專利名稱：FeZrZSM－5分子篩催化劑及制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種小晶粒FeZrZSM-5分子篩催化劑及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
將煤經(jīng)甲醇高效潔凈轉(zhuǎn)化為高品質(zhì)液體發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的過(guò)程將是解決我國(guó)發(fā)動(dòng)機(jī)燃料短缺的重要途徑之一，特別就目前的發(fā)展現(xiàn)狀而言，我國(guó)的資源和技術(shù)決定了以石油為原料的液體燃料遠(yuǎn)不能滿足迅猛增長(zhǎng)的油品消耗和環(huán)保要求。由煤經(jīng)甲醇合成的液體燃料產(chǎn)品因無(wú)硫、無(wú)氮、烯烴含量低而更具有環(huán)保性，極具發(fā)展前景。
甲醇制液體燃料工藝(如甲醇制汽油工藝，即MTG工藝)的基本反應(yīng)是，甲醇在HZSM5分子篩催化劑作用下首先轉(zhuǎn)化為二甲醚和水，然后再進(jìn)一步脫水生成C2～C5混合烴，這些烴類繼續(xù)在HZSM-5總酸性作用下進(jìn)行擇型轉(zhuǎn)化反應(yīng)，其中包含烯烴生成、烷基化、齊聚、芳構(gòu)化、裂解和歧化等多步反應(yīng)，最后變?yōu)橥闊N、烯烴和芳烴的混合物。其產(chǎn)物除C5～C10液相產(chǎn)品即汽油外，不可避免的會(huì)生成一定量的小分子烯烴、烷烴混合物，其碳數(shù)分布在C2～C4之間(參見(jiàn)美國(guó)專利US Patent 3894104和中國(guó)專利ZL98123933)。這些低碳混合烴(燃料氣和液化石油氣LPG)的生成導(dǎo)致目標(biāo)產(chǎn)物液體燃料的總收率降低，是影響整個(gè)過(guò)程技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)的重要因素之一。若將這部分低碳烴高選擇性地轉(zhuǎn)化為液體燃料，可有效提高過(guò)程液收率，從而達(dá)到提高過(guò)程技術(shù)經(jīng)濟(jì)性的目的。
分子篩擇形催化已成功地應(yīng)用于一系列石油煉制和石油化工的生產(chǎn)過(guò)程，它的迅速發(fā)展主要得力于分子篩催化劑在催化反應(yīng)中具有擇形性。不僅目標(biāo)產(chǎn)物選擇性高，且具有很高的反應(yīng)活性，為此，眾多的研究者正在為更多新過(guò)程的開(kāi)發(fā)應(yīng)用進(jìn)行著廣泛深入的探索研究。世界許多石油公司多年來(lái)投入大量人力和物力開(kāi)發(fā)用于混合低碳烯烴合成液體燃料的催化劑，目前用于混合低碳烴合成液體燃料的催化劑大體上可分為三大類，即自由基型、陽(yáng)離子型和陰離子型(高滋，沸石催化與分離技術(shù)，中國(guó)石化出版社，1999，128-140)。自由基型催化劑用于均相烯烴齊聚，這類反應(yīng)有利于生成高支鏈度烯烴，其缺點(diǎn)在于反應(yīng)后需要將催化劑從反應(yīng)體系中分離出去。后兩種催化劑主要用于多相催化，包括酸性催化劑和載鎳催化劑。酸性催化劑又可分為分子篩型和非分子篩型催化劑，特別是分子篩型催化劑，可促進(jìn)低碳烯烴轉(zhuǎn)變?yōu)槠?、柴油等液體燃料，也是目前研究的熱點(diǎn)之一。低碳烴的催化反應(yīng)一般用于合成環(huán)境友好的液體燃料，是石油化工重要的反應(yīng)之一，催化劑的開(kāi)發(fā)與優(yōu)化一直是反應(yīng)發(fā)展的核心內(nèi)容。縱觀國(guó)內(nèi)外的有關(guān)資料，酸性催化劑如磷酸催化劑、沸石催化劑、雜多酸催化劑等，他們均可作為烯烴轉(zhuǎn)化的催化劑。特別是分子篩催化劑，可促進(jìn)低碳烯烴轉(zhuǎn)變?yōu)槠?、柴油等液體燃料，由于它較大的可調(diào)空間和很大的發(fā)展前景而成為國(guó)內(nèi)外眾多學(xué)者研究的熱點(diǎn)之一。
關(guān)于低碳烴轉(zhuǎn)化制液體產(chǎn)品的催化劑研究，美國(guó)專利4157293描述了一種混合低碳烴催化轉(zhuǎn)化制芳烴的催化劑技術(shù)，它所發(fā)明的催化劑是ZSM系列沸石分子篩，經(jīng)過(guò)Zn、Ag等不同的金屬元素改性，反應(yīng)原料選用50％丙烷+50％丙烯，液收率約為50(wt)％，以芳烴產(chǎn)物為主，其中芳烴選擇性約為90％，實(shí)際參加反應(yīng)原料以丙烯為主；中國(guó)專利02146191發(fā)明了經(jīng)過(guò)Zn、Ga等元素及其鹽類改質(zhì)的ZSM-5沸石催化劑，在以混合低碳烴為原料的催化反應(yīng)中可獲得60-80％的汽油產(chǎn)品，但催化劑壽命較短，需要頻繁再生。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種可將氣態(tài)(C2～C4)混合低碳烴，特別是甲醇轉(zhuǎn)化制烴類產(chǎn)品過(guò)程生成的低碳烯烴，高選擇性地催化轉(zhuǎn)化為高品質(zhì)汽油的FeZrZSM-5分子篩催化劑及制備方法和應(yīng)用。
本發(fā)明的催化劑摩爾百分比組成為SiO255.50～62Al2O337.00～43.50ZrO20.5～1.0Fe2O30.5～1.0。
本發(fā)明催化劑的制備方法如下
(1)將硅源、鈉鹽和去離子水按摩爾比為SiO2∶Na2O∶H2O＝1∶0.03～0.10∶25.00～50.00配制成A溶液；(2)將鋁源、酸和去離子水按摩爾比為鋁源∶酸∶去離子水＝0.0002～0.006∶0.01～0.04∶1配制成B溶液；(3)將鋯源、去離子水按摩爾比為鋯源∶去離子水＝0.0002～0.004∶1配制成C溶液；(4)將鐵源、去離子水按摩爾比為鐵源∶去離子水＝0.001～0.01∶1配制成D溶液。
(5)在帶有攪拌的條件下，按摩爾百分比組成為SiO285.0～95.0％，Al2O33.0～13.0％，ZrO21.0～3.0％，F(xiàn)e2O31.0～3.0％，將B溶液滴加到A溶液中，攪拌均勻，然后加入有機(jī)模板劑，再加入溶液C，最后加入D溶液，攪拌使其混合均勻后將其轉(zhuǎn)入到合成釜內(nèi)，密封，在攪拌下以1～10℃/分鐘的速率升溫至80℃～100℃老化40～80小時(shí)，然后繼續(xù)以1～10℃/分鐘的速率升至140～160℃晶化20～60小時(shí)；(6)晶化結(jié)束后，冷卻至室溫，將反應(yīng)混合物進(jìn)行固液分離，并用去離子水將所得固體洗滌至洗液的pH＝8～9，濾餅在100℃～120℃下干燥12～24小時(shí)，最后在500℃～550℃的空氣氛圍中焙燒2～4小時(shí)，得到小晶粒FeZrZSM-5分子篩原粉。
(7)將FeZrZSM-5分子篩原粉，用0.1～1.0mol/L的無(wú)機(jī)酸溶液于60～80℃進(jìn)行離子交換1～3次，每次1～3小時(shí)，最后用無(wú)離子水洗滌直至Na+含量小于0.5wt％，然后在100～120℃中烘干，經(jīng)過(guò)500～540℃焙燒6～8小時(shí)得到FeZrHZSM-5分子篩；(8)在FeZrHZSM-5分子篩中加入20～40wt％的分子篩粘結(jié)劑，采用2～4v％的硝酸溶液混合均勻，擠壓成條柱狀型，然后在100～120℃烘箱中烘干后，在500～540℃下焙燒4～8小時(shí)，破碎為20～40目，得到小晶粒FeZrHZSM-5分子篩催化劑。
如上所述的硅源是模數(shù)為2.8～3.2的水玻璃、硅凝膠、偏硅酸鈉、硅溶膠、白碳黑等。
如上所述的鈉鹽是氯化鈉、硫酸鈉、硝酸鈉等。
如上所述的鋁源是硫酸鋁、硝酸鋁、氯化鋁、偏鋁酸鈉等。
如上所述的有機(jī)模板劑是脂肪胺，即含有2～6個(gè)碳原子的伯胺或二胺等。
如上所述的鋯源是Zr(NO3)4、Zr(SO4)2、ZrOCl2等。
如上所述的鐵源是硝酸鐵、硫酸鐵等鐵鹽。
如上所述的酸硫酸、硝酸、鹽酸、磷酸等。
如上所述的分子篩粘結(jié)劑是擬薄水鋁石、γ-氧化鋁、氫氧化鋁或高嶺土等。
本發(fā)明的應(yīng)用方法為以低碳烯烴為原料，在固定床反應(yīng)器，反應(yīng)條件溫度為235～320℃；壓力為常壓～4.0Mpa；液體空速為1～3h-1。
原料組成C2-C4總烯烴58.44；其余為C2-C4烷烴。
本發(fā)明所提供的分子篩催化劑是一種含雙雜原子的MFI結(jié)構(gòu)分子篩催化劑，并提供該催化劑的制備方法及應(yīng)用領(lǐng)域。采用本發(fā)明提供的工藝和分子篩催化劑進(jìn)行低碳混合烴的催化轉(zhuǎn)化，液體產(chǎn)物選擇性可達(dá)90(wt)％以上。
本發(fā)明提供的分子篩催化劑具有良好的抗積碳能力，分子篩催化劑的單程壽命在500小時(shí)以上，可進(jìn)行反復(fù)再生使用，總壽命在8000小時(shí)以上。
本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)1.本發(fā)明采用常規(guī)的水熱合成法合成出含鋯、鐵原子的小晶粒FeZrHZSM-5分子篩，并且具有較高的結(jié)晶度(＞90％)。
2.小晶粒FeZrZSM-5分子篩的粒徑＜0.5μm；具有較多的酸性活性中心。
3.發(fā)明所制備的催化劑在上述反應(yīng)條件下進(jìn)行混合低碳烴轉(zhuǎn)化，汽油餾分的選擇性＞90％；4.分子篩催化劑具有良好的抗積碳能力，壽命長(zhǎng)。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1首先將硅溶膠、硫酸鈉和去離子水按摩爾比為SiO2∶Na2O∶H2O＝0.02∶0.004∶1配制成A溶液；將硫酸鋁、硫酸和去離子水按摩爾比為硫酸鋁∶硫酸∶去離子水＝0.0002∶0.01∶1配制成B溶液；將硝酸鋯、去離子水按摩爾比為硝酸鋯∶去離子水＝0.0004∶1配制成C溶液，將硫酸鐵∶去離子水＝0.0004∶1配制成D溶液。
配料按以下順序操作在攪拌下，將200mlB溶液滴加到500ml A溶液中，攪拌均勻。然后加入14.95g四乙基溴化胺，再加入200ml溶液C，接著加入200ml溶液D，攪拌30分鐘使其混合均勻，。最后把配制好的混合物轉(zhuǎn)入到合成釜內(nèi)密封。開(kāi)始以1℃/min的升溫速率升溫至100℃，保持恒溫40小時(shí)。再繼續(xù)以1℃/min的升溫速率升溫至160℃，恒溫30小時(shí)即可完成。用冷卻至室溫，停止晶化，將合成釜中的混合物移出。將上述混合物進(jìn)行固液分離后用去離子水洗滌至濾液pH＝8～9。在120℃下干燥12小時(shí)，即可得到分子篩原粉，其平均晶粒度為0.52μm。然后在540℃下焙燒除去模板劑。再用0.1mol/L的鹽酸溶液于80℃進(jìn)行離子交換2次，每次1小時(shí)，最后用無(wú)離子水洗滌5次，直至Na+含量＜0.5(W)％，在烘箱120℃中烘干，經(jīng)過(guò)540℃焙燒8小時(shí)得到FeZrHZSM-5分子篩；然后加入35wt％的常用分子篩粘結(jié)劑如擬薄水鋁石，采用2v％的硝酸溶液混合均勻，擠壓成條柱狀型，然后在100℃烘箱中烘干后，置于焙燒爐中于540℃下焙燒5小時(shí)，破碎為20～40目。用NH3-TPD測(cè)試樣品的酸性質(zhì)，表征結(jié)果見(jiàn)表1。催化劑的評(píng)價(jià)在固定床反應(yīng)器上進(jìn)行，原料組成見(jiàn)表2。反應(yīng)條件T＝250℃、P＝常壓；LHSV＝1h-1，反應(yīng)產(chǎn)物組成見(jiàn)表3。
實(shí)施例2將水玻璃、氯化鈉和去離子水按摩爾比為SiO2∶Na2O∶H2O＝0.02∶0.008∶1配制成A溶液；將硝酸鋁、硝酸和去離子水按摩爾比為硝酸鋁∶硝酸∶去離子水＝0.0008∶0.04∶1配制成B溶液；將氧氯化鋯、去離子水按摩爾比為氧氯化鋯∶去離子水＝0.0005∶1配制成C溶液。將硝酸鐵、去離子水按摩爾比為硝酸鐵∶去離子水＝0.0005∶1配制成D溶液。配料按以下順序操作在攪拌下，將200ml B溶液滴加到500ml A溶液中，攪拌均勻。然后加入18.9g正丁胺，再加入200ml溶液C，最后加入200ml溶液D溶液，攪拌30分鐘，使其混合均勻。最后把配制好的凝膠混合物轉(zhuǎn)入到合成釜內(nèi)密封。然后在均勻攪拌下以1℃/min的升溫速率升溫至90℃，保持恒溫50小時(shí)。再繼續(xù)以1℃/min的升溫速率升溫至150℃，恒溫40小時(shí)即可完成。然后冷卻至室溫，停止晶化，將合成釜中的混合物移出。
將上述混合物進(jìn)行固液分離，并用去離子水將所得固體洗滌至洗液的pH＝8～9。在120℃下干燥12小時(shí)，即可得到分子篩原粉。其平均晶粒度為0.55μm。然后在540℃下焙燒除去模板劑，得到分子篩再用0.5mol/l的HCL溶液交換3小時(shí)，經(jīng)過(guò)焙燒即可得到FeZrHZSM-5分子篩。
將上述方法制成的分子篩原粉，再用0.5mol/L的硝酸酸溶液于80℃進(jìn)行離子交換1次，保持2小時(shí)，最后用無(wú)離子水洗滌5次，直至Na+含量＜0.5W％。再置入烘箱105℃中烘干，經(jīng)過(guò)500℃焙燒6小時(shí)得到FeZrHZSM-5分子篩；然后加入40wt％的常用分子篩粘結(jié)劑γ-氧化鋁，采用2v％的硝酸溶液混合均勻，擠壓成條柱狀型，然后在120℃烘箱中烘干后，置于焙燒爐中于540℃下焙燒8小時(shí)，破碎為20～40目。用NH3-TPD測(cè)試樣品的酸性質(zhì)，表征結(jié)果見(jiàn)表1。催化劑的評(píng)價(jià)在固定床反應(yīng)器上進(jìn)行，原料組成見(jiàn)表2。反應(yīng)條件T＝280℃、P＝2.0Mpa；LHSV＝2h-1，反應(yīng)產(chǎn)物組成見(jiàn)表3。
實(shí)施例3將硅凝膠溶解后和硫酸鈉、去離子水按摩爾比為SiO2∶Na2O∶H2O＝0.02∶0.006∶1配制成A溶液；將氯化鋁、鹽酸和去離子水按摩爾比為氯化鋁∶鹽酸∶去離子水＝0.001∶0.04∶1配制成B溶液；將硫酸鋯、去離子水按摩爾比為硫酸鋯∶去離子水＝0.001∶1配制成C溶液，將氯化鐵、去離子水按摩爾比為鐵源∶去離子水＝0.001∶1配制成D溶液配料按以下順序操作在有攪拌的條件下，將200ml B溶液滴加到500ml A溶液中，攪拌均勻。然后加入22.4g己二胺，再加入200ml溶液C，最后加入200ml溶液D攪拌30分鐘，使其混合均勻。最后把配制好的凝膠混合物轉(zhuǎn)入到合成釜內(nèi)密封。
在均勻攪拌下以1℃/min的升溫速率升溫至80℃，保持恒溫70小時(shí)。再繼續(xù)以1℃/min的升溫速率升溫至155℃，恒溫35小時(shí)即可完成。用冰水迅速冷卻，停止晶化，將合成釜中的混合物移出。
將上述混合物進(jìn)行固液分離，并用去離子水將所得固體洗滌至洗液的pH＝8～9。在120℃下干燥12小時(shí)，即可得到分子篩原粉。然后在540℃下焙燒除去模板劑，其平均晶粒度為0.58μm。將上述方法制成的分子篩原粉，再用0.5mol/L的硝酸溶液于80℃進(jìn)行離子交換1次，保持2小時(shí)，最后用無(wú)離子水洗滌5次，直至Na+含量＜0.5(W)％，再在烘箱120℃中烘干，經(jīng)過(guò)540℃焙燒6小時(shí)，得到FeZrHZSM-5分子篩。然后加入40wt％的常用分子篩粘結(jié)劑γ-氧化鋁，采用2v％的硝酸溶液混合均勻，擠壓成條柱狀型，然后在120℃烘箱中烘干后，置于焙燒爐中于540℃下焙燒8小時(shí)，破碎為20～40目。反應(yīng)與原料組成見(jiàn)表2。用NH3-TPD測(cè)試樣品的酸性質(zhì)，表征結(jié)果見(jiàn)表1。催化劑的評(píng)價(jià)在固定床反應(yīng)器上進(jìn)行，反應(yīng)條件T＝300℃、P＝4.0Mpa；LHSV＝3h-1，反應(yīng)產(chǎn)物組成見(jiàn)表3。
實(shí)施例4將白炭黑、硫酸鈉和去離子水按摩爾比為SiO2∶Na2O∶H2O＝0.02∶0.005∶1配制成A溶液；將硫酸鋁、磷酸和去離子水按摩爾比為硫酸鋁∶磷酸∶去離子水＝0.002∶0.04∶1配制成B溶液；將硫酸鋯、去離子水按摩爾比為硫酸鋯∶去離子水＝0.001∶1配制成C溶液。將硫酸鐵、去離子水按摩爾比為硫酸鐵∶去離子水＝0.001∶1配制成D溶液。
配料按以下順序操作在有攪拌的條件，將200ml B溶液滴加到500mlA溶液中，攪拌均勻。然后加入22.4g正丁胺，再加入200ml溶液C，最后加入200ml溶液D，攪拌30分鐘，使其混合均勻。最后把配制好的凝膠混合物轉(zhuǎn)入到合成釜內(nèi)密封。
均勻攪拌下以1℃/min的升溫速率升溫至100℃，保持恒溫80小時(shí)。再繼續(xù)以1℃/min的升溫速率升溫至150℃，恒溫40小時(shí)即可完成。用冰水迅速冷卻，停止晶化，將合成釜中的混合物移出。
將上述混合物進(jìn)行固液分離，并用去離子水將所得固體洗滌至洗液的pH＝8～9。在120℃下干燥12小時(shí)，即可得到分子篩原粉，其平均晶粒度為0.51μm。然后在520℃下焙燒除去模板劑，再用0.5mol/l的HCL溶液交換4小時(shí)，經(jīng)過(guò)焙燒即可FeZrHZSM-5分子篩。將上述方法制成的分子篩原粉，再用0.5mol/L的硝酸酸溶液于80℃進(jìn)行離子交換1次，保持2小時(shí)，最后用無(wú)離子水洗滌5次，直至Na+含量＜0.5W％，再在烘箱110℃中烘干，經(jīng)過(guò)530℃焙燒6小時(shí)得到FeZrHZSM-5分子篩；然后加入30wt％的常用分子篩粘結(jié)劑γ-氧化鋁，采用2v％的硝酸溶液混合均勻，擠壓成條柱狀型，然后在120℃烘箱中烘干后，置于焙燒爐中于540℃下焙燒8小時(shí)，破碎為20～40目。用NH3-TPD測(cè)試樣品的酸性質(zhì)，表征結(jié)果見(jiàn)表1。催化劑的評(píng)價(jià)在固定床反應(yīng)器上進(jìn)行，反應(yīng)原料組成見(jiàn)表2。反應(yīng)條件T＝320℃、P＝1.0Mpa；LHSV＝23h-1，反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表3。
表1 FeZrHZSM-5分子篩的酸量分布

注T表示峰值；K表示開(kāi)氏溫度；N表示酸量；MAX表示最大表2 反應(yīng)原料組成

表3.催化劑反應(yīng)評(píng)價(jià)結(jié)果

權(quán)利要求
1.一種FeZrZSM-5分子篩催化劑，其特征在于催化劑摩爾百分比組成為SiO255.50～62Al2O337.00～43.50ZrO20.5～1.0 Fe2O30.5～1.0。
2.如權(quán)利要求1所述的一種FeZrZSM-5分子篩催化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)將硅源、鈉鹽和去離子水按摩爾比為SiO2∶Na2O∶H2O＝1∶0.03～0.10∶25.00～50.00配制成A溶液；(2)將鋁源、酸和去離子水按摩爾比為鋁源∶酸∶去離子水＝0.0002～0.006∶0.01～0.04∶1配制成B溶液；(3)將鋯源、去離子水按摩爾比為鋯源∶去離子水＝0.0002～0.004∶1配制成C溶液；(4)將鐵源、去離子水按摩爾比為鐵源∶去離子水＝0.001～0.01∶1配制成D溶液。(5)在帶有攪拌的條件下，按摩爾百分比組成為SiO285.0～95.0％，Al2O33.0～13.0％，ZrO21.0～3.0％，F(xiàn)e2O31.0～3.0％，將B溶液滴加到A溶液中，攪拌均勻，然后加入有機(jī)模板劑，再加入溶液C，最后加入D溶液，攪拌使其混合均勻后將其轉(zhuǎn)入到合成釜內(nèi)，密封，在攪拌下以1～10℃/分鐘的速率升溫至80℃～100℃老化40～80小時(shí)，然后繼續(xù)以1～10℃/分鐘的速率升至140～160℃晶化20～60小時(shí)；(6)晶化結(jié)束后，冷卻至室溫，將反應(yīng)混合物進(jìn)行固液分離，并用去離子水將所得固體洗滌至洗液的pH＝8～9，濾餅在100℃～120℃下干燥12～24小時(shí)，最后在500℃～550℃的空氣氛圍中焙燒2～4小時(shí)，得到小晶粒FeZrZSM-5分子篩原粉。(7)將FeZrZSM-5分子篩原粉，用0.1～1.0mol/L的無(wú)機(jī)酸溶液于60～80℃進(jìn)行離子交換1～3次，每次1～3小時(shí)，最后用無(wú)離子水洗滌直至Na+含量小于0.5wt％，然后在100～120℃中烘干，經(jīng)過(guò)500～540℃焙燒6～8小時(shí)得到FeZrHZSM-5分子篩；(8)在FeZrHZSM-5分子篩中加入20～40wt％的分子篩粘結(jié)劑，采用2～4v％的硝酸溶液混合均勻，擠壓成條柱狀型，然后在100～120℃烘箱中烘干后，在500～540℃下焙燒4～8小時(shí)，破碎為20～40目，得到小晶粒FeZrHZSM-5分子篩催化劑。
3.如權(quán)利要求2所述的一種FeZrZSM-5分子篩催化劑的制備方法，其特征在于所述的硅源是模數(shù)為2.8～3.2的水玻璃、硅凝膠、偏硅酸鈉、硅溶膠或白碳黑。
4.如權(quán)利要求2所述的一種FeZrZSM-5分子篩催化劑的制備方法，其特征在于所述的鈉鹽是氯化鈉、硫酸鈉或硝酸鈉。
5.如權(quán)利要求2所述的一種FeZrZSM-5分子篩催化劑的制備方法，其特征在于所述的鋁源是硫酸鋁、硝酸鋁、氯化鋁或偏鋁酸鈉。
6.如權(quán)利要求2所述的一種FeZrZSM-5分子篩催化劑的制備方法，其特征在于所述的有機(jī)模板劑是脂肪胺。
7.如權(quán)利要求6所述的一種FeZrZSM-5分子篩催化劑的制備方法，其特征在于所述的脂肪胺是含有2～6個(gè)碳原子的伯胺或二胺。
8.如權(quán)利要求2所述的一種FeZrZSM-5分子篩催化劑的制備方法，其特征在于所述的鋯源是Zr(NO3)4、Zr(SO4)2或ZrOCl2。
9.如權(quán)利要求2所述的一種FeZrZSM-5分子篩催化劑的制備方法，其特征在于所述的鐵源是硝酸鐵或硫酸鐵。
10.如權(quán)利要求2所述的一種FeZrZSM-5分子篩催化劑的制備方法，其特征在于所述的酸是硫酸、硝酸、鹽酸或磷酸。
11.如權(quán)利要求2所述的一種FeZrZSM-5分子篩催化劑的制備方法，其特征在于所述的分子篩粘結(jié)劑是擬薄水鋁石、γ-氧化鋁、氫氧化鋁或高嶺土。
12.如權(quán)利要求1所述的一種FeZrZSM-5分子篩催化劑的應(yīng)用，其特征在于以低碳烯烴為原料，在固定床反應(yīng)器，反應(yīng)條件是溫度為235～320℃；壓力為常壓～4.0Mpa；液體空速為1～3h-1。
13.如權(quán)利要求12所述的一種FeZrZSM-5分子篩催化劑的應(yīng)用，其特征在于所述的原料原料組成C2-C4總烯烴58.44；其余為C2-C4烷烴。
全文摘要
一種FeZrZSM－5分子篩催化劑的摩爾百分比組成為SiO
文檔編號(hào)C07C2/00GK1868593SQ200610012810
公開(kāi)日2006年11月29日 申請(qǐng)日期2006年6月9日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月9日
發(fā)明者李文懷, 胡津仙, 田艷青, 張建利, 方勇, 王俊杰 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所