專利名稱：一種制備三苯基氯化錫的新方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及三苯基氯化錫的制備方法，三苯基氯化錫是制備農(nóng)藥三苯基乙酸錫和三苯基氫氧化錫的必備中間體。
背景技術(shù)：
農(nóng)藥三苯基乙酸錫和三苯基氫氧化錫是高效、低毒、廣譜型殺菌劑，它們能有效地防治對(duì)銅類殺菌劑敏感的各種農(nóng)作物的菌害，用它來(lái)防治甜菜褐斑病，甜菜的含糖量能提高60％～80％，用防治馬鈴薯晚疫病，產(chǎn)量能提高10％，該藥對(duì)水稻稻曲病、稻瘟病、花生的云文斑病、棉花鈴疫病等病害都具有卓越的防治效果。也可用于海洋涂料，以防治藻類附著船體生長(zhǎng)。
三苯基氯化錫是生產(chǎn)三苯基乙酸錫、三苯基氫氧化錫的必備關(guān)鍵中間體，目前的制備方法是鈉法，即用金屬鈉以甲苯為溶劑與氯苯反應(yīng)得苯鈉；苯鈉再與四氯化錫進(jìn)行置換反應(yīng)，回收甲苯套用、水解、卒取、抽濾蒸干即得四苯基錫；四苯基錫再與四氯化錫進(jìn)行歧化反應(yīng)得三苯基氯化錫。
其主要反應(yīng)方程式為

在這一制備過(guò)程中必須使用金屬鈉，金屬鈉的溶點(diǎn)為98℃，甲苯的沸點(diǎn)為105℃～110℃，金屬鈉放入甲苯中必須熱到98℃以上才會(huì)軟化，便于粉碎，但溫度過(guò)高甲苯又會(huì)蒸發(fā)，蒸發(fā)的甲苯會(huì)將金屬鈉粉粒帶出，遇到水或潮濕則會(huì)燃燒爆炸，這一問(wèn)題在南方氣候條件下尤其突出；用于金屬鈉粉碎的設(shè)備為鈦鋼特制設(shè)備，價(jià)格昂貴，使用條件苛刻；雖然甲苯可回收套用，但在多次回收套用過(guò)程中甲苯會(huì)轉(zhuǎn)變成二甲苯，其沸點(diǎn)會(huì)下降，當(dāng)沸點(diǎn)降低到低于98度時(shí)，經(jīng)粉碎的金屬鈉顆粒則會(huì)重新集塊，影響反應(yīng)速度；同時(shí)反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的鈉鹽量較大，處理困難，對(duì)環(huán)境影響較大，隨著環(huán)保要求的提高，這種制備方法已受到環(huán)保、安全的雙重限止，越來(lái)越被人們所拋棄。但生產(chǎn)三苯基乙酸錫和三苯基氫氧化錫又必須使用三苯基氯化錫，人們迫切需要找到一種安全、環(huán)保、高效的方法來(lái)制備三苯基氯化錫。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種制備三苯基氯化錫的新方法。
本發(fā)明所述的制備方法如下原料金屬鎂片、四氫呋喃、鹵代烷、氯苯、甲苯、溶劑油、金屬錫、氯氣，這些化學(xué)品的物化性質(zhì)及用途在《中國(guó)化工產(chǎn)品目錄》2005產(chǎn)品篇第十三版一書中有詳實(shí)記載，該書由化學(xué)工業(yè)出版社，中國(guó)化工信息中心北京中化信深達(dá)信息技術(shù)有限責(zé)任公司主編；上述所有物品均為市購(gòu)產(chǎn)品，都有專業(yè)廠商產(chǎn)銷。
具體制備步驟如下①四氯化錫的制備，用金屬錫與氯氣在密閉的容器中反應(yīng)得四氯化錫；②在四氫呋喃溶劑中，氯苯與金屬鎂其中進(jìn)行格氏化反應(yīng)，得苯基氯化鎂，用鹵代烷作引發(fā)劑；③苯基氯化鎂與四氯化錫在甲苯溶劑中進(jìn)行置換反應(yīng)，得四苯基錫和副產(chǎn)品氯化鎂；
④四苯基錫與四氯化錫進(jìn)行歧化反應(yīng)得三苯基氯化錫。
其反應(yīng)方程式為
格氏反應(yīng) 置換反應(yīng) 歧化反應(yīng)由于在這一制備過(guò)程中，用金屬鎂取代了金屬鈉，金屬鎂在自然條件不會(huì)自燃，遇火才會(huì)燃燒，其使用條件比金屬鈉的使用條件寬松得多，使用的安全系數(shù)大大增強(qiáng)，同時(shí)在反應(yīng)過(guò)程中金屬鎂無(wú)需熔化，溶劑四氫呋喃可循環(huán)使用，加之金屬鎂的價(jià)格只有金屬鈉三分之一，甲苯的使用量減少三分之一，生產(chǎn)成本能大幅度下降，而產(chǎn)品的收率高達(dá)80％，現(xiàn)有技術(shù)的收率只有60％。


圖1為本發(fā)明制備三苯基氯化錫的工藝流程具體實(shí)施例方式下面結(jié)合

本發(fā)明的
具體實(shí)施例方式本發(fā)明所用原料為金屬鎂、四氫呋喃、溴乙烷、氯苯、甲苯、120#溶劑油、錫和氯氣。
具體制備步驟如下①四氯化錫的制備，用金屬錫與氯氣在密閉的容器中反應(yīng)得四氯化錫；溫度控制在70℃以下；②在四氫呋喃溶劑中，氯苯與金屬鎂其中進(jìn)行格氏化反應(yīng)，溫度控制在80℃以下，反應(yīng)5～6小時(shí)，得苯基氯化鎂，用鹵代烷作引發(fā)劑；
⑧將苯基氯化鎂置于甲苯溶劑中，緩慢滴加四氯化錫，進(jìn)行置換反應(yīng)，溫度控制在20℃～30℃，滴完后將溫度升至95℃～105℃，保溫反應(yīng)4小時(shí)，得四苯基錫和副產(chǎn)品氯化鎂；④將四苯基錫溶于120#溶劑油中，滴加四氯化錫進(jìn)行歧化反應(yīng)，溫度控制在110℃～116℃，得三苯基氯化錫，溶劑油全部回收套用。
整個(gè)制備反應(yīng)均在常壓狀態(tài)下進(jìn)行，反應(yīng)設(shè)備均為搪瓷反應(yīng)釜。
其反應(yīng)方程式為
格氏反應(yīng) 置換反應(yīng) 歧化反應(yīng)
權(quán)利要求
1.一種制備三苯基氯化錫的新方法，其特征是，所用原料為金屬鎂片、四氫呋喃、鹵代烷、氯苯、甲苯、溶劑油、金屬錫、氯氣，具體制備步驟如下①四氯化錫的制備，用金屬錫與氯氣在密閉的容器中反應(yīng)得四氯化錫，溫度控制在70℃以下；②在四氫呋喃溶劑中，氯苯與金屬鎂其中進(jìn)行格氏化反應(yīng)，溫度控制在80℃以下，反應(yīng)5～6小時(shí)，得苯基氯化鎂，用鹵代烷作引發(fā)劑；③將苯基氯化鎂置于甲苯溶劑中，緩慢滴加四氯化錫，進(jìn)行置換反應(yīng)，溫度控制在20℃～30℃，滴完后將溫度升至95℃～105℃，保溫反應(yīng)4小時(shí)，得四苯基錫和副產(chǎn)品氯化鎂；④將四苯基錫溶于120#溶劑油中，滴加四氯化錫進(jìn)行歧化反應(yīng)，溫度控制在110℃～116℃，得三苯基氯化錫，溶劑油全部回收套用；其反應(yīng)方程式為 格氏反應(yīng) 置換反應(yīng) 歧化反應(yīng)整個(gè)制備反應(yīng)均在常壓狀態(tài)下進(jìn)行，反應(yīng)設(shè)備均為搪瓷反應(yīng)釜。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備三苯基氯化錫的新方法，其特征是所述引發(fā)劑鹵代烷為溴乙烷。
全文摘要
本發(fā)明公開了以金屬鎂、四氫呋喃、鹵代烷、氯苯、甲苯、溶劑油、金屬錫、氯氣制備三苯基氯化錫的新方法，用金屬錫與氯氣反應(yīng)得四氯化錫；在四氫呋喃溶劑中，氯苯與金屬鎂其中進(jìn)行格氏化反應(yīng)，用鹵代烷作引發(fā)劑，得苯基氯化鎂；苯基氯化鎂與四氯化錫在甲苯溶劑中進(jìn)行置換反應(yīng)，得四苯基錫；四苯基錫與四氯化錫進(jìn)行歧化反應(yīng)得三苯基氯化錫。由于用金屬鎂取代了金屬鈉，金屬鎂的使用條件比金屬鈉的使用條件寬松得多，使用的安全系數(shù)大大增強(qiáng)，同時(shí)在反應(yīng)過(guò)程中四氫呋喃可循環(huán)使用，加之金屬鎂的價(jià)格只有金屬鈉三分之一，甲苯的使用量減少三分之一，生產(chǎn)成本能大幅度下降，而產(chǎn)品的收率高達(dá)80％，現(xiàn)有技術(shù)的收率只有60％。
文檔編號(hào)C07F7/22GK1939925SQ20051009465
公開日2007年4月4日 申請(qǐng)日期2005年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2005年9月26日
發(fā)明者莊夕華, 敖枝平, 張東華, 林軍, 錢暉, 王開明 申請(qǐng)人:江蘇春江農(nóng)化有限公司