專利名稱：一種紅色基b的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)芳胺硝基化合物的制備方法，特別提出了一種紅色基B的制備方法。
背景技術(shù)：
紅色基B，又稱對(duì)硝基鄰甲氧基苯胺，是重要的染料、顏料中間體，用途廣泛。其主要制備方法是以鄰氨基苯甲醚為起始原料，經(jīng)?；磻?yīng)氨基保護(hù)后，通過(guò)硝化反應(yīng)引入硝基，再將?；Ｗo(hù)基團(tuán)水解去掉，即可得到紅色基B。已有的?；被Ｗo(hù)法有苯磺酰氯保護(hù)法、光氣保護(hù)法、乙?；Ｗo(hù)法。苯磺酰氯保護(hù)法要消耗大量碳酸鈉，苯磺酰氯較貴，酰化保護(hù)、硝化和水解三步反應(yīng)在三套反應(yīng)器中進(jìn)行，導(dǎo)致生產(chǎn)成本較高。光氣法中使用光氣，毒性較大，操作不便，消耗較多的碳酸氫鈉，水解反應(yīng)需高溫、高壓，在高壓釜中進(jìn)行，酰化保護(hù)、硝化和水解三步反應(yīng)在三套反應(yīng)器中操作。乙?；Ｗo(hù)法采用乙酐和乙酸的混合物?；哂蟹磻?yīng)條件溫和、收率高、成本較低的優(yōu)點(diǎn)，但?；Ｗo(hù)、硝化和水解三步反應(yīng)仍在三套反應(yīng)器中進(jìn)行，需要設(shè)備多、操作周期長(zhǎng)、乙酸不易回收，成本較高。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)制備紅色基B的不足，本發(fā)明提提出了一種紅色基B的新的制備方法，具體步驟如下將鄰氨基苯甲醚、乙酐和溶劑二氯乙烷投入反應(yīng)器中，在70～85℃進(jìn)行乙?；磻?yīng)，酰化時(shí)間為0.8～1.5小時(shí)；乙?；磻?yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)液中慢慢滴加發(fā)煙硝酸，進(jìn)行硝化反應(yīng)；硝化溫度在40～55℃；硝化時(shí)間0.7～2小時(shí)；在硝化反應(yīng)結(jié)束后，向硝化液中加入水；分出酸性水層后，加入NaOH水溶液；在蒸餾回收二氯乙烷后，進(jìn)行水解去掉乙?；姆磻?yīng)，水解溫度在90～97℃；水解時(shí)間1～3小時(shí)。
二氯乙烷與鄰氨基苯甲醚的質(zhì)量比為8～15∶1；乙酐與鄰氨基苯甲醚的質(zhì)量比為0.9～1.1∶1；硝酸與鄰氨基苯甲醚的質(zhì)量比為1.2～1.5∶1；所述的NaOH濃度為12～17％；NaOH與鄰氨基苯甲醚的質(zhì)量比為0.7～1.2∶1。
本發(fā)明提供的由鄰氨基苯甲醚經(jīng)乙酰氨基保護(hù)、硝化、水解可制得紅色基B的方法，將氨基保護(hù)、硝化、水解三步反應(yīng)操作合為在一鍋內(nèi)反應(yīng)，大大簡(jiǎn)化了工藝，便于操作，節(jié)省設(shè)備。酰化劑用乙酐，?；俣瓤?、溫度低。硝化試劑為發(fā)煙硝酸，不用混酸，減少硫酸廢水的排放。?；c硝化的反應(yīng)介質(zhì)采用二氯乙烷為溶劑，使反應(yīng)速度緩和，易于控制。
反應(yīng)方程式如下
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1將100mL二氯乙烷和11.7g乙酐投入500mL四口燒瓶?jī)?nèi)，攪拌下再加入12.3g鄰氨基苯甲醚，反應(yīng)放熱，隨溫度升高，顏色逐漸變深，升至80℃反應(yīng)1h。反應(yīng)結(jié)束，得到紅色透明溶液。降至50℃，將16.4g發(fā)煙硝酸緩慢滴入，滴加溫度控制在50℃左右，時(shí)間約40～50min。隨硝酸滴入，顏色逐漸變深。滴完后降至45℃，攪拌保溫1h，溫度控制在40～45℃，反應(yīng)畢，物料為深紅色透明溶液。
硝化物不出鍋，分三次共加水450mL洗酸，測(cè)最后一次洗酸的水pH值為6～7。攪拌后分層，去除上層酸溶液，加入40mL水，然后用10min滴加35g 30％NaOH水溶液進(jìn)行水解。隨著堿液滴入，物料逐漸變?yōu)榧t棕色。滴完后升溫，升至78℃二氯乙烷開(kāi)始蒸出，升至95℃己基本被回收。在95～97℃下水解1.5h，始終保持pH≥14，不足則補(bǔ)加堿液。冷卻至60℃，保溫0.5h，此時(shí)有顆粒狀固體析出，過(guò)濾，濾餅水洗至中性，烘干，得紅色基B 14.7g，收率88.8％。
實(shí)施例2將185mL二氯乙烷和13.5g乙酐投入500mL四口燒瓶?jī)?nèi)，攪拌下再加入12.3g鄰氨基苯甲醚，反應(yīng)放熱，隨溫度升高，顏色逐漸變深，升至85℃反應(yīng)0.8h，反應(yīng)結(jié)束，得到紅色透明溶液。硝化以及水解過(guò)程同實(shí)施例1，得紅色基B 15.0g，收率90.6％。
實(shí)施例3將185mL二氯乙烷和13.5g乙酐投入500mL四口燒瓶?jī)?nèi)，攪拌下再加入12.3g鄰氨基苯甲醚，反應(yīng)放熱，隨溫度升高，顏色逐漸變深，升至85℃反應(yīng)0.8h，反應(yīng)完物料為紅色透明溶液。降至50℃，將18.4g發(fā)煙硝酸緩慢滴入，滴加溫度控制在40～45℃，其它硝化過(guò)程同實(shí)施例1。水解時(shí)滴加49g 30％NaOH水溶液，水解時(shí)間1.0h，其它操作同實(shí)施例1，得紅色基B 14.5g，收率87.6％。
實(shí)施例4將100mL二氯乙烷和11.1g乙酐投入500mL四口燒瓶?jī)?nèi)，攪拌下再加入12.3g鄰氨基苯甲醚，反應(yīng)放熱，隨溫度升高，顏色逐漸變深，升至70℃反應(yīng)1.5h，反應(yīng)完得到紅色透明混合溶液。降至50℃，將18.4g發(fā)煙硝酸緩慢滴入，在40～45℃硝化2h。水解過(guò)程中滴加29g 30％NaOH水溶液，水解3h，其它操作同實(shí)施例1，得紅色基B 14.9g，收率90.0％。
本發(fā)明并不局限于實(shí)施例中所描述的技術(shù)，它的描述是說(shuō)明性的，并非限制性的，本發(fā)明的權(quán)限由權(quán)利要求所限定，基于本技術(shù)領(lǐng)域人員依據(jù)本發(fā)明所能夠變化、重組等方法得到的與本發(fā)明相關(guān)的技術(shù)，都在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種紅色基B的制備方法，具體步驟如下將鄰氨基苯甲醚、乙酐和溶劑二氯乙烷投入反應(yīng)器中，在70～85℃進(jìn)行乙?；磻?yīng)，酰化時(shí)間為0.8～1.5小時(shí)；乙?；磻?yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)液中慢慢滴加發(fā)煙硝酸，進(jìn)行硝化反應(yīng)；硝化溫度在40～55℃；硝化時(shí)間0.7～2小時(shí)；在硝化反應(yīng)結(jié)束后，向硝化液中加入水；分出酸性水層后，加入NaOH水溶液；在蒸餾回收二氯乙烷后，進(jìn)行水解去掉乙?；姆磻?yīng)，水解溫度在90～97℃；水解時(shí)間1～3小時(shí)。
2.如權(quán)利要求1所述的一種紅色基B的制備方法，其特征是所述的二氯乙烷與鄰氨基苯甲醚的質(zhì)量比為8～15∶1；乙酐與鄰氨基苯甲醚的質(zhì)量比為0.9～1.1∶1；硝酸與鄰氨基苯甲醚的質(zhì)量比為1.2～1.5∶1；NaOH與鄰氨基苯甲醚的質(zhì)量比為0.7～1.2∶1。
3.如權(quán)利要求2所述的一種紅色基B的制備方法，其特征是所述的NaOH濃度為12～17％。
全文摘要
本發(fā)明提出了一種紅色基B的制備方法，具體步驟如下將鄰氨基苯甲醚、乙酐和溶劑二氯乙烷投入反應(yīng)器中，在70～85℃進(jìn)行乙酰化反應(yīng)，酰化時(shí)間為0.8～1.5小時(shí)；乙?；磻?yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)液中慢慢滴加發(fā)煙硝酸，進(jìn)行硝化反應(yīng)；硝化溫度在40～55℃；硝化時(shí)間0.7～2小時(shí)；在硝化反應(yīng)結(jié)束后，向硝化液中加入水；分出酸性水層后，加入NaOH水溶液；在蒸餾回收二氯乙烷后，進(jìn)行水解去掉乙?；姆磻?yīng)，水解溫度在90～97℃；水解時(shí)間1～3小時(shí)。將鄰氨基苯甲醚經(jīng)乙酰氨基保護(hù)、硝化、水解三步反應(yīng)操作合為在一鍋內(nèi)反應(yīng)，大大簡(jiǎn)化了工藝，節(jié)省設(shè)備。在二氯乙烷溶劑中用乙酐?；?，速度快、溫度低。用發(fā)煙硝酸硝化，減少?gòu)U水的排放。
文檔編號(hào)C07C205/00GK1837185SQ200610013270
公開(kāi)日2006年9月27日 申請(qǐng)日期2006年3月10日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月10日
發(fā)明者張?zhí)煊? 王正, 張友蘭, 付強(qiáng) 申請(qǐng)人:天津大學(xué)