專利名稱：從含碘甲烷尾氣中回收有用組分的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從含碘甲烷尾氣中回收有用組分的方法，特別是涉及用甲醇為吸收劑對(duì)尾氣中含碘甲烷的有用組分進(jìn)行回收的方法。
背景技術(shù)：
在甲醇低壓羰基合成醋酸或醋酸/醋酐、醋酸甲酯/二甲醚羰基合成醋酐的技術(shù)中，無論是采用銠系催化劑、銥系催化劑還是鎳系催化劑，均會(huì)加入碘甲烷做助催化劑。在上述工序的高壓尾氣和低壓尾氣中含有碘甲烷、醋酸、醋酸甲酯等有用組分，如果將尾氣直接排放或焚燒，會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染，因此，必須對(duì)碘甲烷等有用組分加以回收。中國(guó)專利申請(qǐng)CN1520920A公開了一種從羰基合成醋酸尾氣中回收有用組份的工藝方法，它利用碘甲烷在甲醇中的溶解度大，甲醇在低溫下不易結(jié)晶，且甲醇腐蝕性弱的原理，采用甲醇為吸收劑，對(duì)尾氣中的碘甲烷等有用組分加以回收；中國(guó)專利申請(qǐng)CN1651388A也公開了在羰基化生產(chǎn)醋酸/醋酐中以甲醇為吸收劑回收尾氣輕組分的方法。由于采用甲醇為吸收劑，在放空尾氣中不可避免地會(huì)增加甲醇的濃度，增加原料消耗，造成環(huán)境污染。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種以甲醇為吸收劑，對(duì)尾氣中含碘甲烷的有用組分進(jìn)行回收時(shí)，可減少放空尾氣中甲醇濃度的方法。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明從含碘甲烷尾氣中回收有用組分的方法，包括用甲醇對(duì)含碘甲烷尾氣的混合氣體中的有用組分進(jìn)行吸收，并對(duì)放空尾氣進(jìn)行冷凝回收甲醇。
所述冷凝溫度優(yōu)選常壓下-25～0℃，或表壓1～5.0MPa下0～15℃。具體冷凝工藝可根據(jù)經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià)結(jié)果來確定，以平衡回收甲醇所取得的經(jīng)濟(jì)效益與冷凝工程中的消耗情況。
所述含碘甲烷的尾氣來自甲醇低壓羰基化合成醋酸或醋酸/醋酐、醋酸甲酯/二甲醚羰基化合成醋酐的高壓尾氣和低壓尾氣。用甲醇吸收時(shí)，可以對(duì)高壓尾氣和低壓尾氣中含碘甲烷的有用組分分別加以回收，也可以先將高壓尾氣減壓，并與低壓尾氣混合后再用甲醇進(jìn)行吸收。
在本方法中不限制吸收劑的溫度、吸收塔的壓力、吸收塔進(jìn)料液的溫度壓力，可應(yīng)用于各種現(xiàn)有的吸收塔的情況高壓吸收塔、低壓吸收塔、常溫甲醇吸收和冷凝甲醇吸收，以及羰基化合成醋酸/醋酐中采用甲醇對(duì)尾氣進(jìn)行吸收的各種改進(jìn)工藝中，例如中國(guó)專利申請(qǐng)CN1651388A中所公開的二級(jí)溶液吸收法。
采用冷凝器冷凝經(jīng)甲醇回收后的放空尾氣，使得放空尾氣中大部份的甲醇得到冷凝回收，從而降低放空尾氣中甲醇的含量。采用中國(guó)專利申請(qǐng)CN1520920A的方法，先將35℃的甲醇冷凝到15℃，耗能38.4kw，再送入高壓吸收塔中吸收高壓尾氣中的有用組分，放空尾氣中甲醇的濃度為0.5％(V％)，若直接用35℃的甲醇在高壓吸收塔中吸收高壓尾氣中的有用組分，吸收尾氣中甲醇濃度為1.4％，再用本發(fā)明將放空尾氣冷凝到15℃，耗能11.3kw，尾氣中甲醇濃度小于0.5％?？梢姳景l(fā)明不僅可以減少放空尾氣中甲醇排放量，減少對(duì)環(huán)境的污染，還較原有的方法節(jié)約原料和能源，降低生產(chǎn)成本。
以下通過具體實(shí)施方式
的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實(shí)施例。在不脫離本發(fā)明上述技術(shù)思想情況下，無論什么工藝過程，但凡以甲醇為吸收劑，對(duì)尾氣中含碘甲烷的有用組分進(jìn)行回收后，采用本發(fā)明的方法對(duì)甲醇予以回收，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。


附圖為本發(fā)明工藝流程示意圖。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1甲醇低壓羰基化合成醋酸中高壓吸收塔用常溫甲醇吸收流量83kmol/h、溫度50℃的進(jìn)塔尾氣，組成(V％，以下同)為CO 74.9％、CO24.0％、H211.6％、N22.8％，CH41.3％，CH3I 5.1％以及微量的醋酸甲酯、甲醇、水、醋酸，用流量85kmol/h、溫度35℃的甲醇吸收，吸收塔壓力2.85MPa，出塔放空尾氣溫度35.7℃，冷凝到15℃，耗能量11.3kw，其組成為CO 80.0％、CO23.0％、H212.5％、N23.0％、CH41.4％、CH3I 0％、CH3OH＜0.5％。
對(duì)比實(shí)施例1 中國(guó)專利申請(qǐng)CN1520920A中高壓吸收塔用冷凝甲醇吸收流量83kmol/h、溫度50℃的進(jìn)塔尾氣，組成為CO 74.9％、CO24.0％、H211.6％、N22.8％，CH1 1.3％，CH3I 5.1％以及微量的醋酸甲酯、甲醇、水、醋酸，將流量85kmol/h、溫度35℃的甲醇冷凝到15℃，送入吸收塔，耗能量38.4kw，吸收塔壓力2.85MPa，出塔放空尾氣溫度16.6℃，組成為CO 80.0％、CO22.6％、H212.5％、N23.0％、CH41.4％、CH3I 0％、CH3OH 0.5％。
對(duì)比實(shí)施例2 實(shí)施例1工藝中無冷凝過程流量83kmol/h、溫度50℃的進(jìn)塔尾氣，組成為CO 74.9％、CO24.0％、H211.6％、N22.8％，CH41.3％，CH3I 5.1％以及微量的醋酸甲酯、甲醇、水、醋酸，用流量85kmol/h、溫度35℃的甲醇吸收，吸收塔壓力2.85MPa，出塔放空尾氣溫度35.7℃，組成為CO 79.0％、CO22.9％、H212.4％、N23.0％、CH41.3％、CH3I 0％、CH3OH1.4％。
從以上對(duì)比實(shí)施例可看出，通過冷凝放空尾氣可清除尾氣中的甲醇，從而減少排放尾氣對(duì)環(huán)境的危害。本發(fā)明中用于冷凝放空尾氣消耗的能量較原來的用于冷凝吸收劑消耗的能量要少得多。
實(shí)施例2 甲醇低壓羰基化合成醋酸中低壓吸收塔用常溫甲醇吸收流量30kmol/h、溫度15℃的進(jìn)塔尾氣，組成為CO 41.6％、CO224.9％、H26.1％、N25.5％、CH40.7％、CH3I 20.1％、醋酸甲酯0.8％以及微量的甲醇、水、醋酸，用流量120kmol/h、溫度25℃的甲醇吸收，吸收塔壓力0.25MPa，出塔放空尾氣溫度26.0℃，冷凝到-15℃，耗能27.71kw，其組成為CO 53.8％、CO229.6％、H27.9％、N27.2％、CH40.9％、CH3I 0％、CH3OH 0.7％。
對(duì)比實(shí)施例3 實(shí)施例2工藝中無冷凝過程流量30kmol/h、溫度15℃的進(jìn)塔尾氣，組成為CO 41.6％、CO224.9％、H26.1％、N25.5％、CH40.7％、CH3I 20.1％、醋酸甲酯0.8％以及微量的甲醇、水、醋酸，用流量120kmol/h、溫度25℃的甲醇吸收，吸收塔壓力0.25MPa，出塔放空尾氣溫度26.0℃，組成為CO 50.0％、CO227.6％、H27.4％、N26.7％、CH40.8％、CH3I 0％、CH3OH 7.6％。
實(shí)施例3 羰基化合成醋酐過程中尾氣凈化塔用常溫甲醇吸收流量120kmol/h、溫度15℃的進(jìn)塔尾氣，組成為CO 52.7％、CO231.6％、H27.8％、N27.0％、CH40.9％、以及微量的碘甲烷和醋酸甲酯，用流量120kmol/h、溫度25℃的甲醇吸收，吸收塔壓力0.25MPa，出塔放空尾氣溫度19.1℃，冷凝到-15℃，耗能100.57kw，其組成為CO 52.9％、CO230.7％、H27.8％、N27.0％、CH40.9％、CH3I 0％，CH3OH 0.7％。
對(duì)比實(shí)施例4 實(shí)施例3工藝中無冷凝過程流量120kmol/h、溫度15℃的進(jìn)塔尾氣，組成為CO 52.7％、CO231.6％、H27.8％、N27.0％、CH40.9％、以及微量的碘甲烷和醋酸甲酯，用流量120kmol/h、溫度25℃的甲醇吸收，吸收塔壓力0.25MPa，出塔放空尾氣溫度19.1℃，組成為CO 50.4％、CO229.3％、H27.4％、N26.7％、CH40.8％、CH3I 0％，CH3OH 5.3％。
從上述實(shí)施例2、3及其對(duì)比實(shí)施例可以看出，通過冷凝放空尾氣可清除尾氣中的甲醇，減少原料消耗，減少環(huán)境污染。
權(quán)利要求
1.從含碘甲烷尾氣中回收有用組分的方法，包括用甲醇對(duì)含碘甲烷尾氣的混合氣體中的有用組分進(jìn)行吸收，其特征在于，對(duì)放空尾氣進(jìn)行冷凝回收甲醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從含碘甲烷尾氣中回收有用組分的方法，其特征在于，所述冷凝溫度常壓下為-25～0℃或表壓1～5.0MPa下為0～15℃。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從含碘甲烷尾氣中回收有用組分的方法，其特征在于，所述含碘甲烷的尾氣來自甲醇低壓羰基化合成醋酸或醋酸/醋酐、醋酸甲酯/二甲醚羰基化合成醋酐的高壓尾氣和低壓尾氣。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種從含碘甲烷尾氣中回收有用組分的方法，包括用甲醇對(duì)含碘甲烷尾氣的混合氣體中的有用組分進(jìn)行吸收，并對(duì)放空尾氣進(jìn)行冷凝回收甲醇。該方法可減少排放尾氣中甲醇的濃度，節(jié)約原料消耗，減少環(huán)境污染。
文檔編號(hào)C07C51/12GK1803254SQ200510022200
公開日2006年7月19日 申請(qǐng)日期2005年12月2日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月2日
發(fā)明者胡文勵(lì), 曾健, 李煊, 毛震波, 廖炯, 王曉東, 陳群文 申請(qǐng)人:西南化工研究設(shè)計(jì)院