專利名稱：提純(甲基)丙烯酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及生產(chǎn)(甲基)丙烯酸的方法，通過該方法可獲得的(甲基)丙烯酸，生產(chǎn)(甲基)丙烯酸的裝置，用于生產(chǎn)(甲基)丙烯酸的裝置或提純裝置的用途，(甲基)丙烯酸，吸水聚合物，吸水聚合物的用途和纖維、片材、泡沫以及復(fù)合材料。
本文中(甲基)丙烯酸”用于命名為“甲基丙烯酸”和“丙烯酸”的化合物。在這兩種化合物中，在根據(jù)本發(fā)明的方法以及根據(jù)本發(fā)明的化學(xué)產(chǎn)物方面，丙烯酸都是優(yōu)選的。
化學(xué)起始產(chǎn)物和中間產(chǎn)物，尤其是用于聚合物生產(chǎn)的起始產(chǎn)物，目前被大量生產(chǎn)。為了滿足日益提高的質(zhì)量要求，這些產(chǎn)物實際上不可含雜質(zhì)。對于丙烯酸來說，如果其用于生產(chǎn)例如用于衛(wèi)生巾制品的吸水聚合物，則尤其如此。丙烯酸中的雜質(zhì)不利地影響其聚合。因此，隨著丙烯酸中雜質(zhì)的量的增加，不僅丙烯酸聚合物中殘余單體部分增加，而且基于丙烯酸的吸水聚合物的吸收性能也受到所用丙烯酸中的雜質(zhì)的不利影響。
丙烯酸通常通過用含氧氣體將丙烯催化氣相氧化而獲得。這樣，在兩步方法中，丙烯首先被催化氧化為丙烯醛，然后同樣使用催化劑將其在第二工藝步驟中轉(zhuǎn)化為丙烯酸。如此獲得的丙烯酸通過用水吸收以水溶液的形式從氣體反應(yīng)混合物中去除。然后將如此獲得的丙烯酸水溶液中的水通過蒸餾例如通過夾帶劑形成粗丙烯酸而分離，由此獲得含丙烯酸的底部產(chǎn)物(＝粗丙烯酸)。
甲基丙烯酸可以同樣通過催化氣相氧化用類似丙烯酸的方法生產(chǎn)，其中這種情況下，使用C4起始化合物，例如異丁烯、異丁烷、叔丁醇或甲基丙烯醛。如同對于丙烯酸的提純一樣，通過C4起始化合物催化氣相氧化獲得的甲基丙烯酸的提純包括在適合的溶劑中吸收甲基丙烯酸，隨后分離溶劑，從而在這種情況下獲得粗甲基丙烯酸。
因為在C3或C4起始化合物的催化氣相氧化中，除了丙烯酸或甲基丙烯酸之外，也形成其它氧化產(chǎn)物，例如馬來酸酐，它在生產(chǎn)基于聚丙烯酸酯的吸水聚合物的情況下會抑制聚合并不利地影響該吸水聚合物的吸收性能，所以需要進一步提純該粗的(甲基)丙烯酸。提純粗(甲基)丙烯酸可以通過現(xiàn)有技術(shù)公知的提純方法進行，例如通過結(jié)晶蒸餾進行，其中在結(jié)晶的情況下，在懸浮液結(jié)晶和層狀結(jié)晶的兩種方法之間技術(shù)上是有區(qū)別的(Wintermantel等，Chem.Ing.Tech.1991，63，881-891；Steiner等，Chem.Ing.Tech.1985，57，91-102)。
結(jié)晶具有的優(yōu)于蒸餾的優(yōu)點在于不能通過蒸餾去除的雜質(zhì)常常可以借助結(jié)晶分離。此外，與蒸餾相比，結(jié)晶可以在明顯更低的溫度下進行，從而使得在提純工藝過程中形成(甲基)丙烯酸二聚物或(甲基)丙烯酸低聚物的程度可以降低。然而結(jié)晶具有的缺點在于可存在于熔體中的雜質(zhì)，尤其是富馬酸、馬來酸和馬來酸酐，也在結(jié)晶時沉淀。由于結(jié)晶過程中母液或熔體在(甲基)丙烯酸中被耗盡，母液中的雜質(zhì)不斷地富集。一旦達到溶解度極限，這些化合物以結(jié)晶的形式從母液中沉淀出來。在靜態(tài)層狀結(jié)晶的情況下，在結(jié)晶器的底部或壁上形成這些不希望的晶體。因為晶體粘在表面上，在非結(jié)晶的熔體排出時這些雜質(zhì)保留在結(jié)晶器中。如果然后將分離的晶體層熔融，由此通常形成兩種或多種級分，仍存在于結(jié)晶器底部和壁上的沉淀的結(jié)晶雜質(zhì)再次被加熱的熔體吸收。這樣的結(jié)果是這些雜質(zhì)將永遠(yuǎn)不能完全去除和在結(jié)晶器中濃縮。在大規(guī)模提純設(shè)備中，在一天時間內(nèi)就可以累積相當(dāng)大量的雜質(zhì)，例如馬來酸，這些雜質(zhì)可阻塞(甲基)丙烯酸提純裝置的管道和閥門。雜質(zhì)還可以作為固體涂層凝聚在結(jié)晶器壁上或底部。這些沉積物不僅導(dǎo)致堵塞，而且使提純(甲基)丙烯酸設(shè)備的容量降低，因為例如位于設(shè)備中的槽的相當(dāng)量的體積被沉淀的晶體所占據(jù)。
因此需要分離該沉積物。
為此，WO-A-00/45928建議在丙烯酸提純方法中通過加入溶劑或溶劑混合物防止雜質(zhì)沉淀，其中溶劑或溶劑混合物的加入量使得雜質(zhì)保留于溶液中。優(yōu)選水用作溶劑。然而，該方法的缺點在于馬來酸和馬來酸酐不能通過該方法從母液中分離出，而是不斷地在母液中富集。另外，用溶劑或溶劑混合物稀釋母液導(dǎo)致在其后連接的結(jié)晶器中，由于引入溶劑使得丙烯酸結(jié)晶更加困難。
因此本發(fā)明的目的是提供可以克服現(xiàn)有技術(shù)中所述缺點的方法。
特別地，本發(fā)明的目的是提供生產(chǎn)(甲基)丙烯酸的方法，其包括(甲基)丙烯酸的提純方法，其中雜質(zhì)，尤其是富馬酸、馬來酸或馬來酸酐可以用簡單的方法分離而不會使得后續(xù)的(甲基)丙烯酸結(jié)晶更加困難。
本發(fā)明的目的還在于提供(甲基)丙烯酸，其與現(xiàn)有技術(shù)中所述的(甲基)丙烯酸相比特征在于雜質(zhì)例如富馬酸、馬來酸或馬來酸酐的含量特別低。
本發(fā)明的另一個目的是提供吸水聚合物，其特征在于雜質(zhì)例如富馬酸、馬來酸或馬來酸酐的含量特別低，以及由此特征在于特別有利的皮膚耐受性。
這些目的通過生產(chǎn)(甲基)丙烯酸的方法得以解決，其中首先制備粗(甲基)丙烯酸，然后將此粗(甲基)丙烯酸優(yōu)選連續(xù)地提純，其中該優(yōu)選的連續(xù)提純粗(甲基)丙烯酸包含下列工藝步驟a)在包含(甲基)丙烯酸和雜質(zhì)的組合物中，雜質(zhì)以結(jié)晶形式從組合物中沉淀；b)分離從組合物中沉淀的結(jié)晶雜質(zhì)。
在根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選的實施方案中，該雜質(zhì)是馬來酸酐、馬來酸、富馬酸或這些化合物的混合物。在根據(jù)本發(fā)明方法的另一個優(yōu)選實施方案中，雜質(zhì)是阻聚劑，例如吩噻嗪、氫醌單甲醚或氫醌，它們在(甲基)丙烯酸的制備中加入以防止合成工藝以及隨后的提純工藝過程中(甲基)丙烯酸聚合物的形成。
如果雜質(zhì)是馬來酸酐，從組合物中分離馬來酸酐優(yōu)選通過在工藝步驟a)中將馬來酸酐水解到至少50％、優(yōu)選至少75％、特別優(yōu)選至少96％并更優(yōu)選至少99.99％形成馬來酸來進行，其中馬來酸和/或富馬酸以結(jié)晶的形式從組合物中沉淀出來。
令人驚奇但是有利地是，我們注意到馬來酸酐可以通過水解并且由此形成馬來酸(取決于環(huán)境其可以在緩慢異構(gòu)化中至少部分地轉(zhuǎn)換為富馬酸)而以簡單的方法從含有(甲基)丙烯酸和馬來酸酐的組合物中分離，因為馬來酸(以及富馬酸)與馬來酸酐相比更不溶于(甲基)丙烯酸中。這里還值得注意的是通過對具有不同比率的量的(甲基)丙烯酸、馬來酸酐和水的組合物進行深入的實驗，直到過去幾小時或甚至幾天才可觀察到馬來酸酐水解產(chǎn)生的馬來酸酐沉淀或馬來酸和/或富馬酸沉淀。
為了確保酸酐盡可能完全水解以便將馬來酸酐充分分離，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選在工藝步驟a)中馬來酸酐水解發(fā)生的時間優(yōu)選為1-250小時，特別優(yōu)選2-100小時，并更優(yōu)選5-50小時，并且優(yōu)選溫度為-70到130℃，特別優(yōu)選為-30到100℃并更優(yōu)選為-10到20℃。該水解方法的持續(xù)時間取決于不同的因素，例如組合物的溫度、組合物中各個組分(水、(甲基)丙烯酸、其它雜質(zhì))的相對量比率以及加速馬來酸酐水解的催化劑的存在。本領(lǐng)域技術(shù)人員通過合適的常規(guī)試驗確定必要的水解持續(xù)時間，其中組合物中水解的進程通過采樣進行檢測，例如通過水含量的測定(該含量隨水解增加而降低)進行檢測。
優(yōu)選地，在馬來酸酐作為被分離雜質(zhì)的情況下，通過根據(jù)組合物的pH值和組合物中含有的馬來酸酐濃度，確保組合物中包含的水的量足以滿足所需的水解規(guī)模進行雜質(zhì)的控制水解。因此，組合物優(yōu)選包含的水的量為0.01-50wt.％，特別優(yōu)選為0.1-20wt.％、更優(yōu)選為1-10wt.％并更優(yōu)選為2-5wt.％，分別基于組合物的總重量。然而優(yōu)選組合物中水的量限制為其中分別基于組合物中馬來酸的重量，至多10wt.％、特別優(yōu)選至多5wt.％、更優(yōu)選至多1wt.％并且更優(yōu)選至多0.1wt.％的馬來酸以溶于水的形式存在，其中這些各個的水的最大量取決于組合物的溫度。
在根據(jù)本發(fā)明的方法特別優(yōu)選的實施方案中，組合物包含的水的量使得將組合物中包含的馬來酸酐水解到至少50％、優(yōu)選至少75％、特別優(yōu)選至少96％以及更優(yōu)選至少99％形成馬來酸和/或富馬酸。這里，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以通過簡單的試驗確定必要的水量，其中確定了組合物中馬來酸酐的量并從而確定了水解進程。
如果在根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的方法中，其中馬來酸酐作為雜質(zhì)應(yīng)被分離，在工藝步驟a)中使用已具有所需量的水的組合物，在平衡狀態(tài)將達到必要的水解度并且馬來酸和/或富馬酸從組合物中結(jié)晶出來。然而，如果組合物中包含的水的量不足以使得在合適的延遲之后達到必要的水解度，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選將一定量的水加入到組合物中，使得在平衡狀態(tài)達到所需要的水解度并因此使得馬來酸和/或富馬酸沉淀。然而，除加入水之外，必要的水解度還可通過加入加速馬來酸酐水解的催化劑，例如無機或有機酸來調(diào)節(jié)，或通過改變其它方法參數(shù)來調(diào)節(jié)，例如增加組合物的溫度。在使用催化劑的情況下，催化劑的用量優(yōu)選為1-10,000ppm、特別優(yōu)選為10-5,000ppm并更優(yōu)選為100-1,000ppm，分別基于組合物中馬來酸酐的總量。
如果包含(甲基)丙烯酸和馬來酸酐作為雜質(zhì)的組合物的提純不連續(xù)進行，例如通過將組合物貯存在容器中，則組合物優(yōu)選在該容器中貯存上述的一段時間，然后傳導(dǎo)到合適的裝置例如過濾器以分離沉淀的馬來酸和/或富馬酸。如果包含(甲基)丙烯酸和馬來酸酐的組合物的提純連續(xù)地進行，例如通過將組合物通過適合的結(jié)晶器轉(zhuǎn)變?yōu)榫w懸浮液，然后將該晶體懸浮液在洗滌柱中分離為(甲基)丙烯酸晶體和母液，例如通過部分返回結(jié)晶器使母液在循環(huán)中傳導(dǎo)足夠長的時間可以確保保留在母液中的馬來酸酐充分水解。
因此根據(jù)本發(fā)明，如WO-A-00/45928描述，雜質(zhì)例如馬來酸或馬來酸酐不保留在溶液中，而是從組合物中沉淀出來，從而在馬來酸酐作為被分離的雜質(zhì)的情況下，沉淀通過控制馬來酸酐的水解發(fā)生。與WO-A-00/45928中描述的方法相比，由于在馬來酸酐作為雜質(zhì)的分離中為此需要最多加入少量的水，根據(jù)本發(fā)明的方法特別使得能夠從包含(甲基)丙烯酸的組合物中目標(biāo)分離馬來酸酐而不必然要用水稀釋該組合物，并且不會因此使得在后續(xù)提純步驟中從該組合物中進行(甲基)丙烯酸的進一步結(jié)晶更加困難。
在工藝步驟b)中馬來酸和/或富馬酸的分離可通過任何使得固體和液體材料分離的方法進行。優(yōu)選通過過濾、沉降或離心進行結(jié)晶的馬來酸和/或結(jié)晶的富馬酸的分離。
在根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)選實施方案中，根據(jù)工藝步驟a)包含(甲基)丙烯酸和雜質(zhì)的組合物是底部產(chǎn)物S2，其通過將作為驟冷相得到的(甲基)丙烯酸水溶液，優(yōu)選丙烯酸溶液在第一蒸餾步驟中在夾帶劑存在下，優(yōu)選在甲苯存在下蒸餾以從驟冷相中除去水而獲得。將在此第一蒸餾步驟中獲得的包含(甲基)丙烯酸的底部產(chǎn)物S1(其與驟冷相相比水含量少)在第二蒸餾步驟中蒸鎦以分離低沸點組分，例如乙酸。在此第二蒸餾步驟中得到包含(甲基)丙烯酸的底部產(chǎn)物S2(＝不純的粗(甲基)丙烯酸流)。從底部產(chǎn)物S2中分離馬來酸酐、馬來酸或富馬酸因此甚至可以在存在于底部產(chǎn)物S2中的(甲基)丙烯酸例如通過結(jié)晶分離之前進行。也可以通過結(jié)晶首先分離存在于底部產(chǎn)物S2中的(甲基)丙烯酸，以及從如此留下的母液中分離馬來酸、馬來酸酐或富馬酸。然后為了進一步分離仍然存在的(甲基)丙烯酸，該母液可以導(dǎo)入隨后的提純步驟。
在根據(jù)本發(fā)明方法的另一個優(yōu)選實施方案中，根據(jù)工藝步驟a)包含(甲基)丙烯酸和雜質(zhì)的組合物是I.(甲基)丙烯酸晶體，優(yōu)選至少部分熔融的(甲基)丙烯酸晶體，或母液，其得自如下方法的步驟B或步驟D，或II.晶體懸浮液，其得自如下方法的步驟A或步驟C，該方法包括如下步驟A)(甲基)丙烯酸從來自(甲基)丙烯酸生產(chǎn)工藝的不純的粗(甲基)丙烯酸流中，優(yōu)選從底部產(chǎn)物S2中結(jié)晶，優(yōu)選通過第一懸浮液發(fā)生器形成晶體懸浮液；B)(甲基)丙烯酸晶體優(yōu)選通過第一分離裝置，優(yōu)選第一洗滌柱從晶體懸浮液中分離，其中保留母液；以及任選C)(甲基)丙烯酸從由步驟B)獲得的第一母液中重新結(jié)晶，優(yōu)選通過第二懸浮液發(fā)生器形成第二晶體懸浮液；D)在步驟C)中獲得的(甲基)丙烯酸晶體優(yōu)選通過另一分離裝置，優(yōu)選用另外的洗滌柱從第二晶體懸浮液中分離，其中保留第二母液。
根據(jù)本發(fā)明，本文中術(shù)語“母液”應(yīng)理解為不以晶體形式存在的所有相。在結(jié)晶懸浮液的情況下，術(shù)語“母液”因此應(yīng)理解為從晶體懸浮液分離晶體之后保留的任何液相。
在工藝步驟A)中，根據(jù)本發(fā)明方法的該特殊實施方案所用的不純粗(甲基)丙烯酸流優(yōu)選基于以下組分(α1)-(α4)，其中組分(α1)-(α4)的總量為100wt.％(α1)(甲基)丙烯酸，其量為50-99.9wt.％，尤其優(yōu)選為60-99.6wt.％并更優(yōu)選為90-99.5wt.％，(α2)水，其量為0.01-50wt.％，尤其優(yōu)選為0.03-10wt.％并更優(yōu)選為0.05-1wt.％，(α3)馬來酸酐，其總量為0.01-5wt.％，尤其優(yōu)選為0.05-1wt.％并更優(yōu)選為0.1-0.5wt.％，以及(α4)另外的雜質(zhì)，其量為0.01-5wt.％，尤其優(yōu)選為0.03-1wt.％并更優(yōu)選為0.05-0.5wt.％。
在生產(chǎn)丙烯酸的情況下，屬于(α4)的另外的雜質(zhì)為丙烯醛、乙酸、丙酸，醛例如甲醛、糠醛和苯甲醛及原白頭翁素，以及阻聚劑，例如HQME(氫醌單甲醚)、HQ(氫醌)和吩噻嗪，將它們加入丙烯催化氣相氧化獲得的反應(yīng)產(chǎn)物的進一步蒸餾提純中以防止聚合并防止從而產(chǎn)生丙烯酸二聚物或丙烯酸低聚物。在生產(chǎn)甲基丙烯酸的情況下，另外的雜質(zhì)(α4)例如是羥基-異丁酸、異丁酸、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、2-甲基丙烯醛、乙酸、丙烯酸、丙酸、BQME和HQ。
在兩步提純法(工藝步驟A-D)的情況下，根據(jù)該方法的特定實施方案優(yōu)選早在工藝步驟A中就使用粗(甲基)丙烯酸(其已預(yù)先導(dǎo)入工藝步驟D中使用的分離裝置頭部)以便這樣將第二工藝步驟中作為晶體懸浮液磨耗的產(chǎn)物晶體引導(dǎo)進入工藝步驟A的懸浮液發(fā)生器中。這些變量具有積極的優(yōu)點，其能省去第二步驟的熔融并且不必再次將存在于第一步驟中的晶體凍干。
根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選的實施方案中，其中在工藝步驟a)中使用組合物I或II之一，結(jié)晶以多步進行，優(yōu)選兩步結(jié)晶(工藝步驟A-D)。有利的是，此處的多步方法根據(jù)逆流流動原理(counter current flow principle)操作，其中結(jié)晶之后，在每一步驟中結(jié)晶從母液中分離并且將母液在較低溫度下導(dǎo)入每一步驟。
步驟I中用于結(jié)晶的結(jié)晶方法和步驟II中用于分離的分離方法有利地對應(yīng)于WO 99/14181 A1中描述的那些結(jié)晶和分離方法，在此參考其內(nèi)容作為本發(fā)明公開的一部分。
尤其是在通過上述馬來酸酐控制水解形成馬來酸和/或富馬酸將馬來酸酐作為雜質(zhì)分離的情況下，優(yōu)選使用懸浮結(jié)晶法并尤其是容許根據(jù)本發(fā)明的方法連續(xù)進行的懸浮結(jié)晶法。懸浮結(jié)晶可以有利地在攪拌容器結(jié)晶器、劃痕結(jié)晶器、冷卻盤結(jié)晶器、結(jié)晶螺桿、鼓式結(jié)晶器、管束結(jié)晶器等中進行。此處同樣特別有利的是此類結(jié)晶器可以連續(xù)地操作。這些結(jié)晶器優(yōu)選冷卻板結(jié)晶器或劃痕冷卻器(參見Poschmann關(guān)于有機熔體懸浮結(jié)晶及通過發(fā)汗或洗滌進行結(jié)晶后處理的論文，Diss.University of Bremen，ShakerVerlag，Aachen 1996)。結(jié)晶最特別優(yōu)選使用劃痕冷卻器。
有利的是，結(jié)晶過程中熔體溫度為-30到+14℃，尤其是-15到+14℃。結(jié)晶器中的固體含量有利地為0-85g，優(yōu)選為20-40g固體/100g組合物。
從工藝步驟A和C中獲得的晶體懸浮液中分離(甲基)丙烯酸晶體優(yōu)選通過洗滌柱進行。在根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選的實施方案中，將懸浮液在該洗滌柱上部供應(yīng)到液壓洗滌柱。通過過濾器將母液從該柱中卸出，從而形成密集堆積的結(jié)晶床。該結(jié)晶床和母液朝著洗滌柱底部的方向流動。
柱底部安裝一個移動的、優(yōu)選旋轉(zhuǎn)的劃痕裝置或劃痕器，其再次由密集堆積的晶體床中產(chǎn)生懸浮液。該懸浮液優(yōu)選被泵送并通過熔化器，優(yōu)選換熱器熔融。一部分熔體可以例如用作洗滌熔體；然后將其泵送回柱中并優(yōu)選在相對方向上遷移的洗滌晶體床，即結(jié)晶的(甲基)丙烯酸在返回的(甲基)丙烯酸的逆流中洗滌。洗滌熔體一方面影響晶體的洗滌，另一方面熔體至少部分在晶體上結(jié)晶。釋放的結(jié)晶焓溫暖了該柱洗滌區(qū)域的晶體床。這樣實現(xiàn)了類似于晶體發(fā)汗的提純效果。在這一方面參考DE 102 42 746 A1以及DE 101 49 353 A1，其在此引入作為參考，并且其關(guān)于從晶體懸浮液中分離(甲基)丙烯酸晶體的公開內(nèi)容代表本發(fā)明公開內(nèi)容的一部分。
在根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)(甲基)丙烯酸的方法的特定實施方案中，其中僅進行一步提純法(工藝步驟A和B)，將在步驟B中獲得的至少一部分母液返回步驟A。這樣，母液可以在循環(huán)中傳導(dǎo)。因此，在馬來酸酐作為被分離雜質(zhì)的預(yù)定分離中，馬來酸酐的水解程度除受組合物中水的量的影響之外，也可以受返回步驟A的母液的量調(diào)整的影響，以及因此在優(yōu)選的連續(xù)提純方法中受母液停留時間的影響。
也可以將在工藝步驟B中獲得的至少一部分(甲基)丙烯酸晶體傳導(dǎo)到工藝步驟A中用于結(jié)晶形式的晶種，這同樣描述于DE 102 11 686 A1中。
根據(jù)本發(fā)明如果此方法用兩步提純操作(工藝階段A-D)，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選將在工藝步驟B和/或工藝步驟D中以結(jié)晶或至少部分熔融的形式獲得的(甲基)丙烯酸晶體，或在工藝步驟C和D獲得的母液至少部分返回工藝步驟A-D中之一，其中在兩步提純法情況下結(jié)晶的或熔融的(甲基)丙烯酸或母液返回的確切類型描述于DE 102 11 686 A1。其中描述的在兩步提純法情況下的特定實施方案在根據(jù)本發(fā)明的方法生產(chǎn)(甲基)丙烯酸的情況下也是特別優(yōu)選的，它包含具有工藝步驟A-D的提純方法。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，根據(jù)工藝步驟a)如果使用在工藝步驟B或工藝步驟D中分離的母液作為包含(甲基)丙烯酸和雜質(zhì)的組合物，該母液至少部分直接導(dǎo)入用于根據(jù)工藝步驟b)的雜質(zhì)分離的相應(yīng)的分離裝置例如過濾器中。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，根據(jù)工藝步驟a)如果使用在工藝步驟B或工藝步驟D中獲得的(甲基)丙烯酸晶體作為包含(甲基)丙烯酸和雜質(zhì)的組合物，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選(甲基)丙烯酸晶體至少部分熔融并以熔融的形式導(dǎo)入用于雜質(zhì)分離的裝置中，以在分離雜質(zhì)的分離裝置中保持(甲基)丙烯酸晶體的分離盡可能低并從而保持盡可能低的產(chǎn)量損失。從熔融的(甲基)丙烯酸中分離雜質(zhì)可以通過在(甲基)丙烯酸晶體部分熔融并將這些熔融的(甲基)丙烯酸晶體返回工藝步驟A-D中之一以獲得良好純度的(甲基)丙烯酸的情況下而有利地實現(xiàn)(參見上面關(guān)于DE 102 11 686 A1中所述的該方法的詳情)，該熔融的(甲基)丙烯酸流或直接地或借助于單獨的產(chǎn)物循環(huán)通過分離裝置進行雜質(zhì)分離。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，根據(jù)工藝步驟a)如果使用在工藝步驟A或工藝步驟C中獲得的晶體懸浮液作為的包含(甲基)丙烯酸和雜質(zhì)的組合物，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選在這些工藝步驟中獲得的晶體懸浮液至少部分熔融并以熔融的形式通過用于雜質(zhì)分離的分離裝置傳導(dǎo)。然后，熔融的晶體懸浮液可以再次導(dǎo)入結(jié)晶器。
在一步提純法的情況下(工藝步驟A和B)，根據(jù)工藝步驟a)，作為包含(甲基)丙烯酸和雜質(zhì)(優(yōu)選馬來酸酐)的組合物，優(yōu)選使用的組合物選自(1)母液，其在工藝步驟B中獲得，至少部分返回工藝步驟A；(2)至少部分熔融的(甲基)丙烯酸晶體，其在工藝步驟B中獲得；(3)至少部分熔融的晶體懸浮液，其在步驟A中獲得。
除了僅從組合物(1)，(2)或(3)中之一分離雜質(zhì)，在一步提純法的情況下，雜質(zhì)的分離當(dāng)然可以在提純方法的不止一個位置上進行，或者可以從不止一種的不同組合物中進行。因此可以從母液(組合物(1))以及從部分熔融的(甲基)丙烯酸晶體(組合物(2))中分離雜質(zhì)。也可以從所有組合物(1)-(3)中分離。最優(yōu)選從工藝步驟B中獲得的母液中分離，該母液至少部分返回工藝步驟A。
在兩步提純法的情況下(工藝步驟A-D)，根據(jù)工藝步驟A，作為包含(甲基)丙烯酸和雜質(zhì)的組合物，優(yōu)選使用的組合物選自(4)母液，其在工藝步驟B中獲得并導(dǎo)入工藝步驟C；(5)母液，其在工藝步驟B中獲得并至少部分返回工藝步驟A；(6)母液，其在工藝步驟D中獲得，該母液至少部分返回，優(yōu)選返回到工藝步驟C中；(7)至少部分熔融的(甲基)丙烯酸晶體，其在工藝步驟B中獲得；(8)優(yōu)選至少部分熔融的(甲基)丙烯酸晶體，其在工藝步驟D中獲得并至少部分返回到工藝步驟A中；(9)晶體懸浮液，優(yōu)選至少部分熔融的晶體懸浮液，其在步驟A中獲得；(10)晶體懸浮液，優(yōu)選至少部分熔融的晶體懸浮液，其在步驟C中獲得；(11)粗的(甲基)丙烯酸，其在工藝步驟A中使用并預(yù)先導(dǎo)入第二洗滌柱的頭部。
關(guān)于此兩步提純法還有，雜質(zhì)的分離不僅可以從組合物(4)-(11)的其中之一進行，而且可以從這些組合物中的至少兩種，優(yōu)選至少三種并特別優(yōu)選至少四種進行，其中最優(yōu)選的是從組合物(8)中分離，接著從組合物(10)中分離，隨后依次從組合物(4)中分離，并隨后依次從組合物(5)中分離，以及隨后依次從組合物(7)中分離。
如果在工藝步驟b)中從一種或多種組合物(1)-(11)中分離的雜質(zhì)是馬來酸酐，在根據(jù)本發(fā)明的方法中應(yīng)當(dāng)確保在連續(xù)提純法中組合物包含足夠量的水以確保馬來酸充分水解，其中分離的母液和/或分離的(甲基)丙烯酸晶體至少部分返回工藝步驟A或B之一(或者，在用兩步提純法的方法中返回到工藝步驟A-D中之一)。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，如果組合物包含的水不足夠用于馬來酸酐令人滿意地分離，可以另外引入水。水可以在工藝步驟A之前就已加入來自生產(chǎn)(甲基)丙烯酸的方法的不純的粗(甲基)丙烯酸流中并用于工藝步驟A。在連續(xù)操作的提純法中，該組合物中水量的增加對所有其它組合物(1)-(6)和(8)-(11)的水含量有影響，從而這些組合物中馬來酸和/或富馬酸的結(jié)晶程度可以通過工藝步驟A中所用的起始組合物的水含量來調(diào)節(jié)。也可直接將水加入各個組合物(1)-(11)中。
除通過組合物中水的量影響馬來酸酐的水解程度之外，還可以通過在連續(xù)提純法中馬來酸酐通過母液和/或(甲基)丙烯酸返回在循環(huán)中傳導(dǎo)歷經(jīng)的時間進行調(diào)整。持續(xù)時間本身取決于其中母液或任選熔融的(甲基)丙烯酸晶體返回各個工藝步驟的相對量。本領(lǐng)域技術(shù)人員將通過簡單的常規(guī)實驗確定對于馬來酸和/或富馬酸從組合物中令人滿意地沉淀需要的各個工藝參數(shù)。
本發(fā)明還涉及生產(chǎn)丙烯酸的裝置，其包括丙烯酸反應(yīng)器、驟冷塔、蒸餾裝置和提純裝置作為以流體傳導(dǎo)方式(fluid-conducting fashion)連接在一起的元件，該生產(chǎn)裝置包含用于雜質(zhì)分離的分離裝置，該生產(chǎn)裝置包含特征(ε1)-(ε4)(ε1)該裝置單元包含結(jié)晶區(qū)域，優(yōu)選包含晶體懸浮液產(chǎn)生器；分離區(qū)域，優(yōu)選包含洗滌柱；分離裝置，至少兩個引導(dǎo)裝置以及任選至少一個熔化器；(ε2)該結(jié)晶區(qū)域包含至少一個入口ε2E_1和一個出口ε2A_1，其中出口ε2A_1通過第一引導(dǎo)裝置與分離區(qū)域ε3的入口ε3E_1連接；(ε3)該分離區(qū)域包含至少一個入口ε3E_1和至少一個出口ε3A_1，其中分離區(qū)域ε3的入口ε3E_1通過第一引導(dǎo)裝置與結(jié)晶區(qū)域的出口ε2A_1連接，并且出口ε3A_1與第二引導(dǎo)裝置連接用于在分離區(qū)域內(nèi)分離的母液；(ε4)該熔化器包含入口ε4E和出口ε4A，其中熔化器的入口ε4E通過第三引導(dǎo)裝置與分離區(qū)域的另一出口ε3A_2連接用于去除分離的(甲基)丙烯酸晶體，并且出口ε4A通過第四引導(dǎo)裝置與分離區(qū)域的另一入口ε3E_2連接用于將熔融的(甲基)丙烯酸晶體傳導(dǎo)返回分離區(qū)域中，或者其中熔化器的入口ε4E通過第五引導(dǎo)裝置與結(jié)晶區(qū)域的另一出口ε3A_2連接用于去除晶體懸浮液，并且出口ε4A通過第六引導(dǎo)裝置與結(jié)晶區(qū)域的另一入口ε2E_2連接；(ε5)第二引導(dǎo)裝置、第四引導(dǎo)裝置或第六引導(dǎo)裝置通過分離裝置傳導(dǎo)，其中優(yōu)選第二、第四或第六引導(dǎo)裝置通過分離裝置傳導(dǎo)，從而使得能夠從第二、第四或第六引導(dǎo)裝置中傳導(dǎo)的組合物中分離結(jié)晶的雜質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選分離裝置(ε5)是過濾器、離心機、沉降裝置或旋風(fēng)分離器，其中過濾器是最優(yōu)選的。作為過濾器，所有能不連續(xù)地或連續(xù)地分離從組合物中沉淀的雜質(zhì)的過濾器都可以使用，優(yōu)選連續(xù)地。在這里，特別優(yōu)選的連續(xù)工作的過濾器特別包括砂礫或砂過濾器、吸濾器、燭狀過濾器、葉片過濾器如圓形葉片過濾器或軸向葉片過濾器、離心盤式過濾器例如洗滌過濾器或殘留物過濾器、壓濾器。優(yōu)選的連續(xù)操作的過濾器特別包括旋轉(zhuǎn)過濾器例如真空旋轉(zhuǎn)過濾器、壓力旋轉(zhuǎn)過濾器或鼓式過濾器，旋轉(zhuǎn)壓力過濾器尤其那些根據(jù)動態(tài)十字交叉流過濾原理操作的過濾器，帶式過濾器例如真空帶式過濾器、帶式單元過濾器、毛細(xì)管帶式過濾器或紙墊帶式過濾器。
優(yōu)選用于根據(jù)本發(fā)明方法的過濾器可以包含填充床過濾器以及層式過濾器。作為填充床或?qū)邮竭^濾器的材料，所有本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的材料都可以使用，該材料具有足夠的耐化學(xué)尤其是耐(甲基)丙烯酸侵蝕性。
在這里，進一步優(yōu)選在使用層式過濾器情況下，過濾器包含篩網(wǎng)，優(yōu)選由不銹鋼制成的篩網(wǎng)，篩網(wǎng)具有的篩目大小為0.1-10,000μm，優(yōu)選10-1,000μm并特別優(yōu)選100-500μm。
在根據(jù)本發(fā)明的裝置優(yōu)選的實施方案中，其包含兩個上述提純裝置，其中這兩個提純裝置彼此以流體傳導(dǎo)方式連接，從而使得與第一提純裝置的分離區(qū)域的出口ε3A_1連接的第二引導(dǎo)裝置導(dǎo)入第二提純裝置的結(jié)晶裝置的入口ε2e_1，其中第二提純裝置的分離區(qū)域通過第七引導(dǎo)裝置連接，通過該第七引導(dǎo)裝置在第二提純裝置的分離區(qū)域中，分離的(甲基)丙烯酸晶體可以從第二分離裝置的分隔區(qū)域去除并被導(dǎo)入第一提純裝置的結(jié)晶區(qū)域中。
本發(fā)明進一步涉及上述裝置、上述提純裝置和上述方法用于生產(chǎn)(甲基)丙烯酸，優(yōu)選丙烯酸的用途，該丙烯酸的純度超過90wt.％，，優(yōu)選超過95wt.％并特別是超過99.5wt.％，分別基于具有雜質(zhì)的丙烯酸。
本發(fā)明還涉及可通過上述方法獲得的(甲基)丙烯酸。
本發(fā)明進一步涉及(甲基)丙烯酸，其中該(甲基)丙烯酸具有的馬來酸酐含量低于50ppm，優(yōu)選低于10ppm并更優(yōu)選低于1ppm。
本發(fā)明還涉及可由上述丙烯酸聚合得到的吸水聚合物。
本發(fā)明最后涉及這些吸水聚合物或上述(甲基)丙烯酸，特別是上述丙烯酸在纖維、片材、泡沫和復(fù)合材料中的用途，以及包含上述吸水聚合物或上述(甲基)丙烯酸，尤其是包含上述丙烯酸的纖維、片材、泡沫和復(fù)合材料。
本發(fā)明通過非限制性的附圖更具體地進行說明。


圖1顯示根據(jù)本發(fā)明方法的基本解決方案，其中結(jié)晶的雜質(zhì)連續(xù)地從貯存在容器中的組合物中分離。
圖2A顯示根據(jù)本發(fā)明的方法的工藝路線，其中在一步提純法中，雜質(zhì)從熔融的(甲基)丙烯酸中分離，該熔融的(甲基)丙烯酸是從晶體懸浮液中分離之后獲得。
圖2B顯示在圖2A中描述的工藝路線，然而其中雜質(zhì)的分離不直接發(fā)生在產(chǎn)物循環(huán)中，而是通過與產(chǎn)物循環(huán)連接的分離循環(huán)進行。
圖2C顯示根據(jù)本發(fā)明方法的工藝路線，其中在一步提純法中雜質(zhì)從晶體懸浮液中分離，該懸浮液在結(jié)晶器中獲得并且其通過產(chǎn)物循環(huán)至少部分熔融并返回結(jié)晶器中。
圖2D顯示根據(jù)本發(fā)明方法的工藝路線，其中在一步提純法中，雜質(zhì)從母液中分離，該母液是結(jié)晶的(甲基)丙烯酸在洗滌柱中分離得到并且至少部分返回結(jié)晶器。
圖3顯示根據(jù)本發(fā)明在兩步提純法中雜質(zhì)分離可以發(fā)生的位置。
根據(jù)描繪在圖1中的根據(jù)本發(fā)明方法的基本解決方案，貯存于原料容器1中的包含(甲基)丙烯酸和雜質(zhì)，尤其是馬來酸酐的組合物貯存很長時間直到發(fā)生充分的馬來酸酐水解。在連續(xù)結(jié)晶法提純(甲基)丙烯酸的情況下，取決于從該組合物中分離結(jié)晶雜質(zhì)，尤其是結(jié)晶的馬來酸和/或富馬酸，原料容器1相當(dāng)于用于晶體懸浮液、用于從晶體懸浮液分離的結(jié)晶(甲基)丙烯酸、或用于母液的懸浮液發(fā)生器、洗滌柱或供應(yīng)管線或排出管線。
通過產(chǎn)物循環(huán)2，組合物連續(xù)或不連續(xù)地從原料容器1中去除，其中產(chǎn)物循環(huán)通過產(chǎn)物循環(huán)泵3運行。組合物從產(chǎn)物循環(huán)2，通過另一產(chǎn)物循環(huán)4，通過分離裝置進行傳導(dǎo)，在該分離裝置中結(jié)晶的雜質(zhì)，尤其是結(jié)晶的馬來酸和/或富馬酸通過排出裝置8被分離。然后除去了結(jié)晶雜質(zhì)的組合物返回產(chǎn)物循環(huán)2，并且然后由此進入原料容器1。除了圖1中描述的程序，還可將在產(chǎn)物循環(huán)2中傳導(dǎo)的組合物直接(并且不通過單獨的產(chǎn)物循環(huán)4)通過分離裝置5傳導(dǎo)。
圖2A顯示根據(jù)本發(fā)明方法的工藝路線，其中在一步提純法中，雜質(zhì)從至少部分熔融的(甲基)丙烯酸中分離，該熔融的(甲基)丙烯酸是在洗滌柱10中分離之后獲得的。
將貯存于原料容器1且包含(甲基)丙烯酸和雜質(zhì)的組合物傳導(dǎo)到晶體懸浮液發(fā)生器8中。形成的晶體懸浮液然后通過進料管9導(dǎo)入分離裝置(例如洗滌柱)10中。在分離裝置10中，將(甲基)丙烯酸晶體從母液中分離。另外，部分該(甲基)丙烯酸晶體再次轉(zhuǎn)化成晶體懸浮液并且該晶體懸浮液在通過產(chǎn)物循環(huán)泵12驅(qū)動的產(chǎn)物循環(huán)11中傳導(dǎo)，在該產(chǎn)物循環(huán)11中(甲基)丙烯酸晶體通過換熱器13熔融，并且為提高(甲基)丙烯酸的純度，至少部分作為洗滌液返回洗滌柱10中的逆流洗滌。這樣，洗滌柱10起到分離固體和液體以及進行置換洗滌的作用，其中該置換洗滌在不損失洗滌流體下進行。另一部分(甲基)丙烯酸晶體留在體系中并流入產(chǎn)物容器14(如果通過圖2A所示的一步提純法獲得的(甲基)丙烯酸純度不夠，可將該(甲基)丙烯酸晶體傳導(dǎo)到另外的提純步驟)。該至少部分熔融的(甲基)丙烯酸晶體通過用于雜質(zhì)分離的分離裝置5傳導(dǎo)。根據(jù)圖2B，該至少部分熔融的(甲基)丙烯酸晶體還可以通過單獨的產(chǎn)物循環(huán)導(dǎo)入分離裝置。分離的雜質(zhì)經(jīng)由排出管線6移除并將除去雜質(zhì)的組合物導(dǎo)入分離裝置10。在該一步提純法優(yōu)選的實施方案中，將至少部分在洗滌柱10中分離的母液經(jīng)由進料管15傳導(dǎo)入懸浮液發(fā)生器8中，另一部分母液作為流出液導(dǎo)入母液容器16中。
圖2C和2D顯示對應(yīng)于圖2A的一步提純法，然而，其中所供應(yīng)的不是在洗滌柱10中分離之后獲得的至少部分熔融的(甲基)丙烯酸晶體，而是在懸浮液發(fā)生器8中獲得的晶體懸浮液(圖2D)或返回懸浮液發(fā)生器8中的分離裝置5的母液。
圖3顯示了兩步提純法，其中在洗滌柱8中分離的母液至少部分被導(dǎo)入另一懸浮液發(fā)生器17中。將在懸浮液發(fā)生器17中獲得的晶體懸浮液導(dǎo)入另一洗滌柱18中，在其中(甲基)丙烯酸晶體從母液中分離。在第二洗滌柱18中分離的(甲基)丙烯酸晶體以結(jié)晶的形式或在它們通過換熱器至少部分熔融之后，經(jīng)由進料管線20傳導(dǎo)到第一懸浮液發(fā)生器。在該兩步提純法中還優(yōu)選將粗(甲基)丙烯酸導(dǎo)出原料容器1進入第二洗滌柱頭部，以便從而將第二工藝步驟中刮去的產(chǎn)物晶體作為晶體懸浮液導(dǎo)入工藝步驟A的懸浮液發(fā)生器中。這些變量具有積極的優(yōu)點，能省去第二步驟的熔融并且不必再次冷凍存在于第一步驟中的晶體。
圖3中，示例性說明了通過分離裝置22，結(jié)晶雜質(zhì)，尤其是結(jié)晶的馬來酸和/或富馬酸可以分離的位置。
現(xiàn)在，本發(fā)明將通過實施例更詳細(xì)地進行說明實施例將具有表1給出的組成的113.5g柱底產(chǎn)物和1.6g水一起放到Erlemneyer燒瓶中。使混合物室溫下靜置42小時然后使用真空過濾器過濾。獲得108.5g具有如表1給出的組成的濾液。然后將殘留在過濾器上的固體以4,000rpm離心5分鐘，由此獲得3.6g固體。將該固體溶于129.0g高純丙烯酸中用于分析。固體組成同樣在表1中給出(組合物中包含的組分分別通過氣相色譜法和Karl-Fischer滴定法分析；由于獲得的這些組合物的分析數(shù)據(jù)四舍五入，底部產(chǎn)物、濾液和固體中組分的相對量合計沒有確切地達到100wt.％。
表1
1)甲基氫醌2)馬來酸酐/馬來酸
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)(甲基)丙烯酸的方法，其中首先生產(chǎn)粗(甲基)丙烯酸，然后將該粗的(甲基)丙烯酸優(yōu)選連續(xù)地提純，其中優(yōu)選粗(甲基)丙烯酸的連續(xù)提純包含下列工藝步驟a)在包含(甲基)丙烯丙烯酸和雜質(zhì)的組合物中，雜質(zhì)以結(jié)晶形式從組合物中沉淀；b)分離從組合物中沉淀的結(jié)晶雜質(zhì)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中雜質(zhì)是馬來酸酐、馬來酸、富馬酸或這些化合物的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中馬來酸酐從組合物中的分離是通過在工藝步驟a)中，基于水解開始前組合物中包含的馬來酸酐總量，將至少50mol％比例的馬來酸酐水解，形成馬來酸和/或富馬酸，其中馬來酸和/或富馬酸以結(jié)晶的形式從組合物中沉淀。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中在工藝步驟a)中馬來酸酐的水解在-70到130℃的溫度范圍內(nèi)進行1-250小時。
5.根據(jù)前述任一權(quán)利要求所述的方法，其中組合物是優(yōu)選為至少部分熔融的形式的(甲基)丙烯酸晶體或者是母液，其在包含以下工藝步驟的方法的步驟B或步驟D中獲得，該方法包含以下工藝步驟A)(甲基)丙烯酸從來自(甲基)丙烯酸生產(chǎn)工藝的不純的粗(甲基)丙烯酸流中結(jié)晶，通過第一懸浮液發(fā)生器形成晶體懸浮液；B)(甲基)丙烯酸晶體通過第一分離裝置從晶體懸浮液中分離，其中保留母液；以及任選C)(甲基)丙烯酸從由步驟B)獲得的第一母液中重新結(jié)晶，通過第二懸浮液發(fā)生器形成第二晶體懸浮液；D)在步驟C)中獲得的(甲基)丙烯酸晶體通過另一分離裝置從第二晶體懸浮液中分離，其中保留第二母液。
6.根據(jù)前述任一權(quán)利要求所述的方法，其中組合物是優(yōu)選為至少部分熔融形式的晶體懸浮液，其在以下方法的步驟A或步驟C中獲得，該方法包含以下工藝步驟A)(甲基)丙烯酸從來自(甲基)丙烯酸生產(chǎn)工藝的不純的粗(甲基)丙烯酸流中結(jié)晶，通過第一懸浮液發(fā)生器形成晶體懸浮液；B)(甲基)丙烯酸晶體通過第一分離裝置從晶體懸浮液中分離，其中保留母液；以及任選C)(甲基)丙烯酸從由步驟B)獲得的第一母液中重新結(jié)晶，通過第二懸浮液發(fā)生器形成第二晶體懸浮液；D)在步驟C)中獲得的(甲基)丙烯酸晶體通過另一分離裝置從第二晶體懸浮液中分離，其中保留第二母液。
7.一種生產(chǎn)丙烯酸的裝置，其包含丙烯酸反應(yīng)器、驟冷塔、蒸餾裝置和提純裝置作為以流體傳導(dǎo)方式彼此連接一起的元件，該生產(chǎn)裝置包含用于雜質(zhì)分離的分離裝置，該生產(chǎn)裝置包含特征(ε1)-(ε5)(ε1)該裝置單元包含結(jié)晶區(qū)域，分離區(qū)域，分離裝置，至少兩個引導(dǎo)裝置以及任選的熔化器；(ε2)結(jié)晶區(qū)域包含至少一個用于不純(甲基)丙烯酸流的入口ε2E_1和用于晶體懸浮液的出口ε2A_1，其中出口ε2A_1通過第一引導(dǎo)裝置與分離區(qū)域ε3的入口ε3E_1連接；(ε3)該分離區(qū)域包含至少一個入口ε3E_1和至少一個出口ε3A_1，其中分離區(qū)域ε3的入口ε3E_1通過第一引導(dǎo)裝置與結(jié)晶區(qū)域的出口ε2A_1連接，并且出口ε3A_1與第二引導(dǎo)裝置連接用于在分離區(qū)域內(nèi)分離的母液；(ε4)該熔化器包含入口ε4E和出口ε4A，其中熔化器的入口ε4E通過第三引導(dǎo)裝置與分離區(qū)域的另一出口ε3A_2連接用于去除分離的(甲基)丙烯酸晶體，并且出口ε4A通過第四引導(dǎo)裝置與分離區(qū)域的另一入口ε3E_2連接，或者其中熔化器的入口ε4E通過第五引導(dǎo)裝置與結(jié)晶區(qū)域的另一出口ε3A_2連接用于去除晶體懸浮液，并且出口ε4A通過第六引導(dǎo)裝置與結(jié)晶區(qū)域的另一入口ε2E_2連接；(ε5)第二引導(dǎo)裝置、第四引導(dǎo)裝置或第六引導(dǎo)裝置通過分離裝置傳導(dǎo)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的裝置，其中分離裝置(ε5)是過濾器。
9.根據(jù)權(quán)利要7或8任一項所定義的裝置、或根據(jù)權(quán)利要7或8任一項所定義的提純裝置、或根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項所定義的方法的用于生產(chǎn)(甲基)丙烯酸的用途，該(甲基)丙烯酸具有的純度超過90wt.％，優(yōu)選純度超過95wt.％并特別優(yōu)選超過99.5wt.％的，分別基于具有雜質(zhì)的(甲基)丙烯酸。
10.通過根據(jù)權(quán)利要求1-6之一所述的方法可獲得的(甲基)丙烯酸。
11.(甲基)丙烯酸，其中該(甲基)丙烯酸具有的馬來酸酐含量低于50ppm。
12.通過根據(jù)權(quán)利要求10或11的丙烯酸聚合可獲得的吸水聚合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的吸水聚合物或根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的(甲基)丙烯酸在纖維、片材、泡沫和復(fù)合材料中的用途。
14.包含根據(jù)權(quán)利要求12所述的吸水聚合物或根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的(甲基)丙烯酸的纖維、片材、泡沫和復(fù)合材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及生產(chǎn)(甲基)丙烯酸的方法，其中首先生產(chǎn)粗(甲基)丙烯酸，然后將該粗(甲基)丙烯酸以連續(xù)方式提純，其中優(yōu)選的粗(甲基)丙烯酸的連續(xù)提純包含下列步驟a)在包含(甲基)丙烯酸和雜質(zhì)的組合物中，雜質(zhì)以結(jié)晶形式從組合物中沉淀；b)分離從組合物中沉淀的結(jié)晶雜質(zhì)。本發(fā)明還涉及通過該方法獲得的(甲基)丙烯酸，生產(chǎn)(甲基)丙烯酸的裝置，所述裝置或提純裝置在(甲基)丙烯酸生產(chǎn)中的用途，(甲基)丙烯酸，吸水聚合物，吸水聚合物的用途以及纖維、片材、泡沫和復(fù)合材料。
文檔編號C07C57/04GK1984863SQ200580023766
公開日2007年6月20日 申請日期2005年7月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月15日
發(fā)明者S·諾德霍夫, T·巴爾杜夫, J·莫斯勒, W·烏利希, D·唐余-江, A·科布斯, A·澤爾巴赫, J·科恩 申請人:施拖克豪森有限公司