此處所公開的方法之前可先進(jìn)行選擇性加氫處理。但是，具有低水平二烯，硫，氮，金屬化合物和氧化物的適當(dāng)原料不需任何預(yù)處理就可以直接從FCC單元，焦化器或蒸汽裂化器加工。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是通過在第一分餾區(qū)對(duì)石腦油沸程原料流進(jìn)行分餾，從而生產(chǎn)出至少一個(gè)富C6-餾分和一個(gè)貧C6-餾分來實(shí)施的。本發(fā)明的富C6-餾分將被視為通常含有至少50重量％，優(yōu)選至少60重量％，并更優(yōu)選至少70重量％的C6化合物的餾分。將至少部分、優(yōu)選基本全部貧C6-餾分注入到反應(yīng)區(qū)。貧C6-餾分的注入通常是通過將它進(jìn)料到一個(gè)所謂的“第一升管”來獲得的。將至少部分、優(yōu)選基本全部富C6-餾分注入到處理單元的選自以下的位置i)貧C6-餾分注入點(diǎn)的下游；ii)汽提區(qū)；和iii)汽提區(qū)上方的稀相，其中“下游”是與貧C6-餾分的流動(dòng)相對(duì)而言的。稀相，如在此用到的，意思是指汽提區(qū)上方的部分，在其中催化劑密度顯著低于汽提區(qū)其他部分的催化劑密度。在處理單元內(nèi)的反應(yīng)區(qū)中，富C6-餾分和貧C6-餾分與熱的催化劑顆粒在可有效“裂化”各自餾分的條件下在反應(yīng)區(qū)中接觸。各餾分與熱的催化劑在有效的條件包括溫度從500℃到650℃，優(yōu)選從525℃到600℃下接觸。裂化反應(yīng)得到了至少一種產(chǎn)物流和其上有碳沉積的“廢催化劑顆粒”。將從裂化反應(yīng)得到的產(chǎn)物流和催化劑顆粒分離并送到第二分餾器。至少部分、優(yōu)選基本全部廢催化劑顆粒通過汽提區(qū)，在那里汽提介質(zhì)在可以有效地從廢催化劑顆粒除去至少部分任何揮發(fā)物的條件下與廢催化劑顆粒接觸。汽提介質(zhì)可以是在現(xiàn)有技術(shù)已知的可以有效地將揮發(fā)物從廢催化劑顆粒除去的汽提介質(zhì)，例如蒸汽。廢催化劑顆粒的汽提產(chǎn)生了隨后基本被再生的被汽提的廢催化劑顆粒。應(yīng)該注意，適用于此的優(yōu)選的汽提階段將在汽提器的密相上方具有一個(gè)稀相。汽提區(qū)可以逆流(也就是汽提介質(zhì)以逆向于廢催化劑顆粒流動(dòng)方向和廢催化劑顆粒接觸)或并流的方式操作。但是，優(yōu)選催化劑顆粒以逆流的方式與汽提介質(zhì)相接觸。同樣也優(yōu)選在低苛刻程度的條件下操作汽提區(qū)?！暗涂量坛潭鹊臈l件”指的是為了熱平衡而被選擇用來保留更大部分的任何被吸收烴類餾分的那些條件。如上面所提到的，將被汽提的廢催化劑顆粒再生。在被汽提催化劑顆粒的再生中，將至少部分、優(yōu)選基本全部被汽提廢催化劑顆粒輸送到再生區(qū)。在再生區(qū)中，被汽提的廢催化劑顆粒通過在含氧氣體、優(yōu)選空乇的存在下，從催化劑上燃燒掉至少部分碳沉積而再生。廢的汽提催化劑顆粒恢復(fù)了催化活性，同時(shí)將催化劑從650℃加熱到750℃。這樣，再生區(qū)就在有效地將至少部分碳沉積從廢催化劑顆粒上燃燒掉的條件下操作從而得到了在此被稱作“再生的催化劑顆?！钡拇呋瘎╊w粒。然后將熱再生的催化劑顆粒循環(huán)到反應(yīng)區(qū)與新鮮的石腦油原料進(jìn)行反應(yīng)。將至少部分、優(yōu)選基本全部產(chǎn)物流從反應(yīng)區(qū)輸送到分餾區(qū)，在那里回收各種產(chǎn)物，尤其是富C3-餾分，也就是富丙烯餾分，和也可以是富C4-餾分，和富C6-產(chǎn)物餾分和/或貧C6-產(chǎn)物餾分。然后可以收集至少部分、優(yōu)選基本全部富C3(丙烯)-餾分。C3和C4餾分通常將富含烯烴。在本發(fā)明的實(shí)施中，可將至少部分、優(yōu)選基本全部富C6-產(chǎn)物餾分循環(huán)到處理單元的各點(diǎn)上以增加丙烯的產(chǎn)率。例如可以將它循環(huán)到反應(yīng)區(qū)或汽提器的稀相中。稀相一般處在位于處理單元下部的汽提區(qū)的密相的上方。通過將被循環(huán)的富C6-產(chǎn)物餾分注入到石腦油原料流或貧C6-餾分進(jìn)料流注入點(diǎn)(這通常是在處理單元的升管部分)的下游也可以將其引入到反應(yīng)區(qū)。這部分被循環(huán)的富C6-產(chǎn)物餾分也可以被引入到第二升管，如果使用雙升管處理單元的話。適用于本發(fā)明實(shí)施中的催化劑是含有至少一種平均孔直徑小于0.7納米(nm)的分子篩的裂化催化劑。至少的一種分子篩通常含有從10重量％到50重量％的總流化催化劑組合物。適用于此的分子篩選自那些在現(xiàn)有技術(shù)上被稱作沸石和硅鋁磷酸鹽(SAPO)的材料。優(yōu)選至少一種分子篩選自被稱為沸石的一類材料，并更優(yōu)選沸石選自中孔的沸石?？捎糜诒景l(fā)明實(shí)施中的中孔沸石是那些在“沸石結(jié)構(gòu)類型圖集”(eds.W.H.Meier和D.H.Olson，Butterworth-Heineman，Third Edition，1992)中所描述的，因此它被結(jié)合作為參考。中孔沸石的平均孔直徑一般小于0.7nm，通常為從0.5nm，到0.7nm，包括例如MFI、MFS、MEL、MTW、EUO、MTT、HEU、FER和TON結(jié)構(gòu)類型的沸石(IUPAC委員會(huì)沸石命名法)。這樣的中孔沸石非限定例子包括ZSM-5、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-34、ZSM-35、ZSM-38、ZSM-48、ZSM-50、硅質(zhì)巖和硅質(zhì)巖2。最優(yōu)選用于所公開方法的沸石裂化催化劑是ZSM-5，它在美國(guó)專利3702886和3770614中有描述。ZSM-11描述于美國(guó)專利3709979中；ZSM-12描述于美國(guó)專利3832449中；ZSM-21和ZSM-38描述于美國(guó)專利3948758中；ZSM-23描述于美國(guó)專利4076842中；ZSM-35描述于美國(guó)專利4016245中。所有上述專利被結(jié)合在此作為參考。特別令人感興趣的是二氧化硅對(duì)氧化鋁的摩爾比例小于75∶1，優(yōu)選小于50∶1、更優(yōu)選小于40∶1的中孔沸石?？字睆剑袝r(shí)在此稱作“有效孔直徑”，可以通過標(biāo)準(zhǔn)吸附方法和已知最小動(dòng)態(tài)直徑的烴類化合物來測(cè)量。見Breck，Zeolite Molecular Sieves，1974和Anderson等，J.Catalysis 58，114(1979)，兩者都被結(jié)合在此作為參考。如上所提及的，適用于此的分子篩也包括被稱作硅鋁磷酸鹽(SAPO)的一類材料，例如在美國(guó)專利4440871中所描述到的SAPO-11、SAPO-34、SAPO-41、SAPO-42。其他適宜的分子篩可以選自鉻硅酸鹽；硅酸鎵；硅酸鐵；磷酸鋁(ALPO)，例如描述于美國(guó)專利4310440的ALPO-11；鋁硅酸鈦(TASO)，例如在EP-A 229295中所描述的TASO-45；硅酸硼，在美國(guó)專利4254297中所描述的；鈦鋁磷酸鹽(TAPO)，例如在美國(guó)專利4500651中所描述到的TAPO-11；和鋁硅酸鐵。含有至少一種分子篩的裂化催化劑也指包含被認(rèn)為由于在沸石的合成過程中在晶體或晶面內(nèi)產(chǎn)生的缺陷而導(dǎo)致的“晶體混合物”。ZSM-5和ZSM-11的晶體混合物例子在被結(jié)合在此作為參考的美國(guó)專利4229424中公開。晶體混合物本身是中孔沸石，不應(yīng)與沸石的物理混合物混淆，在沸石的物理混合物中，不同沸石微晶的特定晶體物理存在于同一催化劑復(fù)合物或熱液反應(yīng)混合物中。用無機(jī)氧化物基體組分將本發(fā)明的裂化催化劑結(jié)合起來。無機(jī)氧化物基體組分將催化劑組分連接在一起，使得催化劑顆粒足夠硬，在粒間和與反應(yīng)壁之間的碰撞下能存留下來。無機(jī)氧化物基體組分可由無機(jī)氧化物溶膠或凝膠來制得(使它干燥來將催化劑成分粘合在一起)。優(yōu)選無機(jī)氧化物基體組分不具有催化活性，并包含硅和鋁的氧化物。也優(yōu)選將單獨(dú)的氧化鋁相混到無機(jī)氧化物基體組分中。可以使用各種氫氧化鋁-g-氧化鋁、勃姆石、水鋁石和例如a-氧化鋁，b-氧化鋁，g-氧化鋁，d-氧化鋁，c-氧化鋁，k-氧化鋁和r-氧化鋁的過渡氧化鋁。優(yōu)選氧化鋁為三氫氧化鋁如三水鋁石、拜耳石、新三水鋁石或doyelite?；w材料也可以含有磷或磷酸鋁。參考下面的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明有進(jìn)一步的了解。
實(shí)施例實(shí)施例1通過將輕催化石腦油蒸餾成五個(gè)不同餾分來研究在石腦油裂化中原料的影響。根據(jù)ASTM對(duì)石腦油蒸餾的規(guī)定，ASTM D-86，來實(shí)施蒸餾。在表1中給出了蒸餾輕催化石腦油的原料成分特性的結(jié)果。
表1進(jìn)料成分特性 LCN被蒸餾成五種餾份來研究在石腦油裂化中原料的影響■IBP-130°F餾分烯烴大部分為戊烯■130-150/150-170°F餾分烯烴大部分為己烯■190°F+主要為庚烯實(shí)施例2在一個(gè)小桌面反應(yīng)器中進(jìn)行輕催化石腦油各種沸騰餾分的一系列試驗(yàn)。所有的試驗(yàn)都是在575℃，72hr1WHSV在0.3g的ZSM-5中孔沸石催化劑固定床上實(shí)施的。在裂化試驗(yàn)之前，將ZSM-5催化劑在816℃和1大氣壓下用100％水蒸氣進(jìn)行老化16小時(shí)。在表2中給出了從這些一系列試驗(yàn)中所得到的關(guān)鍵產(chǎn)物的收率。反應(yīng)器流出流通過在線氣相色譜(“GC”)進(jìn)行分析。分析中使用60m長(zhǎng)填充熔融石英柱。所使用GC是雙FID Hewlett-Packed 5880型。
表2OLEFINSMAX在LCN裂化中 ■用OlefinsMax裂化催化劑，C6餾分(130-150°F和150-170°F)表現(xiàn)出最高的丙烯收率實(shí)施例3除了ZSM-5外，也可以用SAPO-11催化劑對(duì)輕催化石腦油的各種沸騰餾分進(jìn)行試驗(yàn)。在SAPO-11的情形中，測(cè)試新鮮沸石。除此以外，使用SAPO-11的試驗(yàn)與使用ZSM-5的試驗(yàn)所使用的程序名義上是一樣的。在表3中給出了所得到的結(jié)果。
表3SAPO-11在LCN裂化中 ■用SAPO-11，C6餾分(130-150°F和150-170°F)也表現(xiàn)出最高的丙烯收率。
權(quán)利要求
1.生產(chǎn)增量丙烯的方法，在該方法中，在至少含有反應(yīng)區(qū)，汽提區(qū)，再生區(qū)和至少一個(gè)分餾區(qū)的處理單元中，從石腦油沸程原料流中生產(chǎn)增量丙烯，該方法包括(a)分餾石腦油沸程原料流以生產(chǎn)富C6-餾分和貧C6-餾分；(b)將至少部分上述貧C6-餾分注入到反應(yīng)區(qū)，上述反應(yīng)區(qū)含有裂化催化劑，該催化劑含有至少一種平均孔直徑小于0.7nm的分子篩，其中在有效條件下使上述貧C6-餾分接觸上述裂化催化劑，從而至少得到其上沉積有碳的廢催化劑顆粒和產(chǎn)物流；(c)在處理單元中，在選自以下的位置注入至少部分上述富C6-餾分i)貧C6-餾分下游；ii)汽提區(qū)；和iii)汽提區(qū)上方的稀相；(d)將至少部分上述廢催化劑顆粒與汽提氣在可以有效地從那里除去至少部分任何揮發(fā)物的條件下接觸，從而至少得到已汽提過的廢催化劑顆粒；(e)在再生區(qū)中，在可以有效地燃燒掉至少部分上述沉積于上述已汽提過的廢催化劑上的碳的條件下，在含氧氣體存在下，再生至少部分上述已汽提過的廢催化劑，從而至少得到再生的催化劑顆粒；(f)循環(huán)至少部分上述再生過的催化劑顆粒到上述反應(yīng)區(qū)；(g)分餾至少部分步驟(b)的上述產(chǎn)物流以至少得到富含丙烯的餾分；和(h)收集至少部分富含丙烯的餾分。
2.生產(chǎn)增量丙烯的方法，在該方法中，在至少含有反應(yīng)區(qū)，汽提區(qū)，再生區(qū)和至少一個(gè)分餾區(qū)的處理單元中，從石腦油沸程原料流中生產(chǎn)增量丙烯，該方法包括(a)將石腦油沸程的原料注入到反應(yīng)區(qū)，上述反應(yīng)區(qū)含有裂化催化劑，該催化劑含有至少一種平均孔直徑小于0.7nm的分子篩，其中在有效條件下使上述貧C6-餾分接觸上述裂化催化劑，從而至少得到其上沉積有碳的廢催化劑顆粒和產(chǎn)物流；(b)在汽提區(qū)中，使至少部分上述廢催化劑顆粒與汽提氣在可以有效地從那里除去至少部分任何揮發(fā)物的條件下接觸，從而至少得到已汽提過的廢催化劑顆粒；(c)在再生區(qū)中，在可以有效地燃燒掉至少部分上述沉積于上述已汽提過的廢催化劑上的碳的條件下，在含氧氣體存在下，再生至少部分上述已汽提過的廢催化劑，從而至少得到再生的催化劑顆粒；(d)循環(huán)至少部分上述再生過的催化劑顆粒到上述反應(yīng)區(qū)；(e)分餾至少部分步驟(a)的上述產(chǎn)物流以至少生產(chǎn)富含丙烯的餾分，富C6-餾分，和貧C6-餾分；以及(f)收集至少部分富含丙烯的餾分和貧C6-餾分，將至少部分富C6-餾分單元在選自以下的位置i)貧C6-餾分下游；ii)汽提區(qū)；iii)和貧C6-餾分一起；和iv)汽提區(qū)上方的稀相，循環(huán)到處理單元；
3.生產(chǎn)增量丙烯的方法，在該方法中，在至少含有反應(yīng)區(qū)，汽提區(qū)，再生區(qū)和至少一個(gè)分餾區(qū)的處理單元中，從石腦油沸程原料流中生產(chǎn)增量丙烯，該方法包括(a)分餾石腦油沸程原料流以生產(chǎn)富C6-進(jìn)料餾分和貧C6-進(jìn)料餾分；(b)將至少部分上述貧C6-進(jìn)料餾分注入到反應(yīng)區(qū)，上述反應(yīng)區(qū)含有裂化催化劑，該催化劑含有至少一種平均孔直徑小于0.7nm的分子篩，其中在有效條件下使上述貧C6-進(jìn)料餾分接觸上述裂化催化劑，從而得到了至少一個(gè)其上沉積有碳的廢催化劑顆粒和產(chǎn)物流；(c)在處理單元中，在選自以下的位置注入至少部分上述富C6-進(jìn)料餾分i)貧C6-餾分下游；ii)汽提區(qū)；和iii)汽提區(qū)上方的稀相；(d)將至少部分上述廢催化劑顆粒與汽提氣在汽提區(qū)中在可以有效地從那里除去至少部分任何揮發(fā)物的條件下接觸，從而得到至少已汽提過的廢催化劑顆粒；(e)在再生區(qū)中，在可以有效地燃燒掉至少部分上述沉積于上述已汽提過的廢催化劑上的碳的條件下，在含氧氣體存在下，再生至少部分上述已汽提過的廢催化劑；(f)循環(huán)至少部分上述再生過的催化劑顆粒到上述反應(yīng)區(qū)；(g)分餾至少部分步驟(b)的上述產(chǎn)物流以至少得到富含丙烯的餾分；富C6-產(chǎn)物餾分，和貧C6-產(chǎn)物餾分；以及(h)收集至少部分丙烯和貧C6-產(chǎn)物餾分，并將至少部分富C6-產(chǎn)物餾分循環(huán)到處理單元的選自以下的位置i)貧C6-進(jìn)料餾分下游；ii)汽提區(qū)；和iii)汽提區(qū)上方的稀相。
4.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中至少一種分子篩選自沸石和硅鋁磷酸鹽。
5.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中至少一種分子篩是中孔沸石。
6.權(quán)利要求5的方法，其中中孔沸石選自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-48和ZSM-50。
7.權(quán)利要求4的方法，其中硅鋁磷酸鹽選自SAPO-11、SAPO-34、SAPO-41和SAPO-42。
8.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中富丙烯餾分的丙烯濃度大于60重量％。
9.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中在反應(yīng)區(qū)中的上述有效條件包括溫度從500℃到650℃。
10.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中富C6-餾分含有至少50重量％的C6化合物。
11.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中上述反應(yīng)區(qū)含有至少一個(gè)選自動(dòng)態(tài)催化劑床的催化劑床，其中上述動(dòng)態(tài)催化劑床選自流化催化劑床、淤漿催化劑床和沸騰催化劑床。
12.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中上述分子篩含有10重量％到50重量％的總流化催化劑組合物。
13.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中上述至少一種分子篩選自鉻硅酸鹽、硅酸鎵、硅酸鐵、磷酸鋁(ALPO)、鋁硅酸鈦(TASO)、硅酸硼、鋁磷酸鈦(TAPO)和鋁硅酸鐵。
14.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中上述裂化催化劑另外含有無機(jī)氧化物基體組分。
15.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中上述無機(jī)氧化物基體組分不具有催化活性，并選自硅和鋁的氧化物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一個(gè)通過分餾石腦油進(jìn)料以獲得一個(gè)C
文檔編號(hào)C07C4/06GK1753974SQ200480005475
公開日2006年3月29日 申請(qǐng)日期2004年2月13日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月28日
發(fā)明者陳誕仁, B·E·亨利, P·F·科伊森科藤, P·A·魯茲卡 申請(qǐng)人:?？松梨谘芯抗こ坦?br>