專利名稱：具有烷氧基硅烷官能團(tuán)的異氰酸酯和縮二脲的合成,含有它們的配制劑及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的主題是具有硅烷官能團(tuán)，尤其是烷氧基硅烷官能團(tuán)的聚異氰酸酯組合物，這種組合物的制備以及這種組合物的應(yīng)用。本發(fā)明的另一個(gè)主題是同時(shí)包含硅烷官能團(tuán)和異氰酸酯官能團(tuán)的單體的合成。
背景技術(shù)：
為了在工業(yè)上和語(yǔ)義學(xué)上理解本發(fā)明，下面重申某些要點(diǎn)，并具體說(shuō)明或回顧某些定義。
主要地，聚異氰酸酯組合物通常由通過(guò)二-、三-、甚至四-異氰酸酯的單一分子的低縮合產(chǎn)生的衍生物形成。
此類分子被稱作“單體”，并能夠通過(guò)二(伯胺)的光氣化獲得，該二(伯胺)任選攜帶一個(gè)，甚至兩個(gè)其它伯胺官能團(tuán)。因此，這種分子包含由攜帶至少兩個(gè)氮(來(lái)自被光氣化的二胺)的碳鏈組成的單元，在下面的敘述中該單元被稱作“二氨基單元”。該二氨基單元在這里用作異氰酸酯單體過(guò)去或現(xiàn)在存在的證據(jù)或標(biāo)記因此，該二氨基單元具有結(jié)構(gòu)＞N-R-N＜其中R表示烴基，它是忽略兩個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)后的異氰酸酯單體的殘基。當(dāng)然，R不具有在異氰酸酯官能團(tuán)，即氨基甲酸酯、脲(包括縮二脲)、脲基甲酸酯或縮二脲官能團(tuán)以及在低縮合(包括低聚)場(chǎng)合中提到的那些官能團(tuán)的低聚過(guò)程中產(chǎn)生的任何官能團(tuán)。-R-的分子量至多等于200。在三官能單體如LTI、NTI和UTI的情形中，R可以包含另一個(gè)“氨基”基團(tuán)。
“氨基”符號(hào)N<和>N意味著該氮能夠被引入到任何官能團(tuán)，比如異氰酸酯、胺、酰胺、酰亞胺或脲官能團(tuán)，尤其是由低聚反應(yīng)產(chǎn)生的官能團(tuán)。
可以在異氰酸酯官能團(tuán)的幾乎所有低縮合反應(yīng)和絕大多數(shù)轉(zhuǎn)化中發(fā)現(xiàn)這些二氨基單元。這一發(fā)現(xiàn)使得能夠參考二氨基單元的數(shù)目來(lái)尤其表明低縮合物(包括低聚物)、甚至縮聚物、以及雜縮合物(在這種情況下，有可能具有幾類的二氨基單元)的縮合狀態(tài)。
按照化學(xué)領(lǐng)域的慣例，當(dāng)命名官能團(tuán)為一類化合物時(shí)(如異氰酸酯就是這種情況)，根據(jù)所考慮官能團(tuán)的連接點(diǎn)來(lái)定義其芳族或脂族屬性。當(dāng)異氰酸酯位于脂族屬性的碳上時(shí)，則認(rèn)為該異氰酸酯化合物本身是脂族屬性的。同樣，當(dāng)異氰酸酯官能團(tuán)通過(guò)芳族屬性的碳連接到主鏈時(shí)，則整個(gè)單體用措詞“芳族異氰酸酯”表示。
為了闡明這一點(diǎn)，要重申的是·連接點(diǎn)為芳環(huán)的環(huán)原子(maillon)的任何異氰酸酯官能團(tuán)被認(rèn)為是芳族的；·連接點(diǎn)(當(dāng)然是氨的連接點(diǎn))為SP3雜化碳的任何異氰酸酯官能團(tuán)被認(rèn)為是脂族的。
在脂族異氰酸酯中，可以有以下之分-連接點(diǎn)與最近的環(huán)間隔至多一個(gè)碳原子(甚至優(yōu)選直接連接到環(huán)上)的任何脂族異氰酸酯官能團(tuán)被認(rèn)為是脂環(huán)族異氰酸酯官能團(tuán)。
-連接點(diǎn)由仲sp3碳(即，連接兩個(gè)碳和一個(gè)氫的碳)攜帶的任何異氰酸酯官能團(tuán)被認(rèn)為是仲異氰酸酯官能團(tuán)。
-連接點(diǎn)由叔sp3碳(即，連接三個(gè)碳的碳)攜帶的任何異氰酸酯官能團(tuán)被認(rèn)為是叔異氰酸酯官能團(tuán)。
-連接點(diǎn)由本身被叔碳攜帶的sp3碳(也就是說(shuō)，不考慮最終鍵，連接三個(gè)碳的碳)所攜帶的任何異氰酸酯官能團(tuán)被認(rèn)為是新戊基型的異氰酸酯官能團(tuán)。
-連接點(diǎn)由本身由環(huán)外的并且非叔sp3碳攜帶的狹義亞甲基(-CH2-)所攜帶的任何異氰酸酯官能團(tuán)被認(rèn)為是線性的異氰酸酯官能團(tuán)。
關(guān)于單體(并且為了說(shuō)明本發(fā)明)-“脂族的”應(yīng)理解為其所有異氰酸酯官能團(tuán)都是脂族的任何單體。
-“芳族的”應(yīng)理解為其所有異氰酸酯官能團(tuán)都是芳族的任何單體。
-“混合的”應(yīng)理解為其至少一個(gè)官能團(tuán)是脂族并且其至少一個(gè)官能團(tuán)是芳族的任何單體。
-“脂環(huán)族的”應(yīng)理解為其所有異氰酸酯官能團(tuán)是脂族的并且其中至少一個(gè)是脂環(huán)族的任何單體。
-“線性脂族的”應(yīng)理解為下述的任何單體，該單體的所有異氰酸酯官能團(tuán)都是脂族的，沒有一個(gè)是脂環(huán)族的，而且至少一個(gè)是線性的，或者其具有至少一個(gè)無(wú)旋轉(zhuǎn)并且因而是環(huán)外的聚亞甲基序列(CH2)π，其中π表示至少等于2的整數(shù)。
為了更詳細(xì)地說(shuō)明，該異氰酸酯單體可以是◆脂族的，包括脂環(huán)族的和芳基脂族的(或芳脂族的)，如●作為線性(或簡(jiǎn)單)脂族的有聚亞甲基二異氰酸酯單體，它具有一個(gè)或多個(gè)環(huán)外的聚亞甲基序列(CH2)π，其中π表示2-10的整數(shù)，優(yōu)選4-8，并且尤其是六亞甲基二異氰酸酯，其中的一個(gè)亞甲基有可能被甲基或乙基代替，作為這種情況的如MPDI(甲基五亞甲基二異氰酸酯)；●作為環(huán)狀脂族的(或脂環(huán)族的)有部分“新戊基的”和脂環(huán)族的；異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)；●作為環(huán)狀脂族的(脂環(huán)族的)二異氰酸酯有衍生自降冰片烷或芳族異氰酸酯氫化形式(核的氫化形成二胺化的環(huán)，然后進(jìn)行異氰酸酯化，例如通過(guò)光氣化來(lái)進(jìn)行)的那些；●作為芳脂族有亞芳基二亞烷基二異氰酸酯(如OCN-CH2-Φ-CH2-NCO)；它的一部分被認(rèn)為是線性脂族的，即，具有與芳核間隔至少兩個(gè)碳的異氰酸酯官能團(tuán)的那些，如(OCN-[CH2]t-Φ-[CH2]u-NCO)，其中t和u大于1；◆或芳族的，比如甲苯二異氰酸酯，其在這里提及是為了提供參考起見，但其氫化形式與之相反被認(rèn)為是脂環(huán)族的并且是有利的，如1，3-和1，4-BIC(雙異氰酸甲酯基環(huán)己烷)。
通常，單體的分子量不超過(guò)300并且至少等于100。
根據(jù)本發(fā)明，希望至少部分使用線性脂族單體以用于實(shí)施本發(fā)明，還可以在上述單體中添加賴氨酸衍生物，尤其是LDI(賴氨酸二異氰酸酯，其由賴氨酸酯制得)或LTI(賴氨酸三異氰酸酯，由賴氨酸酯與乙醇胺制得)，NTI(壬基三異氰酸酯OCN-(CH2)4-CH(CH2-NCO)-(CH2)3-NCO)或UTI(十一烷基三異氰酸酯OCN-(CH2)5-CH(-NCO)-(CH2)5-NCO)。
這些單體中的大部分具有遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于滿足安全工作所需的蒸氣壓。因此，這些分子通過(guò)縮聚來(lái)增加尺寸。
這些縮合涉及異氰酸酯官能團(tuán)。由于這些“單體”在異氰酸酯方面是多官能的，因此，這些縮合能夠在相同分子的兩個(gè)或多個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)之間發(fā)生。從而這些反應(yīng)產(chǎn)生低聚物，其尺寸大小取決于異氰酸酯的轉(zhuǎn)化率。
下面將提及主要的縮聚物通過(guò)“三聚化”獲得的衍生物，也就是說(shuō)縮合屬于三個(gè)不同分子的三個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)，形成攜帶三個(gè)本身攜帶異氰酸酯官能團(tuán)的基團(tuán)的異氰脲酸環(huán)(cycle isocyanurique)。
在三聚化情形下可能形成的主要單元、官能團(tuán)或環(huán)可以是 異氰脲酸環(huán) 4，6-二氧-2-亞氨基六氫-1，3，5-三嗪環(huán) 亞氨基二嗪二酮 2-亞氨基-4-氧-1，3-二氮雜環(huán)丁烷尿丁啶二酮另一個(gè)提高分子尺寸的方法是在水的存在下，讓它們彼此縮合形成攜帶三個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)的衍生物，其用措詞縮二脲表示。下述反應(yīng)顯示了在最常見情況下的反應(yīng)，也就是說(shuō)其中要縮合的三個(gè)分子是相同分子的情形下的反應(yīng)
還可以將這些單體與醇類，尤其是多元醇進(jìn)行縮合，先形成氨基甲酸酯，進(jìn)而形成脲基甲酸酯多官能化合物。
在聚異氰酸酯組合物中，除了主要的縮聚物之外，還經(jīng)常會(huì)有少量的各種縮合類型的產(chǎn)物。
大多數(shù)異氰酸酯直到最近都基本上被溶于有機(jī)溶劑中。有機(jī)溶劑的使用越來(lái)越經(jīng)常地受到負(fù)責(zé)安全生產(chǎn)的權(quán)威當(dāng)局的批評(píng)，因?yàn)檫@些溶劑，或者至少其中的一些，被認(rèn)為是有毒的或長(zhǎng)期有毒的。這就是為什么要不斷地努力開發(fā)只包含非常少量溶劑，甚至沒有溶劑的技術(shù)的原因。
特別地，為了減少有機(jī)溶劑(其存在被認(rèn)為對(duì)處理其的人員和對(duì)環(huán)境都有害)的使用，已經(jīng)提出了開發(fā)低粘度異氰酸酯組合物的方案。這種低粘度使減少溶劑量成為可能，并使得組合物更易于乳化。
此外，市場(chǎng)需要能夠進(jìn)行雙重交聯(lián)并因此制備雙重或多重官能度的化合物。
另外，人們一直在尋找需要或無(wú)需底漆就能夠強(qiáng)烈粘合的組合物，或者其甚至能夠用作底漆。
因而正在尋找粘合促進(jìn)劑。
在最廣泛使用的低聚聚異氰酸酯組合物中，尤其可以提及的是具有縮二脲單元的低聚物混合物并且通常由“縮二脲”表示。
這種縮二脲目前通過(guò)在非常少量的酸的存在下水與異氰酸酯單體的反應(yīng)來(lái)制得。
單體的轉(zhuǎn)化率約為45％。
在單體是六亞甲基二異氰酸酯的情形中，單體蒸餾后合成得到的產(chǎn)品的粘度為大約9000mPa·s。
這種合成有兩個(gè)重要的缺點(diǎn)形成通常希望除去的不溶酰脲，并且另一方面，單體蒸餾后的產(chǎn)品的比較高的粘度。
一般地，脲常常存在不溶性的問題，尤其是對(duì)于具有明顯親油性的化合物。
此外，市場(chǎng)需要具有高官能度的組合物。
而且，一些包含烷氧基硅烷官能團(tuán)的異氰酸酯單體是已知的。作為實(shí)例可以提及的有異氰酸丙酯基三甲氧基硅烷和異氰酸丙酯基三乙氧基硅烷。這些揮發(fā)性單體被分入有毒類。
包含烷氧基硅烷官能團(tuán)的聚異氰酸酯被認(rèn)為是難于獲得的，特別是當(dāng)期望獲得高含量烷氧基硅烷基團(tuán)時(shí)。它們通常通過(guò)將包含流動(dòng)氫官能團(tuán)的烷氧基硅烷分子接枝到聚異氰酸酯的異氰酸酯官能團(tuán)上而得到。通常，所使用的烷氧基硅烷分子是胺，其通過(guò)與聚異氰酸酯的異氰酸酯官能團(tuán)反應(yīng)得到烷氧基硅烷聚脲，它們通常是固體并且不易溶于有機(jī)溶劑。這些化合物不能獲得均勻混合物。
這種在有機(jī)溶劑中的低溶解性促使使用者只接枝一部分異氰酸酯官能團(tuán)，以獲得烷氧基硅烷脲異氰酸酯混雜化合物。
然而，這種部分接枝的解決方案并非總是有利的，因?yàn)榻又茈y控制，并且取決于使用的聚異氰酸酯的結(jié)構(gòu)，并且尤其是非自發(fā)結(jié)晶現(xiàn)象的發(fā)生，導(dǎo)致包含這些衍生物的配制劑在儲(chǔ)存期間會(huì)發(fā)生烷氧基硅烷脲聚異氰酸酯的結(jié)晶。
此外，這些烷氧基硅烷脲結(jié)構(gòu)會(huì)引起配制劑粘度的升高，因而為了能夠正常使用需要大量的溶劑。溶劑的這種增加與減少揮發(fā)性有機(jī)排放物排入大氣的步驟不相容或者不是非常相容。

發(fā)明內(nèi)容
這就是為什么本發(fā)明的目的之一是提供一種減少或消除不溶性酰脲形成的方法。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種可以使異氰酸酯與硅烷(特別是烷氧基硅烷)相容的技術(shù)。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供異氰酸酯組合物，其中所述異氰酸酯包含縮二脲基團(tuán)。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種對(duì)于相同的單體轉(zhuǎn)化率來(lái)說(shuō)，降低最終組合物的粘度的方法，粘度的測(cè)量是在除去殘余單體(目標(biāo)組成具有至多1wt％，有利地至多0.5wt％，優(yōu)選至多0.2wt％，更優(yōu)選至多0.1wt％)后，在“標(biāo)準(zhǔn)”條件下進(jìn)行的。關(guān)于粘度的測(cè)量，參見標(biāo)準(zhǔn)NFT30-029(1980年10月)。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供包含縮二脲基團(tuán)的組合物，其具有降低的粘度。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供高官能度的聚異氰酸酯組合物，其可以單獨(dú)使用或與其它物質(zhì)混合使用。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供具有雙重或多重官能度的聚異氰酸酯組合物，其可以進(jìn)行雙重交聯(lián)。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供聚異氰酸酯組合物，其在有或沒有底漆的情形下具有強(qiáng)粘合性，或者甚至能夠用作底漆。
這些目的以及后面將變得顯而易見的目的都通過(guò)一種組合物得以實(shí)現(xiàn)，該組合物包含至少兩種不同的低聚化合物，所述低聚化合物包含至少三個(gè)并且至多5(可限定為4)個(gè)選自氨基烷基硅烷單元和二氨基單元的單元，以及至少一個(gè)選自異氰酸酯官能團(tuán)和由其衍生的官能團(tuán)的官能團(tuán)，其特征在于所述化合物之一包含至少兩個(gè)氨基烷基硅烷單元，并且另一個(gè)化合物包含至少兩個(gè)二氨基單元。
有利地，這些組合物不含單體；參考上面有關(guān)粘度測(cè)量的描述。
在所述組合物中，希望存在盡可能少的真脲官能團(tuán)；有利地，真脲官能團(tuán)(分子)與?；搴涂s二脲官能團(tuán)(分母)之比為至多等于1/2，有利地至多等于1/3，優(yōu)選至多等于1/5，更優(yōu)選至多等于1/10?？梢酝ㄟ^(guò)光譜測(cè)定容易地得到該比率。
當(dāng)不存在縮二脲或?；鍟r(shí)，真脲官能團(tuán)的含量有利地為至多等于異氰酸酯(NCO)官能團(tuán)的1％，優(yōu)選至多等于0.5％。
下列單元被認(rèn)為是真脲官能團(tuán)-NH-CO-N＜，其中氮的保留開放的鍵只與氫和/或脂族基團(tuán)連接。
對(duì)于整個(gè)組合物來(lái)說(shuō)，希望氨基烷基硅烷單元與二氨基單元的當(dāng)量比為至少等于15％。
通常，所述低聚化合物各自占組合物重量的至少3％，有利地是至少5％，優(yōu)選至少8％。
此外，希望所述低聚化合物對(duì)于每一類來(lái)說(shuō)占組合物重量的至多2/3，優(yōu)選至多1/3。
根據(jù)權(quán)利要求1-4的本發(fā)明組合物的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，其特征在于，對(duì)于整個(gè)低聚化合物(即，包含至少三個(gè)并且至多5個(gè)選自氨基烷基硅烷單元和二氨基單元的單元，以及至少一個(gè)選自異氰酸酯官能團(tuán)和由其衍生的官能團(tuán)的官能團(tuán)的低聚化合物)，其中氨基烷基硅烷單元占所考慮單元(氨基烷基硅烷單元和二氨基單元)的至少2/5的化合物占混合物的至少1/5。
所述由異氰酸酯官能團(tuán)衍生的官能團(tuán)有利地選自氨基甲酸酯、尿丁啶二酮、異氰脲酸酯、縮二脲、脲基甲酸酯、假脲基甲酸酯、4，6-二氧-2-亞氨基六氫-1，3，5-三嗪、亞氨基二嗪二酮和2-亞氨基-4-氧-1，3-二氮雜環(huán)丁烷官能團(tuán)。
根據(jù)權(quán)利要求1-6的組合物，其特征在于所述氨基烷基硅烷單元對(duì)應(yīng)于結(jié)構(gòu)式(I) 其中Ξ表示單鍵或硫?qū)僭?，?yōu)選氧。
有利地，所述化合物是包含縮二脲官能團(tuán)的化合物。
有利地，所述組合物中縮二脲官能團(tuán)(＞N-CO-N(-)-CO-N＜，MW＝84)的含量為至少等于5％，有利地至少等于8％，優(yōu)選至少等于10％?？s二脲官能團(tuán)(＞N-CO-N(-)-CO-N＜，MW＝84)的這個(gè)含量至多等于20％，有利地至多等于18％，優(yōu)選至多等于16％。
組合物中(游離和封端)異氰酸酯官能團(tuán)的總含量為至少等于5％，有利地至少等于8％，優(yōu)選至少等于10％，更優(yōu)選至少等于12％。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，組合物中游離異氰酸酯官能團(tuán)的含量為至少等于5％，有利地至少等于8％，優(yōu)選至少等于10％，更優(yōu)選至少等于12％。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，組合物中封端異氰酸酯官能團(tuán)的含量為至少等于5％，有利地至少等于8％，優(yōu)選至少等于10％，更優(yōu)選至少等于12％。
根據(jù)本發(fā)明，組合物(具有未封端異氰酸酯官能團(tuán))的粘度為至多等于6000mPa·s，有利地至多等于4000mPa·s，優(yōu)選至多等于3000mPa·s，這對(duì)于基于縮二脲的聚異氰酸酯組合物來(lái)說(shuō)是出色的。
該組合物包含至多2wt％，有利地至多1wt％，優(yōu)選至多0.5wt％的異氰酸酯單體(通常地二異氰酸基鏈烷烴)。
此外，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)有利的實(shí)施方案，組合物能夠包含至多2wt％，有利地至多1wt％，優(yōu)選至多0.5wt％的異氰酸烷基酯基硅烷(對(duì)應(yīng)于氨基烷基硅烷)。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種用于制備包含縮二脲官能團(tuán)的異氰酸酯組合物的方法，其特征在于至少一種異氰酸酯單體與氨基烷基硅烷(或硅烷基烷基胺)接觸，以形成異氰酸烷基酯基硅烷。
該方法是以下面提出的平衡的研究結(jié)果為基礎(chǔ)的。這種方法可以不添加水制備縮二脲，同時(shí)作為潛在的副產(chǎn)物生產(chǎn)異氰酸基甲硅烷基衍生物(異氰酸烷氧基酯基硅烷)，其是難以生產(chǎn)的(如上所述)，特別是式Ib 與胺的反應(yīng)開始如下 然后
其中R表示攜帶胺的基團(tuán)，尤其是 其中R′表示忽略一個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)后的異氰酸酯的殘基。
但是，如果反應(yīng)混合物被充分加熱到足夠長(zhǎng)的時(shí)間，則該縮二脲的可逆形成會(huì)導(dǎo)致在胺的基團(tuán)上形成異氰酸酯 如果這種反應(yīng)在回流下進(jìn)行或者異氰酸酯代替起始胺官能團(tuán)，如果形成的R-NCO被餾出，則由相對(duì)揮發(fā)性的甲硅烷基促進(jìn)的這種反應(yīng)可以獲得縮二脲的所有變體。
借助于與游離單體的交換的組合物的這種平衡導(dǎo)致形成至少5％，有利地至少7％，優(yōu)選至少10％的不攜帶硅烷基烷基鏈的縮二脲官能團(tuán)(相對(duì)于整個(gè)縮二脲官能團(tuán))。這使得組合物穩(wěn)定化，從而使其更均勻。
為了使這種平衡在令人滿意的情況下發(fā)生，期望以當(dāng)量表示的異氰酸酯官能團(tuán)與胺官能團(tuán)攜帶的氫的數(shù)目的比率至少為4，有利地至少為6，優(yōu)選至少為8。
還期望處于至少140℃，有利地至少150℃，優(yōu)選至少160℃的高溫下，和/或使用縮二脲化催化劑，如強(qiáng)和/或中等酸。
更具體地說(shuō)，本發(fā)明包括聚異氰酸酯組合物的制備，該聚異氰酸酯包含?；虬被柞；鍐卧⑶野辽僖粋€(gè)(R3-X)3-mSi(R2)m-單元，其根據(jù)下述方法制得，該方法使用包含至少一個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)，優(yōu)選至少兩個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)的化合物與包含至少一個(gè)伯或仲胺官能團(tuán)的化合物和/或任選地，包含至少一個(gè)羧酸官能團(tuán)的化合物。該方法的特征在于使用相對(duì)于引入的胺為過(guò)量的異氰酸酯化合物在100-200℃，優(yōu)選110℃-180℃下進(jìn)行單級(jí)反應(yīng)。反應(yīng)時(shí)間為1-10小時(shí)，隨后通過(guò)薄膜蒸餾除去過(guò)量的單體，這樣，最終的產(chǎn)物包含低于2％，優(yōu)選低于1％的HDI單體含量。
通常由加入的胺的量來(lái)確定異氰酸酯的轉(zhuǎn)化率。
組合物中低聚物的含量隨著異氰酸酯官能團(tuán)與胺官能團(tuán)的比率而變化。
本發(fā)明的目標(biāo)結(jié)構(gòu)能獲得相對(duì)低的粘度，原因在于在縮二脲和/或?；鍐卧行纬煞肿觾?nèi)氫鍵。
通常，該縮二脲組合物包含可由下列通式示出的結(jié)構(gòu)A-(NCO)z-(Si(R2)m(X-R3)n)y其中A表示包含縮二脲和/或酰基脲結(jié)構(gòu)的主鏈的殘基；z為0-30的數(shù)；Y為1-30的數(shù)；m表示包含端值在內(nèi)的0-3的整數(shù)，有利地至少等于2，優(yōu)選等于3；n表示包含端值在內(nèi)的0-3的整數(shù)，有利地至多等于2；條件是m+n＝3；-R2表示1-20個(gè)碳原子，優(yōu)選1-12個(gè)碳原子的線性或者支化的烴鏈，這些烴鏈可以是脂族的，包括芳烷基，或者芳族的，任選地夾有雜原子，如果這種鏈的兩個(gè)末端碳原子與硅鍵接，則該R2鏈可以是亞烷基類型的；-R3表示1-20個(gè)碳原子，優(yōu)選1-12個(gè)碳原子的線性或者支化的烴鏈，這些烴鏈可以是脂族的或芳族的或芳烷基，任選地夾有雜原子，如果這種鏈的兩個(gè)末端碳原子與同一個(gè)硅原子所攜帶的兩個(gè)基團(tuán)X鍵接，則該R3鏈可以是亞烷基類型的；-X＝O或S。
作為一般結(jié)構(gòu)的非限制性實(shí)例，可以提及下述結(jié)構(gòu)-下面以1-5來(lái)標(biāo)記的包含縮二脲單元的結(jié)構(gòu)-以6-10標(biāo)記的?；褰Y(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)1包含兩個(gè)異氰酸酯單元和一個(gè)烷氧基硅烷單元的“真”縮二脲，胺官能團(tuán)插入攜帶Y基團(tuán)的縮二脲中，Y可以是氫或線性或支化的1-20個(gè)碳原子的烴鏈，該烴鏈?zhǔn)侵宓?，包括芳脂族；或芳族的，任選地夾有雜原子。
結(jié)構(gòu)1 結(jié)構(gòu)2 其中Y表示氫或烴鏈，并且/表示氫鍵結(jié)構(gòu)2包含兩個(gè)異氰酸酯單元和一個(gè)烷氧基硅烷單元的“真”縮二脲，胺官能團(tuán)插入攜帶Y基團(tuán)的縮二脲中，Y只可以是氫。
包含2個(gè)NCO官能度的聚縮二脲結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)1和/或2的低聚產(chǎn)物得到包含2-20個(gè)單元的低聚序列。這些序列可以表示如下，所述結(jié)構(gòu)沿著鏈無(wú)規(guī)分布。
其中Y表示氫或烴鏈，/表示氫鍵，“a”和“b”表示2-20的數(shù)值。
其中c+d為2-20
該組合物還包括包含一個(gè)異氰酸酯單元和兩個(gè)烷氧基硅烷單元的縮二脲結(jié)構(gòu)(結(jié)構(gòu)3)，和少得多的由3個(gè)烷氧基硅烷單元組成的縮二脲結(jié)構(gòu)(結(jié)構(gòu)4)。后一結(jié)構(gòu)只在某些條件下出現(xiàn)。
結(jié)構(gòu)3也可以被引入上述聚縮二脲序列中，并且在這種情況下，它由于其異氰酸酯一價(jià)而構(gòu)成了限鏈劑(鏈終端的封端)。
這些結(jié)構(gòu)3和4的存在由所涉及方法的條件來(lái)解釋，并且以轉(zhuǎn)移異氰酸酯化(transisocyanatation)反應(yīng)為基礎(chǔ)，該轉(zhuǎn)移異氰酸酯化反應(yīng)可通過(guò)所選的溫度和催化劑來(lái)加速。
結(jié)構(gòu)3包含兩個(gè)烷氧基硅烷官能團(tuán)和一個(gè)異氰酸酯單元的縮二脲。
結(jié)構(gòu)4包含三個(gè)烷氧基硅烷官能團(tuán)的縮二脲 即使單獨(dú)使用二異氰酸酯與單氨基烷基硅烷反應(yīng)，組合物也包含官能度大于2的序列。這些序列由所涉及的方法決定。
結(jié)構(gòu)5表示具有官能度大于2的聚縮二脲序列的實(shí)例。
結(jié)構(gòu)5具有官能度大于2的聚縮二脲序列的實(shí)例。
其中-R是攜帶至少一個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)的異氰酸酯或聚異氰酸酯分子的殘基；-R1是攜帶至少一個(gè)硅烷官能團(tuán)的分子的殘基，通常是2-20個(gè)碳原子的線性或支化烴鏈，優(yōu)選3-12個(gè)碳原子，該烴鏈可以是脂族的或芳族的或芳烷基，任選夾有雜原子；-R2和R3是相同或不同的，定義如上；-n＝1-3，且n+m＝3；-X＝O或S。
包含?；鍐卧慕Y(jié)構(gòu)包含?；鍐卧慕Y(jié)構(gòu)可表示為與縮二脲的結(jié)構(gòu)相同，不同之處在于用R4-C(＝O)-單元代替在縮二脲結(jié)構(gòu)中的R-NH-C(＝O)-單元。
作為實(shí)例提供下面的酰基脲結(jié)構(gòu)7-10。沒有顯示聚?；逍蛄校渑c聚縮二脲序列類似。
酰基脲結(jié)構(gòu)7-9
其中-R4表示攜帶至少一個(gè)羧基官能團(tuán)的分子的殘基，其進(jìn)行反應(yīng)形成N-?；骞倌軋F(tuán)。
在二酸(R4-(COOH)2)存在的情況下，該酰基脲結(jié)構(gòu)隨后變成結(jié)構(gòu)10包含烷氧基硅烷單元的雙?；褰Y(jié)構(gòu)的實(shí)例 除了這些結(jié)構(gòu)1-10以外，組合物還包含低聚或聚合分子，該分子包括含有如上所述單元的序列。
組合物還可以包括含有下列單元的結(jié)構(gòu)脲基甲酸酯-R-N[-C(＝O)-NH-R-NCO]-C(＝O)-O-R5氨基甲酸酯-R-NH-C(＝O)-O-R5
脲-R-NH-C(＝O)-NH-R6-或-R-NH-C(＝O)-N-(R6)(R7)尿丁啶二酮 異氰脲酸酯 二嗪三酮 亞氨基三聚體 這些產(chǎn)品的合成包括包含至少一個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)，優(yōu)選至少兩個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)的化合物與包含至少一個(gè)伯和/或仲胺官能團(tuán)和至少一個(gè)烷氧基二烷基硅烷官能團(tuán)和/或一個(gè)烷基二烷氧基硅烷官能團(tuán)和/或一個(gè)三烷氧基硅烷官能團(tuán)的化合物的反應(yīng)，該反應(yīng)在任選的包含至少一個(gè)羧酸官能團(tuán)的化合物和催化劑的存在下進(jìn)行。該反應(yīng)在有溶劑或無(wú)溶劑情況下皆可進(jìn)行。
使用的異氰酸酯化合物包含至少2個(gè)并且至多10個(gè)，優(yōu)選至多4個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)。它們可以是脂族的或脂環(huán)族的。
也可以使用聚異氰酸酯化合物的混合物。就聚異氰酸酯混合物而言，其中可以引入每摩爾化合物只包含1個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)的化合物，但其異氰酸酯官能團(tuán)含量不超過(guò)混合物的異氰酸酯官能團(tuán)的50mol％，優(yōu)選不超過(guò)25mol％。包含超過(guò)3個(gè)并且低于25個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)的聚異氰酸酯化合物也可以引入該混合物，但其異氰酸酯官能團(tuán)含量不超過(guò)混合物的異氰酸酯官能團(tuán)的50mol％，優(yōu)選不超過(guò)25mol％。
作為脂族異氰酸酯化合物的非限制性實(shí)例，可以提及的有二異氰酸酯如六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、2-甲基戌烷二異氰酸酯(MPDI)、十二烷二異氰酸酯(DDI)，或賴氨酸二異氰酸酯(LDI)的甲基或乙基或更重烷基的酯；或三異氰酸酯如賴氨酸二異氰酸酯(LTI)的異氰酸乙基酯或4-異氰酸甲基酯基-1，8-八亞甲基二異氰酸酯(TTI)。
作為脂環(huán)族異氰酸酯化合物的非限制性實(shí)例，可以提及的有二異氰酸酯如降冰片烷二異氰酸酯(NBDI)、雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷(BIC)或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)。
作為單異氰酸酯化合物的非限制性實(shí)例，可以提及的有異氰酸丁酯、異氰酸丙酯基三烷氧基硅烷或異氰酸十八烷基酯。
作為聚異氰酸酯化合物的非限制性實(shí)例，可以提及的有HDI或IPDI的異氰脲酸酯低聚物。
攜帶用于反應(yīng)的至少一個(gè)伯和/或仲胺官能團(tuán)的化合物具有下列結(jié)構(gòu)Y-NH-R5-Si(R3-X)3-m(R2)m或Y-NH-R6-N(-Y)-R5-Si(R3-X)3-m(R2)m或R6-[(NH-R5-Si(R3-X)3-m(R2)m)]z其中-Y＝H或1-20個(gè)碳原子的線性或支化烴鏈，它可以是脂族的或芳族的或芳脂族的，且可以任選夾有雜原子，-R5是1-20個(gè)碳原子的線性或支化烴鏈，它可以是脂族的或芳族的或芳脂族的，且任選夾有雜原子；R5優(yōu)選是1-8個(gè)碳原子的脂族烴鏈。
-R6是1-20個(gè)碳原子的線性或支化烴亞烷基鏈，它可以是脂族的或芳族的或芳脂族的，且可以任選夾有雜原子，-z＝2-6，優(yōu)選z＝2。
在制備?；宓奶囟ɡ又?，有可能以攜帶至少一個(gè)羧酸官能團(tuán)的化合物的鹽的形式使用攜帶至少一個(gè)伯和/或仲胺官能團(tuán)和至少一個(gè)硅烷官能團(tuán)的全部或部分化合物。
攜帶至少一個(gè)羧酸官能團(tuán)的化合物可以是脂族或芳族或雜環(huán)化合物。它們包含至少一個(gè)且至多6個(gè)，優(yōu)選至多2個(gè)羧酸官能團(tuán)。碳原子數(shù)為2-20，優(yōu)選2-12。
作為包含至少一個(gè)羧基官能團(tuán)的化合物的非限制性實(shí)例，可以提及的有乙酸、丙酸、異丁酸、新戊酸、苯甲酸、2-乙基己酸、十一烷酸、硬脂酸和它們的支化同系物，作為包含至少兩個(gè)羧基官能團(tuán)的化合物的非限制性實(shí)例，可以提及的有己二酸、十二烷二酸、十一烷二酸、戊二酸和它們的支化同系物。
合成聚縮二脲的方法包括-在反應(yīng)器中加入異氰酸酯，優(yōu)選二異氰酸酯，或異氰酸酯的混合物，-任選地，加入縮二脲化催化劑，比如羧酸或路易斯酸，如二月桂酸二丁錫，-在110℃下加熱該混合物，-向該混合物中添加攜帶至少一個(gè)伯或仲胺官能團(tuán)并攜帶硅烷官能團(tuán)的化合物，或這些胺的混合物，-維持反應(yīng)介質(zhì)的溫度為100℃-200℃，優(yōu)選110℃-160℃，時(shí)間為1-5個(gè)小時(shí)，-通過(guò)適當(dāng)?shù)姆椒ǔノ捶磻?yīng)的單體，如在薄膜裝置上進(jìn)行真空蒸餾，-回收包含烷氧基硅烷單元并包含異氰酸酯單元的聚縮二脲產(chǎn)品。
該方法的一個(gè)代替方式是在冷卻條件下，將胺加入到異氰酸酯中，隨后在100-200℃，優(yōu)選110-160℃下加熱1-5個(gè)小時(shí)。
該方法的另一個(gè)代替方式是將異氰酸酯加入到包含硅烷官能團(tuán)的胺或胺混合物中，升高反應(yīng)溫度，直到達(dá)到在100-200℃，優(yōu)選110-160℃溫度下的反應(yīng)，時(shí)間為1-5小時(shí)。
異氰酸酯官能團(tuán)/胺官能團(tuán)之比為2-50，優(yōu)選為4-25。
該合成聚縮二脲方法的另一個(gè)代替方式是讓包含至少一個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)的化合物與攜帶至少一個(gè)烷氧基二烷基硅烷官能團(tuán)和/或烷基二烷氧基硅烷官能團(tuán)和/或三烷氧基硅烷官能團(tuán)和至少一個(gè)脲或硫脲官能團(tuán)的化合物進(jìn)行反應(yīng)。維持反應(yīng)介質(zhì)的溫度在100-200℃，優(yōu)選110-160℃下，時(shí)間為1-5個(gè)小時(shí)，任選存在選自羧酸和/或路易斯酸的催化劑。
獲得的結(jié)構(gòu)可以表示如下 攜帶至少一個(gè)烷氧基二烷基硅烷官能團(tuán)和/或烷基二烷氧基硅烷官能團(tuán)和/或三烷氧基硅烷官能團(tuán)和至少一個(gè)脲官能團(tuán)的化合物具有結(jié)構(gòu)式(Y)2-N-C(＝Z)-N(-Y)-R5-Si(R3-X)3-m(R2)m或C(＝Z)-[(NY-R5-Si(R3-X)3-m(R2)m)]2其中Y的定義如上，且至少一個(gè)Y基團(tuán)是H，Y有可能是橋連該脲的兩個(gè)氮的任選取代的亞烷基鏈，A-N(Y)d-C(＝Z)-N(Y)-R5-Si(R3-X)3-m(R2)m其中A表示插入脲或硫脲鍵中的包含至少一個(gè)伯或仲胺官能團(tuán)的烴主鏈的殘基，Y的定義如上，且至少一個(gè)Y基團(tuán)是H，Y有可能是橋連該脲的兩個(gè)氮的任選取代的亞烷基鏈。
Z＝O或S。
作為脲的非限制性實(shí)例，可以提及的有氨基羰基氨基-1-丙基三甲氧基硅烷、氨基羰基氨基-1-丙基三乙氧基硅烷、N-2-(丙基三甲氧基硅烷)咪唑啉-1-酮或N-2-(丙基三乙氧基硅烷)咪唑啉-1-酮。
合成聚酰基脲縮二脲的方法包括-向起始異氰酸酯或起始聚異氰酸酯混合物中加入攜帶至少一個(gè)羧酸官能團(tuán)的化合物，-升溫至約100±20℃的值，-向該反應(yīng)介質(zhì)中添加攜帶至少一個(gè)伯或仲胺官能團(tuán)并攜帶至少一個(gè)硅烷官能團(tuán)的化合物，或這些胺的混合物，-維持反應(yīng)介質(zhì)的溫度為100-200℃，優(yōu)選110-160℃，時(shí)間為1-5個(gè)小時(shí)，-通過(guò)適當(dāng)?shù)姆椒ǔノ捶磻?yīng)的單體，如在薄膜裝置上進(jìn)行真空蒸餾，-回收包含烷氧基硅烷單元并包含異氰酸酯單元的聚?；蹇s二脲產(chǎn)品。
該方法的一個(gè)代替方式是在冷卻條件下，將胺加入到異氰酸酯和酸化合物中，隨后在100-200℃，優(yōu)選110-160℃下加熱1-5個(gè)小時(shí)。
該方法的另一個(gè)代替方式是將異氰酸酯加入到包含硅烷官能團(tuán)的胺或胺羧酸鹽或胺混合物中，升高反應(yīng)溫度，直到達(dá)到在100-200℃，優(yōu)選110-160℃溫度下的反應(yīng)，時(shí)間為1-5小時(shí)。
在開始時(shí)，羧基官能團(tuán)/異氰酸酯官能團(tuán)之比為1/20-1/4。
通常，NCO/親核試劑(COOH+胺)之比為1-50，優(yōu)選2-25。
異氰酸酯單體的轉(zhuǎn)化率取決于NCO/胺和NCO/COOH之比。NCO/親核試劑之比越大，異氰酸酯官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化率越低。
令人吃驚的是，與具有類似異氰酸酯官能團(tuán)轉(zhuǎn)化率的由六亞甲基二異氰酸酯(HDI)獲得的普通縮二脲相比，本發(fā)明主題化合物的特征在于其具有較低的粘度，這是減少揮發(fā)性有機(jī)化合物排入大氣的有利因素。因此，一些由HDI和1-氨基丙基三乙氧基硅烷獲得的縮二脲在轉(zhuǎn)化率約為45％且溫度為25℃時(shí)顯示出2570mPa·s的粘度，而HDI縮二脲在類似轉(zhuǎn)化率下且溫度為25℃時(shí)的粘度約為9000mPa·s。
本發(fā)明主題化合物的粘度非常明顯地取決于使用的異氰酸酯單體，脂族化合物通常提供比短鏈(4-10個(gè)鏈節(jié))脂族異氰酸酯衍生物高的粘度。
由上述方法獲得的本發(fā)明化合物的特征在于-存在至少一個(gè)縮二脲和/或?；彐I，-每100g溶液的NCO含量為0-20wt％NCO，優(yōu)選1-19wt％，-Si-X-R3單元的含量，用硅(Si)的wt％表示，為0.1-17.5％，優(yōu)選0.5-13％，且低聚分布。
本發(fā)明化合物顯示出雙重反應(yīng)性，異氰酸酯官能團(tuán)反應(yīng)性和烷氧基硅烷官能團(tuán)反應(yīng)性。
根據(jù)所涉及的化合物和所涉及的NCO/親核試劑(胺、脲、酰胺)之比，本發(fā)明化合物因此可以顯示出很寬范圍的官能度。
因此，氨基烷基三烷氧基硅烷，具有三個(gè)潛在反應(yīng)性烷氧基硅烷官能團(tuán)(3官能度)的單體化合物，迅速產(chǎn)生具有高官能度的化合物。因此，結(jié)構(gòu)1和2的真縮二脲化合物顯示出潛在的5官能度(兩個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)和三個(gè)烷氧基硅烷官能團(tuán))。
包含三個(gè)縮二脲單元的三縮二脲將具有11官能度(兩個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)和3×3個(gè)烷氧基硅烷官能團(tuán))。
因此，在每個(gè)烷氧基硅烷基團(tuán)均構(gòu)成潛在反應(yīng)點(diǎn)的情況下，很難計(jì)算交聯(lián)組合物的平均官能度。
該組合物的特征在于由至少一種下列化合物構(gòu)成的分布-本發(fā)明的包含至少一個(gè)硅烷官能團(tuán)，無(wú)游離異氰酸酯官能團(tuán)的混合的真縮二脲和/或混合的真?；寤衔?，-和/或本發(fā)明的包含至少一個(gè)硅烷官能團(tuán)和至少一個(gè)游離異氰酸酯官能團(tuán)的混合的真縮二脲和/或混合的真?；寤衔?，-和/或本發(fā)明的包含至少一個(gè)硅烷官能團(tuán)，無(wú)游離異氰酸酯官能團(tuán)的聚縮二脲和/或酰基脲化合物，-和/或本發(fā)明的包含至少一個(gè)硅烷官能團(tuán)和至少一個(gè)游離異氰酸酯官能團(tuán)的真聚縮二脲和/或真聚?；寤衔?。
任選地，該組合物包含異氰酸酯或聚異氰酸酯，而不包含硅烷單元，即-氨基甲酸烷基酯化合物和異氰酸酯或起始異氰酸酯混合物，-和任選地，脲基甲酸烷基酯化合物和異氰酸酯或起始異氰酸酯混合物，
-異氰酸酯的異氰脲酸酯化合物，-縮二脲化合物。
術(shù)語(yǔ)“真縮二脲”應(yīng)理解為兩個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)與一個(gè)胺官能團(tuán)的反應(yīng)產(chǎn)物。術(shù)語(yǔ)“混合的真縮二脲”應(yīng)理解為上述化合物，其攜帶胺官能團(tuán)的主鏈與攜帶異氰酸酯官能團(tuán)的主鏈?zhǔn)遣煌摹?br> 本發(fā)明主題的化合物能夠用于合成功能衍生物或制備用于厚漿涂料或用于施涂到有機(jī)或無(wú)機(jī)表面(金屬、塑料、木材、布料、皮革、混凝土等等)上的涂料的組合物，以用于裝飾、功能性和/或保護(hù)目的，作為表面和有機(jī)或無(wú)機(jī)功能化合物之間的偶聯(lián)劑。
本發(fā)明的化合物還可以在制備基于聚氨酯(泡沫體)、彈性體、纖維或橡膠的材料時(shí)引入。
應(yīng)用領(lǐng)域因而十分多樣(油漆、清漆、粘合劑、輪胎，等等)，涉及內(nèi)部應(yīng)用、外部應(yīng)用(暴露于自然光)或暴露于特定介質(zhì)的應(yīng)用(浸于水中的材料，等等)。
這些化合物還可以用于涂層的表面性能(疏水化、硬度，等等)的改進(jìn)。
本發(fā)明的化合物顯示出低于200Hazen的低著色指數(shù)。
最終混合物中，本發(fā)明化合物攜帶的異氰酸酯官能團(tuán)可被各種親核組分最終地或暫時(shí)地、完全地或部分地官能化，該親核組分可以選自-包含親核官能團(tuán)的烷氧基硅烷，例如氨基-或硫代烷基三烷氧基硅烷，-羥烷基丙烯酸酯，-增鏈劑，比如二胺、二醇或多元醇，-本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的用于暫時(shí)使異氰酸酯官能團(tuán)封端的試劑，如肟、吡唑、三唑、咪唑、內(nèi)酰胺或酮酸酯、所有這些化合物都有可能攜帶一個(gè)或多個(gè)取代基。作為非限制性實(shí)例，可以提及的有甲基乙基酮肟、3，5-二甲基吡唑、ε-己內(nèi)酰胺，等等。
這些衍生物中的一些構(gòu)成具有雙重反應(yīng)性的化合物。因此，作為非限制性實(shí)例，可以提及的有本發(fā)明中異氰酸酯官能團(tuán)由不耐熱的暫時(shí)封端劑封端的化合物，和本發(fā)明中異氰酸酯官能團(tuán)被丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物官能化的化合物。
作為本發(fā)明主題的組合物可以用于-與多元醇聚合物如纖維素、瓜耳樹膠或木材的羥基官能團(tuán)反應(yīng)，以給予其表面各種性能，如防水性，-與包含多元醇流動(dòng)氫原子的官能團(tuán)，如多元醇聚合物的羥基官能團(tuán)和/或聚合物的胺或硫醇或羧基官能團(tuán)反應(yīng)，以獲得聚氨酯和/或聚脲和/或聚硫氨酯和/或聚酰胺涂料，-作為涂料、清漆或粘合劑配制劑的添加劑，以提供特殊的性能，如低表面張力，-與無(wú)機(jī)化合物，如二氧化硅或二氧化鈦或氧化鋯的羥基或硅烷醇官能團(tuán)起反應(yīng)，-與其它攜帶至少一個(gè)烷氧基硅烷官能團(tuán)的硅烷化合物，如環(huán)氧烷基三烷氧基硅烷、烷基三烷氧基硅烷、四烷氧基硅烷等起反應(yīng)。
這些化合物可以在有機(jī)相或含水相中進(jìn)行反應(yīng)。
在聚氨酯或聚脲型涂料的情況下，與本發(fā)明化合物的反應(yīng)的聯(lián)產(chǎn)品可以是-由攜帶活化雙鍵的單體化合物的聚合得到的丙烯酸聚(硫)醇，這種單體化合物例如是(環(huán))烷基或羥烷基丙烯酸脂或甲基丙烯酸酯，-丙烯酸多胺，-由二酸或二酯或碳酸酯與二醇或氨基醇縮聚產(chǎn)生的聚酯多胺或聚(硫)醇聚合物，-聚碳酸酯聚(硫)醇聚合物，-包含攜帶多胺的羥基和/或氨基和/或硫基官能團(tuán)的烷基單元的聚硅氧烷化合物，-攜帶羥基和/或胺和/或硫醇官能團(tuán)羥基官能團(tuán)的聚醚，-包含羥基或羧酸官能團(tuán)的聚戊二烯化合物，-烷氧基硅烷，-或包含暫時(shí)封端的羥基、硫醇或胺官能團(tuán)的聚合物。作為這些封端官能團(tuán)的實(shí)例，可以提及的有亞胺、二氧戊環(huán)、乙縮醛，等等。
這些聚合物的合成，以及這些聚合物的組成單體，都是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。作為攜帶雙鍵的單體的實(shí)例，可以提及的有正丁基、環(huán)己基、甲基、異丙基或叔丁基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺以及它們的N-烷基化的衍生物、丙烯酸和甲基丙烯酸、苯乙烯、丁二烯或乙烯基衍生物。
作為縮聚反應(yīng)的單體的非限制性實(shí)例，可以提及的有己二酸、琥珀酸、戊二酸、十二烷二酸、鄰苯二甲酸，這些二酸的酯，碳酸亞烴酯如碳酸甲酯、碳酸乙酯、碳酸亞丙酯或碳酸亞乙酯，或二醇如丁二醇、己二醇、環(huán)己二醇，等等。
作為聚醚化合物或環(huán)氧聚合物的實(shí)例，可以提及的有環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷。
為了獲得期望的性能，還可以在配制劑中加入化合物如各種填料、催化劑、流變學(xué)添加劑或顏料。
具體實(shí)施例方式
下列是代表本發(fā)明的實(shí)施例。
分析方法和定義包含流動(dòng)氫原子的化合物(其與線性脂族異氰酸酯官能團(tuán)的加成化合物具有至多等于180℃的釋放溫度)被視為抑制劑。
辛醇試驗(yàn)-定義“釋放”(或“解封”)溫度這是封端異氰酸酯的封端劑被伯一元醇(該伯醇通常是辛醇)代替9/10時(shí)的最低溫度。
貯存期限為了確保良好的貯存期限，優(yōu)選選擇封端異氰酸酯官能團(tuán)，該封端異氰酸酯官能團(tuán)的辛醇試驗(yàn)顯示出在80℃、有利地在90℃下“釋放”至多90％。
反應(yīng)進(jìn)程如果進(jìn)行了超過(guò)90％的反應(yīng)，則認(rèn)為反應(yīng)結(jié)束。
操作步驟在磁力攪拌下，將用于測(cè)試的大約5mmol當(dāng)量的被保護(hù)的封端NCO加入到Schott型試管中。
加入2.5-3ml的1，2-二氯苯(溶劑)和當(dāng)量的1-辛醇(5mmol，即0.61g，任選含有用于與封端基團(tuán)進(jìn)行測(cè)試的催化劑)。
隨后讓反應(yīng)介質(zhì)達(dá)到測(cè)試溫度。在測(cè)試溫度下加熱6小時(shí)，以進(jìn)行解封，從而恢復(fù)異氰酸酯官能團(tuán)的反應(yīng)活性。反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)真空蒸餾除去溶劑，并通過(guò)NMR、質(zhì)譜和紅外光譜分析殘留物。
通過(guò)這些數(shù)據(jù)評(píng)價(jià)與1-辛醇縮合的封端異氰酸酯官能團(tuán)的百分比。
異氰酸酯官能團(tuán)的定量測(cè)定使用通過(guò)“二丁胺”法定量測(cè)定異氰酸酯官能團(tuán)的標(biāo)準(zhǔn)化方法。通過(guò)用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液返滴定沒有與待定量測(cè)定的混合物中異氰酸酯官能團(tuán)反應(yīng)的N，N-二丁胺來(lái)進(jìn)行定量測(cè)定。進(jìn)行反應(yīng)的N，N-二丁胺與加入的N，N-二丁胺的量的差值使得能夠測(cè)定待定量測(cè)定的混合物的異氰酸酯官能團(tuán)的含量。
聚合物Mn和Mw值的測(cè)定使用凝膠滲透色譜法來(lái)測(cè)定數(shù)均和重均分子量。用分子量已知的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯校準(zhǔn)該凝膠滲透柱。使用標(biāo)準(zhǔn)聚合物和被分析聚合物的良溶劑作為洗脫溶劑。溶劑的選擇還要考慮聚合物測(cè)定方法(折射分析法、或紫外吸收分析法或紅外分析法)所帶來(lái)的限制。該溶劑選自醚如四氫呋喃，氯化衍生物如二氯甲烷，等等。
通過(guò)待分析聚合物的洗脫體積與標(biāo)準(zhǔn)聚合物的洗脫體積的對(duì)比，推導(dǎo)出聚合物的分子量。待分析混合物的洗脫的組成低聚物還可以被獨(dú)立回收，以用于通過(guò)各種結(jié)構(gòu)分析技術(shù)如1H-NMR、13C-NMR、紅外等技術(shù)進(jìn)行分析和表征。
使用的縮寫HDI六亞甲基二異氰酸酯GPC凝膠滲透色譜法DBAN，N-二丁胺APTEO氨基丙基三乙氧基硅烷APTMO氨基丙基三甲氧基硅烷合成實(shí)施例實(shí)施例1六亞甲基二異氰酸酯(HDI)和氨基丙基三乙氧基硅烷(APTEO)的縮二脲(CMI 1487)
1680g的六亞甲基二異氰酸酯被加入一個(gè)31的反應(yīng)器中，該反應(yīng)器裝有機(jī)械攪拌器、滴液漏斗和回流冷凝器，并通過(guò)氮?dú)馓峁┒栊?。起始NCO含量是1.19。反應(yīng)介質(zhì)的溫度是18.5℃。然后在1小時(shí)內(nèi)加入456.5g的氨基丙基三乙氧基硅烷(APTEO)。該NCO/胺的摩爾比是10/1。在反應(yīng)介質(zhì)中會(huì)觀察到放熱的漂浮物和白色沉淀的出現(xiàn)。該放熱反應(yīng)會(huì)使反應(yīng)介質(zhì)的溫度升至100℃。因此，反應(yīng)介質(zhì)的溫度逐漸升高，在添加十分鐘后反應(yīng)介質(zhì)的溫度是25℃，30分鐘后是43℃，55分鐘后達(dá)到93℃。1小時(shí)后，觀察到的沉淀物幾乎完全溶于反應(yīng)介質(zhì)中。從添加結(jié)束開始，借助外部能量，反應(yīng)介質(zhì)的溫度被升至140℃。在140℃反應(yīng)兩個(gè)小時(shí)后，反應(yīng)介質(zhì)的異氰酸酯官能團(tuán)的含量是0.729molNCO/100g反應(yīng)介質(zhì)。
然后在真空0.4毫巴和160℃下，在一個(gè)薄膜裝置上通過(guò)2次連續(xù)蒸餾HDI單體來(lái)純化反應(yīng)介質(zhì)，通過(guò)量第一次為900g/小時(shí)，第二次為250g/小時(shí)。
回收得到960g由六亞甲基二異氰酸酯(HDI)和氨基丙基三乙氧基硅烷(APTEO)的縮二脲形成的組合物，即，產(chǎn)率約為45％。
NCO含量是0.364(即，約15.3％)，25℃的粘度是2575mPa·s。
硅含量是3wt％。
在CDCl3介質(zhì)中的質(zhì)子NMR分析給出下列官能團(tuán)分布

縮二脲單元的分布如下，并分別針對(duì)下列NH基信號(hào)(在7.5、7.0和6.7ppm)進(jìn)行測(cè)定。

真HDI縮二脲單元由三個(gè)六亞甲基鏈通過(guò)氮鍵接縮二脲單元組成。
混合縮二脲由HDI的兩個(gè)六亞甲基鏈和丙基三乙氧基硅烷鏈通過(guò)氮鍵接縮二脲單元組成。
從而獲得一種組合物，它由不同聚合度的縮二脲異氰酸酯低聚物組成，由HDI和APTEO縮二脲低聚化合物、真HDI縮二脲低聚物，以及由真HDI縮二脲和HDI和APTEO縮二脲序列組成的化合物組成。
因而，在該方法的過(guò)程中形成三官能的真HDI縮二脲的情況下，異氰酸酯官能團(tuán)的官能度略大于3。
實(shí)施例2六亞甲基二異氰酸酯(HDI)和氨基丙基三甲氧基硅烷(APTMO)的縮二脲(CMI 1489)除了用APTMO代潛APTEO以外，步驟與實(shí)施例1相同。
使用的NCO/NH2摩爾比為10。使用1680g的HDI和370g的APTMO。
最終組合物在HDI蒸餾后在25℃下的粘度為3980mPa·s，NCO含量是0.356，即15％。硅含量是3.8％。
回收的產(chǎn)率是45％，即924g最終組合物，它顯示出下列特性。
在CDCl3介質(zhì)中的質(zhì)子NMR分析給出下列官能團(tuán)分布

縮二脲單元的分布如下，并分別針對(duì)下列NH基信號(hào)(在7.5、7.0和6.7ppm)進(jìn)行測(cè)定。

實(shí)施例3六亞甲基二異氰酸酯(HDI)和氨基丙基三甲氧基硅烷(APTMO)的縮二脲(CMI 1539)步驟和產(chǎn)品用量與實(shí)施例2相同，但操作條件稍有改變，特別地，加熱時(shí)間由3小時(shí)變?yōu)?小時(shí)。
得到927g的產(chǎn)物，即產(chǎn)率為45％，NCO含量為0.342，即14.4％，25℃下的粘度為5420mPa·s。硅含量是3.5％。
人們發(fā)現(xiàn)該方法是可再現(xiàn)的。
實(shí)施例4六亞甲基二異氰酸酯(HDI)和氨基丙基三甲氧基硅烷(APTMO)的縮二脲(CMI 1478)步驟與實(shí)施例2和3相同，不同之處在于批料在單體蒸餾前被分成兩份。通過(guò)HDI單體蒸餾純化1010g產(chǎn)物。
得到430g的產(chǎn)物，即產(chǎn)率為42.55％，NCO含量為0.347，即14.6％，25℃下的粘度為5090mPa·s。硅含量是2.5％。
在CDCl3介質(zhì)中的質(zhì)子NMR分析給出下列官能團(tuán)分布

分別針對(duì)下列NH基信號(hào)(在7.5、7.0和6.7ppm)測(cè)定的縮二脲單元的分布如下

通過(guò)凝膠滲透分析低聚物分布，得到下列分布

實(shí)施例5六亞甲基二異氰酸酯(HDI)和氨基丙基三乙氧基硅烷(APEMO)的縮二脲(CMI 1460)除了NCO/NH2比率是7以外，步驟與實(shí)施例1相同。
使用765g的HDI和287g的APETO。
純化后得到571g產(chǎn)物，即產(chǎn)率為55％。
NCO含量是0.317，即13.3％，25℃下的粘度為6790mPa·s。硅含量是3.5％。
低聚物分布的分析如下表。


實(shí)施例6六亞甲基二異氰酸酯(HDI)和氨基丙基三乙氧基硅烷(APEMO)的縮二脲(CMI 1459)除了NCO/NH2比率是10以外，步驟與實(shí)施例1相同。
使用840g的HDI和221g的APETO。
純化后得到466g產(chǎn)物，即產(chǎn)率為44％。
NCO含量是0.359，即15％，25℃下的粘度為2850mPa·s。硅含量是3.35％。該方法是可再現(xiàn)的。
組合物的分析如下表。


實(shí)施例7由聚縮二脲和包含三烷氧基硅烷官能團(tuán)的聚異氰脲酸酯形成的組合物(CMI 1479)1010g由實(shí)施例4得到的組合物被加入一個(gè)31的反應(yīng)器中，該反應(yīng)器裝有機(jī)械攪拌器、滴液漏斗和回流冷凝器，并通過(guò)氮?dú)馓峁┒栊浴７磻?yīng)介質(zhì)的NCO含量是30％(0.716NCO/100g)。升高反應(yīng)介質(zhì)溫度達(dá)110℃，攪拌加入10g六甲基二硅氮烷(10wt％)。在50分鐘內(nèi)升高反應(yīng)介質(zhì)的溫度達(dá)到140℃，保持該溫度3小時(shí)。定期測(cè)量NCO官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化率。其變化如下在添加HMDZ反應(yīng)1小時(shí)后為8.9％，1小時(shí)30分后為10.6％，2小時(shí)30分后為14.8％，3小時(shí)后為16.8％。在25分鐘內(nèi)冷卻反應(yīng)介質(zhì)到100℃，并向反應(yīng)介質(zhì)中添加4.6g 1-丁醇以停止環(huán)三聚反應(yīng)。隨后純化反應(yīng)介質(zhì)以除去過(guò)量的單體。使用與實(shí)施例1中的描述相同的純化方法。
得到484g由聚縮二脲和包含烷氧基硅烷單元的聚異氰脲酸酯形成的組合物，即產(chǎn)率為47％。
NCO含量是0.369，即15.5wt％。25℃下的粘度為11800mPa·s。
由此獲得的組合物的低聚物分布如下。


*由包含縮二脲和包含烷氧基硅烷單元的異氰脲酸酯單元的序列形成的結(jié)構(gòu)實(shí)例如下。
在CDCl3介質(zhì)中的質(zhì)子NMR分析給出下列官能團(tuán)分布

分別針對(duì)下列NH基信號(hào)(在7.5、7.0和6.7ppm)測(cè)定縮二脲單元的分布如下

由包含縮二脲和包含烷氧基硅烷單元的異氰脲酸酯單元的序列形成的結(jié)構(gòu)的非限制性實(shí)例 實(shí)施例8-10硅烷縮二脲化合物官能化的實(shí)施例。
實(shí)施例8包含三烷氧基硅烷官能團(tuán)的聚氨酯聚二甲基硅氧烷聚縮二脲預(yù)聚物(CMI 1488)100g實(shí)施例1的組合物和182g包含2個(gè)羥丙基官能團(tuán)的鏈端有官能基的硅酮油(Rhodorsi1 V75)被加入一個(gè)反應(yīng)器。異氰酸酯官能團(tuán)的含量是0.129。
NCO官能團(tuán)/OH官能團(tuán)的摩爾比為2。
加熱混合物至80℃，并監(jiān)測(cè)異氰酸酯官能團(tuán)的含量。它按下列方式變化-在反應(yīng)2小時(shí)40分后，含量是0.113，即，消耗NCO官能團(tuán)12.4％，-在反應(yīng)4小時(shí)后，含量是0.097，即消耗NCO官能團(tuán)24.8％，-在80℃反應(yīng)9小時(shí)后，NCO含量是0.066(2.77％)，即轉(zhuǎn)化率為49％。
從而獲得一種由包含三烷氧基硅烷官能團(tuán)側(cè)鏈的聚氨酯聚二甲基硅氧烷聚縮二脲預(yù)聚物形成的組合物，其NCO含量為2.77％。該產(chǎn)物是一種粘性液體。
這種產(chǎn)物用作有機(jī)硅厚漿涂料的粘合性底漆。
實(shí)施例9包含三烷氧基硅烷官能團(tuán)的聚氨酯聚縮二脲(CMI 1491)通過(guò)甲醇封端實(shí)施例2化合物的異氰酸酯官能團(tuán)，以獲得相應(yīng)的甲基氨基甲酸酯。
100g實(shí)施例2的組合物和11.5g甲醇被加入一個(gè)反應(yīng)器。NCO含量是3.320，NCO/OH的比率是1。
混合物在60℃下加熱4小時(shí)。測(cè)得的NCO含量是0.055。在80℃下再加熱6小時(shí)后，NCO含量為0.017mol NCO/100g，即，0.71％。
由此獲得一種由包含三烷氧基硅烷官能團(tuán)的聚縮二脲聚甲基氨基甲酸酯形成的組合物。
這些化合物可用于與蜜胺交聯(lián)，從而使得可以將顏料更好地連接到如此獲得的網(wǎng)絡(luò)上。
實(shí)施例10包含混合三烷氧基硅烷官能團(tuán)的聚脲聚縮二脲(CMI 1491)將100g實(shí)施例1的組合物加入反應(yīng)器，然后在15分鐘內(nèi)加入67.3g氨基丙基三甲氧基硅烷。NCO/NH2的比等于1。NCO官能團(tuán)的含量是0.218。
反應(yīng)是放熱的，反應(yīng)介質(zhì)的溫度升至100℃。在80℃反應(yīng)3小時(shí)后，NCO官能團(tuán)含量為0。
隨后在100℃提取該反應(yīng)物質(zhì)。
冷卻后得到的組合物是非粘性的灰白色漿料。
實(shí)施例11包含混合三烷氧基硅烷官能團(tuán)和包含丙烯酸單元和包含游離異氰酸酯官能團(tuán)的聚縮二脲(CMI 1491)這種組合物是用于包含三重交聯(lián)系統(tǒng)的系統(tǒng)的組合物-異氰酸酯官能團(tuán)與多元醇或包含流動(dòng)氫原子的多胺化合物的交聯(lián)，-通過(guò)輻射技術(shù)與具有雙鍵的其它可交聯(lián)單體的交聯(lián)(在UV輻照或電子槍下交聯(lián))，-與硅烷醇或無(wú)機(jī)材料(二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋯)的羥基官能團(tuán)或烷氧基硅烷的交聯(lián)。
這些系統(tǒng)由此利于用作無(wú)機(jī)材料和有機(jī)材料之間的偶聯(lián)劑。
100g實(shí)施例1的組合物(NCO含量為0.364molNCO/100g)，14.1g丙烯酸羥乙酯(HEA)，即0.121mol，和114mg BHT(2，6-雙(叔丁基)-4-甲基苯酚，即，相對(duì)HEA為1000ppm)被加入到一個(gè)反應(yīng)器中。
在80℃下加熱混合物12小時(shí)。
測(cè)量NCO含量，其變化如下-2小時(shí)30分后，NCO含量為0.266，即，NCO的轉(zhuǎn)化率為16.6％，
-4小時(shí)30分后，NCO含量為0.239，即，NCO的轉(zhuǎn)化率為25.1％，-6小時(shí)后，NCO含量為0.227，即，NCO的轉(zhuǎn)化率為29％，-11小時(shí)后，NCO含量為0.219，即，NCO的轉(zhuǎn)化率為31.3％，-12小時(shí)后，NCO含量為0.215，即，NCO的轉(zhuǎn)化率為32.6％。
理論計(jì)算的NCO含量是0.213molNCO/100g。
從而停止反應(yīng)，獲得的組合物是一種NCO官能團(tuán)含量為9％，硅含量為2.6％的液體組合物。
獲得的組合物的化合物之一可以由下式表示 對(duì)比實(shí)施例1100g NCO官能團(tuán)含量為0.52mol/100g的Tolonate HDT(由Rhodia出售的HDI聚異氰脲酸酯)被加入到如權(quán)利要求1裝備的反應(yīng)器中。在1小時(shí)內(nèi)加入115g氨基丙基三乙氧基硅烷(即，0.52mol)。NCO/NH2的比是1。
可以立即觀察到由Tolonate HDT和氨基丙基三乙氧基硅烷形成的脲沉淀，并釋放出大量的熱?；旌衔镒兊秒y于攪拌。
該產(chǎn)物是一種固體，它難以處理，且不易溶于有機(jī)溶劑，比如芳烴油溶劑(Solvesso)或酯。
對(duì)比實(shí)施例2除了氨基丙基三甲氧基硅烷(93g)用作硅烷以外，步驟與對(duì)比實(shí)施例1相同。獲得的化合物是沉淀物，微溶于有機(jī)溶劑。
利用本發(fā)明化合物荻得的應(yīng)用成果本發(fā)明的化合物已經(jīng)成功地用于4個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域-涂料、油漆和清漆，-有機(jī)硅厚漿涂料和不同表面上的粘合性底漆，-重輪胎，-聚酰胺纖維涂料。
權(quán)利要求
1.一種聚異氰酸酯組合物，該組合物包含至少兩種不同的低聚化合物，所述低聚化合物包含至少三個(gè)并且至多5個(gè)選自氨基烷基硅烷單元和二氨基單元的單元，以及至少一個(gè)選自異氰酸酯官能團(tuán)和由其衍生的官能團(tuán)的官能團(tuán)，其特征在于所述化合物之一包含至少兩個(gè)氨基烷基硅烷單元，并且另一個(gè)化合物包含至少兩個(gè)二氨基單元。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，氨基烷基硅烷單元與二氨基單元的比率至少等于15％。
3.權(quán)利要求1和2的組合物，其特征在于，所述低聚化合物各自占至少3％，有利地至少5％，優(yōu)選至少8％。
4.權(quán)利要求1-3的組合物，其特征在于，所述低聚化合物各自占組合物重量的至多2/3，優(yōu)選至多1/3。
5.權(quán)利要求1-4的組合物，其特征在于，對(duì)于整個(gè)低聚化合物(即，包含至少三個(gè)并且至多5個(gè)選自氨基烷基硅烷單元和二氨基單元的單元，以及至少一個(gè)選自異氰酸酯官能團(tuán)和由其衍生的官能團(tuán)的官能團(tuán)的低聚化合物)，其中氨基烷基硅烷單元占所考慮單元(氨基烷基硅烷單元和二氨基單元)的至少2/5的化合物占混合物的至少1/5。
6.權(quán)利要求1-5的組合物，其特征在于，所述由異氰酸酯官能團(tuán)衍生的官能團(tuán)選自氨基甲酸酯、尿丁啶二酮、異氰脲酸酯、縮二脲、脲基甲酸酯、假脲基甲酸酯、4，6-二氧-2-亞氨基六氫-1，3，5-三嗪、亞氨基二嗪二酮和2-亞氨基-4-氧-1，3-二氮雜環(huán)丁烷官能團(tuán)。
7.權(quán)利要求1-6的組合物，其特征在于，所述氨基烷基硅烷單元對(duì)應(yīng)于結(jié)構(gòu)式I 其中Ξ表示單鍵或硫?qū)僭?，?yōu)選氧；其中m表示包含端值在內(nèi)的0-3的整數(shù)，有利地至少等于2，優(yōu)選等于3；其中n示包含端值在內(nèi)的0-3的整數(shù)，有利地至多等于2；條件是m+n＝3；其中R2表示1-20個(gè)碳原子，優(yōu)選1-12個(gè)碳原子的線性或者支化的烴鏈，這些烴鏈可以是脂族的，包括芳烷基，或者芳族的，任選地夾有雜原子，如果這種鏈的兩個(gè)末端碳原子與硅鍵接，則該R2鏈可以是亞烷基類型的；其中R3表示1-20個(gè)碳原子，優(yōu)選1-12個(gè)碳原子的線性或者支化的烴鏈，這些烴鏈可以是脂族的或芳族的或芳烷基，任選地夾有雜原子，如果這種鏈的兩個(gè)末端碳原子與同一個(gè)硅原子所攜帶的兩個(gè)基團(tuán)X鍵接，則該R3鏈可以是亞烷基類型的；其中X＝O或S。
8.權(quán)利要求1-7的組合物，其特征在于，所述化合物是包含縮二脲官能團(tuán)的化合物。
9.權(quán)利要求1-8的組合物，其特征在于，其縮二脲官能團(tuán)(＞N-CO-N(-)-CO-N＜，MW＝84)的含量至少等于5％，有利地至少等于8％，優(yōu)選至少等于10％。
10.權(quán)利要求1-9的組合物，其特征在于，其縮二脲官能團(tuán)(＞N-CO-N(-)-CO-N＜，MW＝84)的含量至多等于20％，有利地至多等于18％，優(yōu)選至多等于16％。
11.權(quán)利要求1-10的組合物，其特征在于，其具有的(游離和封端)異氰酸酯官能團(tuán)的含量為至少等于5％，有利地至少等于8％，優(yōu)選至少等于10％，更優(yōu)選至少等于12％。
12.權(quán)利要求1-11的組合物，其特征在于，其具有的游離異氰酸酯官能團(tuán)的含量為至少等于5％，有利地至少等于8％，優(yōu)選至少等于10％，更優(yōu)選至少等于12％。
13.權(quán)利要求1-11的組合物，其特征在于，其具有的封端異氰酸酯官能團(tuán)的含量為至少等于5％，有利地至少等于8％，優(yōu)選至少等于10％，更優(yōu)選至少等于12％。
14.權(quán)利要求1-13的組合物，其特征在于，其具有的粘度為至多等于6000mPa·s。
15.權(quán)利要求1-14的組合物，其特征在于，其包含至多2wt％，有利地至多1wt％，優(yōu)選至多0.5wt％的異氰酸酯單體(二異氰酸基鏈烷烴)。
16.權(quán)利要求1-15的組合物，其特征在于，其包含至多2wt％，有利地至多1wt％，優(yōu)選至多0.5wt％的異氰酸烷基酯基硅烷(對(duì)應(yīng)于氨基烷基硅烷)。
17.一種用于制備包含縮二脲官能團(tuán)的異氰酸酯組合物的方法，其特征在于至少一種異氰酸酯單體與氨基烷基硅烷(或硅烷基烷基胺)接觸，以形成異氰酸烷基酯基硅烷。
18.權(quán)利要求17的方法，其特征在于，形成至少5％，有利地至少7％，優(yōu)選至少10％的不攜帶硅烷基烷基鏈的縮二脲官能團(tuán)(相對(duì)于整個(gè)縮二脲官能團(tuán))。
19.權(quán)利要求17和18的方法，其特征在于，以當(dāng)量表示的異氰酸酯官能團(tuán)與胺官能團(tuán)攜帶的氫的數(shù)目的比率至少為4，有利地至少為6，優(yōu)選至少為8。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種組合物和制備這種組合物和異氰酸烷氧基酯基硅烷的方法。該聚異氰酸酯組合物包含至少兩種不同的低聚化合物，所述低聚化合物包含至少三個(gè)并且至多5個(gè)選自氨基烷基硅烷單元和二氨基單元的單元，以及至少一個(gè)選自異氰酸酯官能團(tuán)和由其衍生的官能團(tuán)的官能團(tuán)，其特征在于所述化合物之一包含至少兩個(gè)氨基烷基硅烷單元，并且另一個(gè)化合物包含至少兩個(gè)二氨基單元。本發(fā)明適用于涂料。
文檔編號(hào)C07F7/00GK1890250SQ200480035707
公開日2007年1月3日 申請(qǐng)日期2004年12月16日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月24日
發(fā)明者J-M·A·E·貝爾納, J·施瓦茨, D·勒弗朗 申請(qǐng)人:羅狄亞化學(xué)公司