專(zhuān)利名稱：一種水介質(zhì)中二硫縮烯酮類(lèi)化合物的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成方法，特別涉及一種在水介質(zhì)中合成二硫縮烯酮類(lèi)化合物的環(huán)保型合成方法。
背景技術(shù)：
二硫縮烯酮類(lèi)化合物在過(guò)去的三十多年里作為一類(lèi)多功能有機(jī)合成中間體在有機(jī)合成，尤其是碳環(huán)、雜環(huán)化合物的合成中獲得了廣泛的應(yīng)用。從目前已有文獻(xiàn)來(lái)看，該類(lèi)化合物的已有合成方法主要是采用具有活潑亞甲基的化合物，在N，N-二甲基甲酰胺，二甲亞砜，丁酮等有機(jī)介質(zhì)中，在不同堿的作用下去質(zhì)子化，與二硫化碳作用，進(jìn)一步與鹵代烴反應(yīng)而獲得。[(a)Dieter，R.K.Tetrahedron，1986，42，3029；(b)Junjappa，H.；Ila，H.；Asokan，C.V.Tetrahedron，1990，46，5423]隨著全世界范圍內(nèi)對(duì)環(huán)境問(wèn)題的日益重視，尤其上世紀(jì)九十年代可持續(xù)發(fā)展、綠色化學(xué)等新概念的相繼誕生，傳統(tǒng)有機(jī)化學(xué)試劑及相關(guān)工藝正面臨著化學(xué)試劑及化工過(guò)程綠色化的嚴(yán)重挑戰(zhàn)。眾所周知，絕大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中多采用有機(jī)溶劑為反應(yīng)介質(zhì)，都不可避免地或多或少地對(duì)人類(lèi)身體健康及環(huán)境造成一定的危害。為此，國(guó)內(nèi)外已有越來(lái)越多的科學(xué)家開(kāi)始了針對(duì)性研究，無(wú)溶劑反應(yīng)，環(huán)境友好介質(zhì)水、離子液體等相繼成為近年的研究熱點(diǎn)。然而，至今未見(jiàn)有關(guān)二硫縮烯酮類(lèi)化合物的環(huán)保型合成方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)二硫縮烯酮類(lèi)化合物合成方法中使用有機(jī)介質(zhì)的問(wèn)題，提供一種在水介質(zhì)中二硫縮烯酮類(lèi)化合物的環(huán)保型合成方法。
本發(fā)明的技術(shù)解決方案如下本發(fā)明所涉及的合成二硫縮烯酮類(lèi)化合物的反應(yīng)方程式用如下通式表示
其中，反應(yīng)原料(I)為具有活潑亞甲基的有機(jī)化合物(1)各類(lèi)非環(huán)β-二羰基化合物(R1和R2間的虛線為空白)其中，R1為(a) 如甲?；煌榛鵕為C1-C4烴基的?；?；苯甲酰基；苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、羥基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、或C1-C4烴基的烷氧基的芳甲?；?；(b) 如烷基R為C1-C4烴基的酯基；芳基為苯基以及在苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、羥基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、或C1-C4烴基的烷氧基取代的苯基的酯基等；(c) 如烷基R為C1-C4烴基的硫酯基；芳基為苯基以及在苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、羥基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、或C1-C4烴基的烷氧基取代的苯基的硫酯等；(d) 如R’為H，C1-C4烴基，苯基，苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、羥基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、或C1-C4烴基的烷氧基取代的芳基，同時(shí)R”為H，C1-C4烴基，苯基，苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、羥基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、或C1-C4烴基的烷氧基取代的芳基的酰胺基等；R2為(a) 如甲?；煌榛鵕為C1-C4烴基的?；槐郊柞；槐江h(huán)上連有氟、氯、溴、碘、羥基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、或C1-C4烴基的烷氧基的芳甲?；?；(b) 如烷基R為C1-C4烴基的酯基；芳基為苯基以及在苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、羥基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、或C1-C4烴基的烷氧基取代的苯基的酯基等；(c) 如烷基R為C1-C4烴基的硫酯基；芳基為苯基以及在苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、羥基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、或C1-C4烴基的烷氧基取代的苯基的硫酯等；(d) 如R’為H，C1-C4烴基，苯基，苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、羥基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、或C1-C4烴基的烷氧基取代的芳基，同時(shí)R”為H，C1-C4烴基，苯基，苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、羥基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、或C1-C4烴基的烷氧基取代的芳基的酰胺基等；(2)各類(lèi)環(huán)狀β-二羰基化合物(a)R1---R2為-CO(CH2)nCO-(n＝2，3，4)的環(huán)狀β-二羰基化合物及其鏈段上的各個(gè)亞甲基上的氫原子一個(gè)或多個(gè)被以下基團(tuán)取代的衍生物各種C1-C6基；各種C1-C6烴基的烷氧羰基；各種C1-C6烴基的烷氧基；各種C1-C6烴基的烷硫基；芐基的芳基為苯基以及在苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、C1-C4烴基的烷氧羰基、或C1-C4烴基的烷氧基取代苯基；芳基為苯基以及在苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、C1-C4烴基的烷氧羰基、或C1-C4烴基的烷氧基取代苯基；(b)R1---R2為-COOCH2OOC-、-CONHCCH2NHOC-、-COSCH2SOC-的環(huán)狀β-二羰基化合物及其鏈段上的各個(gè)亞甲基上的氫原子一個(gè)或多個(gè)被以下基團(tuán)取代的衍生物各種C1-C6烴基；各種C1-C6烴基的烷氧羰基；各種C1-C6烴基的烷氧基；各種C1-C6烴基的烷硫基；芐基的芳基為苯基以及在苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、C1-C4烴基的烷氧羰基、或C1-C4烴基的烷氧基取代苯基；芳基為苯基以及在苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、C1-C4烴基的烷氧羰基、或C1-C4烴基的烷氧基取代苯基；(3)含強(qiáng)吸電子基團(tuán)的非環(huán)烷烴類(lèi)化合物(R1和R2間的虛線為空白)R1為硝基、苯砜基、對(duì)甲苯砜基、氰基；R2為氫；氰基；各類(lèi)C1-C4烴基；苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、羥基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、或C1-C4烴基的烷氧基取代的芳基；各類(lèi)酰基( 如甲?；?；烷基R為C1-C4烴基的?；槐郊柞；?；苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、羥基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、或C1-C4烴基的烷氧基的芳甲?；?；各類(lèi)酯基( 如烷基R為C1-C4烴基的酯基；芳基為苯基以及在苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、羥基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、或C1-C4烴基的烷氧基取代的苯基的酯基等)；各類(lèi)硫酯基( 如烷基R為C1-C4烴基的硫酯基；芳基為苯基以及在苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、羥基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、或C1-C4烴基的烷氧基取代的苯基的硫酯等)；各類(lèi)酰胺基( 如R’為H，C1-C4烴基，苯基，苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、羥基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、或C1-C4烴基的烷氧基取代的芳基，同時(shí)R”為H，C1-C4烴基，苯基，苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、羥基、氨基、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、或C1-C4烴基的烷氧基取代的芳基的酰胺基等)。
反應(yīng)中所用溶劑為水。
反應(yīng)中所用堿為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸氫鈉、磷酸氫鉀、氟化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀等。
反應(yīng)中所用催化劑為四丁基溴化銨、四乙基氯化銨、四丁基碘化銨、四乙基溴化銨、四丁基硫酸氫銨、十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、芐基三乙基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十二烷基二甲基芐基氯化銨、十八烷基二甲基芐基氯化銨、2-羥基丙基硫酸四丁銨、甲基三辛基氯化銨。
反應(yīng)中所用鹵代烴為(1)單鹵代烴XR3，X為氯、溴、碘，R3為各種C1-C16烴基；芐基的芳基為苯基以及在苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、C1-C4烴基的烷氧羰基、及C1-C4烴基的烷氧基取代苯基的各種取代芐基。(2)二鹵代烴X(CH2)nX(X為氯、溴、碘，n＝2，3，4，5)及其鏈段上的各個(gè)亞甲基上的氫原子一個(gè)或多個(gè)被以下基團(tuán)取代的衍生物各種C1-C6烴基；各種C1-C6烴基的烷氧羰基；各種C1-C6烴基的烷氧基；各種C1-C6烴基的烷硫基；芐基的芳基為苯基以及在苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、C1-C4烴基的烷氧羰基、或C1-C4烴基的烷氧基取代苯基；芳基為苯基以及在苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、C1-C4烴基的烷氧羰基、或C1-C4烴基的烷氧基取代苯基。
將一定量的上述反應(yīng)通式中表示的一種反應(yīng)原料(I)，2.O～5.0摩爾倍數(shù)的諸如碳酸鉀或以上提到的某種堿，0.01～1摩爾倍數(shù)的諸如四丁基溴化銨或以上提到的某種催化劑，加入z20～500摩爾倍數(shù)的水中，在-10℃～40℃下攪拌10分鐘～5小時(shí)，加入1.2～2.5摩爾倍數(shù)二硫化碳，繼續(xù)攪拌30分鐘～10小時(shí)，再加入2.0～2.5摩爾倍數(shù)諸如溴乙烷或以上提到的某種單鹵代烴或1.0～1.5摩爾倍數(shù)諸如二溴乙烷或以上提到的某種二鹵代烴，繼續(xù)攪拌1～10小時(shí)得二硫縮烯酮類(lèi)化合物(II)。產(chǎn)率視不同反應(yīng)在70-100％之間，詳見(jiàn)具體實(shí)施方式
中的實(shí)施例。
本發(fā)明的積極效果在于提供了一種摒棄有機(jī)溶劑的使用、在含水介質(zhì)中合成二硫縮烯酮類(lèi)化合物的環(huán)保型合成方法。該方法合成步驟少(一步)，原料易得，價(jià)格低廉，反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)單，易于工藝化、工業(yè)化。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1在50mL圓底燒瓶中，加乙酰丙酮(10mmol，1.0mL)，碳酸鉀(30mmol，4.14g)，四丁基溴化銨(TBAB)(0.8mmol，0.26g)，15ml水。室溫?cái)嚢?小時(shí)，加入二硫化碳(15mmol，0.90mL)，攪拌2小時(shí)后，加入1，3-二溴丙烷(11mmol，1.11mL)，繼續(xù)攪拌6小時(shí)，反應(yīng)完全。抽濾，水洗，得淺黃色固體產(chǎn)物2.01g，產(chǎn)率93％。
實(shí)施例2在50mL圓底燒瓶中，加乙酰丙酮(10mmol，1.0mL)，碳酸鉀(30mmol，4.14g)，四乙基氯溴銨(TEBA)(0.8mmol，0.17g)，15mL水。室溫?cái)嚢?小時(shí)，加入二硫化碳(15mmol，0.90mL)，攪拌2小時(shí)后，加入溴乙烷(22mmol，1.63mL)，繼續(xù)攪拌6小時(shí)，反應(yīng)完全。抽濾，水洗，得淺黃色固體產(chǎn)物2.24g，產(chǎn)率97％。
實(shí)施例3在50mL圓底燒瓶中，加乙酰丙酮(10mmol，1.0mL)，碳酸鉀(30mmol，4.14g)，四丁基溴化銨(TBAB)(0.8mmol，0.26g)，15ml水。室溫?cái)嚢?小時(shí)，加入二硫化碳(15mmol，0.90mL)，攪拌2小時(shí)后，加入溴丁烷(22mmol)，繼續(xù)攪拌6小時(shí)，反應(yīng)完全。抽濾，水洗，得淺黃色固體產(chǎn)物2.78g，產(chǎn)率97％。
實(shí)施例4在50mL圓底燒瓶中，加乙酰乙酸乙酯(10mmol，1.26mL)，碳酸鉀(30mmol，4.14g)，十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)(0.8mmol，0.29g)，15mL水。室溫?cái)嚢?小時(shí)，加入二硫化碳(15mmol，0.90mL)，攪拌2小時(shí)后，加入1，4-二溴丁烷(11mmol，1.30mL)，繼續(xù)攪拌6小時(shí)，反應(yīng)完全。抽濾，水洗，得淺黃色固體產(chǎn)物2.31g，產(chǎn)率89％。
實(shí)施例5在50mL圓底燒瓶中，加丙二酸二乙酯(10mmol，1.52mL)，碳酸鈉(30mmol，3.18g)，四丁基溴化銨(TBAB)(0.8mmol，0.26g)，15ml水。室溫?cái)嚢?小時(shí)，加入二硫化碳(15mmol，0.90mL)，攪拌2小時(shí)后，加入芐基氯(22mmol，2.53mL)，繼續(xù)攪拌6小時(shí)，反應(yīng)完全。抽濾，水洗，得淺黃色固體產(chǎn)物4.08g，產(chǎn)率98％。
實(shí)施例6在50mL圓底燒瓶中，加丙二酸二乙酯(10mmol，1.52mL)，碳酸鈉(30mmol，3.18g)，四乙基氯溴銨(TEBA)(0.8mmol，0.17g)，15mL水。室溫?cái)嚢?小時(shí)，加入二硫化碳(15mmol，0.90mL)，攪拌2小時(shí)后，加入碘甲烷(22mmol，1.37mL)，繼續(xù)攪拌6小時(shí)，反應(yīng)完全。用CH2Cl2萃取，水洗，干燥，蒸出CH2Cl2，得淺黃色液體產(chǎn)物2.56g，產(chǎn)率97％。
實(shí)施例7在50mL圓底燒瓶中，加N-(4-氯苯基)-3-羰基丁酰胺(10mmol，2.12g)，碳酸鉀(30mmol，4.14g)，四丁基溴化銨(TBAB)(0.8mmol，0.26g)，15mL水。室溫?cái)嚢?小時(shí)，加入二硫化碳(15mmol，0.90mL)，攪拌2小時(shí)后，加入烯丙基溴(22mmol，1.86mL)，繼續(xù)攪拌4小時(shí)，反應(yīng)完全。抽濾，水洗，得淺黃色固體產(chǎn)物3.54g，產(chǎn)率96％。
實(shí)施例8在50mL圓底燒瓶中，加N-(2-甲氧基苯基)-3-羰基丁酰胺(10mmol，2.07g)，碳酸鈉(30mmol，3.18g)，四乙基氯溴銨(TEBA)(0.8mmol，0.17g)，15mL水。室溫?cái)嚢?小時(shí)，加入二硫化碳(15mmol，0.90mL)，攪拌2小時(shí)后，加入1，2-二溴乙烷(11mmol，0.95mL)，繼續(xù)攪拌4小時(shí)，反應(yīng)完全。抽濾，水洗，得淺黃色固體產(chǎn)物3.00g，產(chǎn)率97％。
實(shí)施例9在50mL圓底燒瓶中，加N-(2-甲氧基苯基)-3-羰基丁酰胺(10mmol，2.07g)，碳酸鈉(30mmol，3.18g)，四丁基溴化銨(TBAB)(0.8mmol，0.26g)，15mL水。室溫?cái)嚢?小時(shí)，加入二硫化碳(15mmol，0.90mL)，攪拌2小時(shí)后，加入芐基氯(22mmol，2.53mL)，繼續(xù)攪拌4小時(shí)，反應(yīng)完全。抽濾，水洗，得淺黃色固體產(chǎn)物3.56g，產(chǎn)率99％。
實(shí)施例10在50mL圓底燒瓶中，加N-苯基-3-羰基丁酰胺(10mmol，1.91g)，碳酸鉀(30mmol，4.14g)，十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)(0.8mmol，0.29g)，15mL水。室溫?cái)嚢?小時(shí)，加入二硫化碳(15mmol，0.90mL)，攪拌2小時(shí)后，加入1，3-二溴丙烷(11mmol，1.11mL)，繼續(xù)攪拌6小時(shí)，反應(yīng)完全。抽濾，水洗，得淺黃色固體產(chǎn)物2.86g，產(chǎn)率98％。
實(shí)施例11在50mL圓底燒瓶中，加N-苯基-3-羰基丁酰胺(10mmol，1.91g)，碳酸鉀(30mmol，4.14g)，四乙基溴化銨(TEBA)(0.8mmol，0.17g)，15mL水。室溫?cái)嚢?小時(shí)，加入二硫化碳(15mmol，0.90mL)，攪拌2小時(shí)后，加入碘甲烷(22mmol，1.37mL)，繼續(xù)攪拌4小時(shí)，反應(yīng)完全。抽濾，水洗，得淺黃色固體產(chǎn)物2.70g，產(chǎn)率96％。
實(shí)施例12在50mL圓底燒瓶中，加N-(2，4-二甲基苯基)-3-羰基丁酰胺(10mmol，2.05g)，碳酸鉀(30mmol，4.14g)，四乙基氯溴銨(TEBA)(0.8mmol，0.17g)，15mL水。室溫?cái)嚢?小時(shí)，加入二硫化碳(15mmol，0.90mL)，攪拌2小時(shí)后，加入溴乙烷(22mmol，1.63mL)，繼續(xù)攪拌4小時(shí)，反應(yīng)完全。抽濾，水洗，得淺黃色固體產(chǎn)物3.21g，產(chǎn)率95％。
實(shí)施例13在50mL圓底燒瓶中，加N-(2，4-二甲基苯基)-3-羰基丁酰胺(10mmol，2.05g)，碳酸鉀(30mmol，4.14g)，十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)(0.8mmol，0.29g)，15mL水。室溫?cái)嚢?小時(shí)，加入二硫化碳(15mmol，0.90mL)，攪拌2小時(shí)后，加入1，2-二溴乙烷(11mmol，0.95ml)，繼續(xù)攪拌5小時(shí)，反應(yīng)完全。抽濾，水洗，得淺黃色固體產(chǎn)物2.98g，產(chǎn)率97％。
實(shí)施例14在50mL圓底燒瓶中，加N-(4-氯苯基)-3-羰基丁酰胺(10mmol，2.12g)，碳酸鉀(30mmol，4.14g)，四丁基溴化銨(TBAB)(0.8mmol，0.26g)，20mL水。室溫?cái)嚢?小時(shí)，加入二硫化碳(15mmol，0.90mL)，攪拌2小時(shí)后，加入芐基氯(22mmol，2.53mL)，繼續(xù)攪拌4小時(shí)，反應(yīng)完全。抽濾，水洗，得淺黃色固體產(chǎn)物4.57g，產(chǎn)率98％。
實(shí)施例15在50mL圓底燒瓶中，加丙二酰苯胺(10mmol，2.54g)，碳酸鉀(30mmol，1.20g)，十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)(0.4mmol，0.15g)，10mL水。室溫?cái)嚢?小時(shí)，加入二硫化碳(15mmol，0.90mL)，攪拌2小時(shí)后，加入1，3-二溴丙烷(11mmol，1.11mL)，繼續(xù)攪拌6小時(shí)，反應(yīng)完全。抽濾，水洗，得淺黃色固體產(chǎn)物3.66g，產(chǎn)率99％。
實(shí)施例16在50mL圓底燒瓶中，加硝基甲烷(10mmol，0.54mL)，磷酸氫鉀(30mmol，6.36g)，四丁基溴化銨(TBAB)(0.8mmol，0.26g)，15mL水。室溫?cái)嚢?小時(shí)，加入二硫化碳(15mmol，0.90mL)，攪拌2小時(shí)后，加入溴乙烷(22mmol，1.63mL)，繼續(xù)攪拌3小時(shí)，反應(yīng)完全。用CH2Cl2萃取，水洗，干燥，蒸出CH2Cl2，得淺黃色液體產(chǎn)物1.74g，產(chǎn)率90％ 實(shí)施例17在50mL圓底燒瓶中，加丙二腈(10mmol，0.661g)，三乙胺(30mmol，4.18mL)，十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)(0.8mmol，0.29g)，15mL水。室溫?cái)嚢?小時(shí)，加入二硫化碳(15mmol，0.90mL)，攪拌2小時(shí)后，加入碘甲烷(22mmol，1.37mL)，繼續(xù)攪拌4小時(shí)，反應(yīng)完全。用CH2Cl2萃取，水洗，干燥，蒸出CH2Cl2，得淺黃色液體產(chǎn)物1.80g，產(chǎn)率88％.
實(shí)施例18在50mL圓底燒瓶中，加1-苯基-1，3-丁二酮(10mmol，1.62g)，碳酸鉀(30mmol，4.14g)，四丁基溴化銨(TBAB)(0.8mmol，0.26g)，25mL水。室溫?cái)嚢?小時(shí)，加入二硫化碳(15mmol，0.90mL)，攪拌2小時(shí)后，加入1，3-二溴丙烷(11mmol，1.11mL)，繼續(xù)攪拌6小時(shí)，反應(yīng)完全。抽濾，水洗，得淺黃色固體產(chǎn)物2.63g，產(chǎn)率95％。

權(quán)利要求
1.一種水介質(zhì)中的二硫縮烯酮類(lèi)化合物的合成方法，其特征是采用水為反應(yīng)介質(zhì)，由具有活潑亞甲基的有機(jī)化合物在季銨鹽催化下，經(jīng)無(wú)機(jī)堿去質(zhì)子化，與二硫化碳、鹵代烴發(fā)生反應(yīng)，一步合成二硫縮烯酮類(lèi)化合物，其中采用的具有活潑亞甲基的有機(jī)化合物為結(jié)構(gòu)通式為 (I)的各類(lèi)非環(huán)β-二羰基化合物，各類(lèi)環(huán)狀β-二羰基化合物及含強(qiáng)吸電子基團(tuán)的非環(huán)烷烴類(lèi)化合物；采用的催化劑為四丁基溴化銨、四乙基氯化銨、四丁基碘化銨、四乙基溴化銨、四丁基硫酸氫銨、十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、芐基三乙基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十二烷基二甲基芐基氯化銨、十八烷基二甲基芐基氯化銨、2-羥基丙基硫酸四丁銨、甲基三辛基氯化銨等季銨鹽；采用的堿為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸氫鈉、磷酸氫鉀、氟化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀等無(wú)機(jī)堿；采用的鹵代烴為(1)單鹵代烴XR3，X為氯、溴、碘，R3為各種C1-C16烴基；芐基的芳基為苯基以及在苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、C1-C4烴基的烷氧羰基、及C1-C4烴基的烷氧基取代苯基的各種取代芐基。(2)二鹵代烴X(CH2)nX(X為氯、溴、碘，n＝2，3，4，5)及其鏈段上的各個(gè)亞甲基上的氫原子一個(gè)或多個(gè)被以下基團(tuán)取代的衍生物各種C1-C6烴基；各種C1-C6烴基的烷氧羰基；各種C1-C6烴基的烷氧基；各種C1-C6烴基的烷硫基；芐基的芳基為苯基以及在苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、C1-C4烴基的烷氧羰基、或C1-C4烴基的烷氧基取代苯基；芳基為苯基以及在苯環(huán)上連有氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、磺酸基、羧基、C1-C4烴基、C1-C4烴基的烷氧羰基、或C1-C4烴基的烷氧基取代苯基；在制備過(guò)程中，將一定量的具有活潑亞甲基的有機(jī)化合物，2.0～5.0摩爾倍數(shù)堿，0.01～1摩爾倍數(shù)的催化劑，加入20～500摩爾倍數(shù)的水中，在-10℃～40℃下攪拌10分鐘～5小時(shí)，加入1.2～2.5摩爾倍數(shù)二硫化碳，繼續(xù)攪拌30分鐘～10小時(shí)，再加入1.0～2.5摩爾倍數(shù)的鹵代烴，繼續(xù)攪拌1～10小時(shí)，得二硫縮烯酮類(lèi)化合物(II)，產(chǎn)率為70-100％。
全文摘要
一種水介質(zhì)中二硫縮烯酮類(lèi)化合物的合成方法本發(fā)明屬于有機(jī)合成方法，特別涉及一種在水介質(zhì)中合成二硫縮烯酮類(lèi)化合物的環(huán)保型合成方法。本方法針對(duì)二硫縮烯酮類(lèi)化合物合成方法中使用有機(jī)介質(zhì)的問(wèn)題，采用水為反應(yīng)介質(zhì)，由具有活潑亞甲基的有機(jī)化合物在季銨鹽催化下，經(jīng)無(wú)機(jī)堿去質(zhì)子化，與二硫化碳、鹵代烴發(fā)生反應(yīng)，高產(chǎn)率地一步合成二硫縮烯酮類(lèi)化合物。本發(fā)明摒棄了有機(jī)溶劑的使用，具有環(huán)保特征，且合成步驟少、原料易得、價(jià)格低廉、反應(yīng)條件溫和、操作簡(jiǎn)單、易于工藝化、工業(yè)化。
文檔編號(hào)C07D339/00GK1721419SQ20051001693
公開(kāi)日2006年1月18日 申請(qǐng)日期2005年6月24日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月24日
發(fā)明者董德文, 歐陽(yáng)艷, 劉群, 于海豐, 梁永久, 張前, 王芒 申請(qǐng)人:東北師范大學(xué)