專(zhuān)利名稱：合成α－官能團(tuán)化多取代烯丙醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種合成α-官能團(tuán)化多取代烯丙醇的方法，即通過(guò)炔醇的碳金屬化反應(yīng)高區(qū)域和立體選擇性地合成α-官能團(tuán)化多取代烯丙醇方法。
背景技術(shù)：
α-官能團(tuán)化多取代烯丙醇是有機(jī)合成中最重要的中間體之一，也是天然產(chǎn)物中最常見(jiàn)的結(jié)構(gòu)單元之一，具有多種重要的生理活性，在生物技術(shù)領(lǐng)域，醫(yī)藥及農(nóng)藥等方面有巨大的開(kāi)發(fā)利用價(jià)值。以往文獻(xiàn)報(bào)道的炔醇碳金屬化反應(yīng)一般以一級(jí)炔醇為底物得到β-官能團(tuán)化的烯丙醇，只有少量文獻(xiàn)闡述了α-官能團(tuán)化多取代烯丙醇這一現(xiàn)象，但區(qū)域選擇性不高產(chǎn)率也較低，而合成α-官能團(tuán)化的烯丙醇一般采用氫鋁化反應(yīng)(J.Am.Chem.Soc.1970，92，6314；Synthesis 1995，47)，有機(jī)硅(Tetrahedron Lett.1982，23，3571)或有機(jī)錫(Tetrahedron Lett.1982，23，3851；Tetrahedron Lett.1998，54，14825)參與的形成有機(jī)硅或有機(jī)錫中間體，但反應(yīng)局限在于只能引入一個(gè)基團(tuán)，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，不適用于多種取代的炔醇，因此能一鍋煮引入多個(gè)取代基合成α-官能團(tuán)化多取代烯丙醇將是對(duì)以往反應(yīng)的很大突破。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是提供一種用碳金屬化反應(yīng)高區(qū)域和立體選擇性有效的合成α-官能團(tuán)化多取代烯丙醇的方法，反應(yīng)可先后引入兩個(gè)不同的取代基，并把底物擴(kuò)展為二級(jí)三級(jí)炔醇。
本發(fā)明提供合成α-官能團(tuán)化多取代烯丙醇的方法，由炔醇高區(qū)域和立體選擇性地的碳金屬化反應(yīng)生成的中間體再與其他試劑反應(yīng)合成α-官能團(tuán)化多取代烯丙醇，反應(yīng)式如下 R1，R2，R3，R4＝H，烷基，芳基或雜環(huán)，其中烷基為CnH2n+1(n＝1-9)，芳基為苯基以及含有取代基的上述基團(tuán)，雜環(huán)為噻吩基，其步驟是(1)炔醇高區(qū)域和立體選擇性地的碳金屬化反應(yīng)生成中間體2，在室溫下將碘化亞銅(按格氏試劑∶碘化亞銅＝3.5∶1摩爾比)加入到以甲苯為有機(jī)溶劑的戊基格氏試劑中，攪拌下，立即冷卻到零下四十度，滴加炔醇(按格氏試劑比炔醇＝3.5∶1摩爾比)的甲苯溶液，加畢，慢慢回至室溫，反應(yīng)1～4小時(shí)；(2)與其他試劑反應(yīng)合成α-官能團(tuán)化多取代烯丙醇步驟(1)反應(yīng)完全后，再冷卻到零下四十度，滴加溶解在四氫呋喃中的碘，炔基碘化物，烯丙基溴的親電試劑(按親電試劑比格氏試劑＝1∶1摩爾比)，攪拌下回到室溫，反應(yīng)1～12小時(shí)；(3)步驟(2)反應(yīng)完全后，加碘用飽和硫代硫酸鈉消除過(guò)量的碘，其他試劑加飽和氯化銨終止；(4)用乙醚萃取，無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，濃縮，快速柱層析，獲得α-官能團(tuán)化多取代烯丙醇。
本發(fā)明的有機(jī)溶劑為不易與金屬試劑反應(yīng)的溶劑乙醚，甲苯，四氫呋喃。
本發(fā)明的格氏試劑與炔醇的當(dāng)量比為3.5∶1；碘化亞銅催化劑與炔醇的當(dāng)量比為0.2～2∶1，最佳1∶1。
本發(fā)明的親電試劑為碘，炔基碘化物，烯丙基溴，親電試劑與炔醇的當(dāng)量比為3.5∶1。
本發(fā)明克服了傳統(tǒng)方法的弊端，具有以下優(yōu)點(diǎn)1)反應(yīng)時(shí)間短，適用于多取代的炔醇；2)反應(yīng)具有高度的區(qū)域和立體選擇性；3)能同時(shí)引入多個(gè)取代基；4)產(chǎn)物易分離純化。
本發(fā)明創(chuàng)新點(diǎn)在于發(fā)展了一種炔醇碳金屬化的新模式。
本方法所得的相應(yīng)的α-官能團(tuán)化烯丙醇的產(chǎn)率為48-67％。
具體實(shí)施例方式
以下實(shí)施例有助于理解本發(fā)明，但不限于本發(fā)明的內(nèi)容。
實(shí)施例1在含有戊基格氏試劑(1M，20mL，先在乙醚中制得，加入甲苯，在120度下除去乙醚得到)的100mL三頸瓶中加入，碘化亞銅(1.09g，5.7mmol)，冷卻到零下四十度，滴加含3-丁炔-2-醇(0.40g，5.7mmol)的甲苯溶液，加畢，慢慢回至室溫，共反應(yīng)3小時(shí)完全，再冷卻到零下四十度，滴加含碘(5.08g，20mmol)的四氫呋喃溶液，攪拌下回到室溫，反應(yīng)0.5小時(shí)完全，滴加飽和硫代硫酸鈉消除過(guò)量的碘。用乙醚萃取，無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，濃縮，快速柱層析，得產(chǎn)物3-碘-3-壬烯-2-醇1.03g，產(chǎn)率為67％。產(chǎn)物為無(wú)色液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ5.89(t，J＝6.8Hz，1H)，3.93(q，J＝6.3Hz，1H)，2.18-2.11(m，2H)，1.98(bs，1H)，1.45-1.35(m，2H)，1.35-1.23(m，7H)，0.88(t，J＝6.8Hz，3H)；13CNMR(CDCl3，100MHz)δ135.2，117.0，74.4，35.5，31.3，27.8，23.8，22.5，14.0；MS(m/z)268(M+，46.60)，71(100)；IR(neat，cm-1)3356，2927，2857，1638，1456，1369，1120，1068.
HRMS calcd tor C9H17IO268.0324.Found268.0326.
實(shí)施例2按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為戊基格氏試劑(1M，20mL，先在乙醚中制得，加入甲苯，在120度下除去乙醚得到)，碘化亞銅(1.08g，5.7mmol)，1-戊炔-3-醇(0.48g，5.7mmol)，碘(5.08g，20mmol)的甲苯溶液，得產(chǎn)物4-碘-4-葵烯-3-醇0.82g，產(chǎn)率為50％。產(chǎn)物為無(wú)色液體。
1H N-MR(400MHz，CDCl3)δ5.89(t，J＝6.8Hz，1H)，3.52(t，J＝6.8Hz，1H)，2.18(q，J＝7.2Hz，2H)，1.85(bs，1H)，1.65-1.33(m，2H)，1.47-1.37(m，2H)，1.37-1.23(m，4H)，0.92-0.80(m，6H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)δ136.8，115.9，79.7，35.5，31.3，29.9，27.8，22.5，14.0，9.6；MS(m/z)282(M+，12.28)，41(100)；IR(neat，cm-1)3375，2962，1637，1459，1378.
HRMS calcd for C10H19IONa(M++Na)305.0378.Found305.0379.
實(shí)施例3按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為戊基格氏試劑(1M，20mL，先在乙醚中制得，加入甲苯，在120度下除去乙醚得到)，碘化亞銅(1.08g，5.7mmol)，1-己炔-3-醇(0.57g，5.7mmol)，碘(5.08g，20mmol)的甲苯溶液，得產(chǎn)物5-碘-5-十一烯-4-醇0.89g，產(chǎn)率為53％。產(chǎn)物為無(wú)色液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ5.89(t，J＝6.6Hz，1H)，3.61(t，J＝6.8Hz，1H)，2.17(q，J＝7.2Hz，2H)，1.82(bs，1H)，1.59-1.50(m，2H)，1.47-1.37(m，2H)，1.37-1.23(m，6H)，0.95-0.82(m，6H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)δ136.5，116.4，78.0，39.1，35.5，31.3，27.8，22.5，18.5，14.0，13.8；MS(m/z)296(M+，19.24)，253(100)；IR(neat，cm-1)3374，2928，2858，1637，1463，1022.
HRMS calcd for C11H21IO296.0637.Found296.0643.
實(shí)施例4按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為戊基格氏試劑(1M，20mL，先在乙醚中制得，加入甲苯，在120度下除去乙醚得到)，碘化亞銅(0.63g，3.3mmol)，1-十二炔-3-醇(0.60g，3.3mmol)，碘(5.08g，20mmol)的甲苯溶液，得產(chǎn)物7-碘-6-十七烯-8-醇0.60g，產(chǎn)率為48％。產(chǎn)物為無(wú)色液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ5.88(t，J＝6.8Hz，1H)，3.59(t，J＝6.8Hz，1H)，2.17(q，J＝6.9Hz，2H)，1.87(bs，1H)，1.60-1.50(m，2H)，1.47-1.37(m，2H)，1.37-1.15(m，18H)，0.93-0.83(m，6H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)δ136.5，116.5，78.3，36.9，35.5，31.8，31.3，29.51，29.49，29.31，29.28，27.8，25.2，22.6，22.5，14.1，14.0；MS(m/z)380(M+，0.96)，253(M+-I，42.03)，41(100)；IR(neat，cm-1)3362，2924，2854，1637，1465，1022.
HRMS calcd for C17H33IO380.1576.Found380.1587.
實(shí)施例5按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為庚基格氏試劑(1M，20mL，先在乙醚中制得，加入甲苯，在120度下除去乙醚得到)，碘化亞銅(1.09g，5.7mmol)，3-丁炔-3-醇(0.40g，5.7mmol)，碘(5.08g，20mmol)的甲苯溶液，得產(chǎn)物3-碘-3-十一烯-2-醇1.05g，產(chǎn)率為62％。產(chǎn)物為無(wú)色液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ5.90(t，J＝6.6Hz，1H)，3.94(q，J＝6.3Hz，1H)，2.15(q，J＝7.2Hz，2H)，1.79(bs，1H)，1.45-1.35(m，2H)，1.35-1.20(m，11H)，0.88(t，J＝6.0Hz，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)δ135.3，117.1，74.4，35.6，31.7，29.11，29.10，28.1，23.8，22.6，14.1；MS(m/z)296(M+，38.09)，71(100)；IR(neat，cm-1)3356，2925，2855，1638，1455，1066.
HRMS calcd for C11H21IO296.0637.Found296.0634.
實(shí)施例6按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為庚基格氏試劑(1M，20mL，先在乙醚中制得，加入甲苯，在120度下除去乙醚得到)，碘化亞銅(1.09g，5.7mmol)，1-己炔-3-醇(0.56g，5.7mmol)，碘(5.08g，20mmol)的甲苯溶液，得產(chǎn)物5-碘-5-十三烯-4-醇0.95g，產(chǎn)率為51％。產(chǎn)物為無(wú)色液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ5.89(t，J＝6.6Hz，1H)，3.61(t，J＝6.6Hz，1H)，2.17(q，J＝7.1Hz，2H)，1.76(bs，1H)，1.60-1.53(m，2H)，1.47-1.37(m，2H)，1.37-1.20(m，10H)，0.97-0.82(m，6H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)δ136.5，116.4，78.0，39.0，35.5，31.7，29.0，28.1，22.6，18.5，14.1，13.8；MS(m/z)324(M+，1.66)，43(100)；IR(neat，cm-1)3356，2925，2855，1637，1459，1025.
HRMS calcd for C13H25IO324.0950.Found324.0958.
實(shí)施例7按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為庚基格氏試劑(1M，20mL，先在乙醚中制得，加入甲苯，在120度下除去乙醚得到)，碘化亞銅(1.09g，5.7mmol)，1-辛炔-3-醇(0.72g，5.7mmol)，碘(5.08g，20mmol)的甲苯溶液，得產(chǎn)物7-碘-7-十五烯-6-醇1.10g，產(chǎn)率為55％。產(chǎn)物為無(wú)色液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ5.88(t，J＝6.8Hz，1H)，3.59(t，J＝6.6Hz，1H)，2.17(q，J＝6.9Hz，2H)，1.82(bs，1H)，1.60-1.53(m，2H)，1.47-1.37(m，2H)，1.37-1.17(m，14H)，0.92-0.83(m，6H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)δ136.5，116.4，78.3，36.9，35.5，31.7，31.5，29.1，28.2，24.9，22.6.22.5.14.1.14.0；MS(m/z)352(M+，2.25)，43(100)；IR(neat，cm-1)3363，2926，2856，1637，1464，1040.
HRMS calcd for C15H29IONa(M++Na)375.1161.Found375.1158.
實(shí)施例8按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為戊基格氏試劑(1M，20mL，先在乙醚中制得，加入甲苯，在120度下除去乙醚得到)，碘化亞銅(1.09g，5.7mmol)，1-苯基-2-丙炔醇(0.75g，5.7mmol)的甲苯溶液，碘(5.08g，20mmol)，得產(chǎn)物2-碘-1-苯基-2-辛烯醇1.13g，產(chǎn)率為60％。產(chǎn)物為無(wú)色液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.42-7.35(m，5H)，6.09(t，J＝6.8Hz，1H)，5.06(s，1H)，2.43(bs，1H)，2.23(q，J＝7.3Hz，2H)，1.53-1.40(m，2H)，1.40-1.27(m，4H)，0.92(t，J＝6.8Hz，3H)；
13C NMR(CDCl3，100MHz)δ141.1，137.3，128.3，127.8，126.4，114.1，79.9，35.6，31.4，27.8，22.5，14.0；MS(m/z)330(M+，7.88)，203(M+-I，27.88)，55(100)；IR(neat，cm-1)3387，2926，2856，1637，1452，1032.
HRMS calcd for C14H19IO330.0481.Found330.0500.
實(shí)施例9按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為戊基格氏試劑(1M，20mL，先在乙醚中制得，加入甲苯，在120度下除去乙醚得到)，碘化亞銅(1.08g，5.7mmo1)，1-(4’-甲基)苯基-2-丙炔醇(0.83g，5.7mmol)的甲苯溶液，碘(5.08g，20mmol)，得產(chǎn)物2-碘-1-(4’-甲基)苯基-2-辛烯醇1.20g，產(chǎn)率為62％。產(chǎn)物為無(wú)色液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.32(d，J＝8Hz，2H)，7.23(d，J＝8Hz，2H)，6.13(t，J＝6.8Hz，1H)，5.08(s，1H)，2.41(bs，4H)，2.28(q，J＝7.2Hz，2H)，1.57-1.47(m，2H)，1.45-1.37(m，4H)，0.98(t，J＝6.6Hz，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)δ138.2，137.5，136.9，129.0，126.3，114.3，79.8，35.6，31.4，27.8，22.5，21.2，14.0；MS(m/z)344(M+，42.94)，217(M+-I，32.52)，121(100)；IR(neat，cm-1)3385，2925，2857，1637，1457，1035.
HRMS calcd for C15H21IO344.0637.Found344.0635.
實(shí)施例10按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為戊基格氏試劑(1M，20mL，先在乙醚中制得，加入甲苯，在120度下除去乙醚得到)，碘化亞銅(1.09g，5.7mmol)，1-(2’-噻吩基)-2-丙炔醇(0.79g，5.7mmol)的甲苯溶液，碘(5.08g，20mmol)，得產(chǎn)物2-碘-1-(2’-噻吩基)-2-辛烯醇1.10g，產(chǎn)率為63％。產(chǎn)物為無(wú)色液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.32-7.63(m，1H)，7.02-6.97(m，2H)，6.13(t，J＝7.0Hz，1H)，5.20(d，J＝6.4Hz，1H)，2.59(d，J＝6.8Hz，1H)，2.24(q，J＝7.1Hz，2H)，1.53-1.43(m，2H)，1.40-1.23(m，4H)，0.91(t，J＝6.6Hz，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)δ145.8，137.7，126.8，125.4，125.0，113.1，76.7，35.5，31.3，27.7，22.5，14.0；MS(m/z)336(M+，16.82)，319(100)；IR(neat，cm-1)3385，2925，2855，1637，1458.
HRMS calcd for C12H17IOS336.0045.Found336.0070.
實(shí)施例11按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為戊基格氏試劑(1M，20mL，先在乙醚中制得，加入甲苯，在120度下除去乙醚得到)，碘化亞銅(1.08g，5.7mmol)，2-甲基-3-丁炔-2-醇(0.48g，5.7mmol)的甲苯溶液，碘(5.08g，20mmol)，得產(chǎn)物3-碘-2-甲基-2-壬烯-2-醇1.02g，產(chǎn)率為63％。產(chǎn)物為無(wú)色液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ5.80(t，J＝6.4Hz，1H)，2.15(q，J＝7.2Hz，2H)，1.92(bs，1H)，1.48(s，6H)，1.47-1.37(m，2H)，1.37-1.23(m，4H)，0.89(t，J＝6.4Hz，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)δ133.2，121.9，74.3，36.9，31.4，29.6，27.9，14.0；MS(m/z)282(M+，3.82)，43(100)；IR(neat，cm-1)3386，2926，2857，1632，1459.
HRMS calcd for C10H19IO282.0481.Found282.0481.
實(shí)施例12與實(shí)施例1所述的方法相似，不同的是淬滅所用的方法戊基格氏試劑(1M，20mL，先在乙醚中制得，加入甲苯，在120度下除去乙醚得到)，碘化亞銅(1.08g，5.7mmol)，3-丁炔-2-醇(0.41g，5.7mmol)的甲苯溶液，共反應(yīng)3小時(shí)完全，再冷卻到零下零度，滴加含烯丙基溴(2.42g，20mmol)的四氫呋喃溶液，攪拌下回到室溫，反應(yīng)1小時(shí)完全，加飽和氯化銨終止。用乙醚萃取，無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，濃縮，快速柱層析得產(chǎn)物3-烯丙基-2-壬烯-2-醇0.58g，產(chǎn)率為55％。產(chǎn)物為無(wú)色液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ5.85-5.72(m，1H)，5.51(t，J＝7.2Hz，1H)，5.06-4.94(m，2H)，4.23(q，J＝6.5Hz，1H)，2.90-2.77(m，2H)，2.00(q，J＝7.3Hz，2H)，1.58(bs，1H)，1.38-1.22(m，9H)，0.87(t，J＝6.8Hz，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)δ139.8，136.9，127.2，114.9，72.3，31.6，31.4，29.2，27.4，22.5，22.1，14.0；MS(m/z)182(M+，1.18)，95(100)；IR(neat，cm-1)3355，2927，2857，1637，1458.
HRMS calcd for C12H22O 182.1671.Found182.1661.
實(shí)施例13與實(shí)施例1所述的方法相似，不同的是淬滅所用的方法戊基格氏試劑(1M，10mL，先在乙醚中制得，加入甲苯，在120度下除去乙醚得到)，碘化亞銅(0.53g，2.8mmol)，3-丁炔-2-醇(0.20g，2.8mmol)的甲苯溶液，共反應(yīng)3小時(shí)完全，再冷卻到零下零度，滴加含的四(三苯基磷)鈀(0.0329g，0.028mmol)和碘苯(2.04g，10mmol)四氫呋喃溶液，加熱到八十度反應(yīng)過(guò)夜，冷卻，加飽和氯化銨終止。用乙醚萃取，無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，濃縮，快速柱層析，，得產(chǎn)物3-苯基-2-壬烯-2-醇0.35g，產(chǎn)率為56％。產(chǎn)物為無(wú)色液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.35(t，J＝7.4Hz，2H)，7.28(t，J＝7.4Hz，1H)，7.15(d，J＝8.0Hz，2H)，5.71(t，J＝7.2Hz，1H)，4.50(q，J＝6.4Hz，1H)，1.88(q，J＝7.3Hz，2H)，1.62(bs，1H)，1.37-1.27(m，2H)，1.27-1.13(m，7H)，0.84(t，J＝6.8Hz，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)δ144.6，138.4，129.2，128.0，127.5，126.8，72.3，31.4，29.4，28.4，22.4，22.3，14.0；MS(m/z)218(M+，3.23)，201(M+-OH，80.63)，43(100)；IR(neat，cm-1)3355，2926，2856，1654，1457.
HRMS calcd for C15H22O218.1671.Found218.1591.
權(quán)利要求
1.一種合成α-官能團(tuán)化多取代烯丙醇的方法，由炔醇高區(qū)域和立體選擇性地的碳金屬化反應(yīng)生成的中間體再與其他試劑反應(yīng)合成α-官能團(tuán)化多取代烯丙醇，反應(yīng)式如下 R1，R2，R3，R4＝H，烷基，芳基或雜環(huán)，其中烷基為CnH2n+1(n＝1-9)，芳基為苯基以及含有取代基的上述基團(tuán)，雜環(huán)為噻吩基，其步驟是(1)炔醇高區(qū)域和立體選擇性地的碳金屬化反應(yīng)生成中間體2，在室溫下將碘化亞銅(按格氏試劑∶碘化亞銅＝3.5∶1摩爾比)加入到以甲苯為有機(jī)溶劑的戊基格氏試劑中，攪拌下，立即冷卻到零下四十度，滴加炔醇，按格氏試劑比炔醇＝3.5∶1摩爾比的甲苯溶液，加畢，慢慢回至室溫，反應(yīng)1～4小時(shí)；(2)與其他試劑反應(yīng)合成α-官能團(tuán)化多取代烯丙醇步驟(1)反應(yīng)完全后，再冷卻到零下四十度，滴加溶解在四氫呋喃中的碘，炔基碘化物，烯丙基溴的親電試劑(按親電試劑比格氏試劑＝1∶1摩爾比)，攪拌下回到室溫，反應(yīng)1～12小時(shí)；(3)步驟(2)反應(yīng)完全后，加碘用飽和硫代硫酸鈉消除過(guò)量的碘，其他試劑加飽和氯化銨終止；(4)用乙醚萃取，無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，濃縮，快速柱層析，獲得α-官能團(tuán)化多取代烯丙醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成α-官能團(tuán)化多取代烯丙醇的方法，其特征是所述的有機(jī)溶劑為乙醚，甲苯，四氫呋喃。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成α-官能團(tuán)化多取代烯丙醇的方法，其特征是所述的碘化亞銅催化劑與炔醇的當(dāng)量比為0.2～2∶1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成α-官能團(tuán)化多取代烯丙醇的方法，其特征是反應(yīng)的中間體2在零價(jià)鈀的作用下與碘苯發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)得到產(chǎn)物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種α－官能團(tuán)化多取代烯丙醇及其合成方法，在催化劑的作用下格氏試劑與炔醇發(fā)生碳金屬化反應(yīng)生成新的碳－碳鍵和碳金屬鍵，再與各種試劑發(fā)生反應(yīng)得到一系列的α－官能團(tuán)化多取代烯丙醇化合物，本方法操作簡(jiǎn)單，原料和試劑易得，反應(yīng)具有高度的區(qū)域和立體選擇性，能同時(shí)引入多個(gè)取代基，產(chǎn)物易分離純化，適用于合成各種取代的烯丙醇。
文檔編號(hào)C07C33/02GK1752062SQ20051006128
公開(kāi)日2006年3月29日 申請(qǐng)日期2005年10月27日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月27日
發(fā)明者麻生明, 陸展, 傅春玲 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)