專利名稱：對三聯(lián)苯化合物和使用該化合物的電子照相用感光體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在有機(jī)溶劑中具有改善的溶解性的對三聯(lián)苯化合物和使用該化合物的電子照相用感光體，所述對三聯(lián)苯化合物可用作用于電子照相用感光體的電荷輸送劑。
背景技術(shù)：
電子照相方式是一種圖像形成方法，其中，通常通過在暗處的例如電暈放電對使用光導(dǎo)電性材料的感光體表面進(jìn)行充電，對其進(jìn)行曝光，有選擇地使被曝光部分的電荷散逸，以獲得靜電潛像，并使用調(diào)色劑對其進(jìn)行顯影，隨后轉(zhuǎn)印并定影至紙張等，以獲得圖像。迄今為止，例如硒、氧化鋅、硫化鎘或硅等無機(jī)光導(dǎo)電性物質(zhì)已廣泛用作電子照相用感光體。這些無機(jī)物質(zhì)具有許多優(yōu)點，同時也具有多種缺點。例如，硒具有需要苛刻生產(chǎn)條件的缺點，而且加熱或機(jī)械撞擊容易導(dǎo)致結(jié)晶化。氧化鋅和硫化鎘存在耐濕性和機(jī)械強(qiáng)度問題，并存在發(fā)生由作為增感劑添加的染料所引起的帶電和曝光老化從而導(dǎo)致耐久性不足的缺點。硅也需要苛刻的生產(chǎn)條件，并且因為使用刺激性氣體而成本較高，由于它對濕度敏感，所以必須小心操作。此外，硒和硫化鎘也具有毒性問題。
使這些無機(jī)感光體的缺點得到改善的利用各種有機(jī)化合物的有機(jī)感光體也已得到廣泛使用。有機(jī)感光體包括單層型感光體，其具有分散在粘合劑樹脂中的電荷產(chǎn)生劑和電荷輸送劑，以及層積型感光體，其具有功能上分離的電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。功能分離型有機(jī)感光體對于每種材料具有較寬的選擇范圍，通過組合可以相對容易地制備具有任選性能的感光體，因此它已經(jīng)得到廣泛的使用。
作為電荷產(chǎn)生劑，已經(jīng)提出并實際使用許多有機(jī)顏料和染料，例如偶氮化合物、雙偶氮化合物、三偶氮化合物、四偶氮化合物、噻喃鎓鹽、方酸鹽(squarilium salt)、天青鎓鹽(azurenium salt)、花青染料、苝化合物、無金屬酞菁化合物或金屬酞菁化合物、多環(huán)醌化合物、硫靛藍(lán)類化合物和喹吖啶酮類化合物。
作為電荷輸送劑，例如有噁二唑化合物(專利文獻(xiàn)1)、噁唑化合物(專利文獻(xiàn)2)、吡唑啉化合物(專利文獻(xiàn)3)、腙化合物(專利文獻(xiàn)4至7)、二胺化合物(專利文獻(xiàn)8)、茋化合物(專利文獻(xiàn)9至11)、丁二烯化合物(專利文獻(xiàn)12)等。使用這些電荷輸送劑的有機(jī)感光體具有優(yōu)異的特性，其中的一些已經(jīng)實用化。然而，現(xiàn)狀是尚未獲得充分滿足電子照相方式的感光體所需的各種特性的電荷輸送劑。此外，盡管例如靈敏度等多種特性令人滿意，但因為它們與樹脂的相容性較差或其在溶劑中的溶解性較差，所以無法投入實際使用。
在過去公開的一些專利文獻(xiàn)中，將對三聯(lián)苯化合物用于電子照相用感光體的用途。在專利文獻(xiàn)13中，公開了例如對三聯(lián)苯化合物等化合物，但在該文獻(xiàn)中，是使這些化合物包含在層積型感光體的電荷產(chǎn)生層中以試圖對例如耐久性和靈敏度等電子照相特性進(jìn)行改善。此外，專利文獻(xiàn)14中公開的對三聯(lián)苯化合物溶解性優(yōu)異，但是例如耐久性等多種特性不足。
專利文獻(xiàn)1日本特公昭34-5466號公報專利文獻(xiàn)2日本特開昭56-123544號公報專利文獻(xiàn)3日本特公昭52-41880號公報專利文獻(xiàn)4日本特公昭55-42380號公報專利文獻(xiàn)5日本特公昭61-40104號公報專利文獻(xiàn)6日本特公昭62-35673號公報專利文獻(xiàn)7日本特公昭63-35976號公報專利文獻(xiàn)8日本特公昭58-32372號公報專利文獻(xiàn)9日本特公昭63-18738號公報專利文獻(xiàn)10日本特公昭63-19867號公報專利文獻(xiàn)11日本特公平3-39306號公報專利文獻(xiàn)12日本特開昭62-30255號公報專利文獻(xiàn)13日本特開昭61-129648號公報專利文獻(xiàn)14日本特公平6-73018號公報發(fā)明內(nèi)容用于有機(jī)感光體的電荷輸送劑必須滿足作為感光體的包括靈敏度的電特性，此外還具有耐受光、臭氧和電負(fù)荷的化學(xué)穩(wěn)定性、即使重復(fù)使用或長期使用時靈敏度也不會降低的穩(wěn)定性和耐久性。此外，當(dāng)生產(chǎn)有機(jī)感光體時，電荷輸送劑必須在溶劑中具有高而穩(wěn)定的溶解性。
本發(fā)明的一個目的是提供可用作電荷輸送劑的對三聯(lián)苯化合物以及使用該化合物的電子照相用感光體，所述化合物具有改善的在有機(jī)溶劑中的溶解性，并可以獲得滿足感光體特性并具有高靈敏度和高耐久性的電子照相用感光體。
本發(fā)明提供了一種由下列通式(1)代表的對三聯(lián)苯化合物 其中R1、R2和R3可相同或不同，并代表氫原子、烷基、烷氧基、芳烷基、鹵素原子、二取代的氨基或具有取代基或不具有取代基的苯基，并且R1和R2可以一起形成環(huán)。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了由下列通式(2)代表的對三聯(lián)苯化合物 其中，R4和R5互不相同，并代表烷基、烷氧基、芳烷基、鹵素原子、二取代的氨基或具有取代基或不具有取代基的苯基，R6代表氫原子、烷基、烷氧基、芳烷基、鹵素原子、二取代的氨基或具有取代基或不具有取代基的苯基。
本發(fā)明還提供了電子照相用感光體，該感光體在導(dǎo)電性支持體上包含一種或多種由下列通式(1)代表的對三聯(lián)苯化合物 其中R1、R2和R3可相同或不同，并代表氫原子、烷基、烷氧基、芳烷基、鹵素原子、二取代的氨基或具有取代基或不具有取代基的苯基，而且R1和R2可以一起形成環(huán)；包含一種或多種由下列通式(2)代表的對三聯(lián)苯化合物的電子照相用感光體 其中R4和R5互不相同，并代表烷基、烷氧基、芳烷基、鹵素原子、二取代的氨基或具有取代基或不具有取代基的苯基，R6代表氫原子、烷基、烷氧基、芳烷基、鹵素原子、二取代的氨基或具有取代基或不具有取代基的苯基；以及包含一種或多種由上述通式(1)或通式(2)代表的對三聯(lián)苯化合物和一種或多種由下列通式(3)代表的對三聯(lián)苯化合物的電子照相用感光體
其中R7和R8可相同或不同，并代表氫原子、烷基、烷氧基、芳烷基、鹵素原子、二取代的氨基或具有取代基或不具有取代基的苯基，Ar代表具有取代基或不具有取代基的芳香烴(除了茚滿)的二價基團(tuán)，R9代表氫原子、烷基、烷氧基、芳烷基、鹵素原子、二取代的氨基或具有取代基或不具有取代基的苯基，其中當(dāng)Ar是不具有取代基的苯基并且R7和R8中的任一個基團(tuán)是氫原子時，則另一個基團(tuán)是與R9不同的取代基，或是與R9相同的取代基，但取代位置不同，前提是當(dāng)R7和R8中的任一個基團(tuán)是烷氧基時，排除其中另一個基團(tuán)和R9同時是氫原子的情況。
根據(jù)本發(fā)明，對三聯(lián)苯化合物具有改善的在有機(jī)溶劑中的溶解性，可以提供漂移遷移率優(yōu)異、滿足感光體特性并具有高靈敏度和高耐久性的電子照相用感光體。
圖1是顯示功能分離型電子照相用感光體的層結(jié)構(gòu)的示意性截面圖。
圖2是顯示功能分離型電子照相用感光體的另一種層結(jié)構(gòu)的示意性截面圖。
圖3是顯示功能分離型電子照相用感光體的層結(jié)構(gòu)的示意性截面圖，其中，電荷產(chǎn)生層和導(dǎo)電性支持體之間設(shè)置有底涂層。
圖4是顯示功能分離型電子照相用感光體的層結(jié)構(gòu)的示意性截面圖，其中，電荷輸送層和導(dǎo)電性支持體之間設(shè)置有底涂層，并且電荷產(chǎn)生層上設(shè)置有保護(hù)層。
圖5是顯示功能分離型電子照相用感光體的層結(jié)構(gòu)的示意性截面圖，其中，電荷輸送層和導(dǎo)電性支持體之間設(shè)置有底涂層，并且電荷輸送層上設(shè)置有保護(hù)層。
圖6是顯示單層型電子照相用感光體的層結(jié)構(gòu)的示意性截面圖。
圖7是顯示單層型電子照相用感光體的層結(jié)構(gòu)的示意性截面圖，其中，感光層和導(dǎo)電性支持體之間設(shè)置有底涂層。
圖8是化合物No.1(合成實施例1)的紅外光譜。
圖9是化合物No.2(合成實施例2)的紅外光譜。
圖10是化合物No.3(合成實施例3)的紅外光譜。
圖11是化合物No.17(合成實施例4)的紅外光譜。
圖12是對比化合物No.1(合成對比例1)的紅外光譜。
附圖中的附圖標(biāo)記所指代的含義如下1導(dǎo)電性支持體2電荷產(chǎn)生層3電荷輸送層4感光層5底涂層6含電荷輸送物質(zhì)層7電荷產(chǎn)生物質(zhì)8保護(hù)層具體實施方式
由上述通式(1)或通式(2)代表的對三聯(lián)苯化合物的具體實例包括下列化合物，所述化合物可以是取代位置不同的異構(gòu)體的混合物，但是本發(fā)明中不局限于這些化合物。
化合物No.1
化合物No.2 化合物No.3 化合物No.4 化合物No.5
化合物No.6 化合物No.7 化合物No.8 化合物No.9
化合物No.10 化合物No.11 化合物No.12 化合物No.13
化合物No.14 化合物No.15 化合物No.16 本發(fā)明的電子照相用感光體具有包含一種或多種由上述通式(1)或通式(2)代表的對三聯(lián)苯化合物的感光層，或具有包含一種或多種由上述通式(1)或通式(2)代表的對三聯(lián)苯化合物和一種或多種由上述通式(3)代表的對三聯(lián)苯化合物的感光層。
由上述通式(3)代表的對三聯(lián)苯化合物的具體實例包括下列化合物，所述化合物可以是取代位置不同的異構(gòu)體的混合物，但是本發(fā)明中不局限于這些化合物。
化合物No.17 化合物No.18 化合物No.19 化合物No.20
化合物No.21 化合物No.22 化合物No.23 化合物No.24
化合物No.25 化合物No.26 作為感光層的形式，存在多種形式，本發(fā)明的電子照相用感光體的感光層可以是其中任一種。這些感光體的典型實例列于圖1至7。
圖1和圖2中，在導(dǎo)電性支持體1上設(shè)置了感光層4，該感光層4包括由電荷產(chǎn)生層2和電荷輸送層3組成的層積體，所述電荷產(chǎn)生層2以電荷產(chǎn)生物質(zhì)作為主要成分，所述電荷輸送層3以電荷輸送物質(zhì)和粘合劑樹脂作為主要成分。此時，如圖3、圖4和圖5所示，感光層4可以具有設(shè)置在導(dǎo)電性支持體1上的介于其間的用于調(diào)節(jié)電荷的底涂層5，并可以設(shè)置保護(hù)層8作為最外層。進(jìn)一步，在本發(fā)明中，如圖6和圖7所示，感光層4可以直接設(shè)置在導(dǎo)電性支持體1上，或在其與導(dǎo)電性支持體1之間設(shè)置底涂層5，所述感光層包含了溶解或分散在以電荷輸送物質(zhì)和粘合劑樹脂作為主要成分的層6中的電荷產(chǎn)生物質(zhì)7。
可以根據(jù)常規(guī)方法制備上述舉例說明的本發(fā)明的電子照相用感光體。例如，將上述由通式(1)、(2)或(3)代表的對三聯(lián)苯化合物與粘合劑樹脂在溶劑中一起溶解，并加入電荷產(chǎn)生物質(zhì)和任選的增感染料、電子輸送性化合物、吸電子性化合物、增塑劑、顏料或其它的添加劑，由此來制備涂布液，并將該涂布液涂布到導(dǎo)電性支持體上，將其干燥以形成厚度為幾微米至幾十微米的感光層，從而制得電子照相用感光體。當(dāng)感光層包含電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層這兩層時，可以通過將電荷輸送層層積在電荷產(chǎn)生層上，或在電荷輸送層上形成電荷產(chǎn)生層來制備該感光層。此外，由此制造的感光體可以根據(jù)需要具有底涂層、粘著層、中間層或保護(hù)層。
用于制備涂布液的溶劑包括極性有機(jī)溶劑，例如四氫呋喃、1，4-二氧六環(huán)、甲基·乙基酮、環(huán)己酮、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺和乙酸乙酯；芳香族有機(jī)溶劑，例如甲苯和二甲苯；氯系烴類溶劑，例如二氯甲烷和二氯乙烷等?？蛇m當(dāng)?shù)厥褂脤ι鲜鲇赏ㄊ?1)至(3)代表的對三聯(lián)苯化合物和粘合劑樹脂具有高溶解性的溶劑。
所述增感染料包括例如三芳基甲烷染料，諸如甲基紫、亮綠、結(jié)晶紫和酸性紫；呫噸染料，例如若丹明B、曙紅S和玫瑰紅；噻嗪染料，例如亞甲基藍(lán)；吡喃鎓鹽染料，例如苯并吡喃鎓鹽；噻喃鎓鹽染料；花青染料等。
此外，與所述對三聯(lián)苯化合物形成電子輸送性絡(luò)合物的吸電子性化合物包括例如，醌類，諸如四氯苯醌、2，3-二氯-1，4-萘醌、1-硝基蒽醌、2-氯蒽醌、菲醌；醛類，例如4-硝基苯甲醛；酮類，例如9-苯甲?；?、茚二酮、3，5-二硝基二苯甲酮、2，4，7-三硝基芴酮和2，4，5，7-四硝基芴酮；酸酐類，例如鄰苯二甲酸酐和4-氯代鄰萘二甲酸酐；氰基化合物，例如四氰基乙烯、對苯二亞甲基馬來腈(terephthalalmalenonitrile)和9-蒽基甲叉基馬來腈；以及2-苯并[c]呋喃酮類，例如3-亞芐基-2-苯并[c]呋喃酮和3-(α-氰基對硝基亞芐基)-4，5，6，7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮。
所述粘合劑樹脂包括例如苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和丁二烯等乙烯基化合物的聚合物和共聚物；以及各種與對三聯(lián)苯化合物具有相容性的樹脂，例如聚乙烯醇縮乙醛、聚碳酸酯、聚酯、聚苯醚、聚氨酯、纖維素酯、苯氧基樹脂、硅酮樹脂和環(huán)氧樹脂。該粘合劑樹脂的用量通常相對于對三聯(lián)苯化合物為0.4質(zhì)量倍至10質(zhì)量倍，優(yōu)選為0.5質(zhì)量倍至5質(zhì)量倍。
此外，本發(fā)明的感光層可以包含已知的增塑劑，以改善成膜性能、可撓性和機(jī)械強(qiáng)度。所述增塑劑包括例如鄰苯二甲酸酯、磷酸酯、氯化石蠟、甲基萘、環(huán)氧化合物、氯化脂肪族酯等。
此外，作為其上形成有感光層的導(dǎo)電性支持體，可使用用于已知電子照相用感光體的材料。其實例包括例如鋁、不銹鋼或銅等金屬鼓或片材；所述金屬的層積體、氣相沉積物；由金屬粉末、炭黑、碘化銅或高分子電解質(zhì)的導(dǎo)電性物質(zhì)與適當(dāng)?shù)恼澈蟿┮黄鹜坎家赃M(jìn)行導(dǎo)電處理的塑料膜、塑料鼓、紙或紙管；通過包含導(dǎo)電性物質(zhì)來賦予導(dǎo)電性的塑料膜或塑料鼓。
實施例以下將參考實施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明的實施方式，但是本發(fā)明不應(yīng)當(dāng)被認(rèn)為限于這些實施例。實施例中的“份”是質(zhì)量份。
實施例1[合成實施例1(化合物No.1的合成)]將33.3g(0.25mol)的5-氨基茚滿(由東京化成工業(yè)生產(chǎn))溶解在250ml冰醋酸中，在50℃加熱該溶液，并滴加51.0g(0.5mol)乙酸酐。結(jié)束滴加后，進(jìn)行4小時的攪拌。結(jié)束反應(yīng)后，將反應(yīng)溶液倒入1500ml攪拌中的冰水。通過過濾分離出沉淀的晶體，并用1000ml水洗滌。將所得到的晶體干燥，以獲得37.06g 5-(N-乙酰氨基)茚滿(產(chǎn)率84.6％，熔點100.5至103.5℃)。
將5-(N-乙酰氨基)茚滿(26.28g(0.15mol))、43.61g(0.20mol)對碘甲苯、25.88g(0.188mol)無水碳酸鉀和2.38g(0.038mol)銅粉混合，并加熱至200℃，同時引入氮氣，隨后攪拌6小時。結(jié)束反應(yīng)后，進(jìn)行冷卻，并添加溶解在20ml水中的22.3g氫氧化鉀和50ml異戊醇，在130℃進(jìn)行2小時的水解。水解結(jié)束后，加入250ml水，并通過共沸蒸餾除去異戊醇。然后，加入200ml甲苯以溶解反應(yīng)產(chǎn)物。過濾后，用硫酸鎂進(jìn)行脫水。通過過濾除去硫酸鎂后，濃縮濾液，用柱色譜法(載體硅膠，洗脫液甲苯∶己烷＝1∶4)提純，以獲得32.3g茚滿-5-基對甲苯基胺。
將茚滿-5-基-對甲苯基胺(18.1g(0.081mol))、18.9g(0.039mol)4，4″-二碘代對三聯(lián)苯、7.2g(0.052mol)無水碳酸鉀、0.76g(0.012mol)銅粉和30ml正十二烷混合，并加熱至200至210℃，同時引入氮氣，隨后攪拌30小時。反應(yīng)結(jié)束后，用400ml甲苯萃取反應(yīng)產(chǎn)物，通過過濾除去不溶物質(zhì)。然后，濃縮濾液至干燥。用柱色譜法(載體硅膠，洗脫液甲苯∶己烷＝1∶4)提純得到的固體物質(zhì)，得到19.9g N，N′-雙茚滿-5-基-N，N′-二對甲苯基-4，4″-二氨基對三聯(lián)苯(化合物No.1)(產(chǎn)率75.7％，熔點207.4至208.1℃)。
通過元素分析和紅外測定鑒別其為化合物No.1。紅外光譜顯示于圖8。元素分析數(shù)值如下碳89.13％(89.25％)；氫6.63％(6.59％)；氮4.24％(4.16％)(計算值列于括號中)。
實施例2[合成實施例2(化合物No.2的合成)]將(4-甲氧基-2-甲基苯基)苯胺(14.1g(0.066mol))、14.5g(0.030mol)4，4″-二碘代對三聯(lián)苯、5.0g(0.036mol)無水碳酸鉀、0.38g(0.006mol)銅粉和15ml正十二烷混合，并加熱到200至210℃，同時引入氮氣，隨后攪拌30小時。反應(yīng)結(jié)束后，用400ml甲苯萃取反應(yīng)產(chǎn)物，通過過濾除去不溶物質(zhì)。然后，將濾液濃縮至干燥。用柱色譜法(載體硅膠，洗脫液甲苯∶己烷＝1∶2)提純所得到的固體物質(zhì)，得到15.7g N，N′-二(4-甲氧基-2-甲基苯基)-N，N′-二苯基-4，4″-二氨基對三聯(lián)苯(化合物No.2)(產(chǎn)率80.0％，熔點180.8至183.4℃)。
通過元素分析和紅外測定鑒別其為化合物No.2。紅外光譜顯示在圖9中。元素分析數(shù)值如下碳84.67％(84.63％)；氫6.23％(6.18％)；氮4.26％(4.29％)(計算值列于括號中)。
實施例3[合成實施例3(化合物No.3的合成)]在20ml冰醋酸中溶解23.3g(0.17mol)4-甲氧基-2-甲基苯胺(由東京化成工業(yè)生產(chǎn))，在50℃加熱該溶液，并滴加51.0g(0.5mol)乙酸酐。結(jié)束滴加后，進(jìn)行3小時的攪拌。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溶液倒入500ml冰水，隨后進(jìn)行攪拌。通過過濾分離出所沉淀的晶體，并用400ml水洗滌。將所得到的晶體干燥，得到23.77g 4-甲氧基-2-甲基乙酰苯胺(產(chǎn)率78.0％)。
將4-甲氧基-2-甲基乙酰苯胺(20.61g(0.115mol))、24.11g(0.050mol)4，4″-二碘代對三聯(lián)苯、17.97g(0.130mol)無水碳酸鉀、1.27g(0.020mol)銅粉和25ml正十二烷混合，并加熱到205℃，同時引入氮氣，隨后攪拌5小時。反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行冷卻，并添加溶解在5ml水中的9.8g氫氧化鉀和75ml異戊醇，在120℃進(jìn)行4小時的水解。水解結(jié)束后，加入180ml水，并通過共沸蒸餾除去異戊醇，隨后進(jìn)行過濾。用100ml水洗滌通過過濾而分離出的晶體，并進(jìn)一步用100ml甲醇洗滌，將其干燥以得到20.84g 4，4″-雙(4-甲氧基-2-甲基苯基氨基)對三聯(lián)苯(產(chǎn)率83.3％)。
將4，4″-雙(4-甲氧基-2-甲基苯基氨基)對三聯(lián)苯(9.00g(0.018mol))、11.1g(0.040mol)4-碘代聯(lián)苯、14.4g(0.104mol)無水碳酸鉀、1.02g(0.016mol)銅粉和30ml正十二烷混合，并加熱到200至220℃，同時引入氮氣，隨后攪拌3小時。反應(yīng)結(jié)束后，用200ml甲苯萃取反應(yīng)產(chǎn)物，并通過過濾除去不溶物質(zhì)。然后，將濾液濃縮至干燥。用柱色譜法(載體硅膠，洗脫液甲苯∶己烷＝2∶1)提純所得到的固體物質(zhì)，得到9.66g N，N′-雙聯(lián)苯基-4-基-N，N′-二-4-甲氧基-2-甲基苯基-4，4″-二氨基對三聯(lián)苯(化合物No.3)(產(chǎn)率66.7％，熔點232.6至233.2℃)。
通過元素分析和紅外測定鑒別其為化合物No.3。紅外光譜顯示在圖10中。元素分析數(shù)值如下碳86.50％(86.54％)；氫6.09％(6.01％)；氮3.53％(3.48％)(計算值列于括號中)。
實施例4[合成實施例4(化合物No.17的合成)]將苯基對甲苯基胺(11.5g(0.063mol))、14.5g(0.030mol)4，4″-二碘代對三聯(lián)苯、5.0g(0.036mol)無水碳酸鉀、0.38g(0.006mol)銅粉和15ml正十二烷混合，并加熱到200至210℃，同時引入氮氣，隨后攪拌30小時。反應(yīng)結(jié)束后，用400ml甲苯萃取反應(yīng)產(chǎn)物，通過過濾除去不溶物質(zhì)。然后，將濾液濃縮至干燥。用柱色譜法(載體硅膠，洗脫液甲苯∶己烷＝1∶4)提純所得到的固體物質(zhì)，得到13.6g N，N′-二苯基-N，N′-二對甲苯基-4，4″-二氨基對三聯(lián)苯(化合物No.17)(產(chǎn)率76.4％，熔點167.2至168.2℃)。
通過元素分析和紅外測定鑒別其為化合物No.17。紅外光譜顯示在圖11中。元素分析數(shù)值如下碳89.23％(89.15％)；氫6.14％(6.12％)；氮4.60％(4.73％)(計算值列于括號中)。
作為對比化合物，合成下列化合物(對比化合物No.1)。
將二對甲苯基胺(12.8g(0.065mol))、14.0g(0.029mol)4，4″-二碘代三聯(lián)苯、4.7g(0.034mol)無水碳酸鉀、0.51g(0.008mol)銅粉和30ml正十二烷混合，并加熱到200至210℃，同時引入氮氣，隨后攪拌30小時。反應(yīng)結(jié)束后，用500ml甲苯萃取反應(yīng)產(chǎn)物，并通過過濾除去不溶物質(zhì)。然后，將濾液濃縮至干燥。用柱色譜法(載體硅膠，洗脫液甲苯∶己烷＝1∶2)提純所得到的固體物質(zhì)，得到11.8g N，N，N′，N′-四對甲苯基-4，4″-二氨基對三聯(lián)苯(對比化合物No.1)(產(chǎn)率65.7％，熔點232.5至233.5℃)。
通過元素分析和紅外測量鑒別其為對比化合物No.1。紅外光譜顯示在圖12中。元素分析數(shù)值如下
碳89.13％(88.99％)；氫6.33％(6.49％)；氮4.54％(4.51％)(計算值列于括號中)。
實施例5[有機(jī)溶劑中的溶解度]測定合成實施例1至3和合成對比例1在25℃時在有機(jī)溶劑(1，2-二氯乙烷、甲苯和四氫呋喃)中的溶解度。結(jié)果列于表1。該溶解度由基于100ml溶劑的溶質(zhì)量(g)來表示。
表1
本發(fā)明的對三聯(lián)苯化合物在有機(jī)溶劑中具有極高的溶解度，并且其中溶解有對三聯(lián)苯和粘合劑樹脂的涂布液的溶解穩(wěn)定性優(yōu)異。
實施例6[感光體實施例1]在13份甲醇中溶解1份醇溶性聚酰胺(Amilan CM-4000，由TorayIndustries，Inc.生產(chǎn))，并向其中加入5份氧化鈦(Tipaque CR-EL，由石原產(chǎn)業(yè)生產(chǎn))。用涂料混合器將該混合物分散8小時，以制備底涂層涂布液。然后，用繞線棒涂布器(wire bar)將該涂布液涂布到鋁氣相沉積的PET膜的鋁表面上，并在60℃干燥1小時，以形成厚度為1μm的底涂層。
作為電荷產(chǎn)生劑，將1.5份在Cu-Kα的X射線衍射譜中9.6、24.1和27.2的衍射角(2θ±0.2°)處具有強(qiáng)峰的鈦氧基酞菁(電荷產(chǎn)生劑No.1，如下式所示)加入50份3％聚乙烯醇縮丁醛樹脂(Eslex BL-S，由積水化學(xué)工業(yè)(株)生產(chǎn))的環(huán)己酮溶液，并用超聲分散機(jī)將該混合物分散1小時。用繞線棒涂布器將得到的分散液涂布到上述底涂層上，然后在110℃、常壓下干燥1小時，以形成膜厚度為0.6μm的電荷產(chǎn)生層。
另一方面，將1.5份作為電荷輸送劑的在合成實施例1中合成的對三聯(lián)苯化合物(化合物No.1)加入至18.75份8.0％的聚碳酸酯樹脂(Iupilon Z，由Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation生產(chǎn))的二氯乙烷溶液，隨后施加超聲波，以完全溶解對三聯(lián)苯化合物。用繞線棒涂布器將該溶液涂布至上述電荷產(chǎn)生層上，并在常壓下、110℃干燥30分鐘，以形成膜厚度為20μm的電荷輸送層，由此制備感光體No.1。
實施例7[感光體實施例2和3]采用與感光體實施例1相同的方式分別制備感光體No.2和No.3，不同之處在于將用于感光體實施例1的電荷輸送劑分別改為相同量的合成實施例2和3中合成的三聯(lián)苯化合物(化合物No.2和No.3)。
實施例8[感光體實施例4]采用與感光體實施例1相同的方式制備感光體No.4，不同之處在于將用于感光體實施例1的電荷輸送劑改為0.75份化合物No.1和0.75份化合物No.2。
實施例9[感光體實施例5和6]采用與感光體實施例4相同的方式分別制備感光體No.5和No.6，不同之處在于將用于感光體實施例4的電荷輸送劑分別改為相同量的化合物No.1和化合物No.4的組合，以及相同量的化合物No.2和化合物No.4的組合。
采用與感光體實施例1相同的方式制備感光體No.7，不同之處在于將用于感光體實施例1的電荷輸送劑改為相同量的在合成對比例1中合成的對三聯(lián)苯化合物(對比化合物No.1)。然而，合成對比例1的化合物是不可溶解的，這使得無法作為感光體進(jìn)行測定。
實施例10對于感光體實施例1至6的感光體，使用靜電復(fù)寫紙試驗裝置(商品名“EPA-8100A”)進(jìn)行電子照相特性的評估。首先，在暗處對感光體進(jìn)行-6.5kV的電暈充電，并測量此時的帶電電位V0。然后，以1.0μW/cm2的780nm單色光對該感光體進(jìn)行曝光，測定半衰曝光量E1/2(μJ/cm2)和曝光5秒后的殘留電位Vr(-V)。其結(jié)果列于表2。
表2
實施例11[感光體實施例7]作為電荷產(chǎn)生劑，將1.5份在Cu-Kα的X射線衍射譜中7.5、10.3、12.6、22.5、24.3、25.4和28.6衍射角(2θ±0.2°)具有強(qiáng)峰的鈦氧基酞菁(電荷產(chǎn)生劑No.2)加入50份3％聚乙烯醇縮丁醛樹脂(Eslex BL-S，由積水化學(xué)工業(yè)(株)生產(chǎn))的環(huán)己酮溶液，并用超聲分散機(jī)將該混合物分散1小時。用繞線棒涂布器將得到的分散液涂布到作為導(dǎo)電性支持體的鋁氣相沉積的PET膜的鋁表面上，然后在常壓下、110℃干燥1小時，以形成膜厚度為0.2μm的電荷產(chǎn)生層。
另一方面，將0.9份作為電荷輸送劑的在合成實施例1中合成的對三聯(lián)苯化合物(化合物No.1)加入11.25份8.0％聚碳酸酯樹脂(Iupilon Z，由Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation生產(chǎn))的二氯乙烷溶液，隨后施加超聲波，以完全溶解對三聯(lián)苯化合物。用繞線棒涂布器將該溶液涂布至上述電荷產(chǎn)生層上，并在常壓下、110℃干燥30分鐘，以形成膜厚度為10μm的電荷輸送層。進(jìn)一步，在電荷輸送層上氣相沉積半透明金電極，以制備感光體No.8。
實施例12[感光體實施例8和9]采用與感光體實施例7相同的方式分別制備感光體No.9和No.10，不同之處在于將用于感光體實施例7的電荷輸送劑分別改為相同量的在合成實施例2和3中合成的對三聯(lián)苯化合物(化合物No.2和No.3)。
采用與感光體實施例7相同的方式制備感光體No.11，不同之處在于將用于感光體實施例7的電荷輸送劑改為相同量的在合成對比例1中合成的對三聯(lián)苯化合物(對比化合物No.1)。然而，該感光體是不可溶解的。
實施例13[漂移遷移率]對于感光體實施例7至9中制備的感光體，測量漂移遷移率。用飛行時間法進(jìn)行所述測量，并以2×105V/cm測量漂移遷移率。結(jié)果列于表3。
表3
如上所述，本發(fā)明的對三聯(lián)苯化合物具有改善的在有機(jī)溶劑中的溶解性，并可以提供漂移遷移率優(yōu)異、滿足感光體特性并具有高靈敏度和高耐久性的電子照相用感光體。
雖然已經(jīng)引用其具體實施方式
對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)描述，但是，在不脫離其精神和范圍的情況下，多種變化和改變對于本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員而言是顯而易見的。
本申請基于2004年5月25日提交的日本專利申請No.2004-154722，其內(nèi)容此處引入作為參考。
工業(yè)實用性本發(fā)明的對三聯(lián)苯化合物可用作電荷輸送劑，其可以獲得改善的在有機(jī)溶劑中的溶解性、以及滿足感光體特性并具有高靈敏度和高耐久性的電子照相用感光體。
權(quán)利要求
1.一種由下列通式(1)代表的對三聯(lián)苯化合物 其中，R1、R2和R3相同或不同，并代表氫原子、烷基、烷氧基、芳烷基、鹵素原子、二取代的氨基或者具有取代基或不具有取代基的苯基，并且R1和R2一起形成環(huán)或不形成環(huán)。
2.一種由下列通式(2)代表的對三聯(lián)苯化合物 其中R4和R5互不相同，并代表烷基、烷氧基、芳烷基、鹵素原子、二取代的氨基或具有取代基或不具有取代基的苯基，R6代表氫原子、烷基、烷氧基、芳烷基、鹵素原子、二取代的氨基或者具有取代基或不具有取代基的苯基。
3.一種電子照相用感光體，該感光體包含一種或多種由下列通式(1)代表的對三聯(lián)苯化合物 其中，R1、R2和R3相同或不同，并代表氫原子、烷基、烷氧基、芳烷基、鹵素原子、二取代的氨基或者具有取代基或不具有取代基的苯基，并且R1和R2一起形成環(huán)或不形成環(huán)。
4.一種電子照相用感光體，該感光體包含一種或多種由下列通式(2)代表的對三聯(lián)苯化合物 其中，R4和R5互不相同，并代表烷基、烷氧基、芳烷基、鹵素原子、二取代的氨基或者具有取代基或不具有取代基的苯基，R6代表氫原子、烷基、烷氧基、芳烷基、鹵素原子、二取代的氨基或者具有取代基或不具有取代基的苯基。
5.如權(quán)利要求3或4所述的電子照相用感光體，該感光體還包含一種或多種由下列通式(3)代表的對三聯(lián)苯化合物 其中R7和R8相同或不同，并代表氫原子、烷基、烷氧基、芳烷基、鹵素原子、二取代的氨基或者具有取代基或不具有取代基的苯基；Ar代表具有取代基或不具有取代基的芳香烴的二價基團(tuán)，該芳香烴不包括茚滿；R9代表氫原子、烷基、烷氧基、芳烷基、鹵素原子、二取代的氨基或者具有取代基或不具有取代基的苯基；其中，當(dāng)Ar是不具有取代基的苯基，并且R7和R8中的任一個基團(tuán)是氫原子時，則另一個基團(tuán)是與R9不同的取代基，或是與R9相同的取代基，但取代位置不同，前提是當(dāng)R7和R8中的任一個基團(tuán)是烷氧基時，排除其中另一個基團(tuán)和R9同時是氫原子的情況。
全文摘要
本發(fā)明公開了對三聯(lián)苯化合物和使用該化合物的電子照相用感光體，所述對三聯(lián)苯化合物由下列通式(1)和(2)表示。根據(jù)本發(fā)明，提供了具有改善的在有機(jī)溶劑中的溶解性的電荷輸送劑，和漂移遷移率優(yōu)異并具有高靈敏度和高耐久性的電子照相用感光體。
文檔編號C07C211/60GK1956945SQ200580016678
公開日2007年5月2日 申請日期2005年5月24日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月25日
發(fā)明者阿部勝美, 武居厚志, 長井伸也, 安西光利 申請人:保土谷化學(xué)工業(yè)株式會社