專利名稱：粉未狀白色固體光引發(fā)劑及其制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮(化合物1)組成的粉末狀白色固體光引發(fā)劑及其制備方法。
通過本發(fā)明方法制得的化合物1在可光聚合體系中作為光引發(fā)劑活性特別高，光聚合有效量的這種化合物1可以很容易地完全溶于這些體系。
背景技術(shù)：
已知的可光聚合體系包含光引發(fā)劑，在光引發(fā)劑的分子內(nèi)包含能夠通過電磁激發(fā)、通常為UV輻照產(chǎn)生可使該體系聚合的自由基的官能團。
在EP 3002A中描述了大量α-羥基酮及其作為光引發(fā)劑的應(yīng)用；特別是在其實施例5中，描述了使用2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙酰基)-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮(化合物21)作為光引發(fā)劑，該化合物為蠟狀，在0.05毫米汞柱下沸點為220℃。

發(fā)明內(nèi)容
我們發(fā)現(xiàn)粉末狀白色固體2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮便于處理，可以光聚合有效量完全溶于將其用作光引發(fā)劑的可光聚合體系中。
因此本發(fā)明主要目的是粉末狀白色固體光引發(fā)劑，該引發(fā)劑由2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮(化合物1)組成，其熔點為96-99℃，在現(xiàn)有文獻中從未描述過該產(chǎn)品。
當(dāng)本發(fā)明的產(chǎn)品在透明的或著色的配方物中用作光引發(fā)劑時特別令人感興趣，這是由于該產(chǎn)品可獲得極佳的光致交聯(lián)速率，該速率顯著高于通常使用的和在市場上購得的同類產(chǎn)品；另外它使光聚合的透明體系具有良好的顏色穩(wěn)定性。
本發(fā)明產(chǎn)品的這些性質(zhì)使其能夠以高線速度實施，因此是特別新穎的而且是工業(yè)應(yīng)用所需的。
本發(fā)明另一目的是制備粉末狀白色固體2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙酰基)-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮(化合物1)的方法，該方法包括以下步驟a)在Lewis酸的催化下，使二苯醚與選自α-溴異丁酰溴和α-氯異丁酰氯的?；瘎┻M行福瑞德-克萊福特反應(yīng)；b)在10-50℃，優(yōu)選15-40℃的溫度下使步驟a)制得的2-溴-1-{4-[4-(2-溴-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮(或2-氯-1-4-[4-(2-氯-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮)與水合堿反應(yīng)，制得溶于溶劑的2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮；c)使制得的產(chǎn)物結(jié)晶。
步驟a)的福瑞德-克萊福特反應(yīng)通過如下步驟進行制備?；瘎┖投矫训哪柋葹?.0-2.2的二氯甲烷溶液，或溶于氯苯之類的其它溶劑的溶液，然后向溶液分批加入Lewis酸，優(yōu)選AlCl3，在加入過程中溫度保持在-20℃至20℃，優(yōu)選為-5℃至5℃。
所述步驟a)的福瑞德-克萊福特反應(yīng)通常包括最終的驟冷相，其中將反應(yīng)混合物倒入稀酸水溶液中，分離各相和用水或鹽水洗滌有機相(反應(yīng)產(chǎn)物溶于其中)；該有機相可直接用于步驟b)，或在蒸發(fā)除去溶劑后用于步驟b)。
根據(jù)所用的溶劑，步驟b)的反應(yīng)混合物一般可以為單相或兩相；如果反應(yīng)混合物是兩相，優(yōu)選加入氯化芐基三乙銨(BTEAC)之類的相轉(zhuǎn)移催化劑。
在本發(fā)明優(yōu)選實施方式中，在進行步驟b)之前蒸發(fā)除去步驟a)的溶劑，將步驟a)的反應(yīng)產(chǎn)物溶于可與水混溶的脂族醇(特別是異丙醇)中。
常用于步驟b)的水合堿通常選自NaOH，KOH或Ba(OH)2的20-50重量％的水溶液；優(yōu)選的水合堿是NaOH。
根據(jù)本發(fā)明方法的主要方面，通過對反應(yīng)混合物結(jié)晶直接得到化合物1。
在步驟b)之后將2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮溶于溶劑中，通過部分蒸餾溶劑并冷卻，或者通過部分蒸餾溶劑并用石油醚或己烷之類的親油性溶劑稀釋，使其結(jié)晶。
可通過向步驟b)結(jié)束時蒸發(fā)溶劑后得到的殘余物中加入一種或多種溶劑，通過沉淀、過濾和干燥制得化合物1，所述一種或多種溶劑選自乙酸乙酯和甲苯，它們可單獨使用或與石油醚混合使用；異丙醇，正丙醇，乙醇或其混合物，它們可任選地與水混合；正丁醇；異丁醇；叔丁醇。
在本發(fā)明優(yōu)選實施方式中，當(dāng)步驟b)的反應(yīng)在異丙醇之類的可與水混溶的醇中進行時，通過以下步驟制得的2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙酰基)-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮是粉末狀白色固體，其熔點為96-99℃(化合物1)在步驟b)反應(yīng)結(jié)束時在每重量份異丙醇中加入0.5-2.0重量份的水；在0-10℃的溫度下冷卻；通過過濾收集制得的沉淀；在20-60℃干燥。
本發(fā)明的化合物1是熔點為96-99℃的粉末狀白色固體光引發(fā)劑，一般光聚合用量的該引發(fā)劑易溶于可光聚合體系，該引發(fā)劑主要由對位-對位異構(gòu)體2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙酰基)-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮組成；300MHz的1H-NMR未發(fā)現(xiàn)其他異構(gòu)體的存在。
在本文中，“可光聚合體系”或“可光聚合配方物”詞語表示活性單體和/或低聚物、至少一種光引發(fā)劑、填料、分散劑和通常采用的其它添加劑的混合物。
術(shù)語“光聚合”具有廣泛的含義，包括例如預(yù)聚物之類的聚合材料的進一步聚合或交聯(lián)，簡單單體的均聚和共聚，以及這些類型反應(yīng)的組合。
可用于可光聚合體系的單體包括例如丙烯腈，丙烯酰胺及其衍生物，乙烯醚，N-乙烯基吡咯烷酮，三羥甲基丙烷二烯丙基醚之類的單官能和多官能烯丙基醚，苯乙烯和α-甲基苯乙烯，丙烯酸和甲基丙烯酸與脂族醇、二醇、多羥基化合物(例如季戊四醇和三羥甲基丙烷)或氨基醇的酯，乙烯醇與脂肪酸或丙烯酸、富馬酸和馬來酸衍生物的酯。
可用于可光聚合體系的低聚物是例如聚酯，聚丙烯酸酯，聚氨酯，環(huán)氧樹脂，具有丙烯酸、馬來酸或富馬酸官能團的聚醚。
本發(fā)明的化合物1可作為光引發(fā)劑，可單獨使用或與其它光引發(fā)劑結(jié)合使用，其它光引發(fā)劑是例如二苯甲酮及其衍生物(例如甲基二苯甲酮，三甲基二苯甲酮)，苯乙酮及其衍生物，例如α-羥基苯乙酮，α-氨基苯乙酮，二烷氧基苯乙酮，(例如低聚-[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]-丙酮]，2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙酮，α-羥基環(huán)己基苯基酮，2-羥基-1-[4-(2-羥基-乙氧基)-苯基]-2-甲基-丙-1-酮，2-二甲基氨基-2-(4-甲基芐基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁-1-酮，2-芐基-2-二甲基氨基-1-(3，4-二甲氧基(metossi)-苯基)-丁-1-酮，2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁-1-酮，2-甲基-1-(4-甲基磺?；?sulfanyl)-苯基)-2-嗎啉-4-基-丙-1-酮，1-[2，3-二氫-1-[4-(2-羥基-2-甲基-1-氧代丙基)苯基]-1，3，3-三甲基-1H-茚-5-基]-2-羥基-2-甲基-1-丙酮，1-[2，3-二氫-3-[4-(2-羥基-2-甲基-1-氧代丙基)苯基]-1，1，3-三甲基-1H-茚-5-基]-2-羥基-2-甲基-1-丙酮，4，3′-雙(α，α-羥基-異丁酰基)-二苯甲烷，4，4′-雙(α，α-羥基-異丁酰基)-二苯甲烷，酮砜(例如1-[4-(4-苯甲?；?苯基磺?；?sulfanyl))-苯基]-2-甲基-2-(甲苯-4-磺?；?-丙-1-酮)，苯偶姻醚，芐基縮酮(例如芐基縮二甲醇)，苯基乙醛酸酯及其衍生物(例如苯基乙醛酸甲酯，2-(2-氧代-2-苯基乙酰氧基-乙氧基乙基)氧苯基乙酸)的乙酯，單?；趸?，例如(2，4，6-三甲基苯甲?；?-二苯基-氧化膦或苯基-(2，4，6-三甲基苯甲?；?-次膦酸乙酯，二酰基氧化膦，(例如雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-(2，4，4-三甲基-戊-1-基)氧化膦，雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基-氧化膦，雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-(2，4-二戊氧基苯基)氧化膦)，三?；趸?，鹵代甲基三嗪，二茂鐵衍生物或二茂鈦，包含硼酸鹽或O-acyloxymic基團、锍、鏻或芳族碘鎓鹽的光引發(fā)劑。
本發(fā)明的化合物1與叔胺(例如三乙胺、N-甲基二乙醇胺、對二甲基氨基苯甲酸的酯)一起使用可減少氧的抑制作用，從而加快交聯(lián)速度，因此是特別有利的。
除了本發(fā)明的化合物1以外，可光聚合體系還可包含許多組分，例如熱穩(wěn)定劑，染料或顏料，敏化劑，空間位阻胺之類的光氧化穩(wěn)定劑，抗氧化劑，氧抑制劑，熱致自由基生成劑，例如有機和無機過氧化物、過酸酯、氫過氧化物、苯頻那醇、偶氮異丁腈之類的偶氮衍生物、鈷(II)鹽、錳之類的金屬化合物、消泡劑、填料、玻璃纖維和碳纖維、觸變劑(tixotropic agent)。
其它可包含的組分是作為非活性物質(zhì)的不可光聚合的聚合物，例如硝化纖維素、聚丙烯酸酯、聚烯烴等，或可與其它體系(例如過氧化物，大氣中的氧，酸催化劑或熱活化)交聯(lián)的聚合物，例如聚異氰酸酯、脲、三聚氰胺或環(huán)氧樹脂。
以可光聚合體系的總重量為基準(zhǔn)計，本發(fā)明的化合物1在可光聚合體系中的用量通常為0.01-20重量％，優(yōu)選0.5-5重量％，該化合物1可與該體系高度相容，使其光化學(xué)活性提高。
本發(fā)明另一目的是通過在20-60℃下，將熔點為96-99℃的粉末狀白色固體光引發(fā)劑以0.01-20重量％、優(yōu)選0.5-5重量％的量溶解在一種或多種活性烯鍵式不飽和單體和/或低聚物中而提供制備可光聚合體系的方法，所述引發(fā)劑由2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮(化合物1)組成。
可用于根據(jù)本發(fā)明制備的可光聚合體系聚合反應(yīng)的光源的例子是發(fā)射譜帶位于UV-可見區(qū)的汞蒸氣燈或超光化燈或受激燈。
可采用的光源還包括日光以及發(fā)射波長為180納米至紅外區(qū)的電磁輻射的其他人造光源。
根據(jù)本發(fā)明的化合物1不但在透明體系中可用作有效的光引發(fā)劑，而且令人驚奇的是在著色的體系中也可用作有效的光引發(fā)劑，例如可用來制備可光致交聯(lián)的油墨，用于木材涂層、紙張、塑料、金屬的可光聚合的配方物，用于套印涂布體系，印刷油墨，清漆，粉末涂料，電子元件(例如用來制造印刷電路)，微電子，通常在所有這些應(yīng)用中該引發(fā)劑可通過電磁輻射產(chǎn)生自由基。
因此本發(fā)明另一目的是通過施涂可光致交聯(lián)體系，然后用發(fā)射譜帶在紫外-可見區(qū)的光源進行光聚合來涂布木材表面、紙張、紙板、塑料或金屬的方法，所述可光致交聯(lián)體系是通過將熔點為96-99℃、由2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮(化合物1)組成的粉末狀白色固體光引發(fā)劑溶解在一種或多種活性烯鍵式不飽和單體和/或低聚物中而制得的。
實施例1化合物1的制備。
I.2-溴-1-4-[4-(2-溴-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮的合成。
在將溫度保持在0-5℃的條件下，向溶于50毫升二氯甲烷的5克(29.37毫摩爾)二苯醚和15.23克(64.61毫摩爾)α-溴異丁酰溴(純度97.5重量％)的溶液加入約30′8.61克(64.61毫摩爾)三氯化鋁。1.5小時后，將反應(yīng)混合物倒入200毫升冰水和4毫升37％的HCl的混合物中。分離有機相并用鹽水洗滌，用硫酸鈉干燥，然后過濾。對蒸發(fā)溶劑后制得的樣品進行分析。
NMR(300兆赫，CDCl3，δppm)8.25(d，4H)；7.1(d，4H)；2.07(s，12H)。
II.2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙酰基)-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮的合成。
向13.75克(29.37毫摩)2-溴-1-[4-[4-(2-溴-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基-2-甲基-丙-1-酮的溶液中加入8.46克(105.73毫摩)50％的NaOH，137毫克50％的BTEAC和50毫升二氯甲烷，該溶液回流2小時。用50毫升水和50毫升二氯甲烷稀釋，然后分離各相。有機相用水和NaCl溶液洗滌，用硫酸鈉干燥并過濾。
化合物1的結(jié)晶。
蒸發(fā)II制得的溶液中部分的溶劑至殘余體積為25-30毫升。通過冷卻分離得到白色固體2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮，過濾并在50℃真空干燥；制得4.9克熔點為96-98℃的粉末(化合物1)。
300MHz的1H-NMR分析未發(fā)現(xiàn)其它異構(gòu)體的存在。
部分產(chǎn)物從甲苯中結(jié)晶，制得熔點為97-99℃的產(chǎn)物。
NMR(300MHz，CDCl3，δppm)8.10(d，4H)；7.07(d，4H)；3.9，(s，2H)；1.63(s，12H)。
實施例2化合物1的制備I.2-溴-1-{4-[4-(2-溴-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮的合成該反應(yīng)使用45.26克二苯醚作原料，依照實施例1(I.)所述進行。
II.2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮的合成。
由I制得的溶液真空蒸發(fā)溶劑，制得131.25克油狀物，該油狀物自然固化。在攪拌下將制得的粗物料與250毫升異丙醇混合，然后在室溫下加入44.8克50％的NaOH(0.56摩爾)。在室溫下攪拌1小時后，過濾除去沉淀，用1M的HCl將溶液酸化至pH＝2-3。
III.化合物1的結(jié)晶。
向制得的溶液中加入350毫升水，將此混合物冷卻至0-10℃，制得白色沉淀，該沉淀易于過濾，在50℃的烘箱內(nèi)干燥；制得82.17克產(chǎn)物(化合物1)。
熔點＝97-98℃300MHz的1H-NMR分析未發(fā)現(xiàn)其他異構(gòu)體。
NMR(300MHz，CDCl3，δppm)8.10(d，4H)；7.07(d，4H)；3.9(s，2H)；1.63(s，12H)。
實施例3應(yīng)用試驗用來制備在以下應(yīng)用試驗中評價的可光聚合體系物質(zhì)為
Ebecryl220(購自UCB(比利時)的六官能芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯；OTA 480(衍生自甘油的三官能低聚物丙烯酸酯，購自比利時的UCB)；HDDA，(1，6-己二醇二丙烯酸酯，購自比利時的UCB)；TMPTA(三羥甲基丙烷三丙稀酸酯)；Ebecryl600(購自比利時的UCB的環(huán)氧丙烯酸酯)；Ebecryl810(購自比利時的UCB的聚酯丙烯酸酯)；TPGDA(三丙二醇二丙烯酸酯)；Ebecryl350(購自比利時的UCB的添加劑)；購自CIBA Specialty Chemicals的IrgaliteBlue BSNF；Verol 368(購自意大利，SpA的分散劑)以下化合物用作光引發(fā)劑如實施例1所述制得的化合物1。
Irgacure184，Ciba Specialty Chemicals提供的α-羥基酮。
Irgacure907，CIBA Specialty Chemicals提供的芳族氨基酮。
分別通過混合制備四種配方物(I，II，III和IV)I.Ebecryl600 40重量％TMPTA30重量％OTA 480 30重量％II.Ebecryl 220 75重量％OTA 48012.5重量％HDDA 12.5重量％III.Ebecryl810 80.0重量％TPGDA20.0重量％IV.IrgaliteBlue BSNF 18.0重量％Ebecryl600 37.3重量％Ebecryl350 0.9重量％Ebecryl220 10.4重量％TMPTA31.9重量％Verol 3681.5重量％
可光聚合體系(Ia，Ib，IIa，IIb，IIIa，IIIb，IVa，IVb)是通過在室溫下將光引發(fā)劑溶解在相應(yīng)的配方物(I，II，III和IV)中而制得；這些體系的組成(重量％)見表1。
表1

通過測定反應(yīng)性參數(shù)以及黃色和白色指數(shù)(yellow and white index)評價可光聚合體系。
反應(yīng)性使用刮棒涂布器以50微米厚度(用于評價體系IVa和IVb時，僅3微米厚)將所述可光聚合體系刮涂在漆紙板上，在距離光源12厘米處進行輻照。使用Fusion光聚合反應(yīng)器，該反應(yīng)器上裝有功率120瓦/厘米的中壓汞燈。
聚合速率的單位為米/分鐘，是指體系能達(dá)到完全表面固化(無粘性)的最大可能速度。完全表面固化是指固化的層不會在″拇指轉(zhuǎn)動試驗″中受到破壞。
還測量了在使用砂紙摩擦之后不會觀察到光聚合體系受到破壞(表面擦去)的最大速度(米/分鐘)；該線速度越大，該體系的功效越高。
白色和黃色指數(shù)使用固定在電拉伸膜上的刮棒涂布器將可光聚合體系以50微米的厚度刮涂在漆紙板上，然后使其以10米/分鐘的速度在距離光源12厘米處通過。使用Fusion光聚合反應(yīng)器，該反應(yīng)器上裝有功率120瓦/厘米的中壓汞燈。
根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D 1925-70測量白色指數(shù)和黃色指數(shù)。黃色指數(shù)值低和白色指數(shù)值高表示該配方顏色的穩(wěn)定性良好。
結(jié)果列于表2。
表2

*必須在用砂紙摩擦之后對光聚合體系不造成可見的破壞所通過的次數(shù)(以10米/分鐘)。
如這些數(shù)據(jù)所示，可光聚合體系中包含本發(fā)明的化合物1會產(chǎn)生很好的固化速度，制得的產(chǎn)物具有良好的顏色穩(wěn)定性(黃色指數(shù)和白色指數(shù))。
權(quán)利要求
1.一種制備粉末狀白色固體2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮的方法，該方法包括以下步驟a)在路易斯酸的催化下，使二苯醚與選自α-溴異丁酰溴和α-氯異丁酰氯的酰化劑進行福瑞德-克萊福特反應(yīng)；b)在10-50℃的溫度下使步驟a)制得的2-溴-1-{4-[4-(2-溴-2-甲基-丙酰基)-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮或2-氯-1-{4-[4-(2-氯-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮與水合堿反應(yīng)，制得溶于溶劑的2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮；c)使制得的產(chǎn)物結(jié)晶。
2.如權(quán)利要求1所述的制備粉末狀白色固體2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮(化合物1)的方法，其特征在于，所述步驟a)的福瑞德-克萊福特反應(yīng)依照以下步驟進行i.以摩爾比2.0-2.2制備?；瘎┖投矫训亩燃淄槿芤海缓蟀幢壤蛟撊芤杭尤階lCl3，溫度保持在-20℃至20℃；ii.將所述反應(yīng)混合物倒入稀釋的酸性水溶液中進行驟冷，分離各相，然后用水或鹽水洗滌有機相；iii.蒸發(fā)除去溶劑，并將反應(yīng)產(chǎn)物溶于可溶于水的脂族醇。
3.如權(quán)利要求2所述的制備粉末狀白色固體2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙酰基)-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮(化合物1)的方法，其特征在于，所述iii步驟的醇是異丙醇。
4.如權(quán)利要求3所述的制備粉末狀白色固體2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮(化合物1)的方法，其特征在于，通過在15-40℃溫度下將水合堿加入步驟a)制得的有機相，進行所述步驟b)的反應(yīng)。
5.如權(quán)利要求4所述的制備粉末狀白色固體2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮(化合物1)的方法，其特征在于，所述水合堿是20-50％的NaOH水溶液。
6.如權(quán)利要求5所述的制備粉末狀白色固體2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮(化合物1)的方法，其特征在于，所述步驟c)的結(jié)晶通過以下過程進行在每重量份的異丙醇中加入0.5-2.0重量份的水，在0-10℃的溫度下冷卻，過濾收集制得的沉淀，該沉淀在20-60℃下干燥。
7.如權(quán)利要求1所述的制備粉末狀白色固體2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙酰基)-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮(化合物1)的方法，其特征在于i.所述步驟a)的福瑞德-克萊福特反應(yīng)通過以下過程進行以摩爾比為2.0-2.2，制備酰化劑和二苯醚的的二氯甲烷溶液，然后向該溶液中按比例加入AlCl3，溫度保持在-20℃至20℃，在稀酸水溶液中使該反應(yīng)混合物驟冷，分離各相，然后用水或鹽水洗滌有機相；ii.制得的有機相直接用于步驟b)；iii.向步驟b)的反應(yīng)的兩相混合物加入相轉(zhuǎn)移催化劑；iv.結(jié)晶通過以下步驟進行在步驟b)后對2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮的溶劑進行部分蒸餾，并冷卻，或者部分蒸發(fā)該溶劑，并用石油醚或己烷之類的親脂溶劑進行稀釋，使其結(jié)晶。
8.一種粉末狀白色固體光引發(fā)劑，其熔點為96-99℃，由2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮(化合物1)組成。
9.一種制備可光聚合體系的方法，該方法通過在20-60℃下，將熔點為96-99℃的粉末狀白色固體光引發(fā)劑以0.01-20重量％的量，溶解在一種或多種活性烯鍵式不飽和單體和/或低聚物中，所述引發(fā)劑由2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮組成。
10.如權(quán)利要求9所述的制備可光聚合體系的方法，其特征在于，所述光引發(fā)劑的量為0.5-5重量％。
11.一種用來涂布木材表面、紙張、紙板、塑料或金屬的方法，包括施涂可光致交聯(lián)的體系，，所述可光致交聯(lián)體系是通過將熔點為96-99℃、由2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙酰基)-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮(化合物1)組成的粉末狀白色固體光引發(fā)劑溶解在一種或多種活性烯鍵式不飽和單體和/或低聚物中，然后用發(fā)射譜帶在紫外-可見區(qū)的光源進行聚合所制得的。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種由2－羥基－1－{4－[4－(2－羥基－2－甲基－丙?；?－苯氧基]－苯基}－2－甲基－丙－1－酮(化合物1)組成的粉末狀白色固體光引發(fā)劑及其制備方法。
文檔編號C07C45/46GK1871200SQ200480031536
公開日2006年11月29日 申請日期2004年10月14日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月27日
發(fā)明者G·諾西尼, S·羅馬納諾, M·維斯孔蒂, G·利巴希 申請人:藍(lán)寶迪有限公司