專利名稱：N,n＇－二吡啶基－3,4,9,10－苝四甲酰二亞胺衍生物及其合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺衍生物及其合成方法，屬于有機化合物合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
苝類染料或顏料一般為3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺的N，N′取代物。除作為染料或顏料外，3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺及其衍生物還是一類具有優(yōu)良熒光性能和光電導(dǎo)性能的化合物，可作為有機感光體中的電荷產(chǎn)生材料，也可作為太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換材料，還可作為優(yōu)良的激光染料和優(yōu)良的液晶顯示材料。在靜電復(fù)印、太陽能電池、彩色液晶顯示、激光染料等領(lǐng)域中都有廣泛應(yīng)用。
盡管國內(nèi)外科研工作者對3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺衍生物的合成進行了廣泛而深入的研究，但迄今為止，現(xiàn)有的3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺衍生物均由3，4，9，10-苝四甲酸二酐及其衍生物與脂肪族胺、芳香族胺和取代的芳香族胺反應(yīng)制得，未見到含吡啶基的3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺衍生物公開。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種既可以作染料、顏料、光電導(dǎo)材料，又可以用于合成具有多相催化、吸附分離、離子交換、分子識別和光化學(xué)等性能的配位聚合物的雙吡啶基配位體N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺衍生物及其合成方法。該合成方法具有產(chǎn)率高、產(chǎn)品純度高和生產(chǎn)效率高等優(yōu)點。
本發(fā)明采用如下技術(shù)方案按照3，4，9，10-苝四甲酸二酐、氨基吡啶或其衍生物、溶劑與催化劑的重量百分比為(0.001％～50％)∶(0.001％～50％)∶(1％～95％)∶(0.001％～50％)的比例，將3，4，9，10-苝四甲酸二酐、氨基吡啶或其衍生物、溶劑與催化劑混合，在攪拌和氮氣保護下，加熱升溫到100℃～160℃反應(yīng)1～10h，再升溫到170℃～280℃反應(yīng)1～20h至反應(yīng)物試樣的氫氧化鈉堿性溶液顯示3，4，9，10-苝四甲酸二酐的熒光消失，冷卻至室溫后得到反應(yīng)產(chǎn)物；在反應(yīng)產(chǎn)物中加入其重量1～5倍的蒸餾水，用頻率為20KHZ～1MHZ、功率為30W～15KW的超聲波分散0.1～5h，再加熱煮沸0.5～10h后過濾得到一次濾餅；稱取一次濾餅重量的0.1％～20％氫氧化鈉加入到一次濾餅重量1～30倍的蒸餾水中配制成氫氧化鈉溶液，再在配制成的氫氧化鈉溶液中加入一次濾餅，加熱至50℃～100℃攪拌0.1h～5h，過濾得到二次濾餅；二次濾餅用蒸餾水反復(fù)洗滌，直至濾液呈中性，濾餅用其重量1～30倍的蒸餾水打漿，再加入二次濾餅重量0.1％～25％的HCl，加熱至50℃～100℃攪拌0.1h～5h后過濾得到三次濾餅；用蒸餾水反復(fù)洗滌三次濾餅，直至濾液呈中性，將所得濾餅在100℃～130℃烘干得到固體粉末；將固體粉末加入到其重量1～10倍的無水乙醇中，加熱至沸騰后，回流0.1h～5h，過濾得到最終濾餅；將最終濾餅在100℃～180℃烘干即可得到N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺衍生物。
本發(fā)明所述的用于制備上述N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺衍生物的合成方法，與現(xiàn)有酰二亞胺的合成技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點1、本發(fā)明合成階段采用分段反應(yīng)工藝，首先在100℃～160℃反應(yīng)1～10h，使易于氧化和分解的氨基吡啶及其衍生物與3，4，9，10-苝四甲酸二酐在較低溫度下充分反應(yīng)生成不易被氧化的酰胺酸，然后升溫到170℃～280℃進一步反應(yīng)1～20h，酰胺酸脫水環(huán)化得到目標產(chǎn)物。這樣可有效減少氨基吡啶及其衍生物直接在高溫下反應(yīng)導(dǎo)致的氧化和分解等副反應(yīng)，與傳統(tǒng)方法一般在80％左右的產(chǎn)率相比，本發(fā)明所述方法的反應(yīng)產(chǎn)率明顯提高，可高達95％左右，生產(chǎn)效率明顯提高；2、本發(fā)明分離提純階段采用的方法與傳統(tǒng)分離提純方法不同，首先將反應(yīng)物料加入到蒸餾水中采用超聲波分散，使固體產(chǎn)物的顆粒粒徑盡可能小，固體顆粒中夾雜的雜質(zhì)大大減少，首次過濾和洗滌后雜質(zhì)的含量就已經(jīng)很低。再采用稀鹽酸加熱洗滌則可以將雜質(zhì)喹啉及其衍生物、氨基吡啶及其衍生物和N-甲基咪唑及其衍生物轉(zhuǎn)變?yōu)辂}酸鹽，使這些雜質(zhì)成為離子型化合物，在水中的溶解度增大，易于洗去。最后將固體粉末加入到無水乙醇中回流，目的在于進一步除去極少量的有機雜質(zhì)。作為功能材料使用的化合物往往對純度的要求很高，產(chǎn)品純度每變化0.1個百分點都會造成性能的明顯變化，而傳統(tǒng)的分離提純方法一般只能使產(chǎn)品純度達到98％左右，產(chǎn)品性能受到較大影響。本發(fā)明所述方法可使產(chǎn)品純度達到99.5％以上，為制備高純度的N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺及其衍生物提供了一種新方法；3、本發(fā)明所述的N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺衍生物，除具有一般3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺衍生物的性質(zhì)外，由于苝環(huán)和兩個吡啶環(huán)的對稱中心軸處在同一條直線上，且兩個吡啶基中氮原子上的孤電子對所處的軌道的對稱軸也在這同一條直線上，結(jié)構(gòu)上的這一特點，使其用作線型雙官能團配體制備配位聚合物時，可通過自組裝得到一維線型功能配位聚合物，尤其是在平面模板上進行自組裝，可得到微結(jié)構(gòu)排列有序的一維線型功能配位聚合物。這種微結(jié)構(gòu)排列有序的一維線型功能配位聚合物用作光電導(dǎo)材料時，由于其光生載流子通道為直線，大大縮短了光生載流子的傳輸通道，減少了光生載流子的復(fù)合，光電導(dǎo)效應(yīng)顯著提高，應(yīng)用研究結(jié)果表明，光電導(dǎo)性能是一般苝四甲酰二亞胺衍生物的2～3倍；4、本發(fā)明一種N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺衍生物的合成方法中，采用的氨基吡啶衍生物分為兩類一類是吡啶環(huán)上的取代基為烷基、或烷氧基、或芳氧基；另一類是吡啶環(huán)上的取代基為磺酸基或羧基。吡啶環(huán)上的取代基為烷基、或烷氧基、或芳氧基時，合成得到的產(chǎn)物油溶性增加；吡啶環(huán)上的取代基為磺酸基或羧基時，合成得到的產(chǎn)物可中和成鹽，使水溶性增加。這樣有利于采用常用的易揮發(fā)的有機溶劑或水配制溶液，既可使其應(yīng)用方便，也可簡化用之合成功能配位聚合物時的合成工藝和分離提純工藝，降低使用成本。
與現(xiàn)已公開的4，4′-聯(lián)吡啶，2，2′-聯(lián)吡啶，1，2-雙吡啶乙烷等無色化合物可用作配位體，但不能直接用作染料、顏料、光電導(dǎo)材料相比，本發(fā)明合成的N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺衍生物熱穩(wěn)定性好，是既含有吡啶基團，又含有大π電子體系的有色化合物。因此，產(chǎn)品既可以作為雙吡啶基配位體用于各種功能配位聚合物的合成，又可以直接用作染料、顏料、光電導(dǎo)材料。
具體實施例方式
實施例1一種既可以作染料、顏料、光電導(dǎo)材料，又可以用于合成具有多相催化、吸附分離、離子交換、分子識別和光化學(xué)等性能的配位聚合物的雙吡啶基配位體N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺衍生物，結(jié)構(gòu)如下 其中R1是H、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10芳氧基、羧基或磺酸基；R2是H、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10芳氧基、羧基或磺酸基；
R3是H、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10芳氧基、羧基或磺酸基；R4是H、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10芳氧基、羧基或磺酸基。
例如N，N′-二(4-氨基-3-芐氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二芐氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3-甲氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二甲氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3-乙氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二乙氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3-丙氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二丙氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3-丁氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二丁氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3-辛氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二辛氧基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3-甲基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二甲基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3-乙基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二乙基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3-丙基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二丙基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3-丁基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二丁基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3-辛基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-二辛基吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3-磺酸吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-2-吡啶磺酸基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3-吡啶甲酸基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-3，5-吡啶二甲酸基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-2-吡啶甲酸基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺；N，N′-二(4-氨基-2，6-吡啶二甲酸基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺等等。
實施例2一種用于制備上述N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺衍生物的合成方法，其合成和分離提純采用的工藝是按照3，4，9，10-苝四甲酸二酐、氨基吡啶或其衍生物、溶劑與催化劑的重量百分比為(0.001％～50％)∶(0.001％～50％)∶(1％～95％)∶(0.001％～50％)的比例，將3，4，9，10-苝四甲酸二酐、氨基吡啶或其衍生物、溶劑與催化劑混合，在攪拌和氮氣保護下，加熱升溫到100℃～160℃反應(yīng)1～10h，再升溫到170℃～280℃反應(yīng)1～20h至反應(yīng)物試樣的氫氧化鈉堿性溶液顯示3，4，9，10-苝四甲酸二酐的熒光消失，冷卻至室溫后得到反應(yīng)產(chǎn)物；在反應(yīng)產(chǎn)物中加入其重量1～5倍的蒸餾水，用頻率為20KHZ～1MHZ、功率為30W～15KW的超聲波分散0.1～5h，再加熱煮沸0.5～10h后過濾得到一次濾餅；稱取一次濾餅重量的0.1％～20％氫氧化鈉加入到一次濾餅重量1～30倍的蒸餾水中配制成氫氧化鈉溶液，再在配制成的氫氧化鈉溶液中加入一次濾餅，加熱至50℃～100℃攪拌0.1h～5h，過濾得到二次濾餅；二次濾餅用蒸餾水反復(fù)洗滌，直至濾液呈中性，濾餅用其重量1～30倍的蒸餾水打漿，再加入二次濾餅重量0.1％～25％的HCl，加熱至50℃～100℃攪拌0.1h～5h后過濾得到三次濾餅；用蒸餾水反復(fù)洗滌三次濾餅，直至濾液呈中性，將所得濾餅在100℃～130℃烘干得到固體粉末；將固體粉末加入到其重量1～10倍的無水乙醇中，加熱至沸騰后，回流0.1h～5h，過濾得到最終濾餅；將最終濾餅在100℃～180℃烘干即可得到N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺衍生物。
上述反應(yīng)所用氨基吡啶及其衍生物是4-氨基-3-芐氧基吡啶、4-氨基-3，5-二芐氧基吡啶、4-氨基-3-甲氧基吡啶、4-氨基-3，5-二甲氧基吡啶、4-氨基-3-乙氧基吡啶、4-氨基-3，5-二乙氧基吡啶、4-氨基-3-丙氧基吡啶、4-氨基-3，5-二丙氧基吡啶、4-氨基-3-丁氧基吡啶、4-氨基-3，5-二丁氧基吡啶、4-氨基-3-辛氧基吡啶、4-氨基-3，5-二辛氧基吡啶、4-氨基-3-甲基吡啶、4-氨基-3，5-二甲基吡啶、4-氨基-3-乙基吡啶、4-氨基-3，5-二乙基吡啶、4-氨基-3-丙基吡啶、4-氨基-3，5-二丙基吡啶、4-氨基-3-丁基吡啶、4-氨基-3，5-二丁基吡啶、4-氨基-3-辛基吡啶、4-氨基-3，5-二辛基吡啶、4-氨基-3-吡啶磺酸、4-氨基-2-吡啶磺酸、4-氨基-3-吡啶甲酸、4-氨基-3，5-吡啶二甲酸、4-氨基-2-吡啶甲酸、4-氨基-2，6-吡啶二甲酸、3-氨基吡啶、4-氨基吡啶中的任一種。
上述反應(yīng)所用溶劑是咪唑及其衍生物、喹啉及其衍生物中的一種或多種，咪唑及其衍生物是咪唑、N-甲基咪唑、N-乙基咪唑、N-正丙基咪唑、N-異丙基咪唑、N-丁基咪唑、1，2-二甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-丙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、4-甲基咪唑，喹啉及其衍生物是喹啉、2-甲基喹啉。
上述反應(yīng)所用催化劑是鹵化鋅和羧酸鋅中的一種或多種，鹵化鋅可以是氯化鋅或溴化鋅，羧酸鋅可以是醋酸鋅或丙酸鋅。
實施例3
3，4，9，10-苝四甲酸二酐39.2g4-氨基吡啶 37.6gN-甲基咪唑 510g無水醋酸鋅 10g在裝有溫度計、電動攪拌器和回流冷凝管的1L四口燒瓶中，加入39.2g3，4，9，10-苝四甲酸二酐、37.6g4-氨基吡啶、510gN-甲基咪唑和10g無水醋酸鋅，氮氣保護下加熱升溫到140℃，并在140℃反應(yīng)10h，再升溫到180℃反應(yīng)至反應(yīng)物試樣的氫氧化鈉堿性溶液不顯示3，4，9，10-苝四甲酸二酐的熒光即為反應(yīng)終點，隨后結(jié)束反應(yīng)。
物料冷卻至室溫后，加入到500ml蒸餾水中，用超聲波分散30min，再加熱煮沸2h后過濾得到一次濾餅；將所得一次濾餅加入到由1000ml蒸餾水和10g氫氧化鈉配制的溶液中，加熱至80℃恒溫攪拌2h，過濾得到二次濾餅；二次濾餅用蒸餾水反復(fù)洗滌，直至濾液呈中性，濾餅用1000ml蒸餾水打漿，再加入40ml20％鹽酸，加熱至80℃恒溫攪拌2h后過濾得到三次濾餅。三次濾餅用蒸餾水反復(fù)洗滌，直至濾液呈中性，然后在125℃烘干得到固體粉末；將固體粉末加入到300ml無水乙醇中，加熱至沸騰，回流2h，過濾得到最終濾餅；最終濾餅在170℃烘干得到產(chǎn)品。經(jīng)分析表明產(chǎn)物為目標產(chǎn)物N，N′-二(4-吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺。
產(chǎn)物熔點mp＞300℃元素分析結(jié)果如下實測值(計算值)C％＝74.88(75.00)；H％＝2.94(2.96)；N％＝10.35(10.29)。
紅外光譜分析結(jié)果如下氨基在3500cm-1和3419cm-1附近的特征吸收峰消失，環(huán)狀酸酐在1870～1820cm-1和1810～1750cm-1范圍內(nèi)的特征吸收峰消失，而在1773.58cm-1和1733.72cm-1出現(xiàn)兩個吸收峰，表明形成了環(huán)狀二酰亞胺。
紫外可見光譜位于420～540nm范圍內(nèi)有一強吸收帶。
核磁共振譜1H NMR(DMSO)δ8.60(4H，吡啶環(huán)上的四個α-H)；δ8.33(4H，苝環(huán)上2，5，8，11位的四個H)；δ7.98(4H，苝環(huán)上1，6，7，12位的四個H)；δ7.55(4H，吡啶環(huán)上的四個β-H)；實施例43，4，9，10-苝四甲酸二酐 39.2g
4-氨基吡啶 28.2g喹啉510g無水醋酸鋅 10g在裝有溫度計、電動攪拌器和回流冷凝管的1L四口燒瓶中，加入39.2g3，4，9，10-苝四甲酸二酐、28.2g 4-氨基吡啶、510g喹啉和10g無水醋酸鋅，氮氣保護下加熱升溫到140℃，在140℃反應(yīng)8h，再升溫到220℃反應(yīng)至反應(yīng)物試樣的氫氧化鈉堿性溶液不顯示苝四甲酸二酐的熒光即為反應(yīng)終點，隨后結(jié)束反應(yīng)。
物料冷卻至室溫后，加入到500ml蒸餾水中，用超聲波分散30min，再加熱煮沸2h后過濾得到一次濾餅；將所得一次濾餅加入到由1000ml蒸餾水和10g氫氧化鈉配制的溶液中，加熱至80℃恒溫攪拌2h，過濾得到二次濾餅；二次濾餅用蒸餾水反復(fù)洗滌，直至濾液呈中性后，濾餅用1000ml蒸餾水打漿，加入30ml20％鹽酸后，加熱至80℃恒溫攪拌2h后，過濾得到三次濾餅；三次濾餅用蒸餾水反復(fù)洗滌，直至濾液呈中性后，再在125℃烘干得到固體粉末；將固體粉末加入到300ml無水乙醇中，加熱至沸騰，回流2h，過濾得到最終濾餅；最終濾餅在170℃烘干得到產(chǎn)品。經(jīng)分析表明產(chǎn)物為目標產(chǎn)物N，N′-二(4-吡啶基)-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺。
產(chǎn)物熔點mp＞300℃元素分析結(jié)果如下實測值(計算值)C％＝74.79(75.00)；H％＝2.95(2.96)；N％＝10.33(10.29)。
紅外光譜分析結(jié)果如下氨基在3500cm-1和3419cm-1附近的特征吸收峰消失，環(huán)狀酸酐在1870～1820cm-1和1810～1750cm-1范圍內(nèi)的特征吸收峰消失，而在1773.58cm-1和1733.72cm-1出現(xiàn)兩個吸收峰，表明形成了環(huán)狀二酰亞胺。
紫外可見光譜位于420～540nm范圍內(nèi)有一強吸收帶。
核磁共振譜1H NMR(DMSO)δ8.60(4H，吡啶環(huán)上的四個α-H)；δ8.33(4H，苝環(huán)上2，5，8，11位的四個H)；δ7.98(4H，苝環(huán)上1，6，7，12位的四個H)；δ7.55(4H，吡啶環(huán)上的四個β-H)。
權(quán)利要求
1.一種N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺衍生物，其結(jié)構(gòu)式如下 其中R1是H、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10芳氧基、羧基或磺酸基；R2是H、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10芳氧基、羧基或磺酸基；R3是H、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10芳氧基、羧基或磺酸基；R4是H、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10芳氧基、羧基或磺酸基。
2.一種用于制備權(quán)利要求1所述N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺衍生物的合成方法，其特征在于按照3，4，9，10-苝四甲酸二酐、氨基吡啶或其衍生物、溶劑與催化劑的重量百分比為(0.001％～50％)∶(0.001％～50％)∶(1％～95％)∶(0.001％～50％)的比例，將3，4，9，10-苝四甲酸二酐、氨基吡啶或其衍生物、溶劑與催化劑混合，在攪拌和氮氣保護下，加熱升溫到100℃～160℃反應(yīng)1～10h，再升溫到170℃～280℃反應(yīng)1～20h至反應(yīng)物試樣的氫氧化鈉堿性溶液顯示3，4，9，10-苝四甲酸二酐的熒光消失，冷卻至室溫后得到反應(yīng)產(chǎn)物；在反應(yīng)產(chǎn)物中加入其重量1～5倍的蒸餾水，用頻率為20KHz～1MHz、功率為30W～15KW的超聲波分散0.1～5h，再加熱煮沸0.5～10h后過濾得到一次濾餅；稱取一次濾餅重量的0.1％～20％氫氧化鈉加入到一次濾餅重量1～30倍的蒸餾水中配制成氫氧化鈉溶液，再在配制成的氫氧化鈉溶液中加入一次濾餅，加熱至50℃～100℃攪拌0.1h～5h，過濾得到二次濾餅；二次濾餅用蒸餾水反復(fù)洗滌，直至濾液呈中性，濾餅用其重量1～30倍的蒸餾水打漿，再加入二次濾餅重量0.1％～25％的HCl，加熱至50℃～100℃攪拌0.1h～5h后過濾得到三次濾餅；用蒸餾水反復(fù)洗滌三次濾餅，直至濾液呈中性，將所得濾餅在100℃～130℃烘干得到固體粉末；將固體粉末加入到其重量1～10倍的無水乙醇中，加熱至沸騰后，回流0.1h～5h，過濾得到最終濾餅；將最終濾餅在100℃～180℃烘干即可得到N，N′-二吡啶基-3，4，9，10-苝四甲酰二亞胺衍生物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于反應(yīng)所用的0.001％～50％wt氨基吡啶及其衍生物是4-氨基-3-芐氧基吡啶、4-氨基-3，5-二芐氧基吡啶、4-氨基-3-甲氧基吡啶、4-氨基-3，5-二甲氧基吡啶、4-氨基-3-乙氧基吡啶、4-氨基-3，5-二乙氧基吡啶、4-氨基-3-丙氧基吡啶、4-氨基-3，5-二丙氧基吡啶、4-氨基-3-丁氧基吡啶、4-氨基-3，5-二丁氧基吡啶、4-氨基-3-辛氧基吡啶、4-氨基-3，5-二辛氧基吡啶、4-氨基-3-甲基吡啶、4-氨基-3，5-二甲基吡啶、4-氨基-3-乙基吡啶、4-氨基-3，5-二乙基吡啶、4-氨基-3-丙基吡啶、4-氨基-3，5-二丙基吡啶、4-氨基-3-丁基吡啶、4-氨基-3，5-二丁基吡啶、4-氨基-3-辛基吡啶、4-氨基-3，5-二辛基吡啶、4-氨基-3-吡啶磺酸、4-氨基-2-吡啶磺酸、4-氨基-3-吡啶甲酸、4-氨基-3，5-吡啶二甲酸、4-氨基-2-吡啶甲酸、4-氨基-2，6-吡啶二甲酸、3-氨基吡啶、4-氨基吡啶中的任一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于反應(yīng)所用的1％～95％wt溶劑是咪唑及其衍生物、喹啉及其衍生物中的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的合成方法，其特征在于咪唑及其衍生物是咪唑、N-甲基咪唑、N-乙基咪唑、N-正丙基咪唑、N-異丙基咪唑、N-丁基咪唑、1，2-二甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-丙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、4-甲基咪唑。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的合成方法，其特征在于喹啉及其衍生物是喹啉、2-甲基喹啉。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于反應(yīng)所用的0.001％～50％wt催化劑是鹵化鋅和羧酸鋅中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的合成方法，其特征在于鹵化鋅是氯化鋅或溴化鋅。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的合成方法，其特征在于羧酸鋅是醋酸鋅或丙酸鋅。
全文摘要
一種N，N’－二吡啶基－3，4，9，10－苝四甲酰二亞胺衍生物，結(jié)構(gòu)式如圖，R
文檔編號C07D221/00GK1785998SQ200510094849
公開日2006年6月14日 申請日期2005年10月17日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月17日
發(fā)明者劉福生, 孫岳明, 吳敏, 戴霞 申請人:東南大學(xué)