專利名稱：化合物和使用它的有機(jī)電致發(fā)光元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使用有機(jī)化合物的發(fā)光元件，和更具體說(shuō)涉及具有特定的分子結(jié)構(gòu)的新型化合物和使用該化合物的有機(jī)電致發(fā)光(EL)元件。
背景技術(shù)：
在有機(jī)發(fā)光元件的老例子中，電壓被施加于蒽蒸鍍薄膜上來(lái)發(fā)射光(Thin Solid Films，94(1982)，171)。另外，對(duì)于有機(jī)發(fā)光元件的應(yīng)用研究已經(jīng)積極地進(jìn)行著。
如在Macromol.Symp.125，1到48頁(yè)(1997)中詳細(xì)描述的，有機(jī)EL元件一般經(jīng)過(guò)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)之后具有在透明基材上形成的兩個(gè)(上下)電極和包括在電極之間形成的發(fā)光層在內(nèi)的有機(jī)物質(zhì)層。
另外，人們最近對(duì)于不僅使用普通的利用在從單線態(tài)激子轉(zhuǎn)變到基態(tài)時(shí)的熒光的光發(fā)射而且使用經(jīng)由三線態(tài)激子的磷光的一類設(shè)備進(jìn)行了研究，這方面的代表有D.F.O′Brien等，“Improved energytransfer in electrophosphorescent device″，Applied PhysicsLetters，74卷，No.3，442頁(yè)(1999)和M.A.Baldo等人，“Veryhigh-efficiency green organic light-emitting devices based onelectrophosphorescence″，Applied Physics Letters，75卷，No.1，4頁(yè)(1999)。在這些文獻(xiàn)中的每一篇中，主要使用具有四層結(jié)構(gòu)的有機(jī)層。該結(jié)構(gòu)是由空穴傳輸層，發(fā)光層，激子擴(kuò)散防止層，和電子傳輸層組成的，從陽(yáng)極側(cè)起按照所提及的順序堆疊。使用的材料是載流子傳輸材料和如下所示的磷光發(fā)射材料Ir(ppy)3。
此外，從紫外區(qū)到紅外區(qū)的光發(fā)射能夠通過(guò)改變熒光有機(jī)化合物的類型來(lái)進(jìn)行。近來(lái)，已經(jīng)積極地對(duì)于各種化合物進(jìn)行研究。
除了使用如以上所述的低分子量材料的有機(jī)發(fā)光元件之外，劍橋大學(xué)的一個(gè)研究小組已經(jīng)報(bào)道了使用共軛聚合物的有機(jī)發(fā)光元件(Nature，347，539(1990))。這一報(bào)告已經(jīng)證實(shí)了通過(guò)采用一種涂布系統(tǒng)(application system)形成膜形狀的聚亞苯基亞乙烯基(PPV)，來(lái)由單層獲得光發(fā)射。
如上所述，有機(jī)發(fā)光元件的最新進(jìn)展是顯著的，并且特征于可以獲得一種能夠在低外加電壓下被驅(qū)動(dòng)的并提供高的發(fā)光度和各種的發(fā)射波長(zhǎng)的高度響應(yīng)性的、薄的和重量輕的發(fā)光元件，這預(yù)示著適用于各種各樣的用途。
然而，現(xiàn)在需要更高的發(fā)光度或更高的轉(zhuǎn)化效率的光學(xué)輸出。另外，仍然對(duì)于耐久性，如由于長(zhǎng)期使用所引起的轉(zhuǎn)換時(shí)間和由于含氧的大氣氣體或由于水分所引起的劣化，有許多問(wèn)題。此外，當(dāng)嘗試應(yīng)用于全彩色顯示器時(shí)，具有高的色純度的藍(lán)色、綠色和紅色的光發(fā)射是需要的。然而，這些問(wèn)題仍然沒(méi)有充分地解決。
另外，很多芳族化合物和縮合多環(huán)芳香族化合物已經(jīng)作為用于電子傳輸層，發(fā)光層等的熒光有機(jī)化合物來(lái)進(jìn)行研究。然而，很難說(shuō)已獲得了充分滿足發(fā)光度和耐久性的化合物。
描述了芴化合物應(yīng)用于有機(jī)EL(與本發(fā)明有關(guān))的專利文件的例子包括JP 2004-43349a，WO 99/54385，和JP 2003-229273A。然而，這些專利文件都沒(méi)有公開以包括在分子結(jié)構(gòu)中的直線上含有芴環(huán)和亞苯基環(huán)的部分結(jié)構(gòu)為特征的本發(fā)明有機(jī)化合物。另外，芴化合物已經(jīng)報(bào)道應(yīng)用于激光染料(Journal of Fluorescence，5卷，No.3，295(1995))。
為了將有機(jī)EL元件應(yīng)用于顯示裝置或類似裝置的顯示單元，該設(shè)備需要具有高效率和高發(fā)光度的光學(xué)輸出并且充分地確保高耐久性。然而，此類要求還沒(méi)有充分地滿足。
發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是提供能夠適宜用作有機(jī)EL元件的化合物的一種新型化合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供使用該化合物并且具有高效率和高發(fā)光度的光學(xué)輸出的有機(jī)EL元件。
本發(fā)明的仍然另一個(gè)目的是提供具有高耐久性的有機(jī)EL元件。
本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供能夠在較低成本下容易制造的有機(jī)EL元件。
也就是說(shuō)，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供由通式(1)表示的化合物 式中x、y和z各自獨(dú)立地是0到3的整數(shù)，前提條件是滿足x+z≥1的關(guān)系；R3，R15，R16，R17和R18各自獨(dú)立地是氫原子或直鏈或支鏈烷基，和在具有R15，R16，R17和R18的苯環(huán)上的各CH可以獨(dú)立地被氮原子替代；R1，R2，R4和R5各自獨(dú)立地是氫原子，直鏈或支鏈烷基基團(tuán)，或取代的或未被取代的芳基，前提條件是R1，R2，R4和R5中的至少一個(gè)是取代的或未被取代的芳基，以及在構(gòu)成該芳基的苯骨架上的各CH和在具有R1，R2，R3，R4和R5的苯環(huán)上的各CH可以獨(dú)立地被氮原子替代；A是氫原子，直鏈或支鏈烷基基團(tuán)，或由以下通式表示的基團(tuán)B (其中R6，R7，R8，R9和R10各自獨(dú)立地是氫原子，直鏈或支鏈烷基基團(tuán)，或取代的或未被取代的芳基，以及在具有R6，R7，R8，R9和R10的苯環(huán)上的各CH和在構(gòu)成該芳基的苯骨架上的各CH可以獨(dú)立地被氮原子替代)；和R11，R12，R13和R14各自獨(dú)立地是氫原子，直鏈或支鏈烷基基團(tuán)，或取代的或未被取代的芳基。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面提供有機(jī)電致發(fā)光元件，它包括一對(duì)電極，和提供在一對(duì)電極之間的包含有機(jī)化合物的至少一層，其中包含有機(jī)化合物的至少一層中的至少一層包括由通式(1)表示的化合物中的至少一種。
本發(fā)明的化合物具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。另外，當(dāng)由苯基環(huán)和芴環(huán)組成的骨架被定義為該分子的主軸(以下稱為“分子主軸”)時(shí)，通過(guò)利用從分子主軸向側(cè)面方向上延伸的芳基取代基來(lái)降低結(jié)晶度，可以預(yù)計(jì)到如在無(wú)定形膜結(jié)構(gòu)中同樣的穩(wěn)定化。
預(yù)期，本發(fā)明的化合物與具有由增加直鏈或支鏈長(zhǎng)鏈烷基所降低的結(jié)晶度的化合物相比，就傳導(dǎo)性(conductivity)而言是理想的。此外，與不具有從分子主軸向側(cè)面方向延伸的芳基取代基的直線分子結(jié)構(gòu)的化合物相比，該化合物預(yù)計(jì)在有機(jī)溶劑中有更高的溶解度，這樣可以預(yù)期適用各種提純方法。
將本發(fā)明的化合物用于發(fā)光層的主體中的本發(fā)明發(fā)光元件是能夠以高效率發(fā)射光的并且比使用通常的化合物的元件更長(zhǎng)時(shí)間維持高發(fā)光度的優(yōu)異元件。另外，本發(fā)光元件與普通元件相比在相同的電壓值下顯示出提高的電流值，因此預(yù)計(jì)可以在較低電壓下驅(qū)動(dòng)。
圖1A，1B和1C是顯示了根據(jù)本發(fā)明的發(fā)光元件的一個(gè)例子的示意性視圖。
具體實(shí)施例方式
首先，描述本發(fā)明的化合物。
當(dāng)發(fā)光層包括載流子輸送主體材料和客體時(shí)，光發(fā)射的過(guò)程是由下列幾個(gè)步驟組成。
1.在發(fā)光層中電子/空穴的傳輸2.在主體中激子的產(chǎn)生3.在主體分子之間激發(fā)能的傳遞4.激發(fā)能從主體轉(zhuǎn)移到客體在各自步驟中所需的能量轉(zhuǎn)移和光發(fā)射是與各種減活步驟競(jìng)爭(zhēng)所引起的。
不用說(shuō)為了提高EL元件的發(fā)射效率，發(fā)光中心材料本身的發(fā)射量子產(chǎn)率必須是大的。然而，在主體之間或在主體和客體之間高效率的能量轉(zhuǎn)移如何實(shí)現(xiàn)也是一個(gè)大問(wèn)題。另外，由于激勵(lì)(energization)使光發(fā)射變劣化的原因還沒(méi)有弄清楚。然而，可以假設(shè)該劣化至少與發(fā)光中心材料本身有關(guān)或與由于周圍分子所引起的光發(fā)射材料的環(huán)境變化有關(guān)。
考慮到以上情況，本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了各種研究發(fā)現(xiàn)，使用由通式(1)表示的化合物作為發(fā)光層的主體的元件能夠以高效率發(fā)射光，長(zhǎng)時(shí)間維持高發(fā)光度，和顯示出較低的由于激勵(lì)所引起的劣化。
由于激勵(lì)引起光發(fā)射的劣化的一個(gè)可能原因是由于光發(fā)射的薄膜形狀的劣化所導(dǎo)致的光發(fā)射的劣化。據(jù)信，薄膜形狀的劣化是因有機(jī)薄膜的結(jié)晶導(dǎo)致的，這一結(jié)晶系因驅(qū)動(dòng)環(huán)境的溫度或在驅(qū)動(dòng)元件時(shí)產(chǎn)生熱量所致。這被認(rèn)為起源于材料的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和主體化合物的高結(jié)晶度，因此要求有機(jī)EL材料具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和無(wú)定形膜狀態(tài)的高穩(wěn)定性。
本發(fā)明的化合物具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、它的結(jié)晶度通過(guò)在側(cè)面方向從分子主軸延伸的芳基取代基來(lái)降低。結(jié)果，該無(wú)定形膜狀態(tài)得到穩(wěn)定化，因而有機(jī)EL元件的耐久性預(yù)計(jì)會(huì)提高。
在這里使用的術(shù)語(yǔ)“主軸”指平行于一個(gè)方向的軸，在該方向上構(gòu)成在通式(1)中的主要骨架的苯環(huán)和芴骨架在該主要骨架結(jié)構(gòu)中彼此鍵接。
更具體地說(shuō)，該主軸被定義為這樣一個(gè)方向，該方向連接了具有R1-R5的苯環(huán)的1-6位中沒(méi)有鍵接R1-R5的任何一個(gè)的那個(gè)位置和與該苯環(huán)相鄰的并鍵接于其上的芴骨架的2或7位置。
該芴骨架在它的2或7位上鍵接于另一個(gè)骨架上。平行于該鍵接方向(連接2和7位的方向)的軸被定義為主軸。
此外，在具有R15-R18的苯環(huán)中，連接了各自都沒(méi)有鍵接R15-R18任何一個(gè)基團(tuán)的兩個(gè)位置的那一方向(當(dāng)苯環(huán)鍵接于前述芴骨架上的位置設(shè)為1時(shí)，可表示為苯環(huán)的1和4位的兩個(gè)位置)被定義為主軸。
另外，平行于如下方向的軸被定義為主軸，該方向連接了芴骨架的鍵接于在通式1中該苯環(huán)和A上的2和7位。
另外，當(dāng)在通式(1)中的A是基團(tuán)B時(shí)，該主軸被定義為這樣一個(gè)方向，該方向連接了具有R6-R10的苯環(huán)的1-6位中沒(méi)有鍵接R6-R10中任何一個(gè)的那一位置和與該苯環(huán)相鄰的并鍵接于該苯環(huán)上的芴骨架的2或7位置。
在這里使用的術(shù)語(yǔ)“側(cè)面”指，對(duì)于具有R1到R5的苯環(huán)而言，其中R1，R2，R4和R5中的至少一個(gè)鍵接于該苯環(huán)上的方向。
另外地，該術(shù)語(yǔ)“側(cè)面”指，對(duì)于具有R15到R18的苯環(huán)而言，其中R15，R16，R17和R18中的至少一個(gè)鍵接于該苯環(huán)上的方向。
另外地，該術(shù)語(yǔ)“側(cè)面”指，對(duì)于具有基團(tuán)B的R6到R10的苯環(huán)而言，其中R6，R7，R9和R10中的至少一個(gè)鍵接于該苯環(huán)上的方向。
根據(jù)本發(fā)明的化合物由通式(1)表示。尤其，其中A是氫原子或基團(tuán)B的化合物，具體地說(shuō)由下列通式(2)或(3)表示的化合物是優(yōu)選的。另外，其中y和z兩者都是0的化合物，具體地說(shuō)由下列通式(4)或(5)表示的化合物是更優(yōu)選的。
在通式(1)中優(yōu)選的是，鍵接于任何芴基團(tuán)(芴骨架)的9位上的取代基(R11，R12，R13和R14)各自獨(dú)立地是氫原子，直鏈或支鏈烷基基團(tuán)，或取代的或未被取代的芳基。
該取代基更優(yōu)選是直鏈或支鏈烷基基團(tuán)，再更優(yōu)選甲基或乙基，和更進(jìn)一步更優(yōu)選甲基。尤其，當(dāng)這些取代基各自鍵接于芴基團(tuán)的9位上，即，R11到R14各表示甲基時(shí)，能夠獲得更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和高的耐熱性，結(jié)果有機(jī)EL元件的耐久性預(yù)計(jì)提高。此外，為了獲得能夠以高效率發(fā)射光的設(shè)備，該驅(qū)動(dòng)電壓需要降低。為此目的，重要的是主體具有電荷傳導(dǎo)性。當(dāng)烷基鏈鍵接于該芴基團(tuán)的9位時(shí)，據(jù)認(rèn)為延長(zhǎng)該烷基鏈會(huì)降低電荷傳導(dǎo)性。因此，當(dāng)鍵接于該芴基團(tuán)的9位上的取代基是甲基時(shí)，能夠提供更高的電荷傳導(dǎo)性以及元件的驅(qū)動(dòng)電壓能夠降低，結(jié)果有機(jī)EL元件的效率有望得到提高。
R15，R16，R17和R18各自獨(dú)立地是氫原子或直鏈或支鏈烷基基團(tuán)，其中與以上所述一樣，考慮到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和電荷傳導(dǎo)性，氫原子或甲基是優(yōu)選的。
R1，R2，R4，R5，R6，R7，R8，R9和R10各自可以獨(dú)立地是氫原子，直鏈或支鏈烷基基團(tuán)，或取代的或未被取代的芳基，并且R1，R2，R4和R5中的至少一個(gè)是取代的或未被取代的芳基。
在構(gòu)成芳基的苯骨架上的各CH獨(dú)立地被氮原子替代。
芳基或其中在構(gòu)成芳基的苯骨架上的CH可被氮原子替代的取代基或取代物的優(yōu)選例子包括苯基，萘基，蒽基(anthranil)，芴基，芘基，菲基，crysenyl基團(tuán)，熒蒽基，苯并菲基，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，噠嗪基，喹啉基，異喹啉基，菲啶基，吖啶基，1，5-二氮雜萘基，喹喔啉基，喹唑啉基，噌啉基，酞嗪(phthaladinyl)基團(tuán)，菲咯啉(phenanthrolyl)基團(tuán)，和吩嗪(phenadinyl)基團(tuán)。它們的更優(yōu)選的例子包括苯基，萘基，芴基，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，喹啉基，異喹啉基，喹喔啉基，和菲咯啉(phenanthrolyl)基團(tuán)。它們的再更優(yōu)選的例子包括苯基，萘基，和芴基。也可以使用通過(guò)在任意位置上鍵的形成將至少兩個(gè)的該芳基和該取代基(各自有在構(gòu)成芳基的苯環(huán)上的CH被氮原子替代)相結(jié)合所形成的一種芳基，以及有在構(gòu)成芳基的苯骨架上的CH被氮原子替代的取代基也是可用的。該芳基或在構(gòu)成芳基的苯骨架上的CH被氮原子替代的該取代基上的取代基的例子優(yōu)選包括直鏈或支鏈烷基，更優(yōu)選包括甲基或乙基，和再更優(yōu)選包括甲基，從電荷傳導(dǎo)性考慮。順便說(shuō)一下，從電荷傳導(dǎo)性考慮，也優(yōu)選的是，該芳基或該取代基是未取代的。
烷基的優(yōu)選例子包括甲基和乙基，其中甲基是更優(yōu)選的。
從分子主軸向側(cè)面方向延伸的芳基取代基的提供使得分子形狀更加龐大，這樣結(jié)晶度預(yù)計(jì)下降和無(wú)定形狀態(tài)的穩(wěn)定性預(yù)計(jì)得到改進(jìn)。另外，因?yàn)槟軌驈姆蓟A(yù)計(jì)到存在π-π相互作用所引起的分子間作用，可以預(yù)見無(wú)定形性能的改進(jìn)，同時(shí)抑制玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的下降。
由于激勵(lì)引起光發(fā)射的劣化的另一個(gè)可能原因是被雜質(zhì)污染。當(dāng)聚合物化合物用于元件時(shí)，因?yàn)殡y以除去在聚合物化合物中的雜質(zhì)，該雜質(zhì)傾向于污染元件，因此縮短了元件的壽命。因?yàn)楦鶕?jù)本發(fā)明的化合物是單種化合物，提純方法如重結(jié)晶，柱層析法或升華提純的適當(dāng)使用能夠有利于雜質(zhì)的除去并且預(yù)計(jì)改進(jìn)有機(jī)EL元件的耐久性。
根據(jù)本發(fā)明的化合物的特定結(jié)構(gòu)式顯示如下。然而，它們是僅僅代表性的實(shí)例，本發(fā)明不限于它們。
<舉例的化合物No.X-1至X-394>
以下，代表性顯示了客體化合物的特定結(jié)構(gòu)式。
接著，描述根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光元件。
本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光元件包括一對(duì)電極和夾在電極之間的包括有機(jī)化合物的至少一層，以及包括有機(jī)化合物的該至少一層中的至少之一，優(yōu)選一個(gè)發(fā)光層，包括至少一種的本發(fā)明化合物，優(yōu)選作為發(fā)光層的主體。
當(dāng)本發(fā)明的化合物用于發(fā)光層的主體時(shí)，作為客體分子可以使用任何一般知道的熒光材料和發(fā)磷光材料，其中發(fā)磷光材料是優(yōu)選的。為了獲得具有高效率的發(fā)光元件，優(yōu)選的使用已知會(huì)發(fā)射磷光的金屬配位化合物如Ir配合物，Pt配合物，Re配合物，Cu配合物，Eu配合物，或Rh配合物。已知發(fā)射強(qiáng)磷光的該Ir配合物(Ir配位化合物)是更優(yōu)選的。此外，多種類型的發(fā)磷光材料可以引入到發(fā)光層中以便引起發(fā)光層實(shí)施多種顏色的光發(fā)射并協(xié)助激子或電荷轉(zhuǎn)移。
當(dāng)生產(chǎn)含有本發(fā)明化合物的有機(jī)層時(shí)，可以使用真空蒸發(fā)方法，流延方法，涂敷方法，旋涂方法，噴墨方法，或類似方法。
圖1A，1B和1C是顯示了根據(jù)本發(fā)明的元件的基本結(jié)構(gòu)的示意圖。
如圖1A，1B和1C中所示，有機(jī)EL元件一般包括透明基材15；在透明基材15上的具有50-200nm的厚度的透明電極14；在透明電極14上的多個(gè)有機(jī)膜層；和金屬電極11，后者將多個(gè)有機(jī)膜層夾在該透明電極14和金屬電極11之間。
圖1A顯示了其中有機(jī)層由發(fā)光層12和空穴傳輸層13組成的一個(gè)實(shí)例。作為透明電極14，使用具有大的功函數(shù)的ITO，這樣空穴能夠容易地從該透明電極14注入到該空穴傳輸層13。對(duì)于金屬電極11，使用具有小的功函數(shù)的金屬材料如鋁，鎂，或它們的合金，這樣電子能夠容易地注入到有機(jī)層中。
對(duì)于發(fā)光層12，可以使用本發(fā)明的化合物。對(duì)于該空穴傳輸層13，可使用具有電子給予性能的那些材料，例如，以α-NPD為代表的三苯基二胺衍生物。
具有如上所述結(jié)構(gòu)的設(shè)備顯示出電整流(electricrectification)性能。當(dāng)對(duì)其施加電場(chǎng)且該金屬電極11用作陰極和該透明電極14用作陽(yáng)極時(shí)，電子從金屬電極11注入到該發(fā)光層12中，而空穴從該透明電極14注入。
注入的空穴和電子在發(fā)光層12中復(fù)合產(chǎn)生激子，由此實(shí)施光發(fā)射。在這時(shí)候，空穴傳輸層13作為電子封閉層，這樣在發(fā)光層12和該空穴傳輸層13之間的界面上的復(fù)合效率得到提高，由此提高了發(fā)射效率。
在圖1B中，電子傳輸層16進(jìn)一步提供在圖1A中所示設(shè)備的該金屬電極11和該發(fā)光層12之間。發(fā)光功能和電子/空穴傳輸功能以這一方式被分開而獲得更有效的載流子封閉結(jié)構(gòu)，由此發(fā)射效率得到提高。對(duì)于該電子傳輸層16，可使用，例如，二唑衍生物或類似物。
此外，如圖1C中所示，優(yōu)選采用四層結(jié)構(gòu)，它由空穴傳輸層13，發(fā)光層12，激子擴(kuò)散防止層17，和電子傳輸層16組成，這四層按照所提及的順序從作為陽(yáng)極的透明電極14的一側(cè)堆疊，并且在其上面進(jìn)一步堆疊了該金屬電極11。
以下，本發(fā)明通過(guò)實(shí)施例來(lái)更具體地描述。然而，本發(fā)明不局限于這些實(shí)施例。
<反應(yīng)中間體的合成>
(X和Y各自獨(dú)立地表示以上基團(tuán)，n表示1-5的整數(shù))首先，2-鹵-9H-芴和2，7-二鹵-9H-芴是參考Bull.Chem.Soc.Jpn.62(1989)439來(lái)合成的。所形成的化合物在DMF中使用CH3Cl和NaOCH3，在芴的9位上進(jìn)行二甲基取代。此外，該所形成的2-鹵-9-二甲基芴和2，7-二鹵-9-二甲基芴被用于硼酸或頻哪醇硼酸酯的合成。該合成是參考ORGANIC SYNTHESES VIA BORANES第3卷來(lái)進(jìn)行的。
所形成的化合物經(jīng)歷下列反應(yīng)的合適組合，由此合成該中間體。也就是說(shuō)，使用Suzuki偶聯(lián)(ORGANIC SYNTHESES VIA BORANES第3卷)和鹵化(Bull.Chem.Soc.Jpn.62(1989)439)的組合。
本發(fā)明的化合物能夠通過(guò)讓該反應(yīng)中間體(芴衍生物)，鹵代苯衍生物，和苯硼酸衍生物的合適組合進(jìn)行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)來(lái)合成。
<實(shí)施例1(示例化合物No.X-25的合成)>
將1g(1.35mmol)的化合物A，672mg(3.39mmol)的2-聯(lián)苯硼酸，156mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml的乙醇，和20ml的2M碳酸鈉水溶液加入到100ml圓底燒瓶中，然后整個(gè)混合物在80℃下在氮?dú)饬髦袛嚢?小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所形成的產(chǎn)物用甲苯萃取，該有機(jī)層用硫酸鎂干燥。在此之后，干燥劑被過(guò)濾出來(lái)并蒸去溶劑。將殘留物溶解在氯仿中，該溶液被分離并利用氧化鋁柱層析法提純，隨后從甲苯中重結(jié)晶。所形成的晶體在120℃下真空干燥，所形成的產(chǎn)物進(jìn)行升華和提純，得到700mg的示例化合物No.X-25(58％收率)。
作為化合物的M+的882.4是利用基體輔助激光解吸/電離-飛行時(shí)間質(zhì)譜分析法(MALDI-TOF MS)來(lái)證實(shí)的。
另外，化合物的結(jié)構(gòu)由NMR測(cè)量來(lái)確認(rèn)。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)7.82(d，4H)，7.77(d，4H)，7.69-7.62(m，20H)，7.57-7.53(m，4H)，7.49-7.43(m，12H)，7.29(dd，4H)，7.20-7.15(m，20H)，7.02(d，4H)，1.63(s，6H)，1.31(s，12H)。
此外，化合物具有154℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
<實(shí)施例2>
在本實(shí)施例中，在圖1B中所示的具有三個(gè)有機(jī)層的元件用作元件結(jié)構(gòu)。
具有100nm厚度的ITO(作為透明電極14)在玻璃基材(作為透明基材15)上形成圖案。利用在具有10-5Pa的壓力的真空室中通過(guò)電阻加熱的真空蒸發(fā)法，在ITO基材上相繼形成下列有機(jī)層和電極層，使得相對(duì)的電極面積是3mm2。
空穴傳輸層13(50nm)α-NPD發(fā)光層12(50nm)[主體]示例化合物No.X-25，[客體]Ir(4mopiq)3(重量比4％)和Ir(bq)3(重量比8％)電子傳輸層16(50nm)Bphen(由DOJINDO LABORATORIES制造)金屬電極層1(1nm)KF金屬電極層2(130nm)AlEL元件的電流-電壓特性通過(guò)使用微安計(jì)4140B(由Hewlett-Packard Development Company制造)，它的發(fā)光度通過(guò)使用BM7來(lái)測(cè)量(由Topcon Corporation制造)。
本實(shí)施例的設(shè)備具有14.6cd/A，14.0lm/W(600cd/m2)的效率。此外，當(dāng)施加8V電壓時(shí)，設(shè)備顯示610mA/cm2的電流值。當(dāng)設(shè)備在100mA/cm2下連續(xù)地激勵(lì)時(shí)，經(jīng)過(guò)290個(gè)小時(shí)8090cd/m2的初始發(fā)光度減半。
<對(duì)比例1>
按照與實(shí)施例2中同樣的程序制造設(shè)備，不同的是使用以下所示的CBP代替示例化合物No.X-25。
本實(shí)施例的設(shè)備具有17.2cd/A，12.2lm/W(600cd/m2)的效率。另外，當(dāng)施加8V電壓時(shí)，設(shè)備顯示113mA/cm2的電流值。當(dāng)設(shè)備在100mA/cm2下連續(xù)地激勵(lì)時(shí)，經(jīng)過(guò)140個(gè)小時(shí)8010cd/m2的初始發(fā)光度減半。
<對(duì)比例2>
按照與實(shí)施例2中同樣的程序制造設(shè)備，不同的是使用以下所示的DB3FL代替示例化合物No.X-25。
本實(shí)施例的設(shè)備具有14.3cd/A，14.0lm/W(600cd/m2)的效率。另外，當(dāng)施加8V電壓時(shí)，設(shè)備顯示720mA/cm2的電流值。當(dāng)設(shè)備在100mA/cm2下連續(xù)地激勵(lì)時(shí)，經(jīng)過(guò)265個(gè)小時(shí)7953cd/m2的初始發(fā)光度減半。表1顯示了這些結(jié)果。
表1
如表1中所示，本發(fā)明的化合物具有比CBP和DB3FL的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。另外，將本發(fā)明的化合物用于發(fā)光層的主體的該有機(jī)EL元件是優(yōu)異的設(shè)備，它具有比使用CBP的設(shè)備更高的功率效率并且半壽命是使用CBP的設(shè)備的半壽命的大約兩倍。另外，使用本發(fā)明化合物的有機(jī)EL元件顯示出了相當(dāng)于使用CBP的設(shè)備在相同的電壓值下的電流值約5倍的電流值。因此，本發(fā)明有機(jī)EL元件是極其優(yōu)異的，因?yàn)樗軌蛟诘蛪合买?qū)動(dòng)。
<實(shí)施例3(示例化合物No.X-23的合成)>
將2g(3.13mmol)的化合物B，1.38g(6.89mmol)的2-溴苯基硼酸，400mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml的乙醇，和20ml的2M碳酸鈉水溶液加入到100ml圓底燒瓶中，然后整個(gè)混合物在80℃下在氮?dú)饬髦袛嚢?小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所形成的產(chǎn)物用甲苯萃取，該有機(jī)層用硫酸鎂干燥。在此之后，干燥劑被過(guò)濾出來(lái)并蒸去溶劑。將殘留物溶于氯仿中，和該溶液利用硅膠層析分離法來(lái)分離和提純，隨后從甲苯中重結(jié)晶，由此得到1.37g的化合物C(63％收率)。
作為化合物的M+的694.1是利用基體輔助激光解吸/電離-飛行時(shí)間質(zhì)譜分析法(MALDI-TOF MS)來(lái)觀察的。
另外，化合物的結(jié)構(gòu)由NMR測(cè)量來(lái)確認(rèn)。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)7.81(m，4H)，7.69(m，6H)，7.53(d，2H)，7.40(m，6H)，7.02(m，2H)，1.61(s，12H)
將1g(1.44mmol)的化合物C，1.01g(3.16mmol)的頻哪醇2-(9，9-二甲基)-芴硼酸酯，85mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml的乙醇，和20ml的2M碳酸鈉水溶液加入到100ml圓底燒瓶中，然后整個(gè)混合物在80℃下在氮?dú)饬髦袛嚢?小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所形成的產(chǎn)物用甲苯萃取，該有機(jī)層用硫酸鎂干燥。在此之后，干燥劑被過(guò)濾出來(lái)并蒸去溶劑。將殘留物溶解在氯仿中，該溶液進(jìn)行分離、利用氧化鋁柱層析法提純，隨后從甲苯中重結(jié)晶。所形成的晶體在120℃下真空干燥，所形成的產(chǎn)物進(jìn)行升華和提純，得到718mg的示例化合物No.X-23(54％收率)。
作為化合物的M+的922.5是利用基體輔助激光解吸/電離-飛行時(shí)間質(zhì)譜分析法(MALDI-TOF MS)來(lái)觀察的。
另外，化合物的結(jié)構(gòu)由NMR測(cè)量來(lái)確認(rèn)。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)7.67(m，2H)，7.63(m，2H)，7.59-7.52(m，12H)，7.46(m，4H)，7.32-7.20(m，10H)，7.12(d，4H)，1.26(s，12H)，1.22(s，12H)此外，化合物具有170℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
<實(shí)施例4(示例化合物No.X-24的合成)>
將2g(3.13mmol)的化合物B，1.38g(6.89mmol)的3-溴苯基硼酸，400mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml的乙醇，和20ml的2M碳酸鈉水溶液加入到100ml圓底燒瓶中，然后整個(gè)混合物在80℃下在氮?dú)饬髦袛嚢?小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所形成的產(chǎn)物用甲苯萃取，該有機(jī)層用硫酸鎂干燥。在此之后，干燥劑被過(guò)濾出來(lái)并蒸去溶劑。將殘留物溶于氯仿中，和該溶液利用氧化鋁柱層析分離法來(lái)分離和提純，隨后從甲苯中重結(jié)晶，因此得到1.57g的化合物D(72％收率)。
作為化合物的M+的694.1是利用基體輔助激光解吸/電離-飛行時(shí)間質(zhì)譜分析法(MALDI-TOF MS)來(lái)觀察的。
另外，化合物的結(jié)構(gòu)由NMR測(cè)量來(lái)確認(rèn)。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)7.83(d，6H)，7.71-7.56(m，10H)，7.49(m，2H)，7.34(t，4H)，1.62(s，12H) 將1g(1.44mmol)的化合物D，1.01g(3.16mmol)的頻哪醇2-(9，9-二甲基)-芴硼酸酯，85mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml的乙醇，和20ml的2M碳酸鈉水溶液加入到100ml圓底燒瓶中，然后整個(gè)混合物在80℃下在氮?dú)饬髦袛嚢?小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所形成的產(chǎn)物用甲苯萃取，該有機(jī)層用硫酸鎂干燥。在此之后，干燥劑被過(guò)濾出來(lái)并蒸去溶劑。將殘留物溶解在氯仿中，該溶液進(jìn)行分離和利用氧化鋁柱層析法提純，隨后從甲苯中重結(jié)晶。所形成的晶體在120℃下真空干燥，和所形成的產(chǎn)物進(jìn)行升華和提純，得到884mg的示例化合物No.X-24(64％收率)。
作為化合物的M+的922.5是利用基體輔助激光解吸/電離-飛行時(shí)間質(zhì)譜分析法(MALDI-TOF MS)來(lái)觀察的。
另外，化合物的結(jié)構(gòu)由NMR測(cè)量來(lái)確認(rèn)。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)7.93(m，2H)，7.85(m，6H)，7.81-7.43(m，18H)，7.58(m，4H)，7.47(m，2H)，7.35(d，4H)，1.64(s，12H)，1.56(s，12H)此外，化合物具有151℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
<實(shí)施例5(示例化合物No.X-31的合成)>
將1g(2.35mmol)的2-聯(lián)苯-2-基-7-溴-9，9-二甲基-9H-芴，1161mg(2.70mmol)的9，9，9′，9′-四甲基-9H，9′H-[2，2′]聯(lián)芴-7-硼酸，90mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml的乙醇，和20ml的2M碳酸鈉水溶液加入到100ml圓底燒瓶中，然后該整個(gè)混合物在80℃下在氮?dú)饬髦袛嚢?小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所形成的產(chǎn)物用甲苯萃取，該有機(jī)層用硫酸鎂干燥。在此之后，干燥劑被過(guò)濾出來(lái)并蒸去溶劑。將殘留物溶解在氯仿中，該溶液進(jìn)行分離和利用氧化鋁柱層析法提純，隨后從甲苯中重結(jié)晶。所形成的晶體在120℃下真空干燥，和所形成的產(chǎn)物進(jìn)行升華和提純，得到1mg的示例化合物No.X-31(68％收率)。
作為化合物的M+的730.4是利用基體輔助激光解吸/電離-飛行時(shí)間質(zhì)譜分析法(MALDI-TOF MS)來(lái)觀察的。
另外，化合物的結(jié)構(gòu)由NMR測(cè)量來(lái)確認(rèn)。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)7.81(m，5H)，7.68(m，9H)，7.56(m，1H)，7.46(m，4H)，7.34(m，3H)，7.18(m，5H)，7.03(m，1H)，1.64(s，6H)，1.58(s，6H)，1.31(s，6H)此外，化合物具有141℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
表2列出了通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)得的實(shí)施例1，3，4和5，和對(duì)比例1和2的物理性質(zhì)值。
該DSC是利用由PerkinElmer制造的Pyris DSC1來(lái)進(jìn)行的。在玻璃態(tài)形成之后以20℃/min速率提高溫度所測(cè)得的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度被選定為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。溫度從熔點(diǎn)下降的過(guò)程是以40℃/min測(cè)量的。
在冷卻過(guò)程中玻璃化轉(zhuǎn)變溫度沒(méi)有被DSC裝置觀察到的材料可以加熱到比它的熔點(diǎn)高10℃的溫度，然后用液氮驟冷而形成玻璃態(tài)。
表2
如表2中所示，與對(duì)比例1和對(duì)比例2當(dāng)中的每一個(gè)的所述溫差相比，本發(fā)明的化合物各自在相同條件下具有由DSC測(cè)得的在加熱過(guò)程中的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和再結(jié)晶溫度的更大溫差。本發(fā)明的化合物經(jīng)觀察顯示出從略低于對(duì)比例1和2中各溫差的兩倍到略高于其4倍的溫差。另一方面，在從熔點(diǎn)開始的冷卻過(guò)程中在CBP和DB3FL的均觀察到快的結(jié)晶，而本發(fā)明的化合物的每一種直到其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度未觀察到結(jié)晶，因此形成玻璃態(tài)。這些發(fā)現(xiàn)提示著本發(fā)明的化合物能夠形成比CBP和DB3FL更穩(wěn)定的無(wú)定形狀態(tài)。此外，還可以說(shuō)，本發(fā)明的化合物的每一種對(duì)于無(wú)定形膜的形成是理想的。
因此可以說(shuō)本發(fā)明的化合物理想地用于形成無(wú)定形膜，因?yàn)樗哂刑峁┰诜肿又鬏S的側(cè)面方向上的芳基，而該芳基不存在于DB3FL中，并且該化合物由于它的改進(jìn)的無(wú)定形性能，因而是非常優(yōu)異的。
<實(shí)施例6(示例化合物No.X-1的合成)>
示例化合物No.X-1能夠按照與在實(shí)施例3中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用2，7-二碘-(9，9-二甲基)-芴代替實(shí)施例3的化合物B。
<實(shí)施例7(示例化合物No.X-3的合成)>
示例化合物No.X-4能夠按照與在實(shí)施例4中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用2，7-二碘-(9，9-二甲基)-芴代替實(shí)施例4的化合物B。
<實(shí)施例8(示例化合物No.X-5的合成)>
將1.27g(2.8mmol)的2，7-二碘-(9，9-二甲基)-芴，1.24g(6.26mmol)的2-聯(lián)苯硼酸，328mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml的乙醇，和20ml的2M碳酸鈉水溶液加入到100ml圓底燒瓶中，然后整個(gè)混合物在80℃下在氮?dú)饬髦袛嚢?小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所形成的產(chǎn)物用甲苯萃取，該有機(jī)層用硫酸鎂干燥。在此之后，干燥劑被過(guò)濾出來(lái)并蒸去溶劑。將殘留物溶解在氯仿中，該溶液進(jìn)行分離和利用氧化鋁柱層析法提純，隨后從甲苯中重結(jié)晶。所形成的晶體在120℃下真空干燥，和所形成的產(chǎn)物進(jìn)行升華和提純，得到925mg的示例化合物No.X-5(65％收率)。
作為化合物的M+的498.2是利用基體輔助激光解吸/電離-飛行時(shí)間質(zhì)譜分析法(MALDI-TOF MS)來(lái)觀察的。
另外，化合物的結(jié)構(gòu)由NMR測(cè)量來(lái)確認(rèn)。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)7.59(d，2H)，7.52(m，2H)，7.44-7.39(m，6H)，7.24(dd，2H)，7.22-7.11(m，10H)，6.94(d，2H)，0.97(s，6H)此外，化合物具有80℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
<實(shí)施例9(示例化合物No.X-6的合成)>
示例化合物No.X-6能夠按照與在實(shí)施例8中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用3-聯(lián)苯硼酸代替實(shí)施例8的2-聯(lián)苯硼酸。
<實(shí)施例10(示例化合物No.X-8的合成)>
示例化合物No.X-8能夠按照與在實(shí)施例8中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用2，5-二苯基苯硼酸代替實(shí)施例8的2-聯(lián)苯硼酸。
<實(shí)施例11(示例化合物No.X-12的合成)>
示例化合物No.X-12能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物B代替實(shí)施例1的化合物A。
<實(shí)施例12(示例化合物No.X-13的合成)>
示例化合物No.X-13能夠按照與在實(shí)施例11中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用3-聯(lián)苯硼酸代替實(shí)施例11的2-聯(lián)苯硼酸。
<實(shí)施例13(示例化合物No.X-14的合成)>
示例化合物No.X-14能夠按照與在實(shí)施例11中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用2，5-二苯基苯硼酸代替實(shí)施例11的2-聯(lián)苯硼酸。
<實(shí)施例14(示例化合物No.X-15的合成)>
示例化合物No.X-15能夠按照與在實(shí)施例10中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物B代替實(shí)施例10的2，7-二碘-(9，9-二甲基)-芴。
<實(shí)施例15(示例化合物No.X-19的合成)>
示例化合物No.X-19能夠按照與在實(shí)施例6中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物B代替實(shí)施例6的2，7-二碘-(9，9-二甲基)-芴。
<實(shí)施例16(示例化合物No.X-20的合成)>
示例化合物No.X-20能夠按照與在實(shí)施例7中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物B代替實(shí)施例7的2，7-二碘-(9，9-二甲基)-芴。
<實(shí)施例17(示例化合物No.X-22的合成)>
示例化合物No.X-22能夠按照與在實(shí)施例14中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用3-(9，9-二甲基)芴基-5-苯基苯硼酸代替實(shí)施例14中的3，5-二苯基苯硼酸。
<實(shí)施例18(示例化合物No.X-26的合成)>
示例化合物No.X-26能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用3-聯(lián)苯硼酸代替實(shí)施例1的2-聯(lián)苯硼酸。
<實(shí)施例19(示例化合物No.X-27的合成)>
將956mg(1.3mmol)的化合物A，900mg(2.86mmol)的2-芴基苯基硼酸，380mg的Pd(PPh3)4，20ml的甲苯，10ml的乙醇，和20ml的2M碳酸鈉水溶液加入到100ml圓底燒瓶中，然后整個(gè)混合物在80℃下在氮?dú)饬髦袛嚢?小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所形成的產(chǎn)物用甲苯萃取，該有機(jī)層用硫酸鎂干燥。在此之后，干燥劑被過(guò)濾出來(lái)并蒸去溶劑。將殘留物溶解在氯仿中，該溶液進(jìn)行分離和利用氧化鋁柱層析法提純，隨后從甲苯中重結(jié)晶。所形成的晶體在120℃下真空干燥，得到980mg的示例化合物No.X-27(67％收率)。
作為化合物的M+的1131.5是利用基體輔助激光解吸/電離-飛行時(shí)間質(zhì)譜分析法(MALDI-TOF MS)來(lái)觀察的。
另外，化合物的結(jié)構(gòu)由NMR測(cè)量來(lái)確認(rèn)。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)7.78(d，2H)，7.70(d，2H)，7.66-7.56(m，18H)，7.48-7.45(m，4H)，7.33-7.21(m，10H)，7.14(m，4H)，1.60(s，6H)，1.28(s，12H)，1.23(s，12H)<實(shí)施例20(示例化合物No.X-28的合成)>
示例化合物No.X-28能夠按照與在實(shí)施例4中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物A代替實(shí)施例4的化合物B。
<實(shí)施例21(示例化合物No.X-29的合成)>
示例化合物No.H-29能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用1，1′4′，1″-聯(lián)三苯基-3-硼酸代替在實(shí)施例1中的2-苯基硼酸。
<實(shí)施例22(示例化合物No.X-30的合成)>
示例化合物No.X-30能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用1，1′4′，1″-聯(lián)三苯基-2-硼酸代替在實(shí)施例1中的2-苯基硼酸。
<實(shí)施例23(示例化合物No.X-31的合成)>
舉例說(shuō)明化合物No.X-31能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物D1代替實(shí)施例1的化合物A并且2-聯(lián)苯硼酸的量是1當(dāng)量。
化合物D1<實(shí)施例24(示例化合物No.X-32的合成)>
示例化合物No.X-32能夠按照與在實(shí)施例23中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用3-聯(lián)苯硼酸代替實(shí)施例23的2-聯(lián)苯硼酸。
<實(shí)施例25(示例化合物No.X-33的合成)>
示例化合物No.X-33能夠按照與在實(shí)施例3中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物D1代替實(shí)施例3的化合物B以及頻哪醇2-(9，9-二甲基)-芴硼酸酯的量是1當(dāng)量。
<實(shí)施例26(示例化合物No.H-34的合成)>
示例化合物No.X-34能夠按照與在實(shí)施例4中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物D1代替實(shí)施例4的化合物B以及頻哪醇2-(9，9-二甲基)-芴硼酸酯的量是1當(dāng)量。
<實(shí)施例27(示例化合物No.X-39的合成)>
示例化合物No.X-39能夠按照與在實(shí)施例23中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用3，5-二苯基苯硼酸代替實(shí)施例23的2-聯(lián)苯硼酸。
<實(shí)施例28(示例化合物No.X-48的合成)>
示例化合物No.X-48能夠按照與在實(shí)施例23中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物E代替實(shí)施例23的化合物D1。
化合物E<實(shí)施例29(示例化合物No.X-49的合成)>
示例化合物No.X-49能夠按照與在實(shí)施例24中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物E代替實(shí)施例24的化合物D1。
<實(shí)施例30(示例化合物No.X-51的合成)>
示例化合物No.X-51能夠按照與在實(shí)施例27中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物E代替實(shí)施例27的化合物D1。
<實(shí)施例31(示例化合物No.X-57的合成)>
示例化合物No.X-57能夠按照與在實(shí)施例25中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物E代替實(shí)施例25的化合物D1。
<實(shí)施例32(示例化合物No.X-58的合成)>
示例化合物No.X-58能夠按照與在實(shí)施例26中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物E代替實(shí)施例26的化合物D1。
<實(shí)施例33(示例化合物No.X-61的合成)>
示例化合物No.X-61能夠按照與在實(shí)施例28中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物F代替在實(shí)施例28中的化合物E和使用化合物G代替在實(shí)施例28中的2-聯(lián)苯苯硼酸。
化合物F 化合物G<實(shí)施例34(示例化合物No.X-62的合成)>
示例化合物No.X-62能夠按照與在實(shí)施例33中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物H代替實(shí)施例33的化合物G。
化合物H<實(shí)施例35(示例化合物No.X-63的合成)>
示例化合物No.X-63能夠按照與在實(shí)施例33中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物J代替實(shí)施例33的化合物G。
化合物J<實(shí)施例36(示例化合物No.X-64的合成)>
示例化合物No.X-64能夠按照與在實(shí)施例33中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物I代替實(shí)施例33的化合物G。
化合物I<實(shí)施例37(示例化合物No.X-65的合成)>
示例化合物No.X-65能夠按照與在實(shí)施例33中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物K代替實(shí)施例33的化合物G。
化合物K<實(shí)施例38(示例化合物No.X-71的合成)>
示例化合物No.X-71能夠按照與在實(shí)施例33中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物N代替在實(shí)施例33中的化合物F和使用化合物K代替在實(shí)施例33中的化合物G。
化合物N<實(shí)施例39(示例化合物No.X-72的合成)>
示例化合物No.X-72能夠按照與在實(shí)施例38中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物M代替實(shí)施例38的化合物K。
化合物M
<實(shí)施例40(示例化合物No.X-73的合成)>
示例化合物No.X-73能夠按照與在實(shí)施例38中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物H代替實(shí)施例38的化合物K。
<實(shí)施例41(示例化合物No.X-74的合成)>
示例化合物No.X-74能夠按照與在實(shí)施例38中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物G代替實(shí)施例38的化合物K。
<實(shí)施例42(示例化合物No.X-78的合成)>
示例化合物No.X-78能夠按照與在實(shí)施例38中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物N1代替實(shí)施例38的化合物K。
化合物N1<實(shí)施例43(示例化合物No.X-82的合成)>
示例化合物No.X-82能夠按照與在實(shí)施例38中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物L(fēng)代替實(shí)施例38的化合物K。
化合物L(fēng)<實(shí)施例44(示例化合物No.X-84的合成)>
示例化合物No.X-84能夠按照與在實(shí)施例38中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物O代替在實(shí)施例38中的化合物N和使用化合物P代替在實(shí)施例38中的化合物K。
化合物O 化合物P<實(shí)施例45(示例化合物No.X-85的合成)>
示例化合物No.X-85能夠按照與在實(shí)施例44中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Q代替實(shí)施例44的化合物P。
化合物Q<實(shí)施例46(示例化合物No.X-86的合成)>
示例化合物No.X-86能夠按照與在實(shí)施例44中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物R代替實(shí)施例44的化合物P。
化合物R<實(shí)施例47(示例化合物No.X-87的合成)>
示例化合物No.X-87能夠按照與在實(shí)施例44中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物S代替實(shí)施例44的化合物P。
化合物S<實(shí)施例48(示例化合物No.X-90的合成)>
示例化合物No.X-90能夠按照與在實(shí)施例44中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用2-聯(lián)苯基溴代替實(shí)施例44的化合物P。
<實(shí)施例49(示例化合物No.X-91的合成)>
示例化合物No.X-91能夠按照與在實(shí)施例44中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用3-聯(lián)苯基溴代替實(shí)施例44的化合物P。
<實(shí)施例50(示例化合物No.X-92的合成)>
示例化合物No.X-92能夠按照與在實(shí)施例44中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用2，5-二苯基溴苯代替實(shí)施例44的化合物P。
<實(shí)施例51(示例化合物No.X-93的合成)>
示例化合物No.X-93能夠按照與在實(shí)施例44中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替實(shí)施例44的化合物P。
(實(shí)施例52(示例化合物No.X-97的合成))示例化合物No.X-97能夠按照與在實(shí)施例38中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物T代替在實(shí)施例38中的化合物N和使用化合物R代替在實(shí)施例38中的化合物K。
化合物T<實(shí)施例53(示例化合物No.X-98的合成)>
示例化合物No.X-98能夠按照與在實(shí)施例52中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物U代替實(shí)施例52的化合物R。
化合物U(實(shí)施例54(示例化合物No.X-103的合成))示例化合物No.X-103能夠按照與在實(shí)施例52中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用2，5-二苯基溴苯代替實(shí)施例52的化合物R。
<實(shí)施例55(示例化合物No.X-104的合成)>
示例化合物No.X-104能夠按照與在實(shí)施例52中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替實(shí)施例52的化合物R。
(實(shí)施例56(示例化合物No.X-108的合成))示例化合物No.X-108能夠按照與在實(shí)施例52中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用2-聯(lián)苯基溴代替實(shí)施例52的化合物R。
<實(shí)施例57(示例化合物No.X-109的合成)>
示例化合物No.X-109能夠按照與在實(shí)施例52中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用3-聯(lián)苯基溴代替實(shí)施例52的化合物R。
<實(shí)施例58(示例化合物No.X-110的合成)>
示例化合物No.X-110能夠按照與在實(shí)施例52中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Q代替實(shí)施例52的化合物R。
<實(shí)施例59(示例化合物No.X-111的合成)>
示例化合物No.X-111能夠按照與在實(shí)施例52中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物P代替實(shí)施例52的化合物R。
<實(shí)施例60(示例化合物No.X-112的合成)>
示例化合物No.X-112能夠按照與在實(shí)施例52中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物S代替實(shí)施例52的化合物R。
<實(shí)施例61(示例化合物No.X-113的合成)>
示例化合物No.X-113能夠按照與在實(shí)施例38中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物V代替在實(shí)施例38中的化合物N和使用化合物P代替在實(shí)施例38中的化合物K。
化合物V<實(shí)施例62(示例化合物No.X-114的合成)>
示例化合物No.X-114能夠按照與在實(shí)施例61中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Q代替實(shí)施例61的化合物P。
<實(shí)施例63(示例化合物No.X-115的合成)>
示例化合物No.X-115能夠按照與在實(shí)施例61中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物S代替實(shí)施例61的化合物P。
<實(shí)施例64(示例化合物No.X-116的合成)>
示例化合物No.X-116能夠按照與在實(shí)施例61中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物R代替實(shí)施例61的化合物P。
<實(shí)施例65(示例化合物No.X-120的合成)>
示例化合物No.X-120能夠按照與在實(shí)施例61中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用2-聯(lián)苯基溴代替實(shí)施例61的化合物P。
<實(shí)施例66(示例化合物No.X-121的合成)>
示例化合物No.X-121能夠按照與在實(shí)施例61中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用2，5-二苯基溴苯代替實(shí)施例61的化合物P。
<實(shí)施例67(示例化合物No.X-122的合成)>
示例化合物No.X-122能夠按照與在實(shí)施例61中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替實(shí)施例61的化合物P。
<實(shí)施例68(示例化合物No.X-126的合成)>
示例化合物No.X-126能夠按照與在實(shí)施例38中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物W代替在實(shí)施例38中的化合物N和使用化合物R代替在實(shí)施例38中的化合物K。
化合物W<實(shí)施例69(示例化合物No.X-127的合成)>
示例化合物No.X-127能夠按照與在實(shí)施例68中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物U代替實(shí)施例68的化合物R。
<實(shí)施例70(示例化合物No.X-128的合成)>
示例化合物No.X-128能夠按照與在實(shí)施例68中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物S代替實(shí)施例68的化合物R。
<實(shí)施例71-示例化合物No.X-132的合成)>
示例化合物No.X-132能夠按照與在實(shí)施例68中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用2，5-二苯基溴苯代替實(shí)施例68的化合物R。
<實(shí)施例72-示例化合物No.X-133的合成)>
示例化合物No.X-133能夠按照與在實(shí)施例68中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替實(shí)施例68的化合物R。
<實(shí)施例73-示例化合物No.X-137的合成)>
示例化合物No.X-137能夠按照與在實(shí)施例68中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用1，1′4′，1″-聯(lián)三苯基-3-溴代替在實(shí)施例68中的化合物R。
<實(shí)施例74-示例化合物No.X-138的合成)>
示例化合物No.X-138能夠按照與在實(shí)施例68中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Q代替實(shí)施例68的化合物R。
<實(shí)施例75-示例化合物No.X-139的合成)>
示例化合物No.X-139能夠按照與在實(shí)施例68中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用1，1′4′，1″-聯(lián)三苯基-2-溴代替在實(shí)施例68中的化合物R。
<實(shí)施例76示例化合物No.X-140的合成)>
示例化合物No.X-140能夠按照與在實(shí)施例68中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物P代替實(shí)施例68的化合物R。
<實(shí)施例77-示例化合物No.X-141的合成))示例化合物No.X-141能夠按照與在實(shí)施例68中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用3s-聯(lián)苯基溴代替實(shí)施例68的化合物R。
<實(shí)施例78(示例化合物No.X-142的合成)>
示例化合物No.X-142能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Ad代替在實(shí)施例1中的化合物A和使用化合物H代替在實(shí)施例1中的2-聯(lián)苯硼酸。
化合物Ad<實(shí)施例79(示例化合物No.X-143的合成)>
示例化合物No.X-143能夠按照與在實(shí)施例78中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物G代替實(shí)施例78的化合物H。
<實(shí)施例80(示例化合物No.X-144的合成)>
示例化合物No.X-144能夠按照與在實(shí)施例78中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Aa代替實(shí)施例78的化合物H。
化合物Aa<實(shí)施例81(示例化合物No.X-146的合成)>
示例化合物No.X-146能夠按照與在實(shí)施例78中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Ab代替實(shí)施例78的化合物H。
化合物Ab<實(shí)施例82(示例化合物No.X-147的合成)>
示例化合物No.X-147能夠按照與在實(shí)施例78中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Ac代替實(shí)施例78的化合物H。
化合物Ac<實(shí)施例83(示例化合物No.X-149的合成)>
示例化合物No.X-149能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Ae代替在實(shí)施例1中的化合物A和使用化合物Aa代替在實(shí)施例1中的2-聯(lián)苯硼酸。
化合物Ae<實(shí)施例84(示例化合物No.X-150的合成)>
示例化合物No.X-150能夠按照與在實(shí)施例83中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物H代替實(shí)施例83的化合物Aa。
<實(shí)施例85(示例化合物No.X-151的合成)>
示例化合物No.X-151能夠按照與在實(shí)施例83中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物G代替實(shí)施例83的化合物Aa。
<實(shí)施例86(示例化合物No.X-152的合成)>
示例化合物No.X-152能夠按照與在實(shí)施例83中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Ab代替實(shí)施例83的化合物Aa。
<實(shí)施例87(示例化合物No.X-154的合成)>
示例化合物No.X-154能夠按照與在實(shí)施例83中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Ac代替實(shí)施例83的化合物Aa。
<實(shí)施例88(示例化合物No.X-162的合成)>
示例化合物No.X-162能夠按照與在實(shí)施例83中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物N1代替實(shí)施例83的化合物Aa。
<實(shí)施例89(示例化合物No.X-165的合成)>
示例化合物No.X-165能夠按照與在實(shí)施例83中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Ag代替實(shí)施例83的化合物Aa。
化合物Ag<實(shí)施例90(示例化合物No.X-168的合成)>
示例化合物No.X-168能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Af代替在實(shí)施例1中的化合物A和使用化合物K代替在實(shí)施例1中的2-聯(lián)苯硼酸。
化合物Af<實(shí)施例91(示例化合物No.X-169的合成)>
示例化合物No.X-169能夠按照與在實(shí)施例90中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物H代替實(shí)施例90的化合物K。
<實(shí)施例92(示例化合物No.X-170的合成)>
示例化合物No.X-170能夠按照與在實(shí)施例90中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物G代替實(shí)施例90的化合物K。
<實(shí)施例93(示例化合物No.X-176的合成)>
示例化合物No.X-176能夠按照與在實(shí)施例90中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Ag代替實(shí)施例90的化合物K。
<實(shí)施例94(示例化合物No.X-179的合成)>
示例化合物No.X-179能夠按照與在實(shí)施例90中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物L(fēng)代替實(shí)施例90的化合物K。
<實(shí)施例95(示例化合物No.X-181的合成)>
示例化合物No.X-181能夠按照與在實(shí)施例90中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Ab代替實(shí)施例90的化合物K。
<實(shí)施例96(示例化合物No.X-182的合成)>
示例化合物No.X-182能夠按照與在實(shí)施例90中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物N代替實(shí)施例90的化合物K。
<實(shí)施例97(示例化合物No.X-183的合成)>
示例化合物No.X-183能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Ah代替在實(shí)施例1中的化合物A；和使用2，5-二苯基溴苯代替在實(shí)施例1中的2-聯(lián)苯硼酸。
化合物Ah<實(shí)施例98(示例化合物No.X-185的合成)>
示例化合物No.X-185能夠按照與在實(shí)施例97中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替實(shí)施例97的2，5-二苯基溴苯。
<實(shí)施例99(示例化合物No.X-193的合成)>
示例化合物No.X-193能夠按照與在實(shí)施例97中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用2-聯(lián)苯基溴代替實(shí)施例97的2，5-二苯基溴苯。
<實(shí)施例100(示例化合物No.X-194的合成)>
示例化合物No.X-194能夠按照與在實(shí)施例97中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用3-聯(lián)苯基溴代替實(shí)施例97的2，5-二苯基溴苯。
<實(shí)施例101(示例化合物No.X-195的合成)>
示例化合物No.X-195能夠按照與在實(shí)施例97中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物P代替實(shí)施例97的2，5-二苯基溴苯。
<實(shí)施例102(示例化合物No.X-196的合成)>
示例化合物No.X-196能夠按照與在實(shí)施例97中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Q代替實(shí)施例97的2，5-二苯基溴苯。
<實(shí)施例103(示例化合物No.X-197的合成)>
示例化合物No.X-197能夠按照與在實(shí)施例97中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用1，1′4′，1″-聯(lián)三苯基-3-溴代替在實(shí)施例97中的2，5-二苯基溴苯。
<實(shí)施例104(示例化合物No.X-198的合成)>
示例化合物No.X-198能夠按照與在實(shí)施例97中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用1，1′4′，1″-聯(lián)三苯基-2-溴代替在實(shí)施例97中的2，5-二苯基溴苯。
<實(shí)施例105(示例化合物No.X-184的合成)>
示例化合物No.X-184能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Ai代替在實(shí)施例1中的化合物A和使用2，5-二苯基溴苯代替在實(shí)施例1中的2-聯(lián)苯硼酸。
化合物Ai<實(shí)施例106(示例化合物No.X-186的合成))示例化合物No.X-186能夠按照與在實(shí)施例105中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替實(shí)施例105的2，5-二苯基溴苯。
<實(shí)施例107(示例化合物No.X-187的合成)>
示例化合物No.X-187能夠按照與在實(shí)施例105中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用2-聯(lián)苯基溴代替實(shí)施例105的2，5-二苯基溴苯。
<實(shí)施例108(示例化合物No.X-188的合成)>
示例化合物No.X-188能夠按照與在實(shí)施例105中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用3-聯(lián)苯基溴代替實(shí)施例105的2，5-二苯基溴苯。
<實(shí)施例109(示例化合物No.X-189的合成)>
示例化合物No.X-189能夠按照與在實(shí)施例105中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物P代替實(shí)施例105的2，5-二苯基溴苯。
<實(shí)施例110(示例化合物No.X-190的合成)>
示例化合物No.X-190能夠按照與在實(shí)施例105中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Q代替實(shí)施例105的2，5-二苯基溴苯。
<實(shí)施例111(示例化合物No.X-191的合成)>
示例化合物No.X-191能夠按照與在實(shí)施例105中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用1，1′4′，1″-聯(lián)三苯基-2-溴代替在實(shí)施例105中的2，5-二苯基溴苯。
<實(shí)施例112(示例化合物No.X-192的合成)>
示例化合物No.X-192能夠按照與在實(shí)施例105中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用1，1′4′，1″-聯(lián)三苯基-3-溴代替在實(shí)施例105中的2，5-二苯基溴苯。
<實(shí)施例113(示例化合物No.X-199的合成)>
示例化合物No.X-199能夠按照與在實(shí)施例105中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物R代替實(shí)施例105的2，5-二苯基溴苯。
<實(shí)施例114(示例化合物No.X-201的合成)>
示例化合物No.X-201能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Aj代替在實(shí)施例1中的化合物A和使用3-聯(lián)苯基溴代替在實(shí)施例1中的2-聯(lián)苯硼酸。
化合物Aj<實(shí)施例115(示例化合物No.X-202的合成)>
示例化合物No.X-202能夠按照與在實(shí)施例114中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用2-聯(lián)苯基溴代替實(shí)施例114的3-聯(lián)苯基溴。
<實(shí)施例116(示例化合物No.X-203的合成)>
示例化合物No.X-203能夠按照與在實(shí)施例114中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用3，5-二苯基溴苯代替實(shí)施例114的3-聯(lián)苯基溴。
<實(shí)施例117(示例化合物No.X-204的合成)>
示例化合物No.X-204能夠按照與在實(shí)施例114中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用2，5-二苯基溴苯代替實(shí)施例114的3-聯(lián)苯基溴。
<實(shí)施例118(示例化合物No.X-205的合成)>
示例化合物No.X-205能夠按照與在實(shí)施例114中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Q代替實(shí)施例114的3-聯(lián)苯基溴。
<實(shí)施例119(示例化合物No.X-207的合成)>
示例化合物No.X-207能夠按照與在實(shí)施例114中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物P代替實(shí)施例114的3-聯(lián)苯基溴。
<實(shí)施例120(示例化合物No.X-211的合成)>
示例化合物No.X-211能夠按照與在實(shí)施例114中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物S代替實(shí)施例114的3-聯(lián)苯基溴。
<實(shí)施例121(示例化合物No.X-206的合成)>
示例化合物No.X-206能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Ak代替在實(shí)施例1中的化合物A和使用化合物Q代替在實(shí)施例1中的2-聯(lián)苯硼酸。
化合物Ak<實(shí)施例122(示例化合物No.X-208的合成)>
示例化合物No.X-208能夠按照與在實(shí)施例121中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物P代替實(shí)施例121的化合物Q。
<實(shí)施例123(示例化合物No.X-210的合成)>
示例化合物No.X-210能夠按照與在實(shí)施例121中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物S代替實(shí)施例121的化合物Q。
<實(shí)施例124(示例化合物No.X-214的合成)>
示例化合物No.X-214能夠按照與在實(shí)施例121中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物R代替實(shí)施例121的化合物Q。
<實(shí)施例125(示例化合物No.X-215的合成)>
示例化合物No.X-215能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用2，7-二碘-(9，9-二甲基)-芴代替實(shí)施例1的化合物A；和使用化合物Ak1代替實(shí)施例1的2-聯(lián)苯硼酸。
化合物Ak1<實(shí)施例126(示例化合物No.X-216的合成)>
示例化合物No.X-216能夠按照與在實(shí)施例125中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物B代替實(shí)施例125的2，7-二碘-(9，9-二甲基)-芴。
<實(shí)施例127(示例化合物No.X-217的合成)>
示例化合物No.X-217能夠按照與在實(shí)施例125中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物A代替實(shí)施例125的2，7-二碘-(9，9-二甲基)-芴。
<實(shí)施例128(示例化合物No.X-229的合成)>
示例化合物No.X-229能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用2，7-二碘-(9，9-二甲基)-芴代替實(shí)施例1的化合物A；和使用化合物A1代替實(shí)施例1的2-聯(lián)苯硼酸。
化合物Al<實(shí)施例129(示例化合物No.X-238的合成)>
示例化合物No.X-238能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物B代替在實(shí)施例1中的化合物A和使用化合物Am代替在實(shí)施例1中的2-聯(lián)苯硼酸。
化合物Am<實(shí)施例130(示例化合物No.X-242的合成)>
示例化合物No.X-242能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物B代替在實(shí)施例1中的化合物A和使用化合物An代替在實(shí)施例1中的2-聯(lián)苯硼酸。
化合物An<實(shí)施例131(示例化合物No.X-244的合成)>
示例化合物No.X-244能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物B代替在實(shí)施例1中的化合物A和使用化合物Ao代替在實(shí)施例1中的2-聯(lián)苯硼酸。
化合物Ao<實(shí)施例132(示例化合物No.X-252的合成))示例化合物No.X-252能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Am代替實(shí)施例1的2-聯(lián)苯硼酸。
<實(shí)施例133(示例化合物No.X-265的合成)>
示例化合物No.X-265能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Ap代替實(shí)施例1的化合物A。
化合物Ap<實(shí)施例134(示例化合物No.X-280的合成)>
示例化合物No.X-280能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Ap代替在實(shí)施例1中的化合物A和使用化合物Am代替在實(shí)施例1中的2-聯(lián)苯硼酸。
<實(shí)施例135(示例化合物No.X-363的合成)>
示例化合物No.X-363能夠按照與在實(shí)施例1中相同的程序來(lái)合成，不同的是使用化合物Aq代替在實(shí)施例1中的化合物A和使用化合物Am代替在實(shí)施例1中的2-聯(lián)苯硼酸。
化合物Aq<實(shí)施例136(示例化合物No.X-377的合成)>
將1g(1.4mmol)的化合物A，938.9mg(3.25mmol)的1，1′4′，1″，4″-甲基-聯(lián)三苯基-2-硼酸，350mg的Pd(PPh3)4，30ml的甲苯，15ml的乙醇，和30ml的2M碳酸鈉水溶液加入到200ml圓底燒瓶中，然后整個(gè)混合物在80℃下在氮?dú)饬髦袛嚢?小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所形成的產(chǎn)物用甲苯萃取，該有機(jī)層用硫酸鎂干燥。在此之后，干燥劑被過(guò)濾出來(lái)并蒸去溶劑。將殘留物溶解在氯仿中，該溶液進(jìn)行分離和利用氧化鋁柱層析法提純，隨后從甲苯中重結(jié)晶。所形成的晶體在120℃下真空干燥，得到980mg的示例化合物No.X-377(67％收率)。
作為化合物的M+的1062.5是利用基體輔助激光解吸/電離-飛行時(shí)間質(zhì)譜分析法(MALDI-TOF MS)來(lái)觀察的。
另外，化合物的結(jié)構(gòu)由NMR測(cè)量來(lái)確認(rèn)。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)7.79(dd，4H)，7.70(m，4H)，7.64-7.35(m，28H)，7.22-7.17(m，8H)，7.02(dd，2H)，2.36(s，6H)，1.62(s，6H)，1.28(s，12H)<實(shí)施例137(示例化合物No.X-378的合成)>
將1.5g(1.6mmol)的化合物Ar，800mg(3.54mmol)的3′，5′-二甲基聯(lián)苯-2-硼酸，400mg的Pd(PPh3)4，30ml的甲苯，15ml的乙醇，和30ml的2M碳酸鈉水溶液加入到200ml圓底燒瓶中，然后整個(gè)混合物在80℃和氮?dú)饬飨聰嚢?小時(shí)。在反應(yīng)完成之后，所形成的產(chǎn)物用甲苯萃取，該有機(jī)層用硫酸鎂干燥。在此之后，干燥劑被過(guò)濾出來(lái)并蒸去溶劑。將殘留物溶解在氯仿中，該溶液進(jìn)行分離和利用氧化鋁柱層析法提純，隨后從甲苯中重結(jié)晶。所形成的晶體在120℃下真空干燥，得到1.1g的示例化合物No.X-378(60％產(chǎn)率)。
作為化合物的M+的1131.5是利用基體輔助激光解吸/電離-飛行時(shí)間質(zhì)譜分析法(MALDI-TOF MS)來(lái)觀察的。
另外，化合物的結(jié)構(gòu)由NMR測(cè)量來(lái)確認(rèn)。
1H NMR(CDCl3，400MHz)δ(ppm)7.85-7.62(m，20H)，7.53(m，2H)，7.47-7.40(m，6H)，7.28(dd，2H)，7.07(brs，2H)，6.81(brs，2H)，6.89(brs，4H)，2.16(s，12H)，1.65(s，12H)，1.34(s，12H)<實(shí)施例138>
按照與實(shí)施例2中相同的程序生產(chǎn)發(fā)光元件，不同的是使用示例化合物No.X-5代替示例化合物No.X-25；使用Ir(ppy)3(重量比11％)代替Ir(4mopiq)3(重量比4％)和Ir(bq)3(重量比8％)；發(fā)光層的厚度是20nm；和電子傳輸層的厚度是30nm。
本實(shí)施例的發(fā)光元件具有34.6cd/A，32.2lm/W(1200cd/m2)的效率。另外，當(dāng)施加4V電壓時(shí)，設(shè)備顯示24.7mA/cm2的電流值。當(dāng)設(shè)備在30mA/cm2下連續(xù)地激勵(lì)時(shí)，經(jīng)過(guò)60個(gè)小時(shí)6500cd/m2的初始發(fā)光度減半。
<對(duì)比例3>
按照與實(shí)施例138中同樣的程序制造發(fā)光元件，不同的是使用CBP代替示例化合物No.X-5。
本實(shí)施例的發(fā)光元件具有32.1cd/A，28.2lm/W(1200cd/m2)的效率。另外，當(dāng)施加4V電壓時(shí)，設(shè)備顯示22.2mA/cm2的電流值。當(dāng)設(shè)備在30mA/cm2下連續(xù)地激勵(lì)時(shí)，花費(fèi)35個(gè)小時(shí)將6300cd/m2的初始發(fā)光度減半。
表3列出了實(shí)施例138和對(duì)比例3的元件特性。
如表3中所示，將本發(fā)明的化合物用于發(fā)光層的主體的該有機(jī)EL元件是優(yōu)異的元件，它具有比使用CBP的元件更高的功率效率并且半壽命是使用CBP的元件的半壽命的大約兩倍。另外，在相同的電壓值下，有機(jī)EL元件顯示出比使用CBP的元件的電流值更高的電流值。因此，使用本發(fā)明的化合物的有機(jī)EL元件是極其優(yōu)異的，因?yàn)樗谙嗤碾妷褐迪嘛@示大得多的電流值并能夠在更低的電壓下驅(qū)動(dòng)。
<實(shí)施例139>
按照與實(shí)施例2中相同的程序制造發(fā)光元件，不同的是使用Ir(4F5MPiq)3(重量比14％)代替Ir(4mopiq)3(重量比4％)和Ir(bq)3(重量比8％)；發(fā)光層的厚度是25nm。
本實(shí)施例的設(shè)備具有14.8cd/A，13.1lm/W(600cd/m2)的效率。另外，當(dāng)施加4V電壓時(shí)，設(shè)備顯示14mA/cm2的電流值。當(dāng)設(shè)備在100mA/cm2下連續(xù)地激勵(lì)時(shí)，花費(fèi)250個(gè)小時(shí)將7300cd/m2的初始發(fā)光度減半。
<對(duì)比例4>
按照與實(shí)施例139中同樣的程序制造發(fā)光元件，不同的是使用CBP代替示例化合物No.X-25。
本實(shí)施例的發(fā)光元件具有8.0cd/A，6.0lm/W(600cd/m2)的效率。另外，當(dāng)施加4V電壓時(shí)，設(shè)備顯示13mA/cm2的電流值。當(dāng)設(shè)備在100mA/cm2下連續(xù)地激勵(lì)時(shí)，花費(fèi)50個(gè)小時(shí)將4000cd/m2的初始發(fā)光度減半。
表4列出了實(shí)施例139和對(duì)比例4的設(shè)備特性。
如表4中所示，將本發(fā)明的化合物用于發(fā)光層的主體的該有機(jī)EL元件是優(yōu)異的元件，它具有比使用CBP的元件更高的功率效率并且半壽命是使用CBP的元件的半壽命的約五倍。
<實(shí)施例140>
按照與實(shí)施例2中相同的程序生產(chǎn)設(shè)備，不同的是使用示例化合物No.X-19代替示例化合物No.X-25；使用Ir(4F5MPiq)3(重量比14％)代替Ir(4mopiq)3(重量比4％)和Ir(bq)3(重量比8％)；發(fā)光層的厚度是30nm。
本實(shí)施例的設(shè)備具有14.6cd/A，11.1lm/W(600cd/m2)的效率。當(dāng)設(shè)備在100mA/cm2下連續(xù)地激勵(lì)時(shí)，經(jīng)過(guò)100個(gè)小時(shí)6500cd/m2的初始發(fā)光度減半。
<實(shí)施例141>
按照與實(shí)施例2中相同的程序生產(chǎn)發(fā)光元件，不同的是使用示例化合物No.X-20代替示例化合物No.X-25；使用Ir(4F5MPiq)3(重量比14％)代替Ir(4mopiq)3(重量比4％)和Ir(bq)3(重量比8％)；發(fā)光層的厚度是35nm。
本實(shí)施例的設(shè)備具有13.0cd/A，10.0lm/W(600cd/m2)的效率。當(dāng)設(shè)備在100mA/cm2下連續(xù)地激勵(lì)時(shí)，經(jīng)過(guò)150個(gè)小時(shí)6000cd/m2的初始發(fā)光度減半。
<實(shí)施例142>
按照與實(shí)施例2中相同的程序生產(chǎn)發(fā)光元件，不同的是使用示例化合物No.X-31代替示例化合物No.X-25；使用Ir(4F5MPiq)3(重量比14％)代替Ir(4mopiq)3(重量比4％)和Ir(bq)3(重量比8％)；發(fā)光層的厚度是25nm。
本實(shí)施例的設(shè)備具有12.8cd/A，11.0lm/W(600cd/m2)的效率。當(dāng)設(shè)備在100mA/cm2下連續(xù)地激勵(lì)時(shí)，經(jīng)過(guò)110個(gè)小時(shí)6500cd/m2的初始發(fā)光度減半。
<實(shí)施例143>
按照與在實(shí)施例2中相同的程序制造發(fā)光元件，不同的是使用Ir(ppy)3(重量比16％)代替Ir(bq)3(重量比8％)。
本實(shí)施例的設(shè)備具有17.3cd/A，14.0lm/W(600cd/m2)的效率。當(dāng)設(shè)備在100mA/cm2下連續(xù)地激勵(lì)時(shí)，經(jīng)過(guò)130個(gè)小時(shí)8100cd/m2的初始發(fā)光度減半。
本申請(qǐng)要求了2004年9月29日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)No2004-283238號(hào)和2005年8月12日申請(qǐng)的2005-234360號(hào)的優(yōu)先權(quán)，它們被引入這里作為參考。
權(quán)利要求
1.由通式(1)表示的化合物 式中x、y和z各自獨(dú)立地是0到3的整數(shù)，前提條件是滿足x+z≥1的關(guān)系；R3，R15，R16，R17和R18各自獨(dú)立地是氫原子或直鏈或支鏈烷基，在具有R15，R16，R17和R18的苯環(huán)上的各CH可以獨(dú)立地被氮原子替代；R1，R2，R4和R5各自獨(dú)立地是氫原子，直鏈或支鏈烷基基團(tuán)，或取代的或未被取代的芳基，前提條件是R1，R2，R4和R5中的至少一個(gè)是取代的或未被取代的芳基，在構(gòu)成該芳基的苯骨架上的各CH和在具有R1，R2，R3，R4和R5的苯環(huán)上的各CH可以獨(dú)立地被氮原子替代；A是氫原子，直鏈或支鏈烷基基團(tuán)，或由以下通式表示的基團(tuán)B 其中R6，R7，R8，R9和R10各自獨(dú)立地是氫原子，直鏈或支鏈烷基基團(tuán)，或取代的或未被取代的芳基，在具有R6，R7，R8，R9和R10的苯環(huán)上的各CH和在構(gòu)成該芳基的苯骨架上的各CH可以獨(dú)立地被氮原子替代；和R11，R12，R13和R14各自獨(dú)立地是氫原子，直鏈或支鏈烷基基團(tuán)，或取代的或未被取代的芳基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中A是氫原子或B。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的化合物，其中y和z兩者都是0。
4.有機(jī)電致發(fā)光元件，它包括一對(duì)電極，和提供在一對(duì)電極之間的包括有機(jī)化合物的至少一層，其中包括有機(jī)化合物的至少一層中的至少一層包括由權(quán)利要求1中所述的通式(1)表示的化合物中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中包括由通式(1)表示的化合物的層是發(fā)光層。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中發(fā)光層包含包括主體和客體化合物在內(nèi)的至少兩種化合物，并且該主體化合物包括由通式(1)表示的化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中客體化合物是發(fā)磷光材料。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的有機(jī)電致發(fā)光元件，包括多種類型的發(fā)磷光材料。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中該發(fā)磷光材料包括金屬配位化合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的有機(jī)電致發(fā)光元件，其中金屬配位化合物包括銥配位化合物。
11.包括在權(quán)利要求4中所述的有機(jī)電致發(fā)光元件的顯示裝置。
全文摘要
提供了適宜用作有機(jī)EL元件的化合物的一種新型化合物。該化合物是由通式(1)表示，式中x、y和z各自獨(dú)立地是0到3的整數(shù)且x+z≥1；R
文檔編號(hào)C07C22/08GK1926082SQ20058000613
公開日2007年3月7日 申請(qǐng)日期2005年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月29日
發(fā)明者橋本雅司, 岡田伸二郎, 瀧口隆雄, 鐮谷淳, 井川悟史, 中須美奈子, 巖腋洋伸, 大石亮太 申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社