專利名稱：分離含銠的均相催化劑的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種通過蒸餾從包含帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的化合物以及對該混合物呈均相的含銠化合物的混合物中除去帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的化合物的方法。
許多帶有兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的化合物具有很大的工業(yè)重要性。
例如，己二酸或其衍生物構成制備工業(yè)上重要的聚合物如尼龍-6或尼龍-6，6的重要起始化合物。
這類化合物例如可以通過加成兩種端烯烴而得到，該端烯烴帶有制備含有至少兩個官能團的單烯屬不飽和化合物所需的官能團。
例如，己烯二酸二酯可以通過在合適的催化劑體系，尤其是均相含銠催化劑體系存在下加成丙烯酸酯而制備，例如如J.Organomet.Chem.1987，320，C56，US 4,451,665，FR 2,524,341，US 4,889,949，Organometallics，1986，5,1752，J.Mol.Catal.1993，85，149，US 4,594,447，Angew.Chem.Int.Ed.Engl.，1988，27.185，US 3,013,066，US 4,638,084，EP-A-475 386，JACS 1991，113，2777-2779，JACS 1994，116，8038-8060所述。
兩種端烯烴的加成提供了帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的單烯屬不飽和化合物，其中的端烯烴帶有制備含有至少兩個官能團的單烯屬不飽和化合物所需的官能團。氫化允許由該類單烯屬不飽和化合物制備對應的飽和化合物。
沒有對處理這類反應中得到的反應混合物以得到有價值的特定產物進行描述。
該類轉化中的問題尤其是所用的尤其是含銠的均相催化劑對熱很不穩(wěn)定。對于工業(yè)上經濟可行的方法，一方面能夠以催化活性的形式非常完全地回收該催化劑并且另一方面能夠以非常簡單的方式從該混合物中取出有價值的產物是理想的。
本發(fā)明的目的是提供一種能夠以技術上簡單且經濟上可行的方式在所述氫化之前或之后從包含帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的化合物以及對該混合物呈均相的含銠化合物的混合物中除去帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的化合物的方法。
我們發(fā)現該目的由開頭所定義的方法實現。
在本發(fā)明上下文中稱為催化劑的結構涉及用作催化劑的化合物；在特定反應條件下催化活性物種的結構可能不同，但也包括在所述術語“催化劑”中。
根據本發(fā)明，所用混合物包含帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的化合物和對該混合物呈均相的含銠化合物。
在本發(fā)明上下文中，帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的該化合物為單一化合物或該類化合物的混合物。
帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的化合物可以是單烯屬不飽和的。
在優(yōu)選的實施方案中，帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的有用單烯屬不飽和化合物是可以通過加成兩種端烯烴得到的那些，所述端烯烴帶有制備含有至少兩個官能團的單烯屬不飽和化合物所需的官能團。
所用端烯烴可以有利地為兩種相同或不同，優(yōu)選相同且各自獨立地具有式H2C＝CHR1的烯烴，其中R1為腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團，優(yōu)選羧酸酯基團或腈基。
在羧酸酯基團的情況下，有利的化合物是脂族、芳族或雜芳族醇，尤其是脂族醇的酯?？梢允褂玫闹宕純?yōu)選為C1-C10鏈烷醇，尤其是C1-C4鏈烷醇，如甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇，更優(yōu)選甲醇。
羧酰胺基團可以是N-取代或N，N-取代的，且N，N-取代可以相同或不同，優(yōu)選相同。有用的取代基優(yōu)選為脂族、芳族或雜芳族取代基，尤其是脂族取代基，更優(yōu)選C1-C4烷基，如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基，更優(yōu)選甲基。
在有利的實施方案中，所用具有官能團的端烯烴可以是丙烯酸或其酯。例如通過丙烯或丙烷在非均相催化劑存在下的氣相氧化而制備丙烯酸以及例如通過在均相催化劑如對甲苯磺酸存在下用合適的醇酯化丙烯酸而制備丙烯酸酯的方法本身是已知的。
當儲存或加工丙烯酸時，通常加入一種或多種例如防止或降低丙烯酸聚合或分解的穩(wěn)定劑，如對甲氧基苯酚或4-羥基-2，2，4，4-四甲基哌啶N-氧化物(“4-羥基-TEMPO”)。
在丙烯酸或其酯用于加成步驟之前可以部分或完全除去該類穩(wěn)定劑。該穩(wěn)定劑可以通過本身已知的方法，例如蒸餾、萃取或結晶而除去。
該類穩(wěn)定劑可以以事先使用的量保留在丙烯酸或其酯中。
該類穩(wěn)定劑可以在加成反應之前加入丙烯酸或或其酯中。
當使用不同烯烴時，加成通常得到不同的可能加成產物的混合物。
當使用一種烯烴時，此時通常稱為二聚的加成得到一種加成產物。由于經濟上的原因，通常優(yōu)選該方案。
在優(yōu)選的實施方案中，帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的單烯屬不飽和化合物為己烯二酸酯，尤其是己烯二酸二甲酯，以通過氫化得到己二酸二酯，尤其是己二酸二甲酯。
己二酸可以由己二酸二酯，尤其是己二酸二甲酯通過斷裂酯基而得到。用于該目的的有用方法是本身已知的用于斷裂酯的方法。
在進一步優(yōu)選的實施方案中，帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的單烯屬不飽和化合物是丁烯二腈，以通過氫化得到己二腈。
在進一步優(yōu)選的實施方案中，帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的單烯屬不飽和化合物是5-氰基戊烯酸酯，尤其是5-氰基戊烯酸甲酯，以通過氫化得到5-氰基戊酸酯，尤其是5-氰基戊酸甲酯。
兩種端烯烴的所述加成可以通過本身已知的方法進行，例如如J.Organomet.Chem.1987，320，C56，US 4,451,665，FR 2,524,341，US4,889,949，Organometallics，1986，5，1752，J.Mol.Catal.1993，85，149，US 4,594,447，Angew.Chem.Int.Ed.Engl.，1988，27.185，US 3,013,066，US 4,638,084，EP-A-475 386，JACS 1991，113，2777-2779，JACS 1994，116，8038-8060所述。
加成反應可以是部分或完全的。因此，在部分轉化的情況下，反應混合物可以包含未轉化的烯烴。
加成可以有利地在對反應混合物呈均相且含有銠、釕、鈀或鎳，優(yōu)選銠的化合物作為催化劑存在下進行。
帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的化合物可以是飽和的。
在優(yōu)選的實施方案中，該類飽和化合物可以通過氫化對應的單烯屬不飽和化合物，尤其是可以通過上述方法得到的化合物而得到。
在優(yōu)選的實施方案中，加成，尤其是二聚可以在與按照本發(fā)明方法氫化通過加成得到的單烯屬不飽和化合物相同且對反應混合物呈均相的含銠化合物作為催化劑存在下進行。
在特別優(yōu)選的實施方案中，通過加成得到的單烯屬不飽和化合物的氫化可以在不除去或不降低在所述烯烴的加成，尤其是二聚中用作催化劑的均相含銠化合物下進行。
該程序與現有技術相比具有很大的優(yōu)點，因為不需要處理在所述加成反應中得到的反應流出物。在特別優(yōu)選的實施方案中，在加成，尤其是二聚反應中得到的反應流出物可以在沒有處理步驟下轉移到氫化中。
例如，這可以通過將在加成反應中得到的反應流出物從加成設備轉移到用于氫化的其它設備中，即通過在空間上將加成反應和氫化分開而進行。例如，加成反應可以在諸如攪拌釜、釜組合如攪拌釜組合或流動管的反應器中進行，在這些反應器類型之一與其它適于氫化的反應器的組合中進行。
這例如可以通過在相同設備中依次進行加成反應和氫化，即在時間上將加成反應和氫化分開而進行。
優(yōu)選在對反應混合物呈均相且具有式[L1RhL2L3R]+X-的含銠化合物作為催化劑存在下進行氫化，其中L1為陰離子五合配體，優(yōu)選五甲基環(huán)戊二烯基；L2為不帶電的2電子供體；L3為不帶電的2電子供體；R選自H、C1-C10烷基、C6-C10芳基和C7-C10芳烷基配體；X-為非配位陰離子，優(yōu)選選自如下的一種BF4-，B(全氟苯基)4-，B(3，5-二(三氟甲基)苯基)4-，Al(ORF)4-，其中RF為相同或不同的部分氟代或完全氟代的脂族或芳族基團，尤其是全氟異丙基或全氟叔丁基；且其中L2、L3和R中的兩個或三個任選連接在一起。
在優(yōu)選的實施方案中，L2和L3可以各自獨立地選自C2H4、CH2＝CHCO2Me、P(OMe)3和MeO2C-(C4H6)-CO2Me。
在進一步優(yōu)選的實施方案中，L2和L3可以連接在一起。此時，L2和3尤其可以一起為丙烯腈或5-氰基戊烯酸酯。
在進一步優(yōu)選的實施方案中，L2和R可以結合在一起。此時，L2和R尤其可以一起為-CH2-CH2CO2Me。
在進一步優(yōu)選的實施方案中，L2、L3和R可以結合在一起。此時，L2、L3和R尤其可以一起為MeO2C(CH2)2-(CH)-(CH2)CO2Me。
在特別優(yōu)選的實施方案中，氫化可以在對反應混合物呈均相且選自如下的含銠化合物作為催化劑存在下進行[Cp*Rh(C2H4)2H]+BF4-、[Cp*Rh(P(OMe)3)(CH2＝CHCO2Me)(Me)]+BF4-、[Cp*Rh(-CH2-CH2CO2Me)(P(OMe)3)]+BF4-、[Cp*Rh(MeO2C(CH2)2-(CH-)-(CH2)CO2Me)]+BF4-、[Cp*Rh(C2H4)2H]+B(3，5-二(三氟甲基)苯基)4-、[Cp*h(P(OMe)3)(CH2＝CHCO2Me)(Me)]+B(3，5-二(三氟甲基)苯基)4-、[Cp*Rh(-CH2-CH2CO2Me)(P(OMe)3)]+B(3，5-二(三氟甲基)苯基)4-、[Cp*Rh(MeO2C(CH2)2-(CH-)-(CH2)CO2Me)]+B(3，5-二(三氟甲基)苯基)4-、[Cp*Rh(C2H4)2H]+B(全氟苯基)4-、[Cp*Rh(P(OMe)3)(CH2＝CHCO2Me)(Me)]+B(全氟苯基)4-、[Cp*Rh(-CH2-CH2CO2Me)(P(OMe)3)]+B(全氟苯基)4-、[Cp*Rh(MeO2C(CH2)2-(CH-)-(CH2)CO2Me)]+B(全氟苯基)4-、[Cp*Rh(C2H4)2H]+Al(ORF)4-、[Cp*Rh(P(OMe)3)(CH2＝CHCO2Me)(Me)]+Al(ORF)4-、[Cp*Rh(-CH2-CH2CO2Me)(P(OMe)3)]+Al(ORF)4-和[Cp*Rh(MeO2C(CH2)2-(CH-)-(CH2)CO2Me)]+Al(ORF)4-，其中RF為相同或不同的部分氟代或完全氟代的脂族或芳族基團，尤其是全氟異丙基或全氟叔丁基。
該類催化劑及其制備可以通過本身已知的方法進行，例如如EP-A-475386，JACS 1991，113，2777-2779，JACS 1994，116，8038-8060所述。
氫化可以按以下方式進行在得到所述官能團的同時將帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的單烯屬不飽和化合物轉化成飽和化合物。該氫化可以有利地在0.01-20MPa的氫氣分壓下進行。發(fā)現在該氫化中，帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的單烯屬不飽和化合物的平均停留時間為0.1-100小時是有利的。此外，氫化的有用溫度優(yōu)選為30-160℃。
氫化可以按以下方式進行在氫化至少一個，優(yōu)選所有所述官能團，更優(yōu)選一個或多個選自羧酸基團和羧酸酯基團的基團，尤其是羧酸酯的同時，尤其是在將一個或多個所述基團轉化成一個或多個結構-CH2OH的基團的同時將帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的單烯屬不飽和化合物轉化成飽和化合物。該氫化可以有利地在10-30MPa的氫氣分壓下進行。發(fā)現在該氫化中，帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的單烯屬不飽和化合物的平均停留時間為0.1-100小時是有利的。此外，氫化的有用溫度優(yōu)選為200-350℃。
本發(fā)明的蒸餾可以有利地在50-200℃，優(yōu)選60-160℃，尤其是70-150℃的塔底溫度下進行。
此時，在蒸餾設備的底部測量的有用壓力為0.05-50kPa，優(yōu)選0.1-10kPa，尤其是0.2-6kPa。
發(fā)現平均停留時間為1-45分鐘，優(yōu)選5-35分鐘，尤其是10-25分鐘是有利的。
發(fā)現對蒸餾有用的設備是常用設備，例如如Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第7卷，John Wiley & Sons，New York，1979，第870-881頁所述，如篩板塔、泡罩塔板塔、具有規(guī)整或無規(guī)填料的塔、雙流塔板塔、浮閥塔板塔或單級蒸發(fā)器，如降膜蒸發(fā)器、薄膜蒸發(fā)器或閃蒸器。
蒸餾可以在多個，例如2或3個設備中，有利的是在一個設備中進行。
實施例實施例1官能化烯烴的二聚、均相催化劑的蒸餾除去和高沸點物質通過膜分離的除去將容量為750ml的攪拌玻璃高壓釜和容量為400ml的攪拌玻璃高壓釜分別作為反應器R1和R2串聯連接。借助泵P1將MA作為反應物供入第一高壓釜中。該進料經由浸漬管進入R1的液體空間。同樣經由該管線使用質量流量調節(jié)器F1以氣體形式引入氫氣。使用用作R2的溢流管線的第二浸漬管調節(jié)R1的液面。同樣經由質量流量調節(jié)器F2將氣態(tài)氫氣計量加入R2的溢流管線中。R2的進料同樣經由浸漬管引入R2中并使用Reco的壓力調節(jié)閥將來自R2的流出物通過另外的浸漬管引入蒸發(fā)器表面積為0.046m2的薄膜蒸發(fā)器中。使用真空單元將該蒸發(fā)器調節(jié)到預定壓力。使用油浴W1加熱該蒸發(fā)器。W1中的溫度用于控制薄膜蒸發(fā)器的溢出容器中的液面。泵P2由該容器將循環(huán)料流運送通過該蒸發(fā)器并且另外的泵P3將來自該循環(huán)的再循環(huán)料流運送到反應器R1中，所述再循環(huán)料流同樣通過計量加入MA進料的浸漬管引入。泵P1和P3同樣在每單位時間內運送相同的體積。該蒸發(fā)器的蒸氣流通過強力冷卻器并在其中冷凝。隨后收集冷凝液(流出物)。在這些條件下未冷凝的成分在大氣壓力下冷凝并收集在冷阱中。
連續(xù)二聚和催化劑除去的操作在實驗開始時向反應器中加入含有Cp*Rh(C2H4)2和化學計算量的HBArF4的溶液以及250ppm的在HDME中的PTZ。為了實現均勻混合，首先在室溫下循環(huán)反應混合物約20小時。隨后將薄膜蒸發(fā)器預熱至100℃的起始溫度。然后開啟氫氣流和MA進料(120ml/h，含有100重量ppm的PTZ)，將反應器加熱到70℃并在減壓下操作蒸發(fā)器。
在穩(wěn)態(tài)下對R1測定的銠濃度為190ppm。在18小時的代表性評價期間，得到下列結果進料 2264g冷阱 222g(81％MA)流出物2036g(95％不飽和線性二酯，4％MA，約0.5％DMA)。
在一系列評價之后，催化劑回路中的高沸點物質比例增加。因此，卸出一部分再循環(huán)料流并用MA稀釋至總重量為3002.6g。該溶液的組成表征如下Rh 16ppm高沸點物質65g/kg(殘余物測定在250℃下真空蒸發(fā))實施例2官能化烯烴的二聚并用銠催化劑氫化產物的C-C雙鍵以及均相催化劑的蒸餾除去和高沸點物質通過膜分離的除去使用實施例1所述的實驗室設備，不同的是進料不是計量加入R1中，而是加入R2中。
在實驗開始時向反應器中加入含有Cp*Rh(C2H4)2和化學計算量的HBArF4的溶液以及250ppm的在HDME中的PTZ。為了實現均勻混合，首先在室溫下循環(huán)反應混合物約20小時。隨后將薄膜蒸發(fā)器預熱至100℃的起始溫度。然后開啟氫氣流和MA進料(120ml/h，含有100重量ppm的PTZ)，將反應器加熱到70℃并在減壓下操作蒸發(fā)器。該實施例中的氫氣含有50ppm的O2。
在幾天之后達到穩(wěn)態(tài)。在18小時的代表性評價期間，得到下列結果。
Rh濃度R1 175ppmRh濃度R2 110ppm進料 725g冷阱 383g(99％MA)流出物284g(63％不飽和線性二酯，20％DMA，17％MA)
權利要求
1.一種通過蒸餾從包含帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的化合物以及對該混合物呈均相的含銠化合物的混合物中除去帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的化合物的方法。
2.如權利要求1所要求的方法，其中蒸餾在50-200℃的溫度下進行。
3.如權利要求1或2所要求的方法，其中蒸餾在1-45分鐘的平均停留時間下進行。
4.如權利要求1-3中任何一項所要求的方法，其中所用帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的化合物為單烯屬不飽和化合物。
5.如權利要求4所要求的方法，其中所用單烯屬不飽和化合物為可以通過二聚兩種端烯烴而得到的化合物，該端烯烴帶有制備含有至少兩個官能團的單烯屬不飽和化合物所需的官能團。
6.如權利要求5所要求的方法，其中所用端烯烴為兩種各自獨立地具有式H2C＝CHR的烯烴，其中R為腈基、羧酸基團、羧酸酯基團或羧酰胺基團。
7.如權利要求5或6所要求的方法，其中二聚在對反應混合物呈均相且含有銠、釕、鈀或鎳的化合物作為催化劑存在下進行。
8.如權利要求5或6所要求的方法，其中二聚在對反應混合物呈均相的含銠化合物作為催化劑存在下進行。
9.如權利要求1-8中任何一項所要求的方法，其中所用帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的單烯屬不飽和化合物為己烯二酸二酯。
10.如權利要求1-8中任何一項所要求的方法，其中所用帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的單烯屬不飽和化合物為丁烯二腈。
11.如權利要求1-8中任何一項所要求的方法，其中所用帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的單烯屬不飽和化合物為5-氰基戊烯酸酯。
12.如權利要求1-3中任何一項所要求的方法，其中所用帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的化合物為飽和化合物。
13.如權利要求12所要求的方法，其中所用飽和化合物可以通過氫化由權利要求4-11中任何一項所要求的方法得到的帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的單烯屬不飽和化合物而得到。
14.如權利要求13所要求的方法，其中氫化在對反應混合物呈均相且含有銠、釕、鈀或鎳的化合物作為催化劑存在下進行。
15.如權利要求13所要求的方法，其中氫化在對反應混合物呈均相的含銠化合物作為催化劑存在下進行。
16.如權利要求12-15中任何一項所要求的方法，其中所用帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的飽和化合物為己二酸二酯。
17.如權利要求12-15中任何一項所要求的方法，其中所用帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的飽和化合物為己二腈。
18.如權利要求12-15中任何一項所要求的方法，其中所用帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的飽和化合物為5-氰基戊酸酯。
19.如權利要求8或15所要求的方法，其中在氫化和二聚中使用相同的含銠化合物作為催化劑。
20.如權利要求1-19中任何一項所要求的方法，其中所用對混合物呈均相的含銠化合物具有式[L1RhL2L3R]+X-，其中L1為陰離子五合配體；L2為不帶電的2電子供體；L3為不帶電的2電子供體；R選自H、C1-C10烷基、C6-C10芳基和C7-C10芳烷基配體；X-為非配位陰離子；且其中L2、L3和R中的兩個或三個任選連接在一起。
21.如權利要求20所要求的方法，其中L1為五甲基環(huán)戊二烯基。
22.如權利要求20或21所要求的方法，其中X-選自BF4-，B(全氟苯基)4-，B(3，5-二(三氟甲基)苯基)4-和Al(ORF)4-，其中RF為相同或不同的部分氟代或完全氟代的脂族或芳族基團，尤其是全氟異丙基或全氟叔丁基。
23.如權利要求20-22中任何一項所要求的方法，其中L2和L3各自獨立地選自C2H4、CH2＝CHCO2Me、P(OMe)3和MeO2C-(C4H6)-CO2Me。
24.如權利要求20-22中任何一項所要求的方法，其中L2和L3一起選自丙烯腈和5-氰基戊烯酸酯。
25.如權利要求20-23中任何一項所要求的方法，其中L2和R一起為-CH2-CH2CO2Me。
26.如權利要求20-23或25中任何一項所要求的方法，其中L2、L3和R一起為MeO2C(CH2)2-(CH)-(CH2)CO2Me。
27.如權利要求20-26中任何一項所要求的方法，其中對混合物呈均相的 含 銠 化 合 物 為 選 自 如 下 的 化 合 物[Cp*Rh(C2H4)2H]+BF4-、[Cp*Rh(P(OMe)3)(CH2＝CHCO2Me)(Me)]+BF4-、[Cp*Rh(-CH2-CH2CO2Me)(P(OMe)3)]+BF4-、[Cp*Rh(MeO2C(CH2)2-(CH-)-(CH2)CO2Me)]+BF4-、[Cp*Rh(C2H4)2H]+B(3，5-二(三氟甲基)苯基)4-、[Cp*Rh(P(OMe)3)(CH2＝CHCO2Me)(Me)]+B(3，5-二(三氟甲基)苯基)4-、[Cp*Rh(-CH2-CH2CO2Me)(P(OMe)3)]+B(3，5-二(三氟甲基)苯基)4-、[Cp*Rh(MeO2C(CH2)2-(CH-)-(CH2)CO2Me)]+B(3，5-二(三氟甲基)苯基)4-、[Cp*Rh(C2H4)2H]+B(全氟苯基)4-、[Cp*Rh(P(OMe)3)(CH2＝CHCO2Me)(Me)]+B(全氟苯基)4-、[Cp*Rh(-CH2-CH2CO2Me)(P(OMe)3)]+B(全氟苯基)4-、[Cp*Rh(MeO2C(CH2)2-(CH-)-(CH2)CO2Me)]+B(全氟苯基)4-、[Cp*Rh(C2H4)2H]+Al(ORF)4-、[Cp*Rh(P(OMe)3)(CH2＝CHCO2Me)(Me)]+Al(ORF)4-、[Cp*Rh(-CH2-CH2CO2Me)(P(OMe)3)]+Al(ORF)4-、[Cp*Rh(MeO2C(CH2)2-(CH-)-(CH2)CO2Me)]+Al(ORF)4-，其中RF為相同或不同的部分氟代或完全氟代的脂族或芳族基團，尤其是全氟異丙基或全氟叔丁基。
28.如權利要求1-27中任何一項所要求的方法，其中蒸餾在0.05-50kPa的壓力下進行。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過蒸餾從包含帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的化合物以及對該混合物呈均相的含銠化合物的混合物中分離帶有至少兩個各自獨立地選自腈基、羧酸基團、羧酸酯基團和羧酰胺基團的官能團的化合物的方法。
文檔編號C07C67/00GK1812955SQ200480017879
公開日2006年8月2日 申請日期2004年6月19日 優(yōu)先權日2003年6月25日
發(fā)明者W·施蒂埃爾, J·沙伊德爾, P·巴斯勒, M·勒佩爾 申請人:巴斯福股份公司