專利名稱：一種烷基芳香醛的制備方法和分離方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于烷基芳香醛的制備方法和分離方法，更具體地說(shuō)，是關(guān)于羰化法制備的烷基芳香醛的分離方法，以及包括該分離方法的烷基芳香醛的制備方法。
背景技術(shù)：
芳香醛，尤其是對(duì)甲基苯甲醛(PTAL)是合成許多精細(xì)化學(xué)品的重要有機(jī)體，如可用于合成丁香、百合等調(diào)合香料和食品香精，對(duì)甲基苯甲醛的氧化物對(duì)苯二甲酸(PTA)是生產(chǎn)聚酯(PET)的重要單體。
目前烷基芳香醛的生產(chǎn)方法分為兩種高溫氧化法和羰化法。高溫氧化法是在高溫條件下將烷基芳族化合物(苯環(huán)上的烷基個(gè)數(shù)大于等于2)的烷基氧化為醛基，得到烷基芳香醛。羰化法是將烷基芳族化合物與一氧化碳在催化劑作用下發(fā)生羰基化反應(yīng)生成烷基芳香醛。高溫氧化法存在烷基芳族化合物利用率低的問(wèn)題；在羰化法中，烷基芳族化合物、一氧化碳資源豐富且相對(duì)廉價(jià)，而且烷基芳族化合物利用率高，因此越來(lái)越引起人們的關(guān)注。
例如，US6320083公開(kāi)了一種使用離子液體由羰化法制備烷基芳香醛的方法，該方法包括在0-100℃的溫度和1.47-19.6兆帕的壓力下，在酸性離子液體存在下，將烷基芳族化合物與一氧化碳反應(yīng)，形成烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物混合物。其中，烷基芳族化合物包括甲苯、二甲苯、1，2，4-三甲基苯和1，2，5-三甲基苯。所述酸性離子液體由有機(jī)鹵化物和金屬鹵化物組成。在得到的烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物混合物中含有酸性離子液體和烷基芳香醛的各種同分異構(gòu)體。其中，烷基芳香醛處于絡(luò)合狀態(tài)，并非游離狀態(tài)，而且催化劑即酸性離子液體也參與形成絡(luò)合物。為了從烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物混合物中分離出來(lái)，US6320083提出使用選擇性揮發(fā)法和液液萃取法。其中，液液萃取法包括將不溶性溶劑加入到所述反應(yīng)產(chǎn)物混合物中，該不溶性溶劑與酸性離子液體分層，烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至該不溶性溶劑中，然后再采用常規(guī)的方法將烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物從不溶性溶劑中分離出來(lái)。所述不溶性溶劑包括苯和甲苯。選擇性揮發(fā)法是指將醛類(lèi)產(chǎn)物轉(zhuǎn)化成氣態(tài)形式，而離子液體沒(méi)有被轉(zhuǎn)化成氣態(tài)形式，從而將二者分離開(kāi)。選擇性揮發(fā)法進(jìn)行的溫度至少為90℃，優(yōu)選為100-350℃，并優(yōu)選在減壓或真空條件下進(jìn)行。
由于在得到的烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物混合物中，烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物之間以及催化劑與烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物之間存在很強(qiáng)的絡(luò)合作用力，因此使用選擇性揮發(fā)法進(jìn)行分離時(shí)，需要損耗較多的能量，而且溶液導(dǎo)致醛的聚合；使用液液萃取法進(jìn)行分離時(shí)萃取率不高，需要使用大量有機(jī)溶劑，所以現(xiàn)有由羰化法制備烷基芳香醛的方法存在醛類(lèi)產(chǎn)物與催化劑難以分離的問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有制備烷基芳香醛的方法存在的醛類(lèi)產(chǎn)物與催化劑難以分離的問(wèn)題，提供一種烷基芳香醛的分離方法，使用該分離方法容易將烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物從烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物混合物中分離出來(lái)。
本發(fā)明的另外一個(gè)目的是提供使用該分離方法的烷基芳香醛的制備方法。
本發(fā)明提供了一種烷基芳香醛的分離方法，該方法包括在羰化法制備的烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物混合物中加入萃取劑，從萃取液中分離出烷基芳香醛的各種同分異構(gòu)體，其中，該方法還包括在反應(yīng)產(chǎn)物混合物中加入萃取劑之前，在反應(yīng)產(chǎn)物混合物中加入稀釋劑。
本發(fā)明還提供了一種芳香醛的制備方法，該方法包括在酸性離子液體存在下，將烷基芳香族化合物與一氧化碳接觸反應(yīng)，得到反應(yīng)產(chǎn)物混合物；分離出烷基芳香醛的各種同分異構(gòu)體，所述酸性離子液體含有金屬鹵化物和有機(jī)鹵化物，其中，分離的方法包括在羰化法制備的烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物混合物中加入稀釋劑，然后加入萃取劑，從萃取液中分離出烷基芳香醛的各種同分異構(gòu)體。
在本發(fā)明提供的烷基芳香醛的分離方法中，由于在所述反應(yīng)產(chǎn)物混合物中加入了稀釋劑，稀釋劑可以降低離子液體中離子之間的相互作用，有利于使絡(luò)合狀態(tài)的醛類(lèi)產(chǎn)物轉(zhuǎn)變成游離狀態(tài)，因此提高了烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物的萃取率，使烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物容易與催化劑分離。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明提供的烷基芳香醛的分離方法包括在羰化法制備的烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物混合物中加入萃取劑，從萃取液中分離出烷基芳香醛的各種同分異構(gòu)體，其中，該方法還包括在反應(yīng)產(chǎn)物混合物中加入萃取劑之前，在反應(yīng)產(chǎn)物混合物中加入稀釋劑。
根據(jù)本發(fā)明提供的分離方法，所述稀釋劑可以使用與上述酸性離子液體互溶的有機(jī)溶劑，例如可以選自呋喃、鹵代烴、羧酸酯、醚中的一種或幾種。
所述呋喃的例子包括四氫呋喃和2-甲基呋喃。
所述鹵代烴可以使用現(xiàn)有的常溫常壓下為液態(tài)的各種鹵代烴，如碳原子數(shù)為1-8的烷烴的1個(gè)或多個(gè)氫原子被鹵素取代后得到的鹵代烴。所述鹵素可以為氟、氯、溴或碘。鹵代烴優(yōu)選為二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、氯丁烷、碘丁烷和溴辛烷中的一種或幾種。
所述羧酸酯可以使用現(xiàn)有的常溫常壓下為液態(tài)的各種有機(jī)羧酸酯，如碳原子數(shù)為1-10的一元或多元醇與碳原子數(shù)為1-10的一元或多元羧酸發(fā)生酯化得到的有機(jī)羧酸酯，優(yōu)選為碳原子數(shù)為1-6的一元或多元醇與碳原子數(shù)為1-6的一元或多元羧酸發(fā)生酯化得到的有機(jī)羧酸酯，更優(yōu)選為甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯和乙酸戊酯中的一種或幾種。
所述醚可以使用現(xiàn)有的常溫常壓下為液態(tài)的各種醚，如碳原子數(shù)為1-10的一元或多元醇與碳原子數(shù)為1-10的一元或多元醇發(fā)生醚化得到的醚，優(yōu)選為碳原子數(shù)為1-6的一元或多元醇與碳原子數(shù)為1-6的一元或多元醇發(fā)生醚化得到的醚，更優(yōu)選為甲醚、甲乙醚、乙醚和正丁醚中的一種或幾種。
稀釋劑可以降低離子液體中離子之間的相互作用，有利于使絡(luò)合狀態(tài)的烷基芳香醛產(chǎn)物轉(zhuǎn)變成游離狀態(tài)，有利于提高了烷基芳香醛的萃取率，使烷基芳香醛容易與從反應(yīng)產(chǎn)物混合物中分離出來(lái)。
所使用的稀釋劑與反應(yīng)產(chǎn)物混合物的體積比為0.1-3，優(yōu)選為0.2-2.0。
其中，反應(yīng)產(chǎn)物混合物含有烷基芳香醛和酸性離子液體。
烷基芳香醛可以為甲基苯甲醛、二甲基苯甲醛和/或三甲基苯甲醛。烷基芳香醛優(yōu)選為對(duì)甲基苯甲醛、鄰甲基苯甲醛和間甲基苯甲醛。
所述萃取劑的種類(lèi)已為本領(lǐng)域技術(shù)人員所共知，本發(fā)明優(yōu)選為含有5-16個(gè)碳原子的烷烴和芳香烴中的一種或幾種，更優(yōu)選含有6-10個(gè)碳原子的脂肪烴和芳香烴中的一種或幾種。所述烷烴可以為鏈烷烴或環(huán)烷烴。萃取劑優(yōu)選為環(huán)戊烷、正己烷、環(huán)己烷、正辛烷、異辛烷、石油醚和/或甲苯。
萃取的溫度為10-60℃，優(yōu)選20-40℃。
所述萃取可通過(guò)多級(jí)逆流、多級(jí)錯(cuò)流或連續(xù)逆流方式實(shí)現(xiàn)，使全部反應(yīng)產(chǎn)物如對(duì)甲基苯甲醛、鄰甲基苯甲醛、間甲基苯甲醛轉(zhuǎn)移到萃取劑中。
所述萃取可進(jìn)行一次或多次，多次萃取可以使更多的反應(yīng)產(chǎn)物如對(duì)甲基苯甲醛、鄰甲基苯甲醛、間甲基苯甲醛轉(zhuǎn)移到萃取劑中。
所述萃取劑與反應(yīng)產(chǎn)物混合物的體積比為0.2-5.0，優(yōu)選為0.5-4.5。
在反應(yīng)產(chǎn)物混合物中加入萃取劑之后，分成互不相溶的兩層。烷基芳香醛轉(zhuǎn)移至萃取劑中，稱為萃取液；酸性離子液體與稀釋劑混在一起，稱為酸性離子液體溶液。
可以使用常規(guī)方法和儀器將萃取液與酸性離子液體溶液分開(kāi)，例如使用分液漏斗。
可以使用本領(lǐng)域公知的方法從萃取液中分離出烷基芳香醛的各種同分異構(gòu)體，本發(fā)明優(yōu)選使用冷凍結(jié)晶的方法。其中，冷凍結(jié)晶的溫度優(yōu)選為-6℃至-100℃，更優(yōu)選為-20℃至-60℃。由于對(duì)甲基苯甲醛的凝固點(diǎn)為-6.2℃、鄰甲基苯甲醛的凝固點(diǎn)為-35.5℃、間甲基苯甲醛的凝固點(diǎn)為-56.8℃，因此在不同的溫度下冷凍結(jié)晶，可以將這三種同分異構(gòu)體分開(kāi)。萃取劑經(jīng)過(guò)干燥處理后可以循環(huán)使用。
其中，在進(jìn)行冷凍結(jié)晶之前，還可以用水洗滌萃取劑溶液，將萃取劑溶液中的離子組分轉(zhuǎn)移到水中，有利于醛類(lèi)反應(yīng)產(chǎn)物的分離。用水洗滌萃取劑溶液可以采用間歇方式操作，也可以采用連續(xù)進(jìn)料、出料的操作方式。洗滌所使用的水與萃取劑溶液的體積比為0.01-0.1。
可以將酸性離子液體溶液進(jìn)行減壓蒸餾，分別獲得酸性離子液體和稀釋劑，從而達(dá)到重復(fù)循環(huán)利用酸性離子液體和稀釋劑的目的。其中，減壓蒸餾的溫度為50-200℃，優(yōu)選為60-150℃；壓力(絕對(duì)壓力)為0.0005-0.03兆帕，優(yōu)選為0.001-0.01兆帕。
本發(fā)明提供的烷基芳香醛的制備方法包括在酸性離子液體存在下，將烷基芳香族化合物與一氧化碳接觸反應(yīng)，得到反應(yīng)產(chǎn)物混合物；分離出烷基芳香醛的各種同分異構(gòu)體，所述酸性離子液體含有金屬鹵化物和有機(jī)鹵化物，其中，分離的方法采用本發(fā)明提供的分離方法。
根據(jù)本發(fā)明提供的烷基芳香醛的制備方法，除了分離的方法采用本發(fā)明提供的分離方法之外，其它的步驟和條件可以采用現(xiàn)有技術(shù)中的步驟和條件。
根據(jù)本發(fā)明提供的烷基芳香醛的制備方法，其中，所述酸性離子液體含有金屬鹵化物和有機(jī)鹵化物。
所述金屬鹵化物可以選自氯化鋁、溴化鋁、碘化鋁和三氯化鐵中的一種或幾種，優(yōu)選為氯化鋁。當(dāng)金屬鹵化物如氯化鋁在離子液體中的摩爾分?jǐn)?shù)大于50％時(shí)，離子液體呈現(xiàn)路易斯(Lewis)酸性，陰離子的存在形態(tài)隨AlCl3的摩爾分?jǐn)?shù)不同可以為AlCl4-、Al2Cl7-、Al3Cl10-等，酸性離子液體起催化劑的作用，由于酸性離子液體呈液態(tài)，更有利于分離操作和循環(huán)使用。
所述有機(jī)鹵化物為由有機(jī)陽(yáng)離子和鹵素陰離子組成的有機(jī)鹵化物。有機(jī)鹵化物的陽(yáng)離子可以選自由烷基咪唑陽(yáng)離子(C3H0-4N2R1-5+，即咪唑環(huán)上可以有1-5位的1-5個(gè)烷基取代基，其中R1-5可以為相同的或不同的碳原子數(shù)為1-16的烷基)、烷基吡啶陽(yáng)離子(C5H5NR+，其中R為碳原子數(shù)為1-16的烷基)、季銨鹽陽(yáng)離子(R1R2R3R4N+，其中R1、R2、R3、R4可以為相同的或不同的碳原子數(shù)為1-16的烷基)、季鏻鹽陽(yáng)離子(R1R2R3R4P+，其中R1、R2、R3、R4可以為相同的或不同的碳原子數(shù)為1-16的烷基)以及上述陽(yáng)離子衍生物或與上述陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)類(lèi)似的有機(jī)陽(yáng)離子所組成的組中。有機(jī)鹵化物的陰離子可以選自Cl-、Br-或I-，優(yōu)選為Cl-。
在酸性離子液體中，金屬鹵化物與有機(jī)鹵化物的摩爾比為1.2-2.5，優(yōu)選為1.8-2.2。
所述酸性離子液體中的有機(jī)鹵化物與烷基芳香族化合物的摩爾比為1.2-5.0，優(yōu)選為1.2-2.0。
所述烷基芳香族化合物可以選自甲苯、二甲苯、1，2，4-三甲基苯和1，2，5-三甲基苯所組成的組中。二甲苯包括鄰二甲苯、間二甲苯和對(duì)二甲苯。所述烷基芳香族化合物優(yōu)選為甲苯。
烷基芳香族化合物與一氧化碳接觸反應(yīng)的溫度為0-60℃，優(yōu)選為20-40℃；時(shí)間為0.5-8小時(shí)，優(yōu)選為2-4小時(shí)。其中一氧化碳的分壓為1.0-8.0兆帕，優(yōu)選為2.5-4.0兆帕。
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。
制備實(shí)施例1該制備實(shí)施例用于制備烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物混合物。
在300毫升鋯材高壓釜中加入100克[bmim]Cl-AlCl3離子液體(AlCl3的摩爾分?jǐn)?shù)為0.67，即[bmim]Cl與AlCl3的摩爾比為1∶2，[bmim]Cl表示氯代1-丁基-3-甲基咪唑，[bmim]Cl0.227摩爾)和17毫升(0.160摩爾)甲苯，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣后將一氧化碳的分壓升至3.0兆帕，在攪拌速度為750轉(zhuǎn)/分鐘、溫度為40℃的條件下，反應(yīng)5.0小時(shí)，獲得反應(yīng)產(chǎn)物混合物。氣相色譜分析表明，甲苯的轉(zhuǎn)化率為51.2％，對(duì)甲基苯甲醛的選擇性為86.3％，鄰甲基苯甲醛的選擇性為11.5％，間甲基苯甲醛的選擇性為2.2％。
制備實(shí)施例2該制備實(shí)施例用于制備烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物混合物。
在300毫升的鋯材高壓釜中加入100克[bupy]Cl-AlCl3(AlCl3的摩爾分?jǐn)?shù)為0.64，即[bupy]Cl與AlCl3的摩爾比為1∶1.8，[bupy]Cl表示氯代1-丁基吡啶，[bupy]Cl0.243摩爾)和17.8毫升(0.168摩爾)甲苯，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣后將一氧化碳分壓升至3.8兆帕，在攪拌速度為750轉(zhuǎn)/分鐘、溫度為25℃的條件下，反應(yīng)2.0小時(shí)，獲得反應(yīng)產(chǎn)物混合物。氣相色譜分析表明，甲苯的轉(zhuǎn)化率為41.2％，對(duì)甲基苯甲醛的選擇性為86.6％，鄰甲基苯甲醛的選擇性為11.4％，間甲基苯甲醛的選擇性為1.9％。
實(shí)施例1該實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的分離方法。
在100毫升的三角瓶中加入30毫升制備實(shí)施例1得到的反應(yīng)產(chǎn)物混合物A和6毫升二氯甲烷，25℃下攪拌5分鐘。然后加入6毫升正辛烷，攪拌混合5分鐘，靜止分相，使用分液漏斗將上下兩層分開(kāi)。用1.0毫升水洗滌上層正辛烷相，然后用內(nèi)標(biāo)法分析正辛烷溶液。結(jié)果表明，甲基苯甲醛的萃取率為24％。
最后，將得到的正辛烷溶液在-20℃、-45℃、-60℃下進(jìn)行冷凍結(jié)晶，分別得到對(duì)甲基苯甲醛、鄰甲基苯甲醛和間甲基苯甲醛。
對(duì)比例1該對(duì)比例用于說(shuō)明不加入稀釋劑時(shí)分離烷基芳香醛的方法。
向100毫升的三角瓶中加入30毫升制備實(shí)施例1得到的反應(yīng)產(chǎn)物混合物和6毫升正辛烷，25℃下攪拌5分鐘，靜止分相，用內(nèi)標(biāo)法分析正辛烷溶液。結(jié)果表明，甲基苯甲醛的萃取率為0％。
實(shí)施例2該實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的分離方法。
向100毫升的三角瓶中加入20毫升制備實(shí)施例1得到的反應(yīng)產(chǎn)物混合物和20毫升四氫呋喃，25℃下攪拌5分鐘。然后加入20毫升正己烷，攪拌混合5分鐘，靜止分相，使用分液漏斗將上下兩層分開(kāi)。用0.5毫升水洗滌上層正己烷相，然后用內(nèi)標(biāo)法分析正己烷溶液。結(jié)果表明，甲基苯甲醛的萃取率為35％。
向一次萃取的萃余相(含有酸性離子液體和四氫呋喃的溶液)中加入20毫升正己烷，然后攪拌混合5分鐘，靜止分相，使用分液漏斗將上下兩層分開(kāi)。用0.5毫升水洗滌上層正己烷溶液，然后用內(nèi)標(biāo)法分析正己烷溶液，結(jié)果表明對(duì)甲基苯甲醛的萃取率為33.4％。經(jīng)過(guò)兩次萃取，大約56.7％的甲基苯甲醛轉(zhuǎn)移到正己烷溶液中。
最后，將兩次得到的正己烷溶液混合，在-16℃、-42℃、-100℃下進(jìn)行冷凍結(jié)晶，分別得到對(duì)甲基苯甲醛、鄰甲基苯甲醛和間甲基苯甲醛。
實(shí)施例3該實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的分離方法。
在100毫升的三角瓶中加入20毫升制備實(shí)施例1得到的反應(yīng)產(chǎn)物混合物和20毫升乙醚，在10℃下攪拌5分鐘，然后加入20毫升甲苯，攪拌混合15分鐘，靜止分相，使用分液漏斗將上下兩層分開(kāi)。用1毫升水洗滌上層甲苯相，然后用內(nèi)標(biāo)法分析甲苯溶液。結(jié)果表明，甲基苯甲醛的萃取率為36％。
最后，將得到的甲苯溶液在-18℃、-40℃、-58℃下進(jìn)行冷凍結(jié)晶，分別得到對(duì)甲基苯甲醛、鄰甲基苯甲醛和間甲基苯甲醛。
對(duì)比例2該對(duì)比例用于說(shuō)明不加入稀釋劑時(shí)分離烷基芳香醛的方法。
在100毫升的三角瓶中加入20毫升制備實(shí)施例1得到的反應(yīng)產(chǎn)物混合物和20毫升甲苯，攪拌混合15分鐘，靜止分相，使用分液漏斗將上下兩層分開(kāi)。然后用內(nèi)標(biāo)法分析甲苯溶液。結(jié)果表明，甲基苯甲醛的萃取率為9％。
最后，將得到的甲苯溶液在-10℃、-40℃、-65℃下進(jìn)行冷凍結(jié)晶，分別得到對(duì)甲基苯甲醛、鄰甲基苯甲醛和間甲基苯甲醛。
實(shí)施例4該實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的分離方法。
在250毫升的三角瓶加入20毫升制備實(shí)施例2得到的反應(yīng)產(chǎn)物混合物和40毫升三氯甲烷，在25℃下攪拌5分鐘。然后加入100毫升環(huán)己烷，攪拌混合5分鐘，靜止分相，使用分液漏斗將上下兩層分開(kāi)。用1.0毫升水洗滌上層環(huán)己烷相，然后用內(nèi)標(biāo)法分析環(huán)己烷溶液。結(jié)果表明，甲基苯甲醛的萃取率為38％。
最后，將得到的環(huán)己烷溶液在-20℃、-45℃、-60℃下進(jìn)行冷凍結(jié)晶，分別得到對(duì)甲基苯甲醛、鄰甲基苯甲醛和間甲基苯甲醛。
實(shí)施例5該實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的分離方法。
在100毫升的三角瓶中加入20毫升制備實(shí)施例2得到的反應(yīng)產(chǎn)物混合物和30毫升乙酸丁酯，在25℃下攪拌5分鐘。然后加入70毫升正十六烷，攪拌混合5分鐘，靜止分相，使用分液漏斗將上下兩層分開(kāi)。用1.5毫升水洗滌上層正十六烷相，然后用內(nèi)標(biāo)法分析正十六烷溶液。結(jié)果表明，甲基苯甲醛的萃取率為25％。
最后，將得到的正十六烷溶液在-19℃、-35℃、-60℃下進(jìn)行冷凍結(jié)晶，分別得到對(duì)甲基苯甲醛、鄰甲基苯甲醛和間甲基苯甲醛。
權(quán)利要求
1.一種烷基芳香醛的分離方法，該方法包括在羰化法制備的烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物混合物中加入萃取劑，從萃取液中分離出烷基芳香醛的各種同分異構(gòu)體，其特征在于，該方法還包括在反應(yīng)產(chǎn)物混合物中加入萃取劑之前，在反應(yīng)產(chǎn)物混合物中加入稀釋劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述稀釋劑選自呋喃、鹵代烴、羧酸酯和醚中的一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述呋喃四氫呋喃和/或2-甲基呋喃；所述鹵代烴包括二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、氯丁烷、碘丁烷和溴辛烷中的一種或幾種；所述羧酸酯包括甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯和乙酸戊酯中的一種或幾種；所述醚包括甲醚、甲乙醚、乙醚和正丁醚中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述稀釋劑與反應(yīng)產(chǎn)物混合物的體積比為0.1-3。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述稀釋劑與反應(yīng)產(chǎn)物混合物的體積比為0.2-2.0。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述萃取劑選自含有5-16個(gè)碳原子的烷烴和芳香烴中的一種或幾種；萃取劑與反應(yīng)產(chǎn)物混合物的體積比為0.2-5.0。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述萃取劑選自含有6-10個(gè)碳原子的烷烴和芳香烴中的一種或幾種；萃取劑與反應(yīng)產(chǎn)物混合物的體積比為0.5-4.5。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，反應(yīng)產(chǎn)物混合物含有烷基芳香醛和酸性離子液體。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，烷基芳香醛為甲基苯甲醛、二甲基苯甲醛、三甲基苯甲醛中的一種或幾種。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，烷基芳香醛為對(duì)甲基苯甲醛、鄰甲基苯甲醛和間甲基苯甲醛。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，分離出烷基芳香醛的各種同分異構(gòu)體的方法為在-6℃至-100℃對(duì)萃取液進(jìn)行冷凍結(jié)晶。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，在進(jìn)行冷凍結(jié)晶之前，用水洗滌萃取液；洗滌所使用的水與萃取液的體積比為0.01-0.1。
13.一種烷基芳香醛的制備方法，該方法包括在酸性離子液體存在下，將烷基芳族化合物與一氧化碳接觸反應(yīng)，得到反應(yīng)產(chǎn)物混合物；分離出烷基芳香醛的各種同分異構(gòu)體，所述酸性離子液體含有金屬鹵化物和有機(jī)鹵化物，其特征在于，分離的方法為權(quán)利要求1-12中任意一項(xiàng)所述的方法。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，金屬鹵化物與有機(jī)鹵化物的摩爾比為1.2-2.5。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中，金屬鹵化物選自氯化鋁、溴化鋁、碘化鋁和三氯化鐵中的一種或幾種。
16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中，所述有機(jī)鹵化物為由有機(jī)陽(yáng)離子和鹵素陰離子組成的有機(jī)鹵化物。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中，有機(jī)鹵化物的陽(yáng)離子選自烷基咪唑陽(yáng)離子、烷基吡啶陽(yáng)離子、季銨鹽陽(yáng)離子、季鏻鹽陽(yáng)離子、及它們的衍生物中的一種或幾種；有機(jī)鹵化物的陰離子為Cl-、Br-或I-。
18.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，所述酸性離子液體中的有機(jī)鹵化物與烷基芳族化合物的摩爾比為1.2-5.0。
19.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，所述烷基芳族化合物為甲苯。
20.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，所述烷基芳族化合物與一氧化碳接觸反應(yīng)的條件為溫度為0-60℃、時(shí)間為0.5-8小時(shí)、一氧化碳的分壓為1.0-8.0兆帕。
全文摘要
一種烷基芳香醛的分離方法包括在羰化法制備的烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物混合物中加入萃取劑，從萃取液中分離出烷基芳香醛的各種同分異構(gòu)體，其中，該方法還包括在反應(yīng)產(chǎn)物混合物中加入萃取劑之前，在反應(yīng)產(chǎn)物混合物中加入稀釋劑。本發(fā)明還提供了使用該分離方法的烷基芳香醛的制備方法。在本發(fā)明提供的烷基芳香醛的分離方法中，由于在所述反應(yīng)產(chǎn)物混合物中加入了稀釋劑，稀釋劑可以降低離子液體中離子之間的相互作用，有利于使絡(luò)合狀態(tài)的醛類(lèi)產(chǎn)物轉(zhuǎn)變成游離狀態(tài)，因此提高了烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物的萃取率，使烷基芳香醛反應(yīng)產(chǎn)物容易與催化劑分離。
文檔編號(hào)C07C47/52GK1982276SQ20051013055
公開(kāi)日2007年6月20日 申請(qǐng)日期2005年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月14日
發(fā)明者張偉, 趙燕, 胡合新, 吳巍, 閔恩澤 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院